Physikalische Chemie WiSe 2023/24

Prof. Alexander Eychmüller

M.Sc. Nadia Metzkow
B.Sc. Theo Zeibig, M.Sc. Pavel Khavlyuk, Jenny Kotte, Finn Heinicke

Grundlagen der Physikalischen Chemie: Thermodynamik

Modul CHEM-BA PC1
8. Rechenseminar
Thermodynamik der Phasenübergänge und Freiwilligkeit
1. Phasenumwandlung durch Isobare Abkühlung.
Die molare Standardentropie von Quecksilber bei 25 C und 1 bar beträgt 75,90 J K 1 mol 1 .
Die Wärmekapazitäten bei konstantem Druck für festes und flüssiges Quecksilber betragen
28,25 J K 1 mol 1 bzw. 28,05 J K 1 mol 1 . Die Wärmekapazitäten sollen als temperaturu-
nabhängig betrachtet werden. Quecksilber schmilzt bei 38,85 C; die Schmelzwärme be-
trägt 2,290 kJ mol 1 . Man berechne die Änderung der molaren Enthalpie von Quecksilber bei
der Abkühlung von 25 C auf 80 C und die molare Standardentropie von Quecksilber bei
80 C.
2. Maxwell-Beziehungen bei Isothermer Kompression.
Es ist die Entropieänderung von 500 g Quecksilber bei der isothermen Kompression von
p = 1 bar auf p = 90 bar (bei 25 C) zu berechnen. Der thermische Volumenausdehnungs-
koeffizient und die Dichte von Quecksilber betragen bei dieser Temperatur 1,82 · 10 4 K 1
bzw. 13,55 g cm 3 . Die Volumenänderung bei der Kompression kann vernachlässigt werden.
3. Freiwilligkeit bei der Zinn-Phasenumwandlung.
Bei 20 C und 20 bar hat die Phasenumwandlugsenthalpie für den Phasenübergang
↵ Sn Sn
1 1 mol 1 .
einen Wert von 2,1 kJ mol . Die Phasenumwandlungsentropie beträgt 7,32 J K
a) In welcher Richtung verläuft der Phasenübergang bei 20 C spontan?
b) Welche Richtung wird bei Temperaturabsenkung begünstigt? (Leiten Sie zur Beantwor-
tung der Frage die Gibbs-Helmholtz-Gleichung ab)
4. Freiwilligkeit - Verdampfung von 1-Propanol.
Berechnen Sie für die Verdampfung von 1-Propanol bei der Normalsiedetemperatur von 97 C
die Änderungen
a) der molaren Enthalpie,
b) der molaren Entropie und
c) der molaren freien Enthalpie. (Hinweis: Bitte begründen!)
Die spezifische Verdampfungsenthalpie beträgt unter diesen Bedingungen 726 J g 1.

Bonusaufgabe (Schriftliche Lösung der Bonusaufgabe kann bis zum Seminarbeginn abgegeben
werden. Bitte Lösung per E-Mail an pcbonus@tu-dresden.de)
In einem abgeschlossenen System werden 5 g Eis bei 273 K mit 50 g Wasser bei 300 Kvereinigt.
Wie groß ist dabei die Entropieänderung, wenn die Schmelzenthalpie des Eises 6 kJ mol 1 und
die molare Wärmekapazität des Wassers 75,24 J mol 1 K betragen?

—Bitte versuchen Sie die Aufgaben zunächst selbst zu rechnen. Die Lösungswege
sowie die mögliche Schwierigkeiten werden in den Seminaren besprochen.
Falls Sie Fragen haben, kontaktieren Sie uns bitte über OPAL. Viel Erfolg! —