Organische Chemie. Prüfungstraining

Organische Chemie
Prüfungstraining
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Authorized translation from the English language edition, entitled STUDY GUIDE AND SOLUTIONS MANUAL – ORGANIC
CHEMISTRY, 7th Edition by BRUICE, PAULA YURKANIS, published by Pearson Education, Inc., publishing as Prentice Hall,
Copyright © 2007 by Pearson Education, Inc.
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GERMAN language edition published by PEARSON EDUCATION DEUTSCHLAND GMBH, Copyright © 2011.
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
13 12 11
ISBN 978-3-86894-071-8
© 2011 Pearson Studium

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Martin-Kollar-Straße 10 – 12, D-81829 München / Germany
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Übersetzung: Dr. Thomas Lazar, Paderborn; Dr. Peter Kreitmeier, Regensburg
Lektorat: Andra Riemhofer, ariemhofer@pearson.de; Alice Kachnij, akachnij@pearson.de
Fachlektorat: Dr. Peter Kreitmeier, Institut für Organische Chemie der Universität Regensburg
Herstellung: Martha Kürzl-Harrison, mkuerzl@pearson.de
Satz: PTP-Berlin Protago-TEX-Production GmbH, Germany (www.ptp-berlin.eu)
Einbandgestaltung: Thomas Arlt, tarlt@adesso21.net
Titelfoto: © Zbynek Burival, Shutterstock, New York
Druck und Verarbeitung: Kösel, Krugzell (www.KoeselBuch.de)
Printed in Germany
Paula Y. Bruice
Organische
Chemie
Prüfungstraining
Inhaltsverzeichnis
Vorwort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . vii
TEIL I Übungsaufgaben 1
Kapitel 1 Elektronenstruktur und Bindung • Säuren und Basen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3

Kapitel 2 Organische Verbindungen: Nomenklatur, physikalische Eigenschaften
und die Darstellung von Strukturen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
Kapitel 3 Alkene – Struktur, Nomenklatur, Reaktivität •
Thermodynamik und Kinetik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
Kapitel 4 Die Reaktionen der Alkene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
Kapitel 5 Stereochemie – Anordnung von Atomen im Raum und die Stereochemie
von Additionsreaktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
Kapitel 6 Reaktionen der Alkine • Einführung in die Mehrstufensynthese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
Kapitel 7 Delokalisierte Elektronen und ihre Effekte auf Stabilität,
Reaktivität und pKS-Wert • Mehr zur Molekülorbitaltheorie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
Kapitel 8 Substitutionsreaktionen der Halogenalkane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Kapitel 9 Eliminierungsreaktionen von Halogenalkanen • Konkurrenz zwischen
Substitution und Eliminierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
Kapitel 10 Reaktionen der Alkohole, Amine, Ether, Epoxide und schwefelhaltigen
Verbindungen • Organometallverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Kapitel 11 Radikale • Reaktionen der Alkane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
Kapitel 12 Massenspektrometrie, Infrarotspektroskopie
und Ultraviolett-visuelle Spektroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
Kapitel 13 NMR-Spektroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
Kapitel 14 Aromatizität • Reaktionen des Benzols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
Kapitel 15 Reaktionen substituierter Benzole . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
Kapitel 16 Carbonylverbindungen I – Die nucleophile Acylsubstitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
Kapitel 17 Carbonylverbindungen II – Reaktionen der Aldehyde, Ketone,
Carbonsäurederivate und a, b -ungesättigten
Carbonylverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
Kapitel 18 Carbonylverbindungen III – Reaktionen am a-Kohlenstoffatom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
Kapitel 19 Weiteres zu Redoxreaktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
Kapitel 20 Weiteres zu den Aminen • Heterozyklische Verbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
Kapitel 21 Kohlenhydrate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
Kapitel 22 Aminosäuren, Peptide und Proteine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Kapitel 23 Katalyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
Kapitel 24 Reaktionsmechanismen der Coenzyme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
Kapitel 25 Stoffwechselchemie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
Kapitel 26 Lipide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
Kapitel 27 Nucleoside, Nucleotide und Nucleinsäuren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
v
Inhaltsverzeichnis
TEIL II Lösungen
Kapitel 1 . . . 157
Kapitel 2 . . . 169
Kapitel 3 . . . 179
Kapitel 4 . . . 185
Kapitel 5 . . . 193
Kapitel 6 . . . 209
Kapitel 7 . . . 219
Kapitel 8 . . . 237
Kapitel 9 . . . 249
Kapitel 10 . . . 265
Kapitel 11 . . . 281
Kapitel 12 . . . 291
Kapitel 13 . . . 303
Kapitel 14 . . . 315
Kapitel 15 . . . 323
Kapitel 16 . . . 341
Kapitel 17 . . . 361
Kapitel 18 . . . 381
Kapitel 19 . . . 405
Kapitel 20 . . . 419
Kapitel 21 . . . 433
Kapitel 22 . . . 443
Kapitel 23 . . . 455
Kapitel 24 . . . 465
Kapitel 25 . . . 473
Kapitel 26 . . . 479
Kapitel 27 . . . 489
vi
Vorwort zur deutschen Ausgabe
Warum benötige ich noch ein Arbeitsbuch zur Organischen modell weiter. Wenn Sie die Antwort nicht sofort wissen:
Chemie? Der Stoff ist ohnehin umfangreich genug! Diese Nur nicht aufgeben! Lesen Sie die Aufgabe nochmal in Ruhe
Frage stellen sich viele Studierende der Chemie und der ver- durch und analysieren Sie die Fragestellung: Was wird ver-
wandten Fächer wie Pharmazie und Biologie. Die Antwort langt, wie ist der Zusammenhang? Welche funktionellen
darauf ist recht einfach: Organische Chemie lässt sich nicht Gruppen sind betroffen? Welche Bindungen müssen neu ge-
auswendig lernen, sie muss auch verstanden werden. Mehr knüpft oder gelöst werden? Schlagen Sie ruhig nochmal in
als 700 Übungen in diesem Arbeitsbuch helfen dabei, die der Zusammenfassung des Kapitels im Lehrbuch nach.
vielfältigen Querbeziehungen in der Organischen Chemie Wenn Sie dann immer noch keine Idee haben: Werfen Sie
zu erkennen und nicht zuletzt sind sie auch eine ideale Vor- einen Blick auf die Lösung und versuchen Sie es dann
bereitung für Prüfungen Schritt für Schritt nochmals selbst. Wenn Ihnen ein Schritt
Das Lehrbuch Organische Chemie von Paula Bruice er- nicht ganz klar ist: Lesen Sie den entsprechenden Abschnitt
klärt die grundlegenden Konzepte und Mechanismen sehr im Lehrbuch nach. Die Nummerierung der Übungen im vor-
anschaulich anhand exemplarischer Reaktionen. In den Übun- liegenden Prüfungstrainer beginnt übrigens dort, wo die
gen wird der gelernte Stoff vertieft und auf neue Problem- Aufgaben im Lehrbuch aufhören – somit ist der Prüfungs-
stellungen angewandt. Das Spektrum der Aufgaben reicht trainer auch gut in Verbindung mit älteren Ausgaben des
dabei von Fragen zur Nomenklatur über einfache Synthese- Lehrbuchs aus Ihrer Bibliothek nutzbar.
aufgaben bis hin zu Fragestellungen, die im Lehrbuch nicht Sie haben eine Lösung, jedoch nicht die aus dem Arbeits-
behandelt werden, jedoch mit dem erworbenen Wissen buch? Dann haben Sie entweder einen alternativen Lösungs-
gleichwohl beantwortet werden können. Bei vielen Fragen weg gefunden (schließlich führen viele Wege nach Rom)
müssen dabei verschiedene Aspekte berücksichtigt werden: oder Ihr Vorschlag ist nicht ganz ideal. Gehen Sie Ihren Lö-
Identifizierung von Reaktionsprodukten durch spektrosko- sungsvorschlag nochmals durch und vergleichen Sie ihn
pische Daten zusammen mit Informationen zu ihrem Syn- mit der Lösung aus dem Arbeitsbuch: Welcher Weg ist plau-
theseweg oder die Planung von Experimenten, die Auf- sibler und warum? Sind Ihre Reaktionsbedingungen und
schluss über den tatsächlichen Reaktionsmechanismus geben Reagenzien kompatibel? Haben Sie mögliche Konkurrenz-
könnten. In Syntheseaufgaben müssen geeignete Reaktio- oder Nebenreaktionen übersehen?
nen für die gewünschte Umwandlung gefunden werden, Auch wenn Sie keine Zeit finden, alle Übungsaufgaben
ohne mögliche Nebenreaktionen oder Komplikationen aus durchzuarbeiten, versuchen Sie möglichst viele zu bearbei-
den Augen zu verlieren. Alle diese Aufgabenstellungen be- ten, am besten begleitend zu Ihrer Vorlesung in Organischer
gegnen einem Organischen Chemiker auch in der Forschung Chemie. Sie werden feststellen, dass Sie mit der Zeit Ihren
täglich und stellen immer wieder eine große Herausfor- ganz persönlichen „roten Faden“ durch das weite Gebiet der
derung dar. Organischen Chemie finden werden.
Wie kann Ihnen dieses Arbeitsbuch helfen? Versuchen
Sie, die Übungen zu beantworten! Zeichnen Sie Strukturfor-
meln immer sauber und deutlich, vor allem wenn es sich um Peter Kreitmeier
Stereoformeln handelt. Manchmal hilft auch ein Molekül- Universität Regensburg
vii
Kapitel 1
Übungsaufgaben
Elektronenstruktur und Bindung •
Teil Iund Basen
Säuren
Übungsaufgaben
Kapitel 1
Übungsaufgaben
Elektronenstruktur und Bindung •
Säuren und Basen
67 Zeichnen Sie die Lewis-Formeln der folgenden che- (b) C ¬ Cl, C ¬ I, C ¬ Br

