Zustandsgrössen Ÿ „ #Ÿ •‘’ ‚ # ¡•

THERMODYNAMIK 1&2 - Druck p - Temperatur T

• Innere Energie bei perfekten Gasen
“
š
• Innere Energie bei idealen Gasen Ÿ „ #Ÿ •‘’ ‚ # ¡•
Thermische - Volumen V - Masse m “
Patrik Rohner, 24. Juni 2009 (rev. 15. Juli 2010) š š
- Stoffmenge n •: Anz. Freiheitsgrade. Daraus folgt : ¢£ # ¡ und ¢¤ # ¥ Š —¦ ¡
rohnerpa@student.ethz.ch “ “

Kalorische
- Innere Energie U (T, (Epot)) ¢¤ § ¢£ # ¡ gilt weiterhin (auch bei realen Gasen)
- Entropie S (T,p) - Enthalpie H (T,p)
Prozessgrössen Einatomig: f=3 Bsp: He (Translation in 3 Richtungen)
THERMODYNAMIK 1 Zweiatomig: f=5 Bsp: O2, N2 (Translation und Rotation)
--

- Wärme Q - Arbeit W
Dreiatomig: f=5 Bsp: CO2 (Translation und Rotation)
KONZEPTE UND DEFINITIONEN • Intensive Grössen: ändern ihre Werte bei der gedachten Teilung des Dreiatomig: f=12 Bsp: CO2 (ab 1800K auch Oszillation)
(homogenen) Systems nicht (p,T)
KONSTANTEN • Innere Energie bei realen Gasen Ÿ „ #Ÿ •‘’ ŠŸ •¤¨‘
• Extensive Grössen: Sind auf Masseneinheiten bezogen (m, V)
-
- Avogadro-Zahl !" # 6.022 · 10*+ • Spezifische Grössen: ~ # ••€ extensive Zustandsgrössen in
• Druck Kraftwirkung der Moleküle bezogen auf eine Flächeneinheit.
./01 1
8
- Bolzmannkonstante 23 # 1.38 · 106*7 intensive umgewandelt: >< # · F · U · t<* , > # U · 23 · H , > © H, U
9 € ƒ
‚
3
.8 • Molare Grössen ‚:ƒ „#…·‚ ƒ # ·‚ ƒ , ‚# ª
- Gaskonstante :; # :< # 8.314 # !" · 23 † † • Enthalpie bei perfekten Gasen ’ # ‚ Š ¤£ #
“
¡•
./01 9 /^
- Normdruck >< # 101325 @A # 1.01325 BAC Bezieht sich auf !" Moleküle. Bsp: Molares Volumen [g # O•‡ X Y • Enthalpie bei idealen Gasen ’ # ‚ Š ¤£ # q Š —r¡•
š
./01 “
- Normalfallbeschleunigung D< # 9.81 FG 6* • Enthalpie bei realen Gasen ist in Tabellen nachzuschlagen
- Normtemperatur H< # 298 I J 25°L THERMODYNAMISCHES SYSTEM
- Tripelpunkt Wasser HM # 273.16 I # 0.01°L • Massenstrom-System 1. HAUPTSATZ: ENERGIE EINES SYSTEMS
- geschlossenes System: Anz. im System enthaltene Moleküle konst. Energie im System: k # Ik Š @k Š ` bleibt konstant.
EINHEITEN
- offenes System: Es fliessen Massenströme über die Syst. Grenze U ist die innere Energie und umfasst Wärme-, Elektrische-, Bindungs-E, …
.R /
- Molmasse O: Q S !# · !" # U · !" • Wärmestromsystem
./01 T
V - adiabates Systeme: Keine thermische E über Syst. Grenze = isoliert
- Druck >: Q W S # X@AY 1BAC # 10Z @A «• # y § v # y § ¬ ¤-® # ∆°• Š ∆±• Š ∆„
/ - diathermes Systeme: nicht isoliert
\ - /^
- Spezifisches Volumen [# # X Y 1_ # 0.001F7 • physikalisch-chemisches System
/ ] .R
.8 .8 - homogenes System: physikalische und chemische mit ∆Ik und ∆@k vernachlässigt: Ÿ „ # y § v # ² § n >ps
- Innere Energie `: X2aY , c: Q S , c;: X Y
.R ./01 Zusammensetzung ist überall gleich.
.8 .8
- Enthalpie d: X2aY , e: Q S , e;: X Y - heterogenes System: Bsp: Mineralien DER ERSTE HAUPTSATZ ALS LEI STUNGSBILAN Z
.R ./01
.8 .8 .8 → ein nur chemisch homogenes System kann auch 2 Phasen
- Entropie f: Q S , G: Q S , Gg : Q S ³´
# ²µ § mµ
³¶
# F}
³·
„q•“ r § „q•— r # € n•— ¢q•r-•
•“
9 .R9 ./019 beinhalten; das System [H2O (l) und H2O (g)] ist chemisch homogen ³ˆ ³ˆ ³ˆ
8 h; ·-<<< .8 h;
- Gaskonstante :: Q S# , :: Q S# aber phisikalisch heterogen
.R9 T .R9 T ENERGIEANALYSE VON KREISPROZESSEN
.R /
- Kraft i: X!Y # X Y Nullter Hauptsatz: Wenn sich zwei Systeme mit einem dritten im
jW
.R /W Gleichgewicht befinden, sind sie auch untereinander im thermischen GG. y°± # v°± Ÿ` #0
- Energie k: XaY # X Y
jW
.R /W
- Exergie kl: XaY # X Y ELEMENTE DER KINETISCHEN GASTHEORIE
jW DIE P-V-T-BEZIEHUNG
8 .R /W Perfektes Gas Ideales Gas Realgas
- Leistung @: XmY # X Y # X ^ Y
j j Innere Energie ` ` # kˆ‰ ` # kˆ‰ Š k/,‹0ˆ
\*
- Arbeit m # n io pG # n\- >q[rps X!FY # XaY Therm. Energie
kˆ‰ # Œ
V FT
· t•*
- kˆ‰ •Ž- 2 gesättigter
*
- Kinetische Energie Ik # Ft 1 kˆ‰ 1 kˆ‰ p T
* Temperatur H H# H# flüssiger Zustand
- Potentielle Energie @k # FDu 3 ! • !
F F 1 F s Isobare
!# ·! U# ·! · ‡# [#
vw0 Vom System geleistete Arbeit = abgeführte Arbeit O " O " s s F Isotherme trocken
vx0 Am System geleistete Arbeit = zugeführte Arbeit • Thermische Energie Bewegung aller Moleküle (Translation, Rotation,
gesättigter
Dampf
yw0 Dem System zugeführte Wärme Oszillation) ergibt eine endliche Menge von kinetischer E = Eth 2Phasenraum
yx0 Vom System abgegebene Wärme –€† •‘’ €† ;;;;“ •‘’ ;;;;
”“˜ v v
•‘’ # Œ · ”“• , ;;;;;
•‘’ # # · ”˜ , ™‘’ # #
•Ž— “ – “ – · € † “ ¸¹ 6¸º /¹ 6/º
• Wärme Q Über Systemgrenze transportierte thermische Energie. Dampfmassenteil: l # # ¼ H: ½ l[A>q[, [¾ , [R r
SI-PRÄFIXE ¸» 6¸º /» 6/º
• Abs. Temperatur Die Temperatur ist gleich der thermischen Energie
@ Peta- 10-Z 2 Kilo- 107 F Milli- 1067 dividiert durch die Anz. Freiheitsgrade. 2-Phasenraum: [ql, Hr # l · [R qHr Š q1 § lr · [¾ qHr
H Tera- 10-* e Hekto- 10* z Mikro- 106+ š
;;;;;
•‘’ # – · ›œ · • , • ‘’ #
š
›œ · • , ™‘’ #
š ›œ ·•
Linear Interpolieren: ¿ #
ÀW 6ÀÁ
ql § l- r Š ¿- H: ½ Ã>_ql- , l, l* , ¿- , ¿* r
“ “ “ €† ÂW 6ÂÁ
{ Giga- 10| p Dezi- 106- U Nano- 106| 2ž beschreibt die Umrechnung der Temp. als Energie in J nach Kelvin.
O Mega- 10+ } Zenti- 106* > Pico- 106-*

Seite 1
DIE IDEALE GASGLEICHUNG U # Ó ISENTROPER PROZESS f # }ÆUGÇ. È > · s Ô # }ÆUGÇ. Energie die nötig ist um ein Fluid unter konst. Druck und Temp gasförmig
Isentrop = adiabatisch und reversibel zu machen.
¤£ # ¡• ¤® # €¡• ƒ•
¤® # …¡ ¢¤
…#Õ# Wärmemenge Ÿ y # € · ¢ ·Ÿ •
¢£
— ;
¡ Spezifische Wärmekapazität c Energie die nötig ist um 1kg der Masse
¤ # Ä¡• Ä# ¡# ` # `qHr }‹ § }¸ # : y—“ # Í um 1K zu erwärmen. Man unterscheidet zwischen }¸ und }‹ :
£ †
> · s Ô # }ÆUGÇ. • Wärmezufuhr bei konstantem Volumen (isochore Wärmekap.)
ß„ .8
IDEALE GASE: POLYTROPE ZUSTANDSÄNDERUNGEN H · s Ô6- # }ÆUGÇ. ¢£ # q r£ X Y (Verwenden in Verbindung mit u)
ß• .R 9
•“ ¤ …6—• ® ®“ >-6Ô · H Ô # }ÆUGÇ. žå• ³¸Ž<
¤ · ®… # ›¨…Å‘ # q “r … # q — r…6— v # n®— ¤q®r-® pc # áâã
චà¶
q r¸ pH Š q r · p[ æççççè pc # }¸ pH
•— ¤— ®“
∆„ # §v—“ È v—“ # „— § „“ à· à¸
Mä
n: Polytropenkoeffizient v—“ # € · q‚— § ‚“ r
• Wärmekapazität bei konstantem Druck (isobare Wärmekap.)
m-* # F · }\ · qH- § H* r ß’
¢¤ # q r¤ X
.8
Y
Für ideale Gase gilt: ‚q•r , ’q•r ß• .R 9
(Verwenden in Verbindung mit h)
F·:
m-* # · qH- § H* r à‰ à‰ žå• ³‹Ž<
Folgende Formeln gelten nur für ideale Gase Ó§1 pe # á
q ârã‹ pH Š q r · p> æççççè pe # }‹ pH
à· à‹
Ô
>- s- Mé
m-* # · Ös*-6Ô § s--6Ô ×
U # 1 ISOTHERME R PROZESS H # }ÆUGÇ. È > · s # }ÆUGÇ. 1§Ó
®“ ®“ -6Ô MATHEMATISCHES
v—“ # ¤— ®— É Ê… Ë Ì # €¡• É Ê… Ë Ì >- s- >- Ô
®— ®— m-* # · ØË Ì § 1Ù -‘ ßê ßê ß ßê ß ßê
1§Ó >* êq~, ër È -ê # Ë Ì -~ Š Ë Ì -ë Øì í Ù # îì í ï
ß~ ë ßë ~ ßë ß~ ë ß~ ßë ~
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m-* # >- s- É _U Ë Ì # F:H É _U Ë Ì Û
>* >* U Ú 1 ALL GEMEINER P ROZESS > · s # }ÆUGÇ. à àÀ àÀ àð àÂ
Mit ¥ ¦ ¥ ¦ # 1 und ¥ ¦ ¥ ¦ ¥ ¦ # §1
àÀ ð à ð àð  à À àÀ ð
s* >- > · s Û # }ÆUGÇ.
m-* # >* s* É _U Ë Ì # >* s* É _U Ë Ì
s- >* H Û · >-6Û # }ÆUGÇ. MAXWELL‘SCHE GLEICHUNGEN DER THERMODYNAMIK
∆„ # Í Î y—“ # v—“ H · [ Û6- # }ÆUGÇ. Aus 1. & 2. HS ⇒ -‚ # • · -Å § ¤ · -£ q—r
¡·€ -’ # • · -Å Š £ · -¤ q“r
U#0 IS OBARE R PROZESS > # }ÆUGÇ. È H/s # }ÆUGÇ. v—“ # q• § •— r
—§… “ ³ˆ
v—“ # ¤— q®“ § ®— r Freie Enthalpie (nach Gibbs) D # e § H · G È pD # pe § HpG § GpH
¤“ ®“ § ¤— ®—
v—“ # - Mit { # d § H · f # ` Š > · s § H · f
m-* # F>- q[* § [- r # F:qH* § H- r —§… - ∆{ x 0 È exergon, spontan
‹Á \ÁÜ - ∆{ # 0 È Gleichgewichtszustand
H- H* m-* # qs*-6Û § s--6Û r
# -6Û
- ∆{ w 0 È endergon, nicht spontan
s- s*
³ˆ
REALE GASE: POLYTROPE ZUSTANDSÄNDERUNGEN Freie Energie (nach Helmholz) ñ # c § H · G È pñ # pc § HpG § GpH
∆² # ∆d # F · }‹ · ∆H
Allgemein: Δ` # Fqc* § c- r # Fq}¸ * H* § c}¸ - H- r Mit (1) & (2) ⇒ -ò # §¤ · -£ § Å · -• q r
U # ∞ ISOCHORER PROZESS s # }ÆUGÇ. È H/> # }ÆUGÇ. -ó # £ · -¤ § Å · -• qôr
Isotherm: Δ` # ² § m Þ m # ² § Δ`
·Á ·W
v—“ # Í #
‹Á ‹W Isobar: m-* # >- qs* § s- r # F>- q[* § [- r
VERMISCHUNG
∆` # ²-* È y—“ # €q‚“ § ‚— r Isochor: m-* # 0
Bei der Vermischung zweier Tanks können folgende Vereinfachungen
²-* # F · }\ · qH* § H- r Isentrop/adiabat: Δ² # 0 getroffen werden:
• @k # 0 , Ik # 0 wenn nicht besondere Situation
THERMODYNAMISCHE ZUSTANDSDATEN • ²#0 falls adiabat
Ñ • m#0 falls keine Volumenausdehnung
Enthalpie (Wärmefunktion) Ñ # „ Š ¤® ’# # ‚ Š ¤£
ISENTHALPER PROZESS d # }ÆUGÇ. È ` Š > · s # }ÆUGÇ. €
Sind alle diese Bedingungen erfüllt, gilt
∆Ñ # Í È Ñ— # Ñ“ >s ist die Arbeit die nötig ist um das Volumen V des Systems gegen die ² § m # ∆` Š ∆Ik Š ∆@k È ∆„ # Í
Wirkung des Aussendrucks p aufzuspannen.
pd # pq` Š >sr # p` Š pq>sr # F}\ pH Š F:pH # F}‹ pH Wird geheizt/gekühlt, d.h. ist das System nicht mehr adiabat, gilt
Verdampfungsenthalpie e¾R # eR § e¾ ² § m # ∆` Š ∆Ik Š ∆@k È ∆„ # y
pd # 0 # F}‹ pH È pH # 0 Ò im idealen Gas auf der Isothermen!