mischen Verbindungen: (c) H ¬ O, H ¬ N, H ¬ C
(d) C ¬ H, C ¬ C, C ¬ N
(a) H2CO3 (b) CO32– (c) H2CO (d) N2H4
(e) CH3NH2 (f ) CH3N2+ (g) CO2 (h) H2NO– 73 Welches ist jeweils die stärkere Base?
68 Geben Sie den Hybridisierungszustand des Zentral- (a) HS– oder OH–
atoms der folgenden Moleküle und Molekülionen; geben (b) CH3O– oder CH3NH–
Sie weiterhin an, ob die geometrische Anordnung der (c) CH3OH oder CH3O–
Bindungen linear, trigonal planar oder tetraedrisch ist. (d) Cl– oder Br–
(a) NH3 (b) BH3 (c) –CH3 74 Schreiben Sie die Kekulé-Strukturen der folgenden
+
(d) • CH3 (e) NH4 (f ) +CH3 Verbindungen:
(g) HCN (h) C(CH3)4 (i) H3O+
(a) CH3CHO (d) (CH3)3COH
69 Zeichnen Sie die kondensierten Strukturen einer Ver- (b) CH3OCH3 (e) CH3CH(OH)CH2CN
bindung, die nur aus Kohlenstoff und Wasserstoff be- (c) CH3COOH (f ) (CH3)2CHCH(CH3)CH2C(CH3)3
steht, und die
75 Zeichnen Sie die Richtung des Dipolmomentes für die
(a) drei sp3-hybridisierte C-Atome besitzt; bezeichneten Bindungen der folgenden Verbindungen
(b) ein sp3-hybridisiertes und zwei sp2-hybridisierte (verwenden Sie, falls nötig, die Elektronegativitäts-
C-Atome besitzt; werte aus Tabelle 1.3):
(c) zwei sp3-hybridisierte und zwei sp2-hybridisierte
(a) CH3 ¬ Br (b) CH3 ¬ Li
C-Atome besitzt.
(c) HO ¬ NH2 (d) I ¬ Br
70 Sagen Sie die Bindungswinkel zwischen den bezeich- (e) CH3 ¬ OH (f ) (CH3)2N ¬ H
neten Atomen voraus:
76 Wie ist der Hybridisierungszustand der bezeichneten
(a) den C ¬ N ¬ H-Winkel in (CH3)2NH Atome in den folgenden Molekülen?
(b) den C ¬ N ¬ C-Winkel in (CH3)2NH
+ (a) (b) O
(c) den C ¬ N ¬ C-Winkel in (CH3)2NH2
CH3CH CH2 CH3CCH3
(d) den C ¬ O ¬ C-Winkel in CH3OCH3
(e) den C ¬ O ¬ H-Winkel in CH3OH
(c) (d)
(f ) den H ¬ C ¬ H-Winkel in H2C “ O
CH3CH2OH CH3C N
(g) den F ¬ B ¬ F-Winkel in BF4–
(h) den C ¬ C ¬ N-Winkel in CH3C ‚ N
(e) (f )
(i) den C ¬ C ¬ N-Winkel in CH3CH2NH2
CH3CH NCH3 CH3OCH2CH3
71 Schreiben Sie die Elektronenkonfiguration des Grund-
zustandes der folgenden Atome und Ionen nieder: 77 Zeichnen Sie die fehlenden einsamen Elektronen-
paare und die fehlenden Formalladungen ein.
(a) Ca (b) Ca2+
(c) Ar (d) Mg2+ H H
72 Ordnen Sie die Bindungen jeweils nach absteigender (a) H C O H (b) H C O H

Polarität (d. h. die polarste Bindung zuerst): H H H
(a) C ¬ O, C ¬ F, C ¬ N
3
1 Elektronenstruktur und Bindung • Säuren und Basen
H H 82 Liegen die sp2-hybridisierten C-Atome und die durch

(c) H C O (d) H C N H Pfeile bezeichneten sp3-C-Atome in derselben Ebene?
Übungsaufgaben
H H H
CH3
H3C H H3C H CH3
78 (a) Ordnen Sie die folgenden Verbindungen in der
C C C C
Reihenfolge abnehmender Säurestärke:
H CH3 H CH2CH3
CH3CH2CH2COOH CH3CH2CHCOOH
KS = 1,52 × 10–5
Cl
83 Geben Sie die Produkte der folgenden Säure-Base-Re-
KS = 1,39 × 10–3
aktionen an. Geben Sie weiter an, ob das Gleichgewicht
ClCH2CH2CH2COOH CH3CHCH2COOH der Reaktionen auf Seiten der Ausgangsstoffe oder der
KS = 2,96 × 10–5 Produkte liegt. Verwenden Sie die pKS-Werte aus Ab-
Cl
KS = 8,9 × 10 –5 schnitt 1.18.
(b) Wie beeinflusst die Anwesenheit des elektrone- (a) O

gativen Substituenten Cl die Azidität einer Car- CH3COH + CH3O−
bonsäure?
(b) CH3CH2OH + −
(c) Wie beeinflusst die Position des Substituenten im NH2
Molekül die Azididät einer Carbonsäure?
(c) O
79 (a) Welche der bezeichneten Bindungen in den fol-
CH3COH + CH3NH2
genden Molekülen ist kürzer?
(b) Nennen Sie die Hybridisierungszustände der C-, (d) CH3CH2OH + HCl
O- und N-Atome in jedem der Moleküle.
1. 84 Welche der folgenden Moleküle enthalten Tetraeder-
CH3CH CHC CH bindungswinkel? Welche Moleküle besitzen eine exakte,

welche eine angenäherte Tetraederform?
2. O
H2O H3O+ CH3+ BF3 NH3 NH4+ CH3–
CH3CCH2 OH
85 Geben Sie für jedes der nachfolgenden Moleküle den
3.
Hybridisierungszustand für jedes Kohlenstoffatom an
CH3NH CH2CH2N CHCH3
und schätzen Sie die Bindungswinkel ab:
4. H (a) CH3C ‚ CH (b) CH3CH “ CH2

C CHC C H (c) CH3CH2CH3 (d) CH2 “ CH ¬ CH “ CH2
H
86 (a) Schätzen Sie ohne Zuhilfenahme einer Rechen-
5. CH3 maschine die pKS-Werte für die folgenden Säuren
H
ab (z. B. 3 bis 4; 9 bis 10 usw.):
C CHC C C H
H CH3 1. Salpetrige Säure (HNO2), KS=4,0*10–4
2. Salpetersäure (HNO3), KS=22
80 Zeichnen Sie für die folgenden Verbindungen dieje-
3. Hydrogencarbonat (HCO3–), KS=6,3*10–11
nigen Formen, die bei pH = 3, pH = 6, pH = 10 und
4. Blausäure (Cyanwasserstoff, HCN),
pH = 14 vorherrschend sind:
KS=7,9*10–10
+
(a) CH3COOH (b) CH3CH2NH3 5. Ameisensäure (HCOOH), KS=2,0*10–4
pKS = 4,8 pKS = 11,0
(b) Bestimmen Sie die pKS-Werte mit einem Taschen-
(c) CF3CH2OH
pKS = 12,4 rechner.
(c) Welche der Verbindungen 1.–5. ist die stärkste
81 (a) Ordnen Sie die folgenden Alkohole nach abstei-
Säure?
gender Azidität:
CCl3CH2OH CH2ClCH2OH CHCl2CH2OH 87 (a) Finden Sie die drei Stickstoffatome in der elektro-
KS ⴝ 5,75 ⴛ 10ⴚ13 KS ⴝ 4,90 ⴛ 10ⴚ15 KS ⴝ 1,29 ⴛ 10ⴚ13 statische Potenzialkarte von Histamin, einer Ver-
(b) Erklären Sie die relativen Aziditäten. bindung, die allergische und Erkältungssymptome
4
verursacht. Welches der beiden Stickstoffatome im die beiden Moleküle vor, die im Einklang mit diesem
Ring ist stärker basisch? Erklären Sie, warum. experimentellen Befund sind.
Übungsaufgaben
92 Erklären Sie, warum die folgende Verbindung nicht
stabil ist:
+
CH2CH2NH3 H H
N H
C
H H C C
H N
H C C
H C
H
H H
Histamin 93 Zeigen Sie in Kenntnis der Tatsache, dass pH+pOH =
14 gilt und die Konzentration reinen Wassers 55,5 M
(b) Wie können Sie das stärker basische Stickstoffatom
(55,5 mol/Liter) ist, dass der pKS-Wert von Wasser
ohne die Potenzialkarte bestimmen?
15,7 beträgt. Es gilt: pOH=– log [OH –].
88 (a) Ordnen Sie die folgenden Carbonsäuren nach ab-
94 Wasser und Diethylether sind nichtmischbare Flüs-
steigender Azidität:
sigkeiten. Geladene und ungeladene polare Verbindun-
CH3CH2CHCOOH CH3CH2CH2COOH gen lösen sich in Wasser; unpolare ungeladene Verbin-
Br dungen lösen sich in Ether. C6H11COOH besitzt einen
+
KS ⴝ 1,02 ⴛ 10ⴚ3 KS ⴝ 1,51 ⴛ 10ⴚ5 pKS-Wert von 4,8 und C6H11NH3 einen von 10,7.
CH3CH2CHCOOH CH3CH2CHCOOH (a) Wie würden Sie den pH-Wert der wässrigen Pha-
se einstellen, um beide Verbindungen darin auf-
OH Cl
KS ⴝ 6,03 ⴛ 10ⴚ5 KS ⴝ 1,45 ⴛ 10ⴚ3 zulösen?
(b) Wie würden Sie den pH-Wert der wässrigen Phase
(b) Welcher Substituent ist stärker elektronegativ,
einstellen, damit sich die Säure in der wässrigen
Cl oder OH?
Phase, das Amin aber im Ether löst?
89 Zeichnen Sie die Lewis-Formeln der folgenden chemi- (c) Wie würden Sie den pH-Wert der wässrigen Phase
schen Verbindungen: einstellen, damit sich die Säure in der Etherphase
und das Amin in der wässrigen Phase löst?
(a) CH3N2+ (b) CH2N2
(c) N3– (d) N2O (= NNO) 95 Wie ließe sich eine Mischung der folgenden Verbindun-
gen trennen? Die Ihnen zur Verfügung stehenden Rea-
90 (a) Geben Sie für jedes der nachfolgend aufgeführten
genzien sind Wasser, Ether, 1 M Salzsäure und 1 M Na-
Reaktionspaare an, welche Reaktion diejenige ist,
tronlauge.
deren Gleichgewicht mehr auf Seiten der Pro-
+ +
dukte liegt: NH3Cl− COOH OH Cl NH3Cl−
+
1. CH3CH2OH+NH3 Δ CH3CH2O–+NH4
oder
+
CH3OH+NH3 Δ CH3O–+NH4 pKS = 4,60 pKS = 4,17 pKS = 9,95 pKS = 10,66
+
2. CH3CH2OH+NH3 Δ CH3CH2O–+NH4 96 Erklären Sie mit Hilfe der Molekülorbitaltheorie, wa-
oder rum die Bestrahlung von Br2 mit Licht zur Spaltung
CH3CH2OH+CH3NH2 Δ des Moleküls in Bromatome führt, die Bestrahlung
+
CH3CH2O–+CH3NH3 von H2 mit Licht derselben Wellenlänge jedoch nicht
den gleichen Effekt hat.
(b) Welche der vier Reaktionen hat die beste Gleich-
gewichtskonstante? 97 Zeigen Sie, dass folgende quantitative Beziehung gilt:
KS Reaktantensäure [Produkte]
91 Die folgende Verbindung besitzt zwei isomere Formen: Keq = =
KS Produktsäure [Reaktanten]
ClCH “ CHCl
98 Kohlensäure (H2CO3) besitzt bei 37 °C (Körpertempe-
Eines der Isomeren hat ein Dipolmoment von 0 D, das ratur) einen pKS-Wert von 6,1. Ist das Kohlensäure/
andere eines von 2,95 D. Schlagen Sie Strukturen für Hydrogencarbonat-Puffersystem, dass den pH-Wert des
5
Blutes konstant bei 7,4 hält, wirkungsvoller bei der 100 Berechnen Sie den pH-Wert folgender Lösungen:
Neutralisierung einer Säure oder bei der Neutralisie-
Übungsaufgaben
(a) 1,0 M Essigsäure (pKS=4,76)

rung einer Base?
(b) 0,1 M protoniertes Methylamin (Methyl-
99 (a) Welcher Prozentsatz einer Säure mit einem pKS- ammoniumkation) (pKS=10,7)
Wert von 5,3 liegt in einer wässrigen Lösung (c) Gemisch aus 0,3 M Ameisensäure (HCOOH) +
vom pH = 5,7 in der protonierten (sauren) Form 0,1 M Formiat (HCOO–) (pKS HCOOH=3,76)
vor?
(b) Bei welchem pH-Wert liegen 80 % der Säuremo-
leküle protoniert vor?
6
Kapitel 2
Übungsaufgaben
Organische Verbindungen:
Nomenklatur, physikalische Eigenschaften
und die Darstellung von Strukturen
45 Zeichnen Sie die Strukturformeln der folgenden Ver- 10. CH2CH3
bindungen:
(a) sek-Butyl-tert-butylether
OH
(b) Isoheptylalkohol
(c) sek-Butylamin 11. CH3
(d) Neopentylbromid
(e) 1,1-Dimethylcyclohexan Br
(f ) 4,5-Diisopropylnonan
(g) Triethylamin (b) Zeichnen Sie die Gerüstformeln dieser Verbin-
(h) Cyclopentylcyclohexan dungen.
(i) 4-tert-Butylheptan
47 (a) Wie viele primäre Kohlenstoffatome enthält
(j) 5,5-Dibrom-2-methyloctan
die folgende Molekülstruktur?
(k) 1-Methylcyclopentanol
(l) 3-Ethoxy-2-methylhexan
CH2CH3
(m) 5-(1,2-Dimethylpropyl)nonan
(n) 3,4-Dimethyloctan CH2CHCH3
(o) 4-(1-Methylethyl)nonan
CH3
46 (a) Geben Sie die systematischen Namen der folgen-
(b) Wie viele sekundäre Kohlenstoffatome enthält das
den Verbindungen an:
Molekül?
1. (CH3)3CCH2CH2CH(CH3)2 (c) Wie viele tertiäre Kohlenstoffatome enthält es?
2. Br 48 Welches der im folgenden gezeigten Konformere des

CH3CHCH2CH2CHCH2CH2CH3 Chlorisobutans ist das stabilste? Warum?
CH3 CH3 CH3 Cl

H H H Cl H3C CH3
3. CH3CHCH2CHCH2CH3
H CH3 H CH3 H H
CH3 OH
Cl H H
4. (CH3CH2)4C
5. BrCH2CH2CH2CH2CH2NHCH2CH3 49 Zeichnen Sie die Strukturformel eines Alkans mit
(a) sechs Kohlenstoffatomen, die alle sekundärer

6. CH3
Natur sind
CH3CHCH2CHCHCH3
(b) acht Kohlenstoffatomen und ausschließlich
CH3 CH3 primären Wasserstoffatomen
(c) sieben Kohlenstoffatomen mit zwei Isopropyl-
7. CH3CH2CHOCH2CH3
gruppen.
CH2CH2CH2CH3
50 Geben Sie für jede der folgenden Verbindungen zwei
8. CH3OCH2CH2CH2OCH3 Namen an:
9. CH3
(a) CH3CH2CHCH3
NCH3
NH2
7
2 Organische Verbindungen: Nomenklatur, physikalische Eigenschaften und die Darstellung von Strukturen
(b) CH3CH2CHCH3 nichtsteroidale Entzündungshemmer bezeichnet wer-

Cl den. Beide sind nur wenig wasserlöslich – eine jedoch
Übungsaufgaben
etwas mehr als die andere. Welche der Verbindungen

(c) CH3CH2CH(CH3)NHCH2CH3
besitzt Ihrer Meinung nach die bessere Wasserlös-
(d) CH3CH2CH2OCH2CH3 lichkeit?
(e) CH3CHCH2CH2CH3 F CH3
CH3
CHCOOH
(f ) CH3CHNH2
Fluorbiprofen
CH3
CH3 CH3 CH3

(g)
CH3CBr CH3CHCH2 CHCOOH
CH2CH3 Ibuprofen
(h ) CH3CHCH2CH2CH2OH 54 Einer Studentengruppe wurden Strukturformeln zur

CH3 korrekten Benennung nach der systematischen Nomen-
klatur gegeben. Wie viele wurden korrekt benannt?
(i)
Br Korrigieren Sie die regelwidrig benannten:
(j) OH (a) 4-Brom-3-pentanol

(b) 2,2-Dimethyl-4-ethylheptan
(c) 5-Methylcyclohexanol
51 Welches der im Folgenden genannten Verbindungs- (d) 1,1-Dimethyl-2-cyclohexanol
paare besitzt (e) 5-(2,2-Dimethylethyl)nonan
(f ) Isopentylbromid
(a) den höheren Siedepunkt: 1-Brompentan oder
(g) 3,3-Dichloroctan
1-Bromhexan?
(h) 5-Ethyl-2-methylhexan
(b) den höheren Siedepunkt: n-Chlorpentan oder
(i) 1-Brom-4-pentanol
Isochlorpentan?
(j) 3-Isopropyloctan
(c) die größere Löslichkeit in Wasser: 1-Butanol
(k) 2-Methyl-2-isopropylheptan
oder 1-Pentanol?
(l) 2-Methyl-N,N-dimethyl-4-hexanamin
(d) den höheren Siedepunkt: 1-Hexanol oder
1-Methoxypentan? 55 Welches der im folgenden dargestellten Konformere
(e) den höheren Schmelzpunkt: Hexan oder besitzt die höchste Energie?
Isohexan?
(f ) den höheren Siedepunkt: 1-Chlorpentan oder CH3
A B
1-Pentanol?
(g) den höheren Siedepunkt: 1-Brompentan oder
1-Chlorpentan?
(h) den höheren Siedepunkt: Diethylether oder
Butanol? Cl Cl CH3
(i) die größere Dichte: Heptan oder Octan?
(j) den höheren Siedepunkt: Isopentylalkohol oder CH3
Isopentylamin? C
(k) den höheren Siedepunkt: Hexylamin oder