Seite 2
1. HAUPTSATZ IN OFFENEN SYSTEMEN Gegeben: Fµ, >- , >* , H- , e- , G-
↓ Ventouri – Düse für den Unterschallbereich Gesucht: H* , e* Î mµ j
Der Massenstrom über die Systemgrenze und die damit verbundenen
→ Laval – Düse für den Überschallbereich Vorgehen: - f # }ÆUGÇ.
Energieströme werden in die Energiebilanz mit einbezogen.
(Mach-Zahl beim Austritt > 1) - in Tabelle A-4 bei >* , f* 3 H* , e* finden
MASSENSTROMBI LANZ - nun mit e- , e* Î mµj finden
-†õ ÷øùøúûüäþÿþ !ÿøþúÿ"
# ∑ €µ•Ž•…Ê™‘ § ∑ €µ™Ž™~•‘ æççççççççççççè ∑ €µ• # ∑ €µ™ ISENTROPE ENTSPANNUNG I N EINER TURBINE 2
-‘
³ stationäres System, ohne Änderung der KE und PE, 2-Phasen Gebiet:
In Integralform: %%o · p&or # 0
#n\ ‡ps $ Š n" ‡qt
³ˆ
In differentieller Form: pÃ[q> · t
%%or # 0 → quellenfrei §mµj # Fµ · Xeå § e• Y Î mµj # Fµ · Xe• § eå Y Î mµj # Fµ · Xe- § e* Y
Gegeben: Fµ, >- , >* , H- , e- , G-
ENERGIESTROM-BI LANZ Gesucht: H* , e* Î mµ j
Energiezunahme = Energiezunahme durch Wärme und Arbeit + Energie TURBINE Vorgehen: - in Tabelle A-3: nach G¾ , GR suchen.
der Eintretenden Masse – Energie der austretenden Masse. Gas durchströmt die Turbine und wird dabei von einem hohen - aus xvap (G, G¾ , GR ) = x2 berechnen. Î e* , H*
Die Arbeit wird dabei in zwei Komponenten zerlegt: Druckniveau auf ein tiefes entspannt. Dabei wird Arbeit geleistet. - nun mit e- , e* Î mµj finden
”“ ”“
(1) Anteil der nicht mit Massenstrom über Systemgrenze verbunden Bsp •µ # Í, •¤¨‘ # Í → Í # §vµ õ Š yµ Š €µ ¥’— Š — ¦ § €µ ¥’“ Š “ ¦
“ “ ADIABATE IRREVERSI BLE ENTSP ANNUNG TU RBINE 1
ist. z.B. Bewegliche Kolben oder elektrische Flüsse → mj
e-,* lassen sich aus Tabellen ablesen. 2. Zustand ev. im 2 Phasengebiet.
gewünschte Arbeit. Wie Bsp. isentrop, aber neu
Bei Kraftwerken soll t* möglichst klein sein, bei Jet – Turbinen soll der
(2) Notwendige Arbeit zum Ein- und Ausschieben des bewegten Fluids.
Rückstoss möglichst gross sein. irreversibel mit -•,Å # Í, 4
Einschiebeleistung: mµ• # >• &• t• Ausschiebeleistung: mµå vµ ’— 6’“
Isentroper Turbinenwirkungsgrad -•,Å # # (falls adiabat) Vorgehen:
vµ0™£ ’—1 ’“,Å
-•Å ”“• ”“™ i. Punkt 2S finden: Vorgehen wie
# yµ § vµÅ Š ∑ €µ• q’• Š Š óê• r § ∑ €µ™ q’™ Š Š óê™ r
-‘ “ “ wenn reversibel 3 H* , e*,5
KOMPRESSOR / PUMPE ii. ∆e6å¸ # e*,5 § e-
'W
- e # c Š >[ Enthalpie; kinetische Energie; Du potentielle Energie
* • Kompressor: Durch aufwenden von Arbeit wird Druck des Fluids iii. ∆e•66 # 7 ·,j qe*,5 § e- r
- Ÿ k #Ÿ ` # F* c* § F- c- wenn Ik, @kvernachlässigt werden. erhöht. iv. ∆e•66 # e* § e-
³´( • Pumpe: Durch aufwenden von Arbeit wird ein Massenstrom erzeugt, v. e* # ∆e•66 Š e-
- stationär: # 0 , Fµ• # Fµå Î
³ˆ bei möglichst geringem Druckanstieg. vi. e* w e*,5
—
Î yµ § vµÅ # €µ · )’™ § ’• Š · #”“™ § ”“• $ Š ó · qê™ § ê• r* - isentrop & inkompressibel: e*,j § e- # [∆> vii. Mit e* , H* ist der Zustand
“ bekannt, aus der Tabelle
• Isentroper Kompressorwirkungsgrad Vergleich der isentrop minimal
- isoliert: yµ # Í vµ0™£ ’—1 ’“,Å können alle geforderten
- keine Arbeit: vµÅ # Í (z.B. beim Wärmetauscher) aufzuwendenden Arbeit mit realer Arbeit: -°,Å #
vµ
#
’— 6’“ Werte herausgelesen werden.
µ ‹\µ
- 3-d: Fµ # s•[ # ‡sµ beim idealen Gas: Fµ # viii. mµj,•66 # Fµ · Xe- § e* Y oder auch mit mµj,•66 # mµj,6å¸ · 7·,j
h·
µ WÄRMEÜBERTRAGER ix. im h-s Diagramm ersichtlich: e* w e*,5 die Punkte 2 und 2S liegen
- 1-d: Fµ # s•[ # &t•[
‹"'
beim idealen Gas: Fµ #
h· Bei Durchströmung soll möglichst viel Wärme aufgenommen/abgegeben beide auf p2.
werden. Arbeit wird keine geleistet, mµj # 0. Wärmetransport mit
DÜSE UND D IFFUSOR ADIABATE IRREVERSI BLE ENTSP ANNUNG TU RBINE 2
Umgebung meist vernachlässigbar, ²µ # 0.
• Düse (Nozzle) Eine Düse ist eine Verengung in einer Strömung. Die wenn ∆Ik und ∆@k 2 0 Î Í # €µ— q’“ § ’— r Š €µ q’ô § ’ r Wie Bsp. isentrop, aber neu irreversibel mit -•,Å # Í, 4
Enthalpie des Fluids wird in kinetische Energie umgewandelt
(Beschleunigung). Vorgehen:
”“ w ”— ¤“ x ¤— ’“ x ’— i. Punkt 2S finden: Vorgehen wie
wenn reversibel 3 l*,5 3
Bsp. stationär (kµ # 0), isoliert (²µ # 0), Arbeit wird keine e*,5 , H*
abgegeben (mµj # 0), pot. Energie wird vernachlässigt. ii. mµj,•66 # mµj,6å¸ · 7·,j
”“— ”““
’— Š # ’“ Š # ¢¨…Å‘. Interpretation: t +,e ,, c }ÆUGÇ., > , DROSSELELEMENTE (THROTTLI NG DEVICES) iii. e* # ∆e•66 Š e-
“ “
In der Drossel wird ein Fluid entspannt. Bsp.: Kompressions- iv. Check e* x , w e*,R
• Diffusor (Diffuser) Ein Diffusor ist eine Erweiterung in einer Strömung. wärmepumpen und –kältemaschinen v. Falls e* w e*,R
Anwendungsbeispiel ist ein Überschallflugzeug, wo die Luft auf Î >* x >- m-* # 0 ²-* # 0 ’— # ’“ mit e* , H* Î alle Werte
Geschwindigkeit unter M=1 abgebremst werden muss. vi. Falls e* x e*,R
Umgekehrter Vorgang wie Düse: ”“ x ”— ¤“ w ¤— ’“ w ’— ISENTROPE ENTSPANNUNG I N EINER TURBINE 1 mit e* , H* Î l*
• Isentroper Düsenwirkungsgrad mit e* , l* Î alle Werte
stationäres System, ohne Änderung der KE und PE, überhitztes Gebiet:
”““ ’“ 6’—
-.,Å # # (falls adiabat) → tatsächliches e* §mµj # Fµ · Xeå § e• Y Î mµj # Fµ · Xe• § eå Y Î mµj # Fµ · Xe- § e* Y
”““,€/~ ’“,Å 6’—