Dipropylamin?
52 Zeichnen Sie die neun isomeren Heptane und geben

Cl
Sie ihre Namen an.
53 2-(3-Fluor-4-phenyl-phenyl)propansäure (Fluorbipro- 56 Geben Sie die systematischen Namen aller Alkane mit
fen) und 2-[4-(2-Methylpropyl)phenyl]propansäure der Summenformel C7H16, die keine sekundären Was-
(Ibuprofen) gehören zu einer Wirkstoffgruppe, die als serstoffatome enthalten, an.
8
57 Zeichnen Sie die Gerüstformeln der folgenden 61 Geben Sie den systematischen Namen für jede der fol-
Verbindungen: genden Verbindungen an:
Übungsaufgaben
O
(a) 5-Ethyl-2-methyloctan (a) (f )
(b) 1,3-Dimethylcyclohexan
(c) 2,3,3,4-Tetramethylheptan (b)
OH (g)
(d) Propylcyclopentan
(e) 2-Methyl-4-(1-methylethyl)octan
(c) OH
(f ) 2,6-Dimethyl-4-(2-methylpropyl)decan
(h)
58 Für die Rotation um die C-3¬ C-4-Bindungsachse NH2
(d)
des 2-Methylhexans,
(i)
(a) Zeichnen Sie die Newman-Projektion des stabils- (e)
ten Konformers
Cl
(b) zeichnen Sie die Newman-Projektion des am we-
nigsten stabilen Konformers 62 Zeichnen Sie die beiden Sesselkonformere der folgen-
(c) geben Sie an, um welche andere C¬ C-Bindun- den Verbindungen und geben Sie an, welches Konfor-
g(en) Rotation erfolgen kann mer das stabilere ist:
(d) geben Sie an, wie viele der Kohlenstoff–Kohlen-
(a) cis-1-Ethyl-3-methylcyclohexan
stoff-Bindungen der Verbindung gestaffelte Konfor-
(b) trans-1-Ethyl-2-isopropylcyclohexan
mere besitzen, die alle von gleicher Stabilität
(c) trans-1-Ethyl-2-methylcyclohexan
sind.
(d) trans-1-Ethyl-3-methylcyclohexan
59 Welche der folgenden Strukturen stellt ein (e) cis-1-Ethyl-3-isopropylcyclohexan
cis-Isomer dar? (f ) cis-1-Ethyl-4-isopropylcyclohexan
CH3 63 Warum sind Alkohole mit niedriger Molmasse in Was-

ser besser löslich als Alkohole mit hoher Molmasse?
CH3
64 Wie viele Ether haben die Summenformel C5H12O ? Ge-
CH3
ben Sie den systematischen Namen und die Struktur-
A B formel für jeden gefundenen Ether der genannten
CH3
CH3 Summenformel an. Wie lauten ihre Trivialnamen?
65 Zeichnen Sie das stabilste Konformer des folgenden

CH3
Moleküls:
CH3 CH3
CH3
C D
H3C CH3
66 Geben Sie den systematischen Namen für jede der fol-
60 Zeichnen Sie alle Isomere mit der Summenformel
genden Verbindungen an:
C5H11Br. Hinweis: Es gibt acht solcher Isomere.
(a) Geben Sie den systematischen Namen jedes (a) CH3CH2CHCH2CH2CHCH3

der gefundenen Isomere an. NHCH3 CH3
(b) Geben Sie für diejenigen Isomere, die Trivial-
(b) CH3
namen besitzen, diese an.
(c) Wie viele der gefundenen Isomere sind primäre CH3CH2CHCH2CHCH2CH3
Halogenalkane? CHCH3
(d) Wie viele der gefundenen Isomere sind sekundäre CH3
Halogenalkane?
(e) Wie viele der gefundenen Isomere sind tertiäre (c) CH2CH3
Halogenalkane? CH3CHCHCH2Cl
Cl
9
(d) CH3CH2CHCH3 CH2CH3

CHCH3 (e) CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH3
Übungsaufgaben
CH3 CH2CH2CH2CH3
(e) CH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3 (f) CH3CHCH2CH2CH2CH2Br

CH3CCH2CH3 OH
CH3
(g) HO
(f ) CH2CH3
CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CHCH2CHCH2CH3 CH3
CH2 (h) Br
CH3CCH3
CH2CH3
CH2CH3
CH3
67 Berechnen Sie die Energiedifferenz zwischen den bei- 70 Geben Sie eine Erklärung für folgende Tatsachen:
den Sesselkonformeren des trans-1,2-Dimethylcyclo-
(a) 1-Hexanol besitzt einen höheren Siedepunkt als
hexans.
3-Hexanol.
68 Die stabilste Form des Traubenzuckers (Glucose) ist ein (b) Diethylether besitzt in Wasser eine sehr begrenz-
sechsgliedriger Ring in Sesselform, dessen fünf Sub- te Löslichkeit, Tetrahydrofuran (das ebenfalls als
stituenten sich alle in äquatorialer Stellung befinden. Ether angesprochen werden kann) ist praktisch
Zeichnen Sie die stabilste (energieärmste) Konforma- gänzlich löslich.
tion des Glucosemoleküls, indem Sie die OH-Gruppen
an die entsprechenden Bindungen des Sesselkonfor-
O
mers anbringen.
Tetrahydrofuran (THF)
CH2OH
CH2OH 71 Eines der Sesselkonformere des cis-1,3-Dimethylcyclo-
HO
O O hexans ist um 23 kJ/mol energiereicher (weniger sta-
bil) als das andere. Wieviel sterische Spannung be-
HO OH
OH dingt eine 1,3-diaxiale Wechselwirkung zwischen den
Glucose beiden Methylgruppen in dem energiereicheren Kon-
former?
69 Geben Sie den systematischen Namen für jede der fol-
genden Verbindungen an: 72 Die Atome des Broms sind größer als die des Chlors,
aber die Gleichgewichtskonstanten in Tabelle 2.10
(a) CH3CHCH2CHCH2CH3
zeigen, dass ein Chloratom als Substituent des Cyclo-
CH3 OH hexans eine größere Tendenz besitzt, sich in äquatoria-
Br ler Stellung aufzuhalten als ein Bromatom. Versuchen
CH3
Sie, eine Erklärung für diesen Umstand zu geben.
(b) (c) CH3CHCHCH2CH3
OH 73 Berechnen Sie die sterische Spannung in jedem der
Sesselkonformere des 1,1,3-Trimethylcyclohexans.
(d) CH3CHCH2CH2CHCH2CH2CH3
Welches Konformer würde im Gleichgewichtszustand
CH3 Br überwiegen?
10
Kapitel 3
Übungsaufgaben
Alkene – Struktur, Nomenklatur, Reaktivität •
Thermodynamik und Kinetik
34 Geben Sie die systematischen Namen jeder der fol- (b) Welche der Verbindungen aus Übung (a) besitzen
genden Verbindungen an: E- und Z-Isomere?
(a) CH3CH2CHCH CHCH2CH2CHCH3 38 Benennen Sie die folgenden Verbindungen:

Br Br
(a)
(b) H3C CH2CH3

C C (b)
CH3CH2 CH2CH2CHCH3
CH3 (c) Br
(c) CH3
(d)
CH3
(e)
(d) H3C CH2CH3
C C
(f )
H3C CH2CH2CH2CH3
CH2CH3
(e) (f ) 39 Zeichnen Sie gekrümmte Pfeile ein, um die Flussrich-
CH3 CH3 tung der Elektronen zu beschreiben, die für die im
Folgenden dargestellte chemische Umwandlung ver-
35 Geben Sie die Struktur eines Kohlenwasserstoffs an,
antwortlich sind:
der 6 Kohlenstoffatome und
H H H H
(a) drei vinylische Wasserstoffatome und zwei allyli- −
sche Wasserstoffatome enthält; H O + H C C H H 2O + C C + Br−
H Br H H
(b) drei vinylische Wasserstoffatome und ein allyli-
sches Wasserstoffatom enthält; 40 Tamoxifen verlangsamt das Wachstum von Brustkrebs,
(c) drei vinylische Wasserstoffatome und keine ally- indem es an Östrogen-Rezeptoren bindet. Handelt es
lischen Wasserstoffatome enthält. sich um ein E- oder um ein Z-Isomer?
36 Zeichnen Sie die Strukturen der folgenden Verbin- OCH2CH2NCH3

dungen: CH3
(a) (Z )-1,3,5-Tribrom-2-penten
(b) (Z )-3-Methyl-2-hepten C C
(c) (E )-1,2-Dibrom-3-isopropyl-2-hexen
(d) Vinylbromid
(e) 1,2-Dimethylcyclopenten CH3CH2
(f ) Diallylamin Tamoxifen
37 (a) Geben Sie die Strukturen und systematischen 41 Wie sind bei einer Reaktion, bei der Stoff A bei 25 °C
Namen für alle Alkene mit der Summenformel im Gleichgewicht mit Stoff B steht, die relativen Men-
C6H12 an. Ignorieren sie dabei cis/trans-Isomere. gen von A und B im Gleichgewichtszustand, wenn
Hinweis: Es gibt 13. DG° bei 25 °C (298 K)
11
3 Alkene – Struktur, Nomenklatur, Reaktivität · Thermodynamik und Kinetik
(a) 11,4 kJ/mol (b) 1,5-Heptadien