Seite 3
2. HAUPTSATZ DER THERMODYNAMIK REVERSIBLE VS. IRREVERSIBLE ADIABATISCHE EXPANSION WÄRME-KRAFT-PROZESS
Bedeutung: Carnot Prozess im Uhrzeigersinn. Der Prozess liefert Arbeit. Wärme aus
|v0™£ | w |v•00 |
- Wärme kann nicht von selbst (spontan) von einem Körper mit tieferer dem heissen Reservoir und Abwärme an das kalte Reservoir.
Temperatur auf einen Körper mit höherer Temperatur übertragen |∆„0™£ | w |∆„•00 |
\
werden. (Clausius). 1→2 m-* # >- s- É _U ¥ W ¦
|y0™£ | # |y•00 | # Í \Á
- Ein Kreisprozess kann zugeführe Wärme nicht zu 100% in Arbeit \W
Der Teufel bremst die Expansion; ²-* # >- s- É _U ¥ ¦
\Á
umwandeln. Es gibt immer Abwärme (Kelvin-Planck).
- Der Thermodynamische Teufel ist unfähig, er kann nur Arbeit in es wird weniger Arbeit geleistet, 2→3 m*7 # F · qc* § c7 r
Wärme, aber nicht Wärme in Arbeit umwandeln. Wärme rückgeführt, Abnahme ²*7 # 0
\
der inneren Energie geringer. 3→4 m7; # >7 s7 É _U ¥ <¦
\^
Irreversibilität im p-v \
REVERSIBLE UND IRREVERSIBLE PROZESSE Diagramm erkennbar. ²7; # >7 s7 É _U ¥ < ¦
\^
Reversibel d.h. umkehrbar, ist ein Prozess wenn der Ausgangszustand im 4→1 m;- # F · qc; § c- r
System und der Umgebung wieder hergestellt werden kann. Die Arbeit ²;- # 0
¤ · ®-• qÕ6—r9— # ¢¨…Å‘.
um das System wieder in den Ausgangszustand zu bringen soll also ohne
Verlust gespeichert werden. Abgeführe Temperatur müsste bei der · ¸
}¸ · _Uq· r+ 7• · : · _U ¥¸ ¦ # 0
: :
gleichen Temperatur gespeichert werden. Praktisch nicht möglich. · ¸
G # }¸ · _Uq· r+: _U ¥¸ ¦ Š G<
: :
Irreversibel d.h. unumkehrbar, sind Prozesse, wenn sie irreversible
— •
Teilprozesse enthalten z.B.: ∆Å # Ë— § Ì ¢ Ê…
- Wärmeübertragung -• ® •Í
- Reibung
- Expansion zu tieferem Druck,
thermodynamischen Ungleichgewicht DER CARNOT KREISPROZESS ↑ Das linke Bild zeigt den Wärme-Kraft – Prozess im UZS, die Differenz aus ²= und
- Vermischung Stoffe unterschiedlicher Der Carnot Prozess ist ein idealisierter reversibler Kreisprozess. Er dient ²> ist gerade die geleistete Arbeit.
Temperaturen zur Definition der theoretisch maximalen umsetzbaren Wärmemenge in ↗ Das rechte Bild zeigt den Wärme-Kraft – Prozess links und den Kältemaschinen –
- spontane chemische Reaktionen Arbeit Prozess rechts. Links wird “die Wärme in Arbeit umgewandelt“; rechts wird “die
Arbeit in Kälte umgewandelt“.
REVERSIBLE VS. IRREVERSIBLE EXPANSION KÄLTEMASCHINEN- UND WÄRMEPUMPENPROZESS
Carnot Prozess im Gegenuhrzeigersinn. Es muss Arbeit hineingesteckt
|v0™£ | w |v•00 | werden um Wärme aus dem kalten Reservoir an das Heisse abzugeben.
∆„0™£ # ∆„•00 §m9? # ²ð! § ²"ž q§mr weil am System geleistete Arbeit.
1 → 2 m-* # F · qc- § c* r
|y0™£ | w |y•00 |
²-* # 0
Der Teufel bremst die Expansion; \
2 → 3 m*7 # >* s* É _U ¥ ^¦
es wird weniger Arbeit geleistet, es \W
\
muss dafür aber auch weniger ²*7 # >* s* É _U ¥ ^ ¦
\W
Wärme zugeführt werden. Die Abblidungen zeigen den Carnot-Wärme-Kraft-Prozess im p-V – 3→4 m7; # F · qc7 § c; r
Irreversibilität im p-v Diagramm links und im T-S – Diagramm rechts. (1=C, 2=D, 3=A, 4=B) ²7; # 0
Diagramm nicht zu erkennen \
4→1 m;- # >; s; É _U ¥ Á ¦
\<
1-2: Isotherm Komprimieren: m-* wird aufgewendet. Da isotherme \
REVERSIBLE VS. IRREVERSIBLE KOMPRESSION Reaktion geht Wärme Qab an kaltes Reservoir. ²;- # >; s; É _U ¥ Á ¦
\<
2-3: Adiabatisch Komprimieren: Arbeit wird hineingesteckt, die
|v0™£ | x |v•00 | Temperatur steigt. Es findet kein Wärmeaustausch statt. Entropie • Kältemaschine Nutzen ist dem kalten Reservoir abgeführte Wärme:
y y y$
∆„0™£ # ∆„•00
konstant. Leistungsziffer #› # /œ # $ #
6võ 6võ yÑ 6y$
3-4: Isotherm Expandieren: Das System leistet Arbeit W34. Da isotherme •$
|y0™£ | x |y•00 | Reaktion muss Wärme Qzu dazukommen wenn reversibel #› # #›,€/~ #
•Ñ 6•$
4-1: Adiabatisch Expandieren: Es wird Arbeit geleistet. Entropie
Der Teufel bremst die Kompression;
es muss mehr Arbeit geleistet konstant. • Wärmepumpe Nutzen ist dem warmen Reservoir zugeführe Wärme:
Beim idealen Gas: 1-2: Q=W, 2-3: Q=0, y y y
werden, mehr Wärme wird frei. Leistungsziffer #” # ê‚ # Ñ # Ñ
6võ 6võ yÑ 6y$
3-4: Q=W, 4-1: Q=0 •$
Irreversibilität im p-v wenn reversibel #” # #”,€/~ # — Š # — Š #›
Diagramm nicht zu erkennen •Ñ 6•$

Seite 4
DER THERMISCHE WIRKUNGSGRAD T-S – DIAGRAMM ENTROPIEÄNDERUNG IDEALER GASE

ALLGEMEIN Im Nassdampfgebiet gilt: • Allgemein:

G # l · GR Š q1 § lr · G¾ ¤
Der thermische Wirkungsgrad ist das Verhältnis zwischen Nutzen, meist Air (A-22): Åq•“ , ¤“ r § Åq•— , ¤— r # ÅÍ q•“ r § ÅÍ q•— r § ¡ · 89 q “r
¤—
Im Gebiet der unterkühlten ƒ · 89 q “ r ¤
mechanische Arbeit, und aufgewendeter Energie, meist Wärme. else (A-23ff): Å;q•“ , ¤“ r § Å;q•— , ¤— r # Å;Í q•“ r § Å;Í q•— r § ¡
Flüssigkeit gilt: ¤—
!cuÇ%U v…‚‘ê
-‘’ # # GqH, >r # GqHr ‹W
&c•tAUp yê‚ G < für einen Referenzdruck, : ln ¥ ¦ ist dann der Druckkorrekturterm
‹Á
Im grau schattierten Bereich gilt:
Für Kreisprozesse: ²9? # m9? , Ÿ ` # 0 eqH, >r 2 eqHr • } # }ÆUGÇ. Î G < qH, >r # }‹ qHr · ln ¥ ¦
·
·:
v…‚‘ê yê‚ 6y/œ y/œ y$ Dort sind die Molekülabstände
Î -‘’ # # #—§ # —§ • ¤
yê‚ yê‚ yê‚ yÑ gross, die Drücke daher klein und (T,p): Å“ § Å— # ¢¤ · 89 ¥ “ ¦ § ¡ · 89 ¥ “¦
•— ¤—
zu vernachlässigen, womit die •“ £
Einige Wirkungsgrade realer Kreisprozesse (T,v): Å“ § Å— # ¢£ · 89 ¥ ¦ § ¡ · 89 ¥ “¦
Enthalpie nur noch eine Funktion •— £—
Kombikraftwerk 50-60% Windkraftwerk Bis 50% Elektromotor 20-99%
der Temperatur sind. À•å1³j ‹
Leichtwassereaktor 30-40% Brennstoffzelle 20-70% Glühlampe 3-5% • Isothremer Prozess: G < qH* r § G < qH- r # 0 <==> G* § G- # : · ln q Wr
‹Á
Solarzelle 5-25% Dieselmotor Bis 45% LED 5-25%
Kohlekraftwerk 25-50% Ottomotor Bis 37% Lautsprecher 0.3% H-S – DIAGRAM M AKA M OLLIE R - DIAG RAMM
ISENTROPER PROZESS BEIM ID EALEN GAS
Wasserkraftwerk 80-95% Turbinentriebwerk 40%
Position des kritischen Punktes Mé Ô -
G* § G- # 0 mit Ó # , }‹ # }¸ Š : È }‹ # : · , }¸ # : ·
beachten ! Mä Ô6- Ô6-
WIRKUNGSGRAD DES CARN OT PROZESSES Õ6—
•“ ¤“ Õ £“ —6Õ ¤“ £— Õ
Wäre H> ⁄H= gerade null, so wäre der Wirkungsgrad gerade 1. Aber aus Î #Ë Ì #Ë Ì und #Ë Ì qsiehe auch p. 2r
Im Nassdampfgebiet gilt: •— ¤— £— ¤— £“
dem 2. Hauptsatz folgt, dass zwingend ein Teil der zugeführen e # l · eR Š q1 § lr · e¾
Wärmemenge an das kalte Reservoir abgegeben werden muss: -¢ x 1. ENTROPIEÄNDERUNG INKOMPRESSIBLER STOFFE
Der Carnot Wirkungsgrad ist der höchst mögliche Umwandlungsgrad von
Im grau schattierten Bereich • ¢q•r
Q in W. Er geht mit mit steigender Temperatur H= È ∞ oder mit H> # 0 • [ # }ÆUGÇ. Î Å“ § Å— # n• “ -‘
verlaufen die Isothermen horizontal, — •
gegen 1. (H= # 1500I , H> # H< È 7M 2 0.75) •“
somit ist die Temperatur dort nicht • [, } # }ÆUGÇ. Î }‹ # }¸ # } Î Å“ § Å— # ¢ 89 ¥ ¦
•—
V!ˆðåÛ ' ()* •$ (- ·/ mehr von der Entropie abhängig,
-¢ # # #1§ # —§ # (reversibel)
"!¾'"Û³ ( (+, •Ñ (. ·0 sondern alleine von der Enthalpie.
ENTROPIEBILANZ FÜR GESCHLOSSENE SYSTEME
Der thermische Wirkungsgrad eines irreversiblen Wärmekraftprozesses
y yµ
ist immer geringer als derjenige eines reversiblen. õ™0ê # õ“ § õ— § ∑ X2a/2DIY õµ™0ê # õµ § ∑ X2m/2DIY
•1 •1
Hpf GLEICHUNGEN
WIRKUNGSGRAD ISENTROPE PROZESSE
Die Hpf Gleichungen stellen Beziehungen der verschiedenen Grössen • stationärer Prozess: Ÿ f # f* § f- # 0
reversibel – keine Dissipation – kein Wärmetransport – adiabat (
der Thermodynamik her. Auch 1. Hauptsatz in Differentialen: • Kreisprozess Zustand ist am Ende wieder der selbe få6ð,9? # § ∑
”““ ’“ 6’— ·H
Isentroper Düsenwirkungsgrad -.,Å # # ³(
”““,€/~ ’“,Å 6’— • reversibler Prozess: õ™0ê # Í pf #
• · -õ # -„ Š ¤-® • · -õ # -Ñ § ®-¤ ·H
vµ ’— 6’“
Isentroper Turbinenwirkungsgrad -•,Å # # HI : Temp. an Grenze der Wärmeübertragung
vµ0™£ ’—1 ’“,Å
vµ0™£ ’—1 ’“,Å H · pG # pc Š >p[ H · pG # pe § [p> • Entropie Produktion õ™0ê bei nicht reversiblen Prozessen.
Isentroper Kompressorwirkungsgrad -°,Å # #
vµ ’— 6’“ få6ð ist keine Zustandsgrösse! Im realen Kreisprozess wird
inkompressibel , T=const ⇒ Ÿ e # e* § e- # [q>* § >- ) H · pGg # pc; Š >p[g H · pGg # pe; § [g p>
Entropie erzeugt, die Entropie S hat jedoch nach jedem Zyklus
Gilt für reversible und irreversible Prozesse. wieder den selben Wert.
ENTROPIE
Bei Verdampfung/Kondensation gilt: > # }ÆUGÇ. Î H · pG # pe
Die Entropie S ist ein Mass für die Unordnung im System. Aus der Integration (T=const.) folgt • · #Åó § Åš $ # q’ó § ’š r
ENTROPIEBILANZ FÜR OFFENE SYSTEME
ë -y0™£ ›2
õë # õ~ Š n~ • Q S µ ™0ê # K y
õµ § ∑ Š á
∑M€µM
µ
∑M€
1 °
CLAUSIUS UNGLEICHUNG õJ
L•
â ™Å
ã™ § á âµ MÅ•
•ã
1
Ein Prozess wird spontan immer in der Richtung ablaufen, dass die — “ ô ª
Ÿy
Entropie zunimmt. Die Entropie ist ein Mass für die Irreversibilität. Entropiezuwachs: Ÿõ# # õ“ § õ—
•1
isentrop d.h. pG # 0 ist ein Prozess, wenn kein Wärmeaustausch 5y yÑ y$ 1. Erzeugungsrate im System
Clausius: 4• # •Ñ
§
•$
6Í 2. Zunahme des Entropieinhaltes des Systems
stattfindet (adiabat) und der Prozess reversibel ist. 1
5y yÑ y$
für Carnot-Prozess: 4• # § #Ÿ õê‚ §Ÿ õ/œ # Í 3. Entropietransport über Systemgrenze per Wärmeleitung
•Ñ •$
- überhitzter Dampf GqH, >r 1 4. Mit Masse ausströmender Entropiestrom
7(
- gesättigter Zustand H 3 > GqHrBut. Gq>r 4 · : Umlaufintegral über Kreisprozess. Q: zugeführte Wärmemenge. 5. Mit Masse einströmender Entropiestrom
- Nassdampfgebiet Gql, Hr T: absolute Temperatur an Systemgrenze wo Wärme übertragen wird, (µ
- unterkühlte Flüssigkeit Åq•, ¤r 2 Åq•r inkmprssibel µ # §∑
• stationärer Prozess , 1 Massenstrom: få6ð Š FµqGå § G• r
d.h. Temperatur des Reservoirs, gegen das gearbeitet wird. ·H

Seite 5
STATIONÄRE INTERN REVERSIBLE PROZESSE EXERGIEVERLUST :: G OUY-STODOLA-THEOREM RåÛ!ˆðˆå6 ´Ûå6R•åjˆ60/ 'µ ^ "ÿú `äþTÿ÷øþöTÿü (µ b
• Energetisch: 7# # æççççççççççççè µ
ð!Rå¾ü‰6ˆå6 ´Ûå6R•åjˆ60/ (µ _ (_
à
• Entropiebilanz für offene Systeme mit # 0 , Fµå # Fµ• , fµå6ð # 0 : Die verlorene Arbeitsmöglichkeit ist die Differenz zwischen der maximal
• Exergetisch:
àˆ
(µ (µ NOä * möglichen und der effektiv vorhandenen Arbeitsleistung. Max. verlorene
0 # §∑ Š Fµ · qG* § G- r Î # n- HpG Arbeit kann als Exergieverlust betrachtet werden. Exergie ↔ Entropie
•Í
cde fäghdijgöhd9 Ë—6• Ì·yµ–
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Ë—6• Í Ì
·H /µ ó™…‚‘ê‘™0 •~™0ó•™Å‘0¨€
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ê‚󙚂™’0‘™0 •~™0ó•™Å‘0¨€ Ë—6• Í Ì·yµy Ë—6• Í Ì
³´( (µ NOä * ·³jŽ³‰6¸³‹ * •~,®™0Ê‚Å‘ # •Í · õ™0ê # m\å61!jˆ # m6å¸ § m X2aY
• 1. HS mit # 0 und # n- HpG <========> e* § e- § n- [ p> : y y
³ˆ /µ
wobei Indizes: Q: Quelle, N: Nutz, 0: Umgebung
vµ0™£ “
”““ § ”“— EXERGIEBILANZ FÜR GESCHLOSSENE SYSTEME
• #•- #
—6•Í /•–
# § ¬ £ -¤ § § óqê“ § ê— r
€µ — “ •Í
—6•Í /•y
Ÿ •~ # n ¥— § ¦ 5y § qv § ¤ÍM∆®r
áMMMâM Mã § • Í · õ™0ê
áMâMã m n 7 o kÂ,\å61!jˆ n 0 für HV n H( o få6ð n 0 oder H< n 0
áMMMâMMMã
•1
*
• Berechnung des Integrals § n- [ p> mit > · [ Û # }ÆUGÇ.
•~,v
áMMMMMMMMâMMMMMMMMã
•~,y áMâMã
•~,®™0Ê‚Å‘
•000™£™0Å•œ™Ê • Bsp.: pH< = 0°C , H( = 800°C , HV = 24°C} Î p7 = 90% → # J —Í%r
* ‹W ‹W 0™£™0Å•œ™Ê
n=1 (isotherm): § n- [ p> # § >L
- [- ln æççççççè §:H- ln
‹Á úPÿùQÿ÷ Rù÷ ‹Á
M0Ûjˆ. H< : Umgebungstemperatur HI : Temperatur am Ort der Q-Übertragung BEISPIELE VON EXERGETISCHEN WIRKUNSG RADEN
* Û Û
n≠1 (polytrop): § n- [ p> # § q>* [* § >- [- r 3 § :qH* §H- r ·: ‹W ´µ¹,b,s+ ´µ¹,b,s+
Û6- úR Û6- n ¥1 § · ¦ V² # ²-* § H< · ∆f # ²-* § H< · F · QG*< § G-< § : · ln ¥ ¦S • offenes System mit Leistung: m # #
H ‹Á /µqå¹,(sN,Á 6å¹,(sN,W r ´µ¹,b,s+ 9·: ·5ON+
• In Düsen/Diffusoren: mµ6å¸ # 0 folgt der stationäre Bernoulli ·
kµÂ,V!ˆð # ²µ" · ¥1 § : ¦ Š mµ5
úüSûTUþ. ‹
• stationärer Prozess: Ÿ k # 0 - bei Nutzung der Abwärme
* 'WW6'ÁW 'WW ·t
n- [ p> Š Š Dqu* § u- r # 0 <=====> Š Š Du # }ÆUGÇ. • reversibler Prozess: H< · få6ð # 0 - ohne Nutzung der Abwärme kµÂ,V!ˆð # mµ5
* ] *
• keine Arbeit: m § >< ∆[ # 0 'µ ^ 'µ ^
• Für isotherme Prozesse gilt auch (mit [ p> # pe § H pG) • Turbine: m# #
/µqå¹,(sN,Á 6å¹,(sN,W r 'µ ^ 9·: ·5ON+
'µ NOä \µW \µÁ 'WW 6'ÁW
# HqG* § G- r § q>* § >- µ r § § Dqu* § u- r EXERGIEÄNDERUNGS GESCHWINDIGKEIT
/µ /µ / * /µqå¹,(sN,W 6å¹,(sN,Á r 'µ 6´¹,ä
-•~ •Í -® • Pumpe/Kompressor: m# # WÜäO(s
# •~µ # Œ Ë— § Ì yµ• § Ëv § ¤Í Ì § •Í · õµ™0ê 'µ WÜäO(s 'µ WÜäO(s
EXERGIE -‘ •• -‘ 6'µ ^ 6·: ·5ON+ (äONu Ž< q‰W6‰Ár6·: qjW 6jÁ r
# æççççè
³´¹,WNN 6'µ ^ q‰W6‰Ár
Exergie ist ein Mass für die vorhandene Arbeitsmöglichkeit der Energie. • Gouy – Stodola: § µ
# kÂ,¸ # H< · få6ð
³ˆ /µ- qå¹,(sN,-,O 6å¹,(sN,-,W r
³´¹ • Wärmetauscher ohne Vermischung: m#
Es ist der Anteil des Energieinhaltes eines Systems, der maximal mittels • Bei Wärmeübergang: - stationäres System: # 0 , ²µ- # ²µ* # ²µ /µ0 qå¹,(sN,0,W 6å¹,(sN,0,O r
³ˆ /µ-,W qå¹,(sN,O 6å¹,(sN,-,W r
eines reversiblen Prozesses in Arbeit umgewandelt werden kann. ³\ • Wärmetauscher mit Vermischung: m#
- keine Arbeit: m § >< #0 /µ0,W qå¹,(sN,0,W 6å¹,(sN,O r
Anergie ist der Energieanteil, der nach dem Erreichen des Gleichge- ³ˆ
wichtes im System zurückbleibt und nicht mehr in Arbeit umgewandelt kÂ,¸ µ # ∑ ¥1 § ·: ¦ ²µ• # ²µ ¥·: § ·: ¦
# H< · få6ð
·W ·Á ·W
werden kann. ³´¹,WNN
µ # ²µ ¥ : § : ¦ · · EX-PRÜFUNGSAUFGABE :: KOMPRESSIONSWÄRMEPUMPE
§ # kÂ,¸ # H< · få6ð
Die Exergie eines isolierten, geschlossenen Systems kann nur abnehmen. ³ˆ ·Á ·W

Zum Beispiel wird im System Motor und Umgebung bei der Verbrennung 1: gesättigeter Dampf
keine Energie, wohl aber Exergie verbraucht. EXERGIEBILANZ FÜR OFFENE SYSTEME 1→2: isobare Überhitzung
³´¹ ³\ ·
# ∑ Fµ• %Â,jˆ6,• § ∑ Fµå %Â,jˆ6,å § ¥mµj § >< ¦ Š ∑ ²µ• ¥1 § : ¦ § H< få6ð
µ 2→3: irr. adiabat. Verdichtung
³ˆ ³ˆ ·W
EXERGIE FÜR GESCHLOSSENE S YSTEME 3→4: isobare Abkühlung,
-•~ •
# ∑ €µ• · ™~,Å‘0,• § ∑ €µ™ · ™~,Å‘0,™ § vµÅ Š ∑ yµ• ¥— § Í ¦ § •Í · õµ™0ê vollständige Kondensation
•~ # „ § „Í Š ¤Í q® § ®Í r § •Í qõ § õÍ r Š °• Š ±• -‘ ••
4→5: Unterkühlung an Sättigl.
%Â # c § c< Š >< q[ § [< r § H< qG § G< r Š 2% Š >% ↑ wobei angenommen wurde, dass # 0
³\ 5→6: isentrope Drosselung
³ˆ 6→1: isobare Verdampfung
/' W 'W
mit Ik # , @k # FDu , 2% # , >% # Du • Jeder Term enthält 100% nutzbare Energie.
* *
• reversibler Prozess: H< · få6ð # 0 Geg.: mµ‰å•ð , 79,j
³´¹
EXERGIEDIFFERENZ FÜ R GESCH LOSSENE SYSTEME • stationär, 1 Massenstrom: # 0 , Fµ X # Fµå # Fµ
³ˆ
Ges.: Fµ, ²µ-* , ²µ+- , mµ90/‹ , m'
Ÿ k # kÂ,* § kÂ,- #Ÿ ` Š >< qs* § s- r § H< qf* § f- r Š ∆Ik Š ∆@k •¨
Ÿ % # %Â,* § %Â,- #Ÿ c Š >< q[* § [- r § H< qG* § G- r Š ∆2% Š ∆>% ∑ ¥— § ¦ yµ• § vµÅ § •Í õµ™0ê # €µX’“ §’— § •Í qÅ“ § Å— r Š ∆›™ Š ∆¤™Y Vorgehen:
••
i. mit Tabellen:
·
EXERGIE FÜR OFFENE SYSTEME oder anderst geschrieben: ∑ ¥1 § ·Y ¦ ²µ• § mµj § H< få6ð
µ # kµÂ,jˆ6,å § kµÂ,jˆ6,• 79,j È e- , e* … e+ bestimmen
ii. mµ‰å•ð # §²µ7; # Fµqe7 § e; r
W

•µ~,Å‘0 # €µXq’ § ’Í r § •Í qÅ § ÅÍ r Š ›™ Š ¤™Y DER EXERGETISCHE WIRKUNGSGRAD (2

ND
LAW EFF.) iii. ²µ-* # Fµqe* § e- r
iv. ²µ+- # Fµqe- § e+ r
%Â,jˆ6 # qe § e< r § H< qG § G< r Š 2% Š >% Der energetische Wirkungsgrad - bewertet die Nutzung der Energie in v. mµ90/‹ # Fµqe* § e7 r
der Quantität, währenddessen der exergetische Wirkungsgrad # die (+,/wOW(( 6'µ wOW+
EXERGIEDIFFERENZ FÜ R OFFEN E SYSTEME Nutzung der Exergie in der Quantität bewertet – und damit die vi. m' # #
6'x 6'µ yYzé
Ÿ kµÂ,jˆ6 # kµÂ,jˆ6,* § kµÂ,jˆ6,- # FµXqe* § e- r § H< qG* § G- r Š ∆2% Š ∆>%Y qualitative Nutzung der Energie beschreibt.
Ÿ %Â,jˆ6 # %Â,jˆ6,* § %Â,jˆ6,- # qe* § e- r § H< qG* § G- r Š ∆2% Š ∆>% Ganz allgemein gilt: Z + @ [q•– § •Í r + , #•y § •– $ , \

Seite 6
THERMODYNAMIK 2 :: LAV EGR: EXHAUST GAS RECIRCULA TION / ABGASRÜCKFÜHRUNG • Wandwärmeverluste: Wird keine Arbeit geleistet, ist die ganze
--

Idee: Rückgeführte Reaktionsenthalpie zu den Wandwärmeverlusten zu zählen.