(b) 2,73 kJ/mol (c) 1,4-Pentadien
Übungsaufgaben
(c) - 11,4 kJ/mol

48 Molly Kühl war eine chemisch-technische Assisten-
(d) - 2,73 kJ/mol beträgt?
tin, die von ihrem Boss den Auftrag erhalten hatte, die
42 Verschiedene Untersuchungen haben gezeigt, dass Behälter einer Sammlung von Alkenen zu beschriften,
b-Carotin – eine Vorläufersubstanz des Vitamins A – auf deren Etiketten nur Strukturformeln abgebildet wa-
eine vorbeugende Rolle gegen die Entstehung von ren. Wie viele hatte Molly richtig beschriftet? Korri-
Krebs spielen könnte. b-Carotin besitzt die Summen- gieren Sie die falschen Bezeichnungen.
formel C40H56 . Das Molekül enthält zwei Ringe und
(a) 3-Penten
keine Dreifachbindungen. Wie viele Doppelbindun-
(b) 2-Octen
gen enthält das b-Carotin?
(c) 2-Vinylpentan
43 Geben Sie für jedes Verbindungspaar an, welches stär- (d) 1-Ethyl-1-penten
ker ist, und erklären Sie kurz, warum. (e) 5-Ethylcyclohexen
(a) CH Cl oder CH Br (f ) 5-Chlor-3-hexen
3 3
(g) 2-Ethyl-2-buten
(b) I Br oder Br Br (h) (E )-2-Methyl-1-hexen
(i) 2-Methylcyclopenten
44 Geben Sie an, ob die folgenden Verbindungen die E-
49 Zeichnen Sie die Strukturen folgender Verbindungen:
oder die Z-Konfiguration besitzen:
(a) H3C CH2CH3 (a) (2E,4E-)-1-Chlor-3-methyl-2,4-hexadien
C C (b) (3Z,5E-)-4-Methyl-3,5-nonadien
CH3CH2 CH2CH2Cl (c) (3Z,5Z-)-4,5-Dimethyl-3,5-nonadien
(d) (3E,5E-)-2,5-Dibrom-3,5-octadien
(b) CH3CH2CH2 CH(CH3)2
50 Gegeben Sie das folgende Reaktionskoordinatendia-
C C
gramm für die Reaktion von A zu D.
HC CCH2 CH2CH CH2
(c) H3C CH2Br

freie Enthalpie
C C
C
Br CH2CH2CH2CH3 B
A
(d) O
D
CH3C CH2Br
Fortschreiten der Reaktion
C C
HOCH2 CH2CH2Cl
Beantworten Sie hierzu folgende Fragen:
45 Squalen, ein Kohlenwasserstoff mit der Summenfor-
(a) Wie viele Intermediate hat diese Reaktion?
mel C30H50, wird aus Haifischleber gewonnen (Squa-
(b) Wie viele Übergangszustände hat sie?
lus, lat. „Hai“). Wie viele p-Bindungen besitzt das
(c) Welches ist der schnellste Schritt der Reaktion?
Squalen, falls es sich um eine azyklische Verbindung
(d) Welche Verbindung ist stabiler, A oder D?
handelt?
(e) Welches ist die Ausgangsverbindung des
46 Weisen Sie jedem der folgenden Sätze von Substitu- geschwindigkeitsbestimmenden Schrittes?
enten jeweils ihre relativen Prioritäten zu: (f ) Ist der erste Teilschritt der Reaktion (A nach B)
exergonisch oder endergonisch?
(a) - CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, - CH “ CH2, - CH3
(g) Ist die Gesamtreaktion exergonisch oder ender-
(b) - CH2NH2, - NH2, - OH, - CH2OH
gonisch?
(c) - COCH3, - CH “ CH2, - Cl, - C ‚ N
(h) Welches ist das stabilere Intermediat?
47 Zeichnen Sie die Konfigurationsisomere für die fol-
51 (a) Wie groß ist die Gleichgewichtskonstante einer
genden Verbindungen und benennen Sie sie:
Reaktion bei 25 °C (298 K), wenn ihr D H ° = 84 kJ/
(a) 3-Methyl-2,4-hexadien mol und ihr D S ° = 105 J K -1 mol -1 betragen?
12
3 Alkene – Struktur, Nomenklatur, Reaktivität · Thermodynamik und Kinetik
HINTERGRUND Die Berechnung kinetischer Parameter
Übungsaufgaben
Um die Werte von Ea, D H und D S ‡ einer chemischen Reaktion
‡
D G ‡ kann (in kJ/mol) mit Hilfe der folgenden Gleichung, die
zu berechnen, müssen die Geschwindigkeitskonstanten der Reak- D G ‡ zur Geschwindigkeitskonstanten bei einer bestimmten Tem-
tion bei verschiedenen Temperaturen ermittelt werden: peratur in Beziehung setzt, bestimmt werden:
Ea kann aus der Arrhenius-Gleichung durch graphische Inter- - D G ‡ = RT ln (kh/TkB)

polation einer Auftragung von k gegen 1/T erhalten werden, da
In dieser Gleichung ist h die Planck’sche Konstante 6,62608 *
ln k2 - ln k1 = - Ea / R (1/T2 - 1/T1) 10 - 34 Js und k B die Boltzmann-Konstante 1,38066 * 10- 23 J . K - 1.
Bei einer gegebenen Temperatur kann D H ‡ aus Ea erhalten Die Aktivierungsentropie kann aus den beiden anderen kineti-
werden, weil gilt: schen Parametern über die Formel D S ‡ = (D H ‡ - D G ‡) /T be-
D H ‡ = Ea - RT stimmt werden.
Verwenden Sie diese Informationen, um die Übung 54 durchzuführen.
(b) Wie groß ist die Gleichgewichtskonstante derselben 54 Die Geschwindigkeitskonstanten einer Reaktion wur-
Reaktion bei einer Temperatur von 125 °C (398 K)? den bei fünf unterschiedlichen Temperaturen gemes-
sen. Berechnen Sie anhand der nachfolgenden Daten
52 (a) Um wie viel muss sich das D G ° einer bei 25 °C
die experimentelle Aktivierungsenergie und danach
durchgeführten Reaktion ändern, um die Gleich-
D S °, D H ° und D G ° für die Reaktion bei einer Tem-
gewichtskonstante um einen Faktor 10 zu erhöhen?
peratur von 30 °C.
(b) Um wie viel muss sich D H ° ändern, falls D S ° =
-1 -1
0 J K mol beträgt?
Temperatur Gemessene Geschwindigkeits-
(c) Um wie viel muss sich D S ° ändern, falls D H ° = konstante (s- 1 )
0 J mol-1 betägt?
31,0 2,11 * 10 - 5
53 Die Twistboot-Konformation des Cyclohexans besitzt 40,0 4,44 * 10 - 5
eine um 15,9 kJ/mol (3,8 kcal/mol) höhere freie En- 51,5 1,16 * 10 - 4
thalpie als die Sesselkonformation. Berechnen Sie den
59,8 2,10 * 10 - 4
prozentualen Anteil der Twistboot-Konformere in einer
69,2 4,34 * 10 - 4
Cyclohexanprobe bei 25 °C. Stimmt der errechnete
Wert mit dem in Abschnitt 2.12 angegebenen Zahlen-
wert für die relativen Molekülzahlen dieser beiden
Konformationen überein?
13
Kapitel 4
Übungsaufgaben
Die Reaktion der Alkene
37 Geben Sie die Hauptprodukte der folgenden Reaktionen an:
CH2CH3 CH2 CH
(a) + HBr (c) + HBr
CH3 CH3
(b) CH2 CCH2CH3 + HBr (d) CH3CH2CCH CH2 + HBr
CH3
38 Nennen Sie das Elektrophil und das Nucleophil jedes 41 Welche der folgenden Verbindungen ist die stabilste:
der nachfolgend dargestellten Reaktionsschritte. Zeich- 3,4-Dimethyl-2-hexen; 2,3-Dimethyl-2-hexen;
nen Sie dann gekrümmte Pfeile, um die Bindungsbil- 4,5-Dimethyl-2-hexen?
dungs- und -auflösungsprozesse zu verdeutlichen.
(a) Bei welcher würden Sie die höchste
(a) CH3CHCH3 + Cl − CH3CHCH3 Hydrierwärme erwarten?
+
Cl (b) Bei welcher die niedrigste?
(b) CH3CH CH2 + H Br CH3CH CH3 + Br− 42 Welche Reagenzien werden zur Synthese der folgen-
+
den Alkohole benötigt?
(c) CH3CH CH2 + BH3 CH3CH2 CH2BH2 OH
39 Nennen Sie das Hauptprodukt der Reaktion von 2-Me-

thyl-2-buten mit jedem der folgenden Reagenzien:
(a) HBr
(b) eine Peroxycarbonsäure OH
(c) HI
(d) Cl2/CH2Cl2
OH
(e) ICl
43 Wenn 3-Methyl-1-buten mit HBr reagiert, bilden sich
(f ) H2/Pd
zwei Halogenalkane: 2-Brom-3-methylbutan und 2-
(g) Br2 + Überschuss NaCl
Brom-2-methylbutan. Schlagen Sie einen Mechanis-
(h) Hg(OAc)2, H2O, gefolgt von NaBH4
mus vor, der die Bildung dieser Produkte erklärt.
(i) H2O + Spur HCl
(j ) Br2/CH2Cl2 44 Übung 37 des Kapitels 3 forderte Sie auf, die Struktu-
(k) Br2/H2O ren aller Alkene mit der Summenformel C6H12 anzu-
(l) Br2/CH3OH geben. Verwenden Sie die gefundenen Strukturen zur
(m) BH3/THF, gefolgt von H2O2/OH –/H2O Beantwortung folgender Fragen:
(n) Hg(O2CCF3)2 + CH3OH, gefolgt von NaBH4
(a) Welche dieser Verbindungen ist die stabilste?
40 Geben Sie für jede der folgenden Verbindungen zwei (b) Welche dieser Verbindungen ist die am wenigs-
Namen an: ten stabile?
CH3CH2 O H3C O 45 Zeichnen Sie gekrümmte Pfeile, um zu zeigen, wie der