DEFINITIONEN Abgase kühlen sich • Wandwärmeverluste als Anteil | der maximalen Kraftstoffwerte, also
•

wieder auf die als Anteil des Heizwertes (je nach Phase des Wassers d¶,Ž ):
KONSTANTEN (µ
Einlasstemperatur ab # ∑? Uå e;å § ∑h U• e;• ƒ 6∑ Û ‰ ƒ
- Normdruck >6å¾ # 1AÇF # 1.01325 BAC und müssen von neuem • Ûµ º,Ou ∑ Û ‰
‘ Î | # ∑ ’ Oƒ: O “ W ƒW:
( µ
- Normtemperatur H6å¾ # 298 I J 25°L aufgeheizt werden. ; < ;
# | ¥∑? Uå e¾ § ∑h U• e¾ ¦< ’ ÛO ‰º 6∑“ ÛW ‰º
O W
Ûµ º,Ou å •
- Pferdestärke 1e> # 1@f # 0.7352m H¾,"³ ,
- Elementarladung % # 1.60219 · 106-| C BENZIN MOTOR
> "·j Uµ ´Ih U´Ih U · UÛåˆ_01³q"j •¾ Û0 ´Ihr …~
- Faraday’sche Konstante • # !" · % # 96485.3 # ••1¡ # # # #
6+
/01 /01 Uµ Ûåˆ UÛåˆ q1 Š U r · UÛåˆ_01³ — Š …~
- ppm = parts per million 1>>F # 10
À
GRÖSSEN • • „ 1: LÂ dÀ Š • ¥l Š ¦ qˆ* Š 3.76 !* r
;
À À À
/ .R Š UÂ Ql · Lˆ* Š · d* ˆ Š q• § 1r ¥l Š ¦ ˆ* Š 3.76 · • ¥l Š ¦ !* S n
- Molar ↔ Massenspezifisch U# O: Q S U: X2FÆ_Y F: X2DY *
À
;
À
;
À
T ./01
ÛW ÛW \W \W q1 Š UÂ r Ql · Lˆ* Š · d*ˆ Š q• § 1r ¥l Š ¦ ˆ* Š 3.76 · • ¥l Š ¦ !* S
- Molanteil (Volumenanteil) |• # ∑ # #∑ # * ; ;
ÛW ÛÜOs \W \ÜOs
W W Gegeben: Daten aus Bild , • # 1
- Partialdruck >• # |• · >Ûåˆ À .R
- Konzentration (molar) }• # U• /sÛåˆ • • x 1: L dÀ Š • ¥l Š ¦ qˆ* Š 3.76 !* r
;
Fµ¾!å1 # 1.8 · 1067 Q S
j
ŠÀ À
- Massenanteil }• #
/W
# |• · O• · ∑
∑ ~ Û~ Š UÂ Qq1 § •rLÂ dÀ Š •l · Lˆ* Š · d*ˆ Š 3.76 · • ¥l Š ¦ !* S n Gesucht: ²µ
/ÜOs ~ Û~ ·T~
*
ŠÀ
;
À
i. Reaktionsgleichung: Octan mit • # 1:
q/€ ⁄/• r q/µ€ ⁄/µ• r qÛ€⁄Û• r q1 Š U r Qq1 § •rL dÀ Š •l · Lˆ* Š · d*ˆ Š 3.76 · • ¥l Š ¦ !* S L• d-• Š 12.5ˆ* Š 47!* n 8Lˆ* Š 9d* ˆ Š 47!*
* ;
- Luftüberschussfaktor • # q/ # q/µ # qÛ
€ ⁄/• r(sö‚w
Mé Mä 9h
€ ⁄/µ• r(sö‚w
h Mé
€⁄Û• r(sö‚w ii. 1. HS nach ²µ aufgelöst:
- Isentropenkoeffizient Ó# # #1Š # ENTHALPIEN ²µ # Uµ ¾!å1 #mµj Š ∑? Uå e;å § ∑h U• e;• $
Mä Mä Mä Mé 6h
·Ž·
 bei idealen Gasen siehe Seite 1 • allgemein: e; # e;¾< Š e;qH, >r § e;#H6å¾ , >6å¾ $ NOº
iii. ∑h ”• e;• # æçççè 1Öe;¾< × Š 12.5Öe;¾< × Š 47Öe;¾< ×
>•=Á•q1r ŽW VW
• ideale Gase: ·Ž•|<9
VERBRENNUNGSPROZESSE iv. ∑? ”å e;å # æççççè 8Öe;¾< Š e;q890Ir § e;#H6å¾ $× Š 9Öe;¾< Š
ƒ# ’
’ ƒÍš Š ’
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MMMâM Mã$
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‹
REAKTIONSGLEICHUNGEN VE RBRENNUNG VON L dÀ AN LUFT Œ6*7 "ú÷ Œ6*•
e;q890Ir § e;#H6å¾ $× Š 47Öe;¾< Š e;q890Ir § e;#H6å¾ $×
=W <qRr
Œ67< VW
/µº,Ou
ë • ideale Gase, mit }g‹ : ;¾< Š n· }gáâã
e; # e
‹ qHr pÇ v. Uµ ¾!å1 #
• ƒ „ —: $~ Ñë Š ƒ ¥~ Š ¦ q…“ Š . †‡ –“ r n ·NOº ‹ Tº,Ou
ô
ë ë ë Œ67< Œ6*- vi. Alles in (ii) einsetzen und ausrechnen.
~ · $…“ Š · Ñ“ … Š qƒ § —r ¥~ Š ¦ …“ Š . †‡ · ƒ ¥~ Š ¦ –“
“ ô ô 1. HAUPTSATZ FÜR OFFENE SYSTEME 1. HAUPTSATZ FÜR GESCHLOSSENE SYSTEME
→ Beispiel Methan CH4:
• stationär, KE und PE vernachlässigbar: • allgemein: ² § m #Ÿ ` # ∑? Uc; § ∑h Uc;
Cd; Š 2•qˆ* Š 3.76 !* r n Lˆ* Š 2d* ˆ Š 2 · q• § 1rˆ* Š 7.52• · !*
²µ § mµj # ∑? Fµå eå § ∑h Fµ• e• • ideale Gase, mit c; # e; § :; H # e;¾< Š e;qHr § e;#H6å¾ $ § :; H
• pro Mol Brennstoff
• ƒ x —:
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$~ Ñë Š ƒ ¥~ Š ¦ q…“ Š . †‡ –“ r n ƒÍš Š ’
y § v # ∑± … ¥’ ƒq•r § ’
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q— § ƒr$~ Ñë Š ƒ~ · $…“ Š · Ñ“ … Š . †‡ · ƒ ¥~ Š ¦ –“ …µ š‚™Ê …µ š‚™Ê
“ ô ± ¡

→ Beispiel Methan CH4: wobei @ = Produkte, : = Reaktanden, % = exit und à = inlet ADIABATE FLAMMTEMPERATUR
Ld; Š 2•qˆ* Š 3.76 !* r U = stöchiometrische Verhältnisse bei U¾!å1 # 1
• allgemein: §mµj # ∑? Uµ å e;å § ∑h Uµ • e;•
n q1 § •rLd; Š • · Lˆ* Š 2• · d* ˆ Š 7.52• · !*
REAKTIONSENTHALPIE UND HEIZWERTE • wenn keine Arbeit: ∑? Uå e;å # ∑h U• e;•
REAKTIONSGLN VERBRENNU NG VON L dÀ ˆð AN LUFT
• Reaktionsenthalpie: e;h # ∑? Uå e;å § ∑h U• e;• ƒ#•š,/- $ § ’
Œ …™ ¥’ ƒ#•0™š $¦
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$~ Ñë …ê Š ƒ ¥~ Š § ¦ q…“ Š . †‡ –“ r n • Heizwerte = Reaktionsenthalpien bei Hh # H? # H6å¾ 3 e; # e;¾< ±
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“ ô “ ¾!å1 .R ¡ ¡ ±
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ƒ ¥~ Š § ¦ –“ • Vorgehen:
ô “
- unterer Heizwert d¶ : Verbrennungsprodukt Wasser gasförmig i. Reaktionsgleichung aufstellen
→ Beispiel Methanol CH3OH:
- oberer Heizwert dŽ : Verbrennungsprodukt Wasser flüssig ii. Rechte Seite der obenstehenden Gleichung berechnen
Ld7 ˆd Š 1.5•qˆ* Š 3.76 !* r
→ falls nichts angegeben, gilt d¶ iii. Faustregel: H¾,"³ # 2000I Š Hhå".ˆ"Û³åÛ für 1. Iteration
n Lˆ* Š 2d* ˆ Š 1.5 · q• § 1rˆ* Š 5.64• · !*
• Leistung (Heizleistung): @ # d¶,Ž · Fµ¾!å1 iv. 2 Iterationen der linken Seite berechnen
v. Linear interpolieren mit H: ½ Ã>_q–- , :%}eÇ% f%ÃÇ%, –* , H—- , H•* r

Seite 7
• Beeinflussung der adiabaten Flammtemperatur: ENTROPIEBILAN Z FÜR STATION ÄRE, OFFENE SYSTEME õ™0ê — y ¤
- Inertgase wie !* sind Ballast, es wird Energie gebraucht, um sie zu 5µON+ (µ ⁄·H #§ Œ ƒ 89 ì••
Š Œ … îÅ;Í q•r § ¡ íï
# §∑ Š ∑? Uå Ggå § ∑h U• Gg• …š‚™Ê …š‚™Ê •1 ¤0™š
heizen: Je mehr Inertgase, desto kleiner ist H¾,"³ . Ûµ º,Ou Ûµ º,Ou ±
- Je grösser }‹ des Inertgases, ¤
õµ™0ê yµ⁄•1 ¤ ƒ 89 ì••
§ Œ … îÅ;Í q•r § ¡ íï
desto mehr sinkt H¾,"³ ab. # §Œ ƒ 89 ì••
Š Œ …™ îÅ;Í q•r § ¡ íï ¤0™š
…µ š‚™Ê …µ š‚™Ê ¤0™š ¡
(}‹ von idealen Gasen siehe ± ™

p.1). ¤
ƒ 89 ì••
§ Œ …• îÅ;Í q•r § ¡ íï
- Wenn Verbrennung an ¤0™š CHEMISCHE EXERGIE
¡ •
ˆ* : H¾,"³ Š 800I Die Exergie teilt sich auf in die thermomechanische Exergie und die
- Abfall bei • w 1: Da die Volumina der Flüssigkeiten und Festkörper verhältnismässig chemische Exergie. Letztere ist den Exegieformeln aus der Td 1, welche
zu viel !* und ˆ* . gering sind, zählen bei den Partialbrüchen nur die Gase. nur die thermomechanische Exergie beinhalten, hinzuzufügen:
-*.Z ;œ
- Abfall bei • x 1: L• d-• q_r Š 12.5ˆ* Š 47!* È ¼ Î |Ž * # , |V * #
Z|.Z Z|.Z
weniger Reaktionswärme Absolute Entropien für die gebräuchlichen Gase in A-22 bis A-28. •~ # •~ ‘’™0€¨€™¢’/…•Å¢’ Š •~ ¢’™€•Å¢’
- •/"Â J 0.8 … 0.9 :
Tradeoff von obigen Absolute Entropien für Brennstoffe bei T=298K in A-30. • gschlossenes System
Argumenten • ²µ # 0 und > # >6å¾ : k # ` § `< Š >< qs § s< r § H< qf § f< r Š Ik Š @k Š k M‰
%Â # c § c< Š >< q[ § [< r § H< qG § G< r Š 2% Š >% Š %Â M‰
ADIABATE FLAMMTEMPERATUR õµ™0ê ∏ q•™ r…
ƒ 89 ì ¡ •™ í
# Œ …™ XÅ;Í q•rY™ § Œ …• XÅ;Í q•rY• Š ¡ • offenes System
…µ š‚™Ê ∏±q•• r… M‰
Gegeben: Daten
± ¡
kµÂ,jˆ6 # FµXqe § e< r § H< qG § G< r Š 2% Š >%Y Š kµÂ
M‰
aus Bild, • # 1 %Â,jˆ6 # qe § e< r § H< qG § G< r Š 2% Š >% Š %Â
ENTROPIEPRODUKTION BEI METHANVERBRENNU NG
Gesucht: H¾,"³ • für ideale Gase
• Adiabat, ƒ # — , •š,/- # “ ÍÍ° ‹
GgqH, >r § GgqH< , >< r # Gg < qHr § Gg < qH< r § :; · ln q r
žÑô Š “…“ Š †. ª“ –“ n $…“ Š “Ñ“ … Š †. ª“–“ ‹:
5µON+ < < < <
# ÖGg #H¾,"³ $×>Ž Š 2ÖGg #H¾,"³ $×= Š 7.52ÖGg #H¾,"³ $ § Gg #H6å¾ $×V CHEMISCHE EXERGIE VON REA KTANDEN
Ûµ º,Ou W WŽ W

i. L• d-• Š 12.5ˆ* Š 47!* n 8Lˆ* Š 9d* ˆ Š 47!* §ÖGg < #H6å¾ $×>= § 2ÖGg < #H6å¾ $׎ 'µ ( (µ
< W • Energiebilanz: # ∑h U• e;• § ∑? Uå e;å Š
ii. ∑h U• ¥e;qH• r § e;#H6å¾ $¦ Š ∑ < <
h U• e¾,• § ∑? Uå e¾,å # 2 7.52* œ.Z* Ûµ º,Ou Ûµ º,Ou
áMMMMMMMâMMMMMMMã• áMMMMMâMMMMMã ¥ ¦ ¥ ¦ (µ ⁄·: 5µON+
9.52 9.52 • Entropiebilanz (H• # H< ¢ Ã): ∑ # ∑? Uå Ggå § ∑h U• Gg• §
Ž< , ·W Ž·NOº Œ67<
Š:; ln Ÿ Ûµ º,Ou Ûµ º,Ou
2a 1 -
2 * 7.52 œ.Z*
# 1Öe;¾< × § 8Öe;¾< × § 9Öe;¾< × ˜ ˜
# 5 074 630 •2FÆ_ ¥
10.52
¦ ¥
10.52
¦ ¥
10.52
¦ • Entorpiebilanz · H< in Energiebilanz einsetzen:
>•=Á•q1r >ŽW =W<qRr 'µ ( 5µON+
iii. Faustregel: H¾,"³ J 2300K ⇒ # ∑h U• e;• § ∑? Uå e;å § H< q∑h U• Gg• § ∑? Uå Ggå r § H<
• Adiabat, ƒ # “ , •š,/- # —ôÍÍ° Ûµ º,Ou Ûµ º,Ou
iv. žÑô Š ô…“ Š —ª. Íô –“ n $…“ Š “Ñ“ … Š “…“ Š —ª. Íô–“ Die chemische Exergie pro Mol Brennstoff ist gleich der maximal
∑? Uå ¥e;#H¾,"³ $ § e;#H6å¾ $¦ @ 2300I @ 2500I 5µON+ µ # 0:
möglichen Arbeit, also obiger Term mit få6ð
å # ÖGg < #H¾,"³ $×>Ž Š 2ÖGg < #H¾,"³ $×= Š 2ÖGg < #H¾,"³ $׎
Lˆ* 8Öe;#H¾,"³ $ § e;#H6å¾ $×>Ž 887›368 975›408 Ûµ º,Ou W W Ž W
W

d* 0 9Öe;#H¾,"³ $ § e;#H6å¾ $×= 794›655 890›676 Š15.04ÖGg < #H¾,"³ $ § Gg < #H6å¾ $×V ƒ• § Œ …™ ’
™;~ ¢’ # Œ …• ’ ƒ™ § •Í kŒ …• Å;• § Œ …™ Å;™ l
W< W
!* 47Öe;#H¾,"³ $ § e;#H6å¾ $×V 3›149›329 3›492›664 §ÖGg < #H6å¾ $×>= § 4ÖGg < #H6å¾ $׎ ¡ ± ¡ ±
W
< W
∑q… r p–-, –*r # –- # 4›821›352 –* # 5›358›748 ; -Z.<;
4 15.04 e;• # e;• qH< , >< r
¥ ¦ ¥ ¦ Da gegenüber der Umgebung qH< , >< r gilt: £ •
v. H: ½ Ã>_q–- , 5˜ 074˜ 630, –* , 2300,2500r Î H¾,"³ # 2394,3I Š:; ln Ÿ 19.04 19.04
ƒG• # Gg• < qH< r § :; ln |•å
1 -
2 *
2 * 15.04 -Z.<;
¥
22.04
¦ ¥
22.04
¦ ¥
22.04
¦ ¥
22.04
¦ Mit Dg # e; § HGg folgt nun
ENTROPIE BEI VERBRENNUNGSPROZESSEN
∏ q•™ r…
3. HAUPTSATZ DER THERMODY NAMIK
• Vergleich und Diskussion ™;~ ¢’ # Œ …óƒ q•Í , ¤Í r § Œ …ó ƒ •Í 89 ì ¡ •™ í
ƒ q•Í , ¤Í r Š ¡
Der erste Brenner produziert mit 785 2a⁄q2FÆ_ · Ir viel weniger ∏±q•• r…
áMMMMMMMMMMâMMMMMMMMMMã
¡ ±
Die Entropie einer Substanz ist beim absoluten Temperaturnullpunkt nur Entropie als der zweite Brenner, welcher 1063 2a⁄q2FÆ_ · Ir :Ž 6∆1
dann null, wenn diese eine perfekt kristalline Struktur hat. Sonst hat sie produziert. Das kann damit begründet werden, dass beim zweiten <
- Dg # Dg
‹¾ Š Dg qH< , >< r § Dg #H6å¾ , >6å¾ $ • Dg¾<
áMMMMMMMâMMMMMMMã A-30
die absolute Entropie beim Nullpunkt von G < qH # 0r. Brenner die Abgastemperatur kleiner ist und die Gase gegenüber der
"67< Ž< @ p·: ,‹:rŽ[·NOº ,‹NOº\
Umwelt weniger Exergie in sich tragen, was bedeutet, dass mehr
ENTROPIE DURCH A BSOLUTE E NTROPIE
Exergie vernichtet wurde, aka der Exergieverlust grösser ist aka die Die Dg qH, >r sind nicht tabelliert, falls pH< , >< r Ú [H6å¾ , >6å¾ \
‹
• ideale Gase: GqH, >r # G < qHr § : ln erzeugte Entropie mal die Umgebungstemperatur grösser ist. muss die andere Gleichung verwendet werden.
‹NOº
‹ - ∆{ = Reaktionsdifferenz der freien Enthalpie
GgqH, >r # Gg < qHr § :; ln - In den Druckkorrekturterm fliessen die Partialdrücke verglichen mit
‹NOº ENTROPIEBILAN Z FÜR GESCHLOSSENE SYSTEME
‹ dem Umgebungsdruck ein, wie zuvor nur die der Gase.
• komponentenweise: Gg• qH, >• r # Gg• < qHr § :; ln Ë|• Ì 5ON+
# ∑? UGg § ∑h UGg §
-
∑
(
‹NOº Û¡ Û¡ ·H

Seite 8
CHEMISCHE EXERGIE AUS ANDEREN ™;~¢’ B ER EC H N EN • Chemische Exergie von Produkten, die alle elementare Gase sind: • 1 Substanz – 1 Phase:
• Exergiebilanz für chemische Systeme mit HI # H< : • {
ƒ •Í Œ …• 89 ì ™• í
™;~ ¢’ # ¡ z# # Dg
·
0 # ∑ ¥1 § Y ¦ ²µ• § mµj Š ∑h Uµ %g M‰ § ∑? Uµ %g M‰ § kµÂ,¸ •• U
áMMMâM ·MW Mã •
Ž<
• mehrere Komponenten, ideales Gasgemisch:
wobei U so gewählt wird, dass der Brennstoff den Koeffizient 1 erhält, ª
• pro Mol Brennstoff bei intern reversiblem Prozess: >Ûåˆ
damit der Wert pro Mol des Brennstoffes zählt.
'µ ( { # Œ U• z• qH, >• r z• # Dg• qH, >• r # D•< Š :; H ln ì|• í
#%g M‰ $¾!å1 # ËÛµ Ì Š ∑? U%g M‰ § ∑h¤¾!å1 U%g M‰ >6å¾
º,Ou 6å¸ EXERGIE VON VERBRENNUN GS PRODUKTEN •
mit U’s relativ pro Mol Brennstoff
• Adiabat, ƒ # — , •š,/- # “ ÍÍ°, •Í # •0™š , ¤ # ¤Í # ¤0™š GLEICHGEWICHTS“KONSTANTE“ FÜR PARTIALD RÜCKE
#™;~ ¢’ $š‚™Ê # Œ …ó ƒ q•Í , ¤Í r Š Œ …™;~ ¢’ § Œ …™;~ ¢’
ƒ q•Í , ¤Í r § Œ …ó žÑô Š “…“ Š †. ª“ –“ n $…“ Š “Ñ“ … Š †. ª“–“ II'
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¡ ± ± ¡¤š‚™Ê ”" & Š ”3 « ¬ ”> L Š ”- ® æçè ”" z" Š ”3 z3 # ”> z> Š ”- z-
:Ž 6∆1 Œ ™;~,Å‘0 ƒq•š,/- r § ’
# Œ’ ƒq•Í r ¯ ¯ ¯- 9¯° 6¯t 6¯•
”> Dg>< Š ”- Dg-< § ”" Dg"< § ”3 Dg3< | - | ° >Ûåˆ
• Dg¾< A-30 • %g M‰ A-31 ± ± § # ln î >¯t -¯• ì í ï
¤ :; H |" |3 >6å¾
ƒ · 89 q r Ì Š ™;~ ¢’
§ •Í ËÅ;Í q•r § Å;Í q•Í r § ¡
CHEMISCHE EXERGIE VON OCT AN ¤Í
∆1Í
Reaktionsgleichung: L• d-• q_r Š 12.5ˆ* È 8Lˆ* Š 9d* ˆ ˆ‰./åM‰. §# 89Ö°¤ q•r×
#∑? %gÂ,jˆ6 $ # Öe;#H¾,"³ $ § e;qH< r § H< #Gg < qHr § Gg < qH< r$×>Ž ƒ•
¡
Gegeben: pH< , >< r # [H6å¾ , >6å¾ \ W
Š 2Öe;#H¾,"³ $ § e;qH< r § H< #Gg < qHr § Gg < qH< r$× wobei ∆{ < : # ”> Dg>< Š ”- Dg-< § ”" Dg"< § ”3 Dg3< und I‹ qHr :
• Variante Standard-Exergien: =WŽ
Š 7.52 Öe;#H¾,"³ $ § e;qH< r § H< #Gg < qHr § Gg < qH< r$×V
und