(a) C CHCHCH3 (b) C CHCH2CH3 Fluss der Elektronen ist, der für die Umwandlung der
CH3CH2 CH H3C Ausgangssubstanz in die Produkte verantwortlich ist.
3
15
4 Die Reaktion der Alkene
O– O (d) CH3CH2CHCHCH2CH3
(a)
Br OH
Übungsaufgaben
CH3 C OCH3 CH3 C CH3 + CH3O–

CH3 CH2CHCH3
– – (e)
(b) CH3C C H + NH2 CH3C C + NH3 OH
(c)
CH3CH2 Br + CH3O– CH3CH2 OCH3 + Br– (f ) CH3CH2CHCHCH2CH3
Br Cl
46 Geben Sie die notwendigen Reagenzien an, um die
49 Nennen Sie die beiden Alkene, die mit HBr zu 1-Brom-
nachfolgend dargestellten Synthesen durchführen zu
1-methylcyclohexan reagieren, ohne dass es zu Car-
können:
bokationumlagerung kommt.
CH2CHCH2Br
Br CH2CH2CH3 50 Geben Sie für jedes der folgenden Verbindungspaare
CH2CH2CH2OH an, welches die stabilere Verbindung ist:
CH3
CH2CH CH2 CH2CHCH3 +
CH2CHCH3 (a) CH3CCH3 oder CH3CHCH2CH3
+
OH Br
+ +
CH2CH CH2 (b) CH3CHCH3 oder CH3CHCH2Cl
CH2CHCH3
O
OCH3 (c) CH3 CH3
CH2CHCH2Br
CH3C CHCH2CH3 oder CH3CH CHCHCH3
OH
(d) CH3
47 Geben Sie die Hauptprodukte der folgenden Reak- CH3
tionen an: oder
O
(a) (c) RCOOH 51 Die Geschwindigkeitskonstanten 2. Ordnung (in M–1s–1)
HCl
für die säurekatalysierte Hydratisierung der folgenden
Verbindungen bei 25 °C (298,15 K) sind gegeben:
(b) Br2 (d)
H2SO4 H3C H3C CH3 H3C H
CH3OH H2O
C CH2 C C C C
H H H H CH3
(e) Cl2 (g) 4,95 * 10−8 8,32 * 10−8 3,51 * 10−8 *
H2SO4
H2O CH3OH
H 3C CH3 H3C CH3
C C C C
(f) HBr
(h) Cl2 H CH3 H3C CH3
* * CH2Cl2 * 2,15 * 10−4 3,42 * 10−4
(a) Berechnen Sie die relativen Hydratisierungsraten
der Alkene.
48 Wie würden Sie die nachfolgend dargestellten Verbin-
(b) Warum reagiert (Z )-2-Buten schneller als
dungen herstellen? Verwenden Sie ein Alken und ge-
(E )-2-Buten?
ben auch alle anderen Reagenzien an.
(c) Warum reagiert 2-Methyl-2-buten schneller
als (Z )-2-Buten?
(a) (d) Warum reagiert 2,3-Dimethyl-2-buten schneller
als 2-Methyl-2-buten?
(b) CH3CH2CH2CHCH3
52 Welche Verbindung hat jeweils das größere Dipol-
Cl moment?
CH2OH (a) Cl H H H
(c)
C C oder C C
H Cl H Cl
16
4 Die Reaktion der Alkene
(b) Cl H Cl CH3 57 (a) Wie viele verschiedene Alkene könnten Sie mit H2/
C C oder C C Pt umsetzen, um Methylcyclopentan herzustellen?
Übungsaufgaben
H CH3 H H (b) Welches dieser Alkene ist das stabilste?
(c) Welches dieser Alkene besitzt die geringste
53 Der Student Markus Onikoff schickte sich eben an, die Hydrierwärme?
Reaktionsprodukte, die er bei der Reaktion von Iod-
58 (a) Schlagen Sie einen Mechanismus für die folgende
wasserstoff (HI) mit 3,3,3-Trifluorpropen erhalten hat-
Reaktion vor:
te, beim Praktikumsleiter abzugeben, als er feststellte,
dass die Etiketten von den Kolben abgefallen waren. CH3
Br CH3 CH3 CH3
Er wusste nicht mehr, welches Etikett zu welchem Kol- C CH2
CH3 Br
ben gehörte. Ein Student aus dem Nachbarlabor sagte + HBr +
ihm, dass das gemäß der Markownikow-Regel gebildete
Produkt 1,1,1-Trifluor-2-iodpropan sei und er deshalb (b) Ist das initial gebildete Carbokation ein primäres,
dieses Etikett auf den Kolben kleben solle, der die sekundäres oder tertiäres?
größte Produktmenge enthielt. Außerdem solle er das (c) Ist das umgelagerte Carbokation ein primäres,
Etikett mit der Aufschrift 1,1,1-Trifluor-3-iodpropan sekundäres oder tertiäres?
auf den Kolben mit der kleinsten Menge Produkt kle- (d) Warum kommt es zur Umlagerung?
ben, da dies das Anti-Markownikow-Produkt sei. Sollte
59 Wenn die folgende Verbindung in Gegenwart einer Säu-
unser unglücklicher Student diesem Rat folgen?
re hydratisiert wird, stellt man fest, dass das nichtrea-
54 (a) Schlagen Sie einen Mechanismus für die folgen- gierte Alken die Deuteriumatome zurückbehalten hat:
de Reaktion vor (zeichnen Sie alle gekrümmten
Pfeile ein): CH CD2
H2SO4
CH3CH2CH CH2 + CH3OH CH3CH2CH(OCH3)CH3
Was sagt uns die zuvor gemachte Aussage über den Me-
(b) Welcher Schritt ist der geschwindigkeitsbestim- chanismus der Hydratisierung?
mende?
60 Schlagen Sie für jede der nachfolgend dargestellten Re-
(c) Welches ist das Elektrophil des ersten Schrittes?
aktionen einen Mechanismus vor:
(d) Welches ist das Nucleophil des ersten Schrittes?
(e) Welches ist das Elektrophil des zweiten Schrittes? H3C CH CH2 HO CH3
(f ) Welches ist das Nucleophil des zweiten Schrittes? CH3
H2SO4
+ H2O
55 Geben Sie die Hauptprodukte der folgenden Reaktio-
nen an:
61 (a) Dichlorcarben lässt sich herstellen, indem man
(a) HOCH2CH2CH2CH CH2 + Br2 Chloroform mit OH – erhitzt. Schlagen Sie einen
CH2Cl2
Mechanismus für die Reaktion vor.
(b) HOCH2CH2CH2CH2CH CH2 + Br2
CH2Cl2 Δ
CHCl3 + OH– Cl2C + H2O + Cl−
56 (a) Welches Produkt erhält man aus der Reaktion von Chloroform Dichlorcarben
HCl mit 1-Buten? Mit 2-Buten?
(b) Welche der beiden Reaktionen besitzt die größere (b) Dichlorcarben lässt sich auch durch das Erhitzen
freie Aktivierungsenthalpie? von Natriumtrichloracetat herstellen. Schlagen Sie
(c) Welches der beiden Alkene reagiert schneller einen Mechanismus für die Reaktion vor.
mit HCl? O
(d) Welche Verbindung reagiert schneller mit HCl – Δ
Cl3CCO− Na+ Cl2C + CO2 + Na+ Cl−
(Z )-2-Buten oder (E )-2-Buten? Natriumtrichloracetat
17
Kapitel 5
Übungsaufgaben
Stereochemie – Anordnung von Atomen im Raum
und die Stereochemie von Additionsreaktionen
58 Geben Sie – unter Vernachlässigung der Stereoiso- (g) CH2OH (h) CH3CH2 Br
mere – die Strukturen aller Verbindungen mit der HO CH3 C C CH3
Summenformel C5H10 an. Welche können in Form von CH2CH2CH2OH H
HO CH2Br
Stereoisomeren auftreten?
(i) CH3
59 Zeichnen Sie alle möglichen Stereoisomere jeder der
CH3CH CH2CH2CH2CH3
folgenden Verbindungen. Geben Sie ausdrücklich an,
falls keine Stereoisomere möglich sind. C C
H3C CH2CH2Cl
(a) 1-Brom-2-chlorcyclohexan
(b) 2-Brom-4-methylpentan 62 Das Medikament Lovastatin wird klinisch eingesetzt,
(c) 1,2-Dichlorcychlohexan um den Cholesteringehalt im Blutserum herabzuset-
(d) 2-Brom-4-chlorpentan zen. Wie viele asymmetrisch substituierte C-Atome
(e) 3-Hepten enthält das Lovastatinmolekül?
(f ) 1-Brom-4-chlorcyclohexen
(g) 1,2-Dimethylcyclopropan HO O
(h) 4-Brom-2-penten O
O
(i) 3,3-Dimethylpentan
(j) 3-Chlor-1-buten O
(k) 1-Brom-2-chlorcyclobutan CH3 CH3
(l) 1-Brom-3-chlorcyclobutan
H3C
60 Welche der folgenden Verbindungen sind optisch aktiv? Lovastatin
CHBr2Cl BHFCl CH3CHCl2 CHFBrCl BeHCl 63 Geben Sie für jedes der nachfolgenden Verbindungs-
paare an, ob es sich um identische, enantiomere, dia-
61 Benennen Sie jede der folgenden Verbindungen. Ver- stereomere oder konstitutionsisomere Moleküle handelt:
wenden Sie das R, S-System und das E, Z-System
(a) H Br H H
(siehe Abschnitt 3.5), falls notwendig. und
Br H Br Br
(a) HC CH2 (b) F I
(b) H Br Br H
C C C und
CH3CH2 CH3
Br H H Br
H Cl Br
(c) H CH3 H3C H
(c) CH3 (d) F H und
H CH3 H CH3
HO H C C
H Cl (d) CH3 CH3
CH2CH3 Cl Br
CH3 CH3
und
(e)
Br H3C H3C
CH3 (e)
(f )
CH3CH2 Br CH3CH2 CH3
BrCH2CH2 CH2CH2CHCH3
C C C C CH3 und C C CH(CH3)2
H HO
Br HO CH(CH3)2 H Br
CH3
19
5 Stereochemie – Anordnung von Atomen im Raum und die Stereochemie von Additionsreaktionen
(f) 66 Welche der folgenden Verbindungen besitzen ein achi-