#%g M‰ $> = # #Dg¾< $> = Š 12.5#Dg¾< $Ž § 8#Dg¾< $>Ž § 9#Dg¾< $= Ž • die Gleichgewichts“konstante“ :
• Á• • Á• áMMâMMãW W W W
M‰ ¥-¦W ¥0W¦ ¥ bW ±$ 9±. 6±² 6±³
Ž< #∑? %gÂ,jˆ6 $ # :; H< Ë1 ln Ë O Ì Š 2 ln Ë O Ì Š 7.52 ln Ë O ÌÌ ± ±
•$$ •.. ¤…™‘
Š 8#%g M‰ $>Ž Š 9#%g M‰ $= § 12.5#%g M‰ $Ž ¥-¦W
¥0 W¦
¥b W °¤ q•r # ± ± ì í
W W Ž W
• Diskussion •²² •³³ ¤0™š
CHEMISCHE EXERGIE VON MET HAN Wenn man die Exergiewerte bei • # 1.2 evaluiert, bemerkt man, dass durch |• # U• ⁄UÛåˆ
Reaktionsgleichung: Ld; Š 2ˆ* Š 7.52!* È Lˆ* Š 2d* ˆ Š 7.52!* jener von • # 1 grösser ist, da ja dort weniger Entropie produziert – ± ± ± 9± 6± 6±
weniger Exergie vernichtet wird. …$$ ….. ¤…™‘⁄¤0™š $ . ² ³
Gegeben: pH< , >< r # [H6å¾ , >6å¾ \ , Hå # 2300I °¤ q•r # ± ± ì í
…²² …³³ ……™‘
Luft: p|VåW # 0.7567 , |ŽåW # 0.2035 , EXERGETISCHE EFFIZIENZ EINES BREN NERS
|=åW< # 0.0132 , |>Ž å
W
# 0.0003r ´¹,éNY§,‚s( ´¹,ä 5ON+ • Einige Rechenregeln:
• Variante Standard-Exergien: • allgemein: m# # 1§ # 1 § H<
´¹,º,Ou ´¹,º,Ou ´¹,º,Ou - Inverse Reaktion → IÛå! # 1⁄I → log IÛå! # §log I
#%g M‰ $>= # #Dg¾< $>= § #Dg¾< $>Ž § 2#Dg¾< $= Ž • falls Turbine ohne Abgasnutzung: m#
´¹,éNY§,‚s(
#
'µ ( Lˆ Š d* ˆ ¬ d* Š Lˆ*
< < W W I
M‰
Š #%g $>Ž Š 2#%g $= M‰ M‰
§ 2#%g $Ž
´¹,º,Ou ´¹,º,Ou
- Mehrere Reaktionen ¶ 2Lˆ* ¬ 2Lˆ Š ˆ* Î I- # · 7•I •
*
W WŽ W 2d* ˆ ¬ 2d* Š ˆ*
ENERGIE- VS. EXERGIEVERLUS TE
• Variante Partialdrücke: log I‹ @ A § 32
* Aus einer Verbrennung wird mittels eines Motors Arbeit geleistet. Die
#|ŽåW $ energetische Effizienz bezeichnet den Anteil der Arbeit vom zugeführten
#%g M‰ $>= # #Dg¾< $>= § #Dg¾< $>Ž § 2#Dg¾< $= Š :; H< ln *
GLEICHGEWICHTS“KONSTANTE“ FÜR KONZENTRATIONEN
å WŽ
< < W
#|>Ž W
$# |=åW< $ Wärmestrom. Könnte man die Abwärme aus energetischer Sicht noch
ÛW ‹ÜOs ‹\ŽÛh;· ÛW h; · MW ŽÛW ⁄\ÜOs h; ·
Die Inertgase könnte man schon in der Reaktionsgleichung weglassen, nutzen qH w 0Ir, muss die daraus möglich zu gewinnende Arbeit = • aus æççççè æççççççè }•
ÛÜOs ‹NOº \ÜOs ‹NOº ‹NOº
wie im Beispiel von Octan. Exergie qH w H< w 0Ir aber nicht so hoch sein, da die Umgebung auch ± ±
Energie besitzt. ¢$$ ¢..
· °$ q•r # ± ±
CHEMISCHE EXERGIE VON PRODUKTEN • Wärme hat einen exergetischen Anteil von ² È q1 § : r² ¢²² ¢³³
·
±±6±¡ ±± 6±¡
Im Gegensatz zu den vorigen Überlegungen fliesst die Reaktion hier nicht • Arbeit hat einen exergetischen Anteil von 100%. ‹W h;·
I‹ # ∏ Ë Ì # I> · ∏ Ë Ì
mehr ein, und die Produkte bilden ein ideales Gasgemisch: ‹NOº ‹NOº
• Chemische Exergie bei 1 Produkt pro Mol Brennstoff (bei qH< , >< r als DAS CHEMISCHE GLEICHGEWICHT
Gas): BERECHNEN VON I‹ qHr
1 GLEICHGEWICHTSBEDINGUNG
• ohne Tabelle
%g M‰ # :; H< ln ì å í
|• Ein System ist dann und nur dann im Gleichgewicht, wenn die Entropie i. ∆{ < # ”? Dg?< § ”h Dgh< # ”? e;? § ”h e;h § HqGg?< qHr § Ggh< qHrr
wobei U so gewählt wird, dass der Brennstoff den Koeffizient 1 erhält. maximal, bzw. die Gibbs’sche freie Enthalpie minimal ist. Ist das der Fall, mit e; # e;¾< Š e;qHr § e;#H6å¾ $
• Chemische Exergie d* ˆ pro Mol Brennstoff (bei qH< , >< r als also der Gleichgewichtszustand erreicht, so gilt p{Y·,‹ # 0. ∆I :
ii. § berechnen # lnÖI‹ qHr×
Flüssigkeit): h; ·
DAS CHEMISCHE POTENTIAL 6∆I :•
1 iii. I‹ qHr # e h;·
%g M‰ # ÖDg=W Žq1r § Dg=WŽqRr ×qH< , >< r Š :; H< ln ì å í ¨{ ¨` ¨d
|• z• # Ë Ì #Ë Ì #Ë Ì • mit Tabelle A-32: nachschauen, interpolieren, ausrechnen
wobei der erste Summand die Verdampfungsexergie hinzufügt und ¨U• ·,‹,Û ¨U• 5,\,Û ¨U• 5,‹,Û
~ ~ ~
I‹ qHr # 10¹ù"ÿQQÿüºÿþø
wiederum nur Wasser als Produkt vorliegen darf. wobei © alle Kompomenten ausser à bezeichnet.

Seite 9
 GLEICHGEWICHTSANTEILE BEI VERBREN NUNGS REAKTION • Reaktionsgleichung: BRENNSTOFFZELLEN
ê
i. Gegeben: H # 2500I , > # 1AÇF $… Š Í. ª…“ Š —. »»–“ n ê$… Š …“ Š q— § êr$…“ Š —. »»–“ In Brennstoffzellen wird der Brennstoff über elektrochemische Vorgänge
ii. Reaktionsgleichung: Lˆ Š 0.5ˆ* Š 1.88!* n Lˆ* Š 1.88!* “
• Gleichgewichtsproblem: direkt in Elektrizität umgewandelt. Das hat den Vorteil des geringeren
iii. Dissoziationsreaktion: Lˆ* ¬ Lˆ Š 0.5ˆ* u u <.Z Exergieverlustes, da nicht zuerst Wärme freigesetzt wird, wie beim
ê
iv. $… Š Í. ª…“ Š —. »»–“ n ê$… Š …“ Š q— § êr$…“ Š —. »»–“ I‹ qHr # ¥ ¦ Verbrennungsprozess.
“ 1 § u 5.76 Š u
v. u = Anteil dissipierter Lˆ* -Moleküle • Iterationsvorgang:
MAXIMALER UMWANDLU NGSW IRKUNGSGRAD
vi. q1 § ur = Anteil nicht wegreagierten Lˆ* -Moleküle i. $… Š Í. ª…“ Š —. »»–“ n $…“ Š —. »»–“
ð Z.œ+9ð
interpolieren zwischen 2500I und 2800I È •š,/- q—r # “‡‡ ° ∆{h ∆dh § H∆fh H∆fh
vii. UÛåˆ # u Š Š q1 § ur Š 1.88 # 7Ãå11å,/" # # #1§
* * ∆dh ∆dh ∆dh
¼ ¼
Û-- Û°° ‹ÜOs⁄‹NOº ¯- 9¯° 6¯t 6¯• Gleichgewichtsproblem lösen È êq—r # Í. “†‡
viii. I‹ qHr # ¼ ¼ ¥ ¦ von Lˆ* ¬ Lˆ Š 0.5ˆ* ii. $… Š Í. ª…“ Š —. »»–“ n Í. “†‡$… Š Í. — »…“ Š Í. †“ô$…“ Š —. »»–“ • Normalerweise ist ∆dh x 0 (exotherm), was bei Entropiezunahme
Ûtt Û•• ÛÜOs
±$… ±…“
interpolieren zwischen 2000I und 2300I È •š,/- q“r # “͆ ° einen Umwandlungswirkungsgrad von mehr als 100% zur Folge hat. In
…$… …… ¤⁄¤0™š ±$…9±…“ 6±$…“
ix. °¤ q•r # ±$…
“
¥ ¦ Gleichgewichtsproblem lösen È êq“r # Í. Í —
diesem Fall nimmt die Brennstoffzelle Wärme aus der Umgebung auf
…$… “ ……™‘ 'µ
“
ê Í.ª iii. $… Š Í. ª…“ Š —. »»–“ n Í. Í —$… Š Í. Í—ª…“ Š Í. 4‡4$…“ Š —. »»–“ und generiert damit Arbeit. alternative Definition (nie w 1): 7 #
ê — ·“ —9Í.ª6— Í.ª ∆I“
“ ê ê
x. # ¥ ¦ # ¥ ¦ interpolieren zwischen 2500I und 2700I È •š,/- q r # “ª4»°
q—6êr— ª.†‡9ê —6ê ª.†‡9ê MAXIMALER UMWANDLU NGSW IRKUNGSGRAD
xi. I‹ qHr # 10¹ù"ÿQQÿüºÿþø # 106-.;; # 0.0363 Gleichgewichtsproblem lösen È êq r # Í. “
H: ½ GÆ_[%q… , ur Æp%C UGÆ_[%q… , ur iv. $… Š Í. ª…“ Š —. »»–“ n Í. “ $… Š Í. ——†…“ Š Í. †‡†$…“ Š —. »»–“ • d* -Brennstoffzelle: d* Š 0.5ˆ* È d* ˆqDr
xii. È u # 0.175 È UÛåˆ # 2.9675 interpolieren zwischen 2000I und 2300I È •š,/- q“r # “—‡†° 7Ãå11å,/" # 1 §
·∆5“ @·NOº
æççè
ð ð⁄* • Diskussion ∆=“
xiii. |>Ž # # 0.059 |ŽW # # 0.029 2750 ·NOºËÖjg :q·NOº r× 6Öjg :q·NOº r× 6<.ZÖjg : q·NOº r× Ì
Û_Ûåˆ Û_Ûåˆ In der Graphik kann man erkennen, dass 0W ¦q»r 0W ¦W
xiv. |>ŽW #
-6ð
# 0.278 |VW #
-.••
# 0.634
2600 #1§ # 0.95
Û_Ûåˆ Û_Ûåˆ 2450 sich der Wert auf ca. •š,/- q›ÈÀr # “ôÍÍ° ƒ:S
Q‰ º 0W ¦q»r
ƒ :S
6Q‰ º 0W
ƒ: S
6<.ZQ‰º ¦W
xv. Diskussion: Man kann zeigen, dass bei mehr Inertgas weniger Lˆ* 2300 einpendeln würde, was auch dem
gebildet wird, bei gleicher Temperatur. Je mehr Inertgas, desto 2150 • Methanol-Brennstoffzelle: Ld7 Lˆdq_r Š 1.5ˆ* È Lˆ* Š 2d* ˆqDr
Tabellenwert entspräche. Das
2000 ·∆5“ @·NOº
grösser ist UÛåˆ und bei I‹ qHr # }ÆUGÇ. desto grösser wird z. “Schwingen“ ist damit zu erklären, dass 7Ãå11å,/" # 1 § æççè
∆=“
wenn die Temperatur zu hoch ist, auch die Dissoziation zu hoch ist und ·NOº ËÖjg : q·NOº r× 9*Öjg: q·NOº r× 6Öjg : q·NOº r× 6-.ZÖjg : q·NOº r× Ì
-¦W 0W¦q»r -0^ -¦0qur ¦W
ADIABATISCHE FLAMMTEMPERATUR IM GLEICHGEWICHT sich die Reaktion zu stark nach links verschiebt, was die Temperatur zu #1§ ƒº: S ƒº: S ƒº: S ƒº: S
# 1.07
Q‰ 9*Q‰ 6Q‰ 6-.ZQ‰
-¦W 0W ¦q»r -0^ -¦0qur ¦W
Zusätzlich zu den alten Vorgaben muss man jetzt zusätzlich die stark sinken lässt. Man könne so auch immer den Mittelwert den beiden
Dissoziationsreaktionen betrachten. letzten Temperaturen als neue Temperatur wählen. ÜBERSICHT BREN NSTOFFZELLE N
• Vorgehen: • AFC Alkaline Fuel Cell
i. Berechnen der adiabaten Flammtemperatur, ohne die Dissoziation DAS PRINZIP V ON LE_CHATELIER
@ 60-80°C / KOH-Lösung
zu berücksichtigen. È •š,/- q—r Vereinfacht lässt sich sagen, dass das System auf äussere Zwänge & ½ d* Š 2ˆd È 2d* ˆ Š 2% •
6 6
d* Š 0.5ˆ* È d*ˆ Î Ä
ii. Das Gleichgewichtsproblem lösen mit I‹ #H¾,"³ $ È êq›r › # “, , … entgegenwirkt. I ½0.5ˆ* Š d*ˆ Š 2% 6 È 2ˆd 6
v.a. in der Raumfahrt, wegen tiefer Betriebstemperatur, Akkus…
iii. Mit der neuen Reaktion wiederum die adiabate Flammtemperatur H+ verstärkte endotherme Reaktion
berechnen. È •š,/- q›r › # “, , … H, verstärkte exotherme Reaktion • PEMFC Proton Exchange Membrane Fuel Cell
iv. Falls ¾H¾,"³ q.r § H¾,"³ q.6-r ¾ w Hˆ¿ , wieder zu Schritt ii. Bildung der Stoffe, die ein kleineres Volumen einnehmen @ 80-90°C / Kunststoffmembran
>+ &½ d* È 2d 9 Š 2% 6 •
(nur bei Gasreaktionen, nur Gase zählen) d* Š 0.5ˆ* È d* ˆ Î Ä
• Werte von adiabaten Flammtemperaturen I ½0.5ˆ* Š 2d 9 Š 2% 6 È d* ˆ
H¾,"³ XIY H¾,"³ XIY Bildung der Stoffe, die ein grösseres Volumen einnehmen
Fuel Oxidant > XBACY Fuel Oxidant > XBACY >, v.a. in der Autoindustrie, wegen tiefer Betriebstemperatur, Akkus…
L* d* Air 1 2600 d* Air 1 2400 (nur bei Gasreaktionen, nur Gase zählen)
L* d* ˆ* 1 3410 d* ˆ* 1 3080 Konzentrationssenkung dieses Stoffes, GGW auf die andere • PAFC Phosphoric Acid Fuel Cell
Lˆ Ld;
}• + @ 160-220°C / konzentrierte Phosphorsäure
Air 1 2400 Air 1 2210 Seite
Lˆ ˆ* 1 3220 Ld; Air 20 2270
Konzentrationserhöhung dieses Stoffes, GGW auf die diese &½ d* È 2d 9 Š 2% 6 •
Lœ d-+ Ld; ˆ* }• , d* Š 0.5ˆ* È d* ˆ Î Ä
Air 1 2290 1 3030 I ½0.5ˆ* Š 2d 9 Š 2% 6 È d* ˆ
Lœ d-+ ˆ* 1 3100 Ld; ˆ* 20 3460 Seite
Autoindustrie (grosse Fahrzeuge), Kraftwerke, WKK, BHKW
VAN’T HOFF GLEICHUNG
ADIABATISCHE FLAMMTEMPERATUR IM GLEICHGEWICHT • MCFC Molten Carbonate Fuel Cell
p ln I‹ ∆dh ∆=“ ÁM0Ûjˆ. I* ∆dh 1 1 @ 600-650°C / Kalium- und Lithiumcarbonat
# æçççççççè ln #§ Ë § Ì
pH :; H * I- :; H* H- d* Š 0.5ˆ* È d* ˆ Î £
*6 6
& ½ d* Š Lˆ7 È d* ˆ Š Lˆ* Š 2% •
Gegeben: (siehe
Die van’t Hoff Gleichung zeigt den Zusammenhang von Temperatur und I ½ 0.5ˆ* Š Lˆ* Š 2% 6 È Lˆ7*6
Bild)
der Gleichgewichtskonstante. I‹ © Â 1•H Hochtemperaturandwendungen: Kraftwerke, WKK, BHKW