Cl Cl rales Stereoisomer?
Übungsaufgaben
Cl und Cl
(a) 2,3-Dichlorbutan; (f ) 2,4-Dibrompentan;
H CH3 H3C CH3 (b) 2,3-Dichlorpentan; (g) 2,3-Dibrompentan;
(g) C C und C C (c) 2,3-Dichlor-2,3- (h) 1,4-Dimethylcyclo-
H3C Br H Br dimethylbutan; hexan;
(d) 1,3-Dichlorcyclopentan; (i) 1,2-Dimethylcyclopentan;
H3C H H CH3 (e) 1,3-Dibromcyclobutan; (j) 1,2-Diemthylcyclobutan.
(h) C C und C C
H3C Br Br CH3 67 Geben Sie für jedes der nachfolgenden Verbindungs-
paare an, ob es sich um identische, enantiomere, diaste-
64 (a) Geben Sie das Produkt / die Produkte an, die Sie reomere oder konstitutionsisomere Moleküle handelt:
aus der Reaktion von cis-2-Buten und trans-2-Bu- (a) Cl Cl
ten mit den folgenden Reagenzien erhalten würden. und
Falls ein Produkt in Form von Stereoisomeren vor- CH3 CH3
kommen kann, zeigen Sie, welche Stereoisomere
(b) Cl Cl
man erhält. und
1) HCl CH3 CH3

2) BH3/THF, gefolgt von OH–, H2O2
3) ein Peroxid (c) Cl CH3
und
4) Br2 in CH2Cl2
CH3 Cl
5) Br2 + H2O
Cl
6) H2 + Pt/C
(d) Cl
7) HCl + H2O und
8) HCl + CH3OH
CH3 CH3
(b) Mit welchen Reagenzien ergeben die beiden ange-
68 Geben Sie die Produkte und die Konfigurationen der
gebenen Alkene unterschiedliche Produkte?
Produkte an, die bei der Reaktion von 1-Ethylcyclo-
65 Über Jahrhunderte hinweg haben die Chinesen zur Be- hexen mit den folgenden Reagenzien entstehen:
handlung des Asthmas einen Extrakt aus einem Kraut
(a) HBr
der Gattung Ephedra verwendet. Chemiker sind in der
(b) H2, Pt/C
Lage gewesen, aus diesem Kraut eine Verbindung zu
(c) BH3/THF, gefolgt von OH–, H2O2, H2O
isolieren, die sie Ephedrin (C10H15NO) genannt haben
(d) Br2/CH2Cl2
und die ein sehr wirksamer Dilatator der Bronchien
ist (also zur Aufweitung der in die Lunge führenden 69 Citratsynthase, eines der Enzyme in einer Reaktions-
Luftkanäle): folge, die als Zitronensäurezyklus (oder Krebs-Zyklus
CH3 oder Tricarbonsäurezyklus) bezeichnet wird, katalysiert
CHCHNHCH3 die Synthese von Zitronensäure aus Oxalessigsäure und
Acetyl-CoA (Acetyl-Coenzym A). Falls diese Synthese
OH
Ephedrin mit Acetyl-CoA durchgeführt wird, welches ein radio-
aktives Kohlenstoffatom des Isotops Kohlenstoff-14 (14C)
(a) Wie viele Stereoisomere des Ephedrins sind denk-
in der bezeichneten Position enthält (siehe Abschnitt
bar?
1.1), erhält man das nachfolgend dargestellte Isomer.
(b) Das nachfolgend abgebildete Stereoisomer ist das
pharmakologisch aktive. Wie sind die Konfigura- O O
14 Citratsynthase
tionen aller vorhandenen asymmetrisch substitu- HOOCCH2CCOOH + CH3CSCoA
Oxalessigsäure Acetyl-CoA
ierten Kohlenstoffatome?
14
CH2COOH
H C
HO COOH
C C NHCH3 CH2COOH
HO
H CH3 Zitronensäure
20
(a) Welches Stereoisomer der Zitronensäure – R oder 72 Die spezifische Drehung von (R )-(+)-Glycerinaldehyd
S – wird gebildet? beträgt + 8,7. Falls die beobachtete spezifische Rotation
Übungsaufgaben
(b) Warum wird das andere Stereoisomer nicht ge- eines Gemisches aus (R )-Glycerinaldehyd und (S )-Gly-
bildet? cerinaldehyd + 1,4 beträgt, welcher Prozentsatz des Gly-
(c) Ist das Produkt, falls das für die Synthese verwen- cerinaldehyds liegt dann als R-Enantiomer vor?
dete Acetyl-CoA kein 14C enthält, chiral oder achiral?
73 Geben Sie an, welche der folgenden Strukturen (R )-2-
70 Geben Sie die Produkte der folgenden Reaktionen an. Chlorbutan und welche (S )-2-Chlorbutan darstellen.
Falls die Produkte als Stereoisomere vorkommen kön- Verwenden Sie, wenn nötig, Molekülmodelle.
nen, zeigen Sie auf, welche Stereoisomere man erhält.
Cl
Cl
(a) cis-2-Penten + HCl Cl
(a) C (c) (e) H3C H
CH3CH2 CH3
(b) trans-2-Penten + HCl
H H CH3
(c) 1-Ethylcyclohexen + H3O+, H2O
H
(d) 2,3-Dimethyl-3-hexen + H2 , Pt/C CH3
Cl CH3
(e) 1,2-Dimethylcyclohexen + HCl (b ) H Cl (d) (f ) H H
(f ) 1,2-Dideuterocyclohexen + H2 , Pt/C CH2CH3 H Cl
(g) 3,3-Dimethyl-1-penten + Br2 / CH2Cl2
CH3
(h) (E )-3,4-Dimethyl-3-hepten + H2 , Pt/C
74 Eine Lösung einer unbekannten Verbindung (3,0 g der
(i) (Z )-3,4-Dimethyl-3-hepten + H2 , Pt/C
Verbindung in 20 ml Lösung) ergab in einem Polari-
(j) 1-Chlor-2-ethylcyclohexen + H2 , Pt/C
meter mit einer 20 cm langen Probenkammer eine Dre-
71 Geben Sie für jedes der nachfolgenden Verbindungs- hung der Ebene des polarisierten Lichtes um 1,8° im
paare an, ob es sich um identische, enantiomere, diaste- Gegenuhrzeigersinn. Wie groß ist die spezifische Dre-
reomere oder konstitutionsisomere Moleküle handelt: hung der Verbindung?
(a) HC CH2 CH2CH3
75 Butaclamol ist ein wirkungsvolles Antipsychotikum,
C und C
CH3 H CH3 das klinisch zur Behandlung der Schizophrenie einge-
CH3CH2
H HC CH2 setzt worden ist. Wie viele asymmetrisch substituierte
(b) CH2OH CH2CH3 Kohlenstoffatome enthält das Molekül von Butaclamol?
H CH3 und CH3 H
OH
CH2CH3 CH2OH
Butaclamol
C(CH3)3
CH3 CH3 N
(c) HO H und H OH H H
H Cl Cl H
CH3 CH3
CH3 CH2CH3
(d) HO H und HO H
H Cl H Cl
76 Erklären Sie, in welcher Beziehung R und S zu (+) und
CH2CH3 CH3
(–) stehen.
CH2CH3
77 Geben Sie die Produkte der folgenden Reaktionen an.
(e)
und Falls die Produkte in Form von Stereoisomeren vorlie-
CH3
gen können, zeigen Sie auf, welche Stereoisomere man
erhält.
und
(f) H H H Cl
(a) cis-2-Penten + Br2/CH2Cl2
Cl Cl Cl H
(b) trans-2-Penten + Br2/CH2Cl2
und (c) 1-Buten + HCl

(g) H Cl H H (d) Methylcyclohexen + HBr
H Cl Cl Cl (e) trans-3-Hexen + Br2/CH2Cl2
(f ) cis-3-Hexen + Br2/CH2Cl2
und (g) 3,3-Dimethyl-1-penten + HBr
(h) Cl H H Cl
(h) cis-2-Buten + HBr
H Cl Cl H
(i) (Z )-2,3-Dichlor-2-buten + H2 , Pt/C
21
(j) (E )-2,3-Dichlor-2-buten + H2 , Pt/C 83 Zeichnen Sie die Strukturen der folgenden Moleküle:
(k) (Z )-3,4-Dimethyl-3-hexen + H2 , Pt/C
Übungsaufgaben
(a) (S )-1-Brom-1-chlorbutan
(l) (E )-3,4-Dimethyl-3-hexen + H2 , Pt/C
(b) (2R , 3R )-2,3-Dichlorpentan
78 (a) Zeichnen Sie alle möglichen Stereoisomere der fol- (c) ein achirales Isomer von 1,2-Dimethylcyclohexan
genden Verbindung: (d) ein chirales Isomer von 1,2-Dibromcyclobutan
HOCH2CH CH CHCH2OH (e) zwei achirale Isomere von 3,4,5-Trimethylheptan
OH OH OH 84 Die Enantiomere des 1,2-Dimethylaziridins können ge-

trennt werden, obgleich eine der an das Stickstoffatom
(b) Welche der Isomere sind optisch inaktiv (drehen
gebundenen „Gruppen“ ein freies Elektronenpaar ist.
nicht die Ebene des polarisierten Lichtes)?
Erklären Sie den Befund.
79 Geben Sie die Konfigurationen der asymmetrisch sub- CH3 CH3
stituierten Kohlenstoffatome in den folgenden Mole- H H
N N
külen an:
CH3 CH3
CH2CH2Br HO OH Enantiomere des 1,2-Dimethylaziridins
(a) C (b) C C H
Br H H 85 Kennzeichnen Sie unter den abgebildeten, möglichen
CH2CH2CH3 Br CH O Monobromierungsprodukten der folgenden Reaktion
CH2CH3 diejenigen, die nicht gebildet werden würden.

H3C
(c) C C H CH3
Br
H Br + HCl
H Br
CH2CH CH2
80 (a) Zeichnen Sie alle Isomere der Summenformel CH3 CH3 CH3
C6H12, die einen Cyclobutanring enthalten. Br H H Br HBr
Hinweis: Es gibt sieben. CH2 CH2 CH2
(b) Benennen Sie die Verbindungen ohne die Konfigu- H Cl H Cl Cl H
CH3 CH3 CH3
rationen an asymmetrisch substituierten Kohlen-
stoffatomen zu spezifizieren. 86 Bei einer Probe von (S )-(+)-Milchsäure wurde eine
(c) Identifizieren Sie: optische Reinheit von 72 % ermittelt. Wie viel des R-
1. Konstitutionsisomere; 2. Stereoisomere; Isomers ist in der Probe vorhanden?
3. cis/trans-Isomere; 4. chirale Verbindungen;
87 Ist die folgende Verbindung optisch aktiv?
5. achirale Verbindungen; 6. Mesoformen;
H Br
7. Enantiomere; 8. Diastereomere.
Cl H
81 Eine Verbindung weist eine spezifische Drehung von H Cl
– 39,0° auf. Eine Lösung der Verbindung (0,187 g/ml) Br H
weist eine beobachtete Drehung von – 6,52° in einer
88 Geben Sie die Produkte und Konfigurationen der fol-
10 cm langen Probenkammer eines Polarimeters auf.
genden Reaktionsprodukte an:
Wie hoch ist der Prozentsatz jedes Enantiomers in der
Lösung? HB H 2Cl 2
r Br 2, C
H CH3
82 Geben Sie für jedes der nachfolgenden Verbindungspaa- Br2, CH3OH 1. BH3/THF
C C
2. H2O2, OH–
re an, ob es sich um identische, enantiomere, diastereo- +
H , H2
O H3C CH(CH3)2
Br2 , H
mere oder konstitutionsisomere Moleküle handelt: H2 2O
C
Pt/
(a) (c)
und und 89 (a) Zeichnen Sie mit der Keil/Strich-Darstellungswei-
se die neun Stereoisomere des 1,2,3,4,5,6-Hexa-
chlorcyclohexans.
(b) Identifizieren Sie unter diesen neun Stereoisome-
(b) (d)
und und ren ein Enantiomerenpaar.
(c) Zeichnen Sie die stabilste Konformation des sta-
bilsten Stereoisomers.
22
90 Sherry O. Eismer entschied, dass die Konfiguration der 93 Wenn (S )-(+)-1-Chlor-2-methylbutan mit Chlor reagiert,
asymmetrisch substituierten Kohlenstoffatome in ei- ist eines der gebildeten Produkte (–)-1,4-Dichlor-2-
Übungsaufgaben
nem Zucker wie D-Glucose schnell bestimmt werden methylbutan. Besitzt dieses Produkt die R- oder die
konnten, indem man einfach einem asymmetrisch sub- S-Konfiguration?
stituierten C-Atom mit der OH-Gruppe auf der rech-
94 Geben Sie die Konfigurationen der asymmetrisch sub-
ten Seite die R-Konfiguration und einem mit der OH-
stituierten Kohlenstoffatome in den nachfolgenden Mo-
Gruppe auf der linken Seite die S-Konfiguration zuwies.
lekülen an:
Hatte sie recht? Wir werden in Kapitel 21 lernen, dass
das „D“ in D-Glucose bedeutet, dass die OH-Gruppe an (a) O CH2CH3 (b) CH3
dem in der Fischer-Projektion am weitesten unten ste- CH3
henden C-Atom sich auf der rechten Seite befindet. O
HC O (c) H
H OH OH
HO H Br
H OH
H OH H
CH2OH
D-Glucose 95 (a) Zeichnen Sie die beiden Sesselkonformere jedes
der beiden Stereoisomere von trans-1-tert-Butyl-
91 Cyclohexen kommt nur in der cis-Form vor, wohinge-
3-methylcyclohexan.
gen das Cyclodecen sowohl in der cis- wie in der trans-
(b) Geben Sie für jedes Paar an, welches der Konfor-
Form vorkommt. Geben Sie eine Erklärung. Hinweis:
mere das stabilere ist.
Molekülmodelle sind bei dieser Übung hilfreich.
96 (a) Enthalten die folgenden Verbindungen asymme-
92 Wenn Fumarat mit D2O in Gegenwart des Enzyms Fu-
trisch substituierte Kohlenstoffatome?
marase reagiert, wird nur ein Isomer als Produkt ge-
1. CH2 “ C “ CH2
bildet. Seine Struktur ist nachfolgend dargestellt. Kata-
2. CH3CH “ C “ CHCH3
lysiert das Enzym die syn- oder die anti-Addition von
D2O (D2O = schweres Wasser)? (b) Sind sie chiral? Hinweis: Bauen Sie Modelle!
−
OOC H COO−
Fumarase
C C + D 2O DO H
D H
Η COO−
COO−
Fumarat
23
Kapitel 6
Übungsaufgaben
Reaktionen der Alkine •
Einführung in die Mehrstufensynthese
24 Geben Sie Hauptprodukte an, die man erhielte, wenn (d) CH3CHCH2C CCHCH3
man die folgenden Verbindungen mit einem Über- Cl CH3
schuss Chlorwasserstoff (HCl) umsetzen würde:
(e)
(a) CH3CH2C ‚ CH
(b) CH3CH2C ‚ CCH2CH3
CH3
(c) CH3CH2C ‚ CCH2CH2CH3
(f ) CH3
25 Zeichnen Sie die Strukturen folgender Verbindungen:
(a) 2-Hexin;
28 Welche Reagenzien können eingesetzt werden, um die
(b) 5-Ethyl-3-octin;
nachfolgend dargestellten Synthesen durchzuführen?
(c) Methylacetylen;
O
(d) Vinylacetylen;
RCH2CH3 RCH CH2
(e) Methoxyethin;
RCH CH2 RCHCH3
(f ) sek-Butyl-tert-butylacetylen;
(g) 1-Brom-1-pentin; Br Br
RCCH3 RC CH O
(h) Propargylbromid;
(i) Diethylacetylen; Br RCCH3
(j) Di-tert-butylacetylen; RC CH2 O
(k) Cyclopentylacetylen; Br RCH2CH
(l) 5,6-Dimethyl-2-heptin.
29 Alfred Kindorf – für seine Freunde „Al“ Kindorf –
26 Nennen Sie das Elektrophil und das Nucleophil für wurden Strukturformeln verschiedener Verbindungen
jeden der nachfolgend dargestellten Reaktionsschritte. vorgelegt, und er wurde aufgefordert, sie systematisch
Zeichnen Sie danach gekrümmte Pfeile ein, um die zu benennen. Wie viele hatte Alfred richtig benannt