Gesucht: • Ist die Reaktion exotherm q∆dh x 0r, dann I‹ © Š 1•H und das • SOFC Solid Oxid Fuel Cell
H¾,"³,II' GGW verschiebt sich mit zunehmender Temperatur nach links. @ 950-1000°C / Zirkonoxid
& ½ d* Š ˆ*6 È d* ˆ Š 2% 6 Å Lˆ Š ˆ*6 È Lˆ* Š 2% 6•
• Ist die Reaktion endotherm q∆dh w 0r, dann I‹ © § 1•H und das d* Š 0.5ˆ* È d* ˆ Î Ä
I½ 0.5ˆ* Š 2% 6 Š ˆ*6
GGW verschiebt sich mit zunehmender Temperatur nach rechts. Hochtemperaturandwendungen: Kraftwerke, WKK, BHKW

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BERECHNUNGEN A N EINER BRENNSTOFFZELLE KOMPRESSIBLE STRÖMUNGEN DURCH DÜSEN ISENTROPE STRÖMUN GSFUNKTIONEN
• Strom – # Uµ å · % · !" # Uµ å · • # Uµ ¾!å1 · u · • • Schallgeschwindigkeit }, mit Ó # 1.4 für 2-atomige Gase • verlustfreie Bernoulli – Gleichung
/µº,Ou ‹ 'W
u # #% 6 , Uµ ¾!å1 # Š Š Du # }ÆUGÇ.
Tº,Ou ¢ # √Õ¡• # ÌÕ ¤⁄Ä ] *
• Leistung @Ç> # §` · – @·Ž*|79
• Stagnationsenthalpie, -druck und -temperatur:
-<<<·h; / 'W ]' W 'W
• char. Spannungen `= qHr #
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6∆‰ - Bsp. 1: }"•6 # √Ó:H # ·1.4 · H æçççççè }"•6 # 343 e< M
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`6å¸ qHr # # - Bsp. 2: }=å # √Ó:H # · · H æçççççè }=å # 1007
ð·¾ ð·¾ 7 T0O j • Isentropenbeziehungen für ein ideales Gas:
• 1HS µ ƒ
² Š @Ç> # §Uµ ¾!å1 d¶ • Machzahl OA (oder einfach nur O): Õ
ƒ
∆‰ ¤“ •“ Õ6— Ä“ Õ •“ Ä“ Õ6—
• Wärmeströme ²µ # “ – § @Ç> # Uµ ¾!å1 ∆e;h § @Ç> ” #Ë Ì #Ë Ì #Ë Ì
ð·¾ †/ # ¤— •— Ä— •— Ä—
# ²µ6å¸ Š ²µ•66 # §X`= § `q–rY– ¢
²µ6å¸ # §X`= § `6å¸ Y– # ²µ § ²µ•66 - OA w 1 3 Überschall / supersonic • Strömungsgeschwindigkeit (aus Stagnationsenthalpie folgend):
Mé ŽhÔ ⁄qÔ6-r
²µ•66 # §X`6å¸ § `q–rY– # ²µ § ²µ6å¸ # §Hfå6ðµ - OA x 1 3 Unterschall / subsonic t # Ì2qe0 § er # Ì2}‹ qH0 § Hr æççççççççè ·
*Ô
:H< q1 § r
·
Ô6- ·:
• Fuel Cell Stack @jˆ"M. # #iL · @Ç> `jˆ"M. # #iL · `Ç>
? ALLGEMEINES VERHALTEN I N D ÜSEN UND DIFFUSOREN Ð1Á
• Effizienz 7Ç> # 7— · 7¶,= # 7— · ¡- µ *Ô · *Ô ‹ Ð
?¡- 9(
• Eine Düse/nozzle hat die Eigenschaft, die Geschwindigkeit eines #· > [ ¥1 § ¦ # Ï >< [< ì1 § ¥ ¦ í
7— # Umsetzungswirkungsgrad Ô6- < < ·: Ô6- ‹:
Fluids, und damit seine kinetische Energie, zu erhöhen. -” w 0.
Bei Berechnung von ∆e;h bzw ∆Dgh : • Ein Diffusor/diffuser hat die Eigenschaft, die Geschwindigkeit eines • Massenfluss €µ # ®µ · Ä # ² · ” · Ä # ² · ” · £6—
W ÐÑÁ W ÐÑÁ
Normalerweise wird H2O immer gasförmig abgegeben, auch wenn die Fluids, und damit seine kinetische Energie, zu verringern. -” x 0. *Ô ‹: ‹ Ð ‹ Ð ‹: *Ô ‹ Ð ‹ Ð
Brennstoffzelle bei Standardbedingungen arbeitet Fµ # &Ï î¥‹ ¦ § ¥‹ ¦ ï #& Ï î¥‹ ¦ § ¥‹ ¦ ï
• Beziehung zwischen Mach-Zahl, Fläche und Geschwindigkeit: Ô6- ¸: : : Ìh·: Ô6- : :

-² -” Ò H: ½ FpÆÇ[q&, >, >< , [< , Ó, :r Ò H: ½ FpÆÇÇq&, >, >< , H< , Ó, :r

U-I DIAGRAMM #§ q— § †/“ r
² ” • Schalldruck, -temperatur, -dichte und -geschwindigkeit
← Der orange Bereich steht für den I Düse, subsonic II Düse, supersonic III Diffusor, supersonic IV Diffusor, subsonic Õ Õ
irreversiblen Wärmeverlust, der blaue für pt w 0 OA x 1 pt w 0 OA w 1 pt x 0 OA w 1 pt x 0 OA x 1 ¤ Õ§— —6Õ “ Õ6—
den reversiblen. Gäbe es keine Í p& x 0 Í p& w 0 Í p& x 0 Í p& w 0 # Ë— Š †/“ Ì Î ¤ Î # ¤Í Ë Ì
¤Í “ ÕŠ—
Irreversibilitäten, so wäre die Leistung 6—
• Õ§— “
µ . Trotzdem könnte
höher, nämlich bis @6å¸ # Ë— Š †/“ Ì Î • Î # •Í Ë Ì
•Í “ ÕŠ—
der blaue Teil nicht direkt genutzt werden; — —
doch würde diese Wärme, wegen ihrer Ä Õ§— —6Õ “ Õ6—
# Ë— Š †/“ Ì Î Ä Î # ÄÍ Ë Ì
hohen Temperatur, wieder von der ÄÍ “ ÕŠ—
Umgebung aufgenommen werden, VENTOURI DÜSE – K ONVERGE N TE DÜSE “Õ • “Õ
weshalb ihr Verlust reversibel ist. ”#Ï ¡• q— § r Î ”Î # Ï ¡• # √Õ¡• # ¢
>3 wird sukzessive reduziert: Õ§— Í •Í ÕŠ— Í
← Um die maximale Leistung zu a,b,c: Beschleunigen der Strömung
erreichen, muss man grosse immer weiter in Düse hinein. • Schalldruckquerschnitt:
ÐÑÁ
Wärmeverluste in Kauf nehmen. d: O # 1 @ k >´ # >Î " - * Ô6- WqÐ1Ár
# Q¥ ¦ ¥1 Š · OA* ¦S
e: Trotz der Druckverringerung kann "Î T"
Ô9- *
die Strömung nicht mehr weiter Es existieren jeweils 2 Werte, der
beschleunigt werden, in der Düse grössere im Überschallbereich und der
METHANOL BRENNSTOFFZEL LE kleinere im Unterschallbereich (nachdem ein
ändert sich nichts, die Düse ist
• Gegeben: Ld7 Lˆdq_r Š 1.5ˆ* È Lˆ* Š 2d* ˆqDr @pH6å¾ , >6å¾ r “abgeriegelt“ (engl. choked). Verdichtungsstoss stattgefunden hat oder
— der Überschallberech gar nie erreicht war)
` # 0.2–É* § 0.9–É Š 1 , –É # , Fµ¾!å1
—z)¹ LAVAL DÜSE – KONVE RGENT/DI VERGENTE DÜSE
• Berechnungen: VENTOURI DÜSE
/µ >3 wird sukzessive reduziert:
²µ # º,Ou ∆e;h § @Ç> , ∆e;h # Öe;¾< × Š 2Öe;¾< × § Öe;¾< × a,b,c: Beschleunigen und • Fall “offen“ > w >Î
Tº,Ou >ŽW =WŽqRr >=^>Ž=q1r
àq6¶—r àq6¶—Ér àq6<.*—É^ 9<.|—ÉW 6—Ér darauffolgendes Abbremsen Î Fµ # •q>, >< , … r
@/"Â # ? # # # §0.6–É* Š 1.8–É § 1 # 0 • Fall “abgeriegelt“ > x >Î
à— à—É à—É d: O # 1 @ Throat danach
Î H: ½ GÆ_[%q… , –Ér Abbremsen im Diffusor. Î Fµ # •q>Î , >< , … r
Wie schon erwähnt, kann ∆fh w 0 sein, was hier der Fall ist. e,f: Laval-Düse beschleunigt Î in diesem Fall ist der Ausgangsdruck >Î , und nicht >. Also fliesst
Berechnet man `= und `6å¸ , so sieht man, dass `6å¸ w `= ist und die Strömung weiter, auch >Î in den Massenstrom ein, der durch Senken von > nicht weiter
erhöht werden kann, man müsste schon >< erhöhen oder H< senken.
deshalb Wärme von der Umgebung aufgenommen wird, ²µ6å¸ w 0 , Verdichtungsstoss bringt sie
gerade umgekehrt wie im Diagramm oben gezeichnet. Daraus folgt zurück in den Unterschall- FµÎ © &Î · >< · Ì1⁄H<
auch, dass ¾²µ•66 ¾ w ¾²µ¾. bereich, jetzt Diffusor.
Zuerst immer überprüfen, ob die Düse “abgeriegelt“ ist.

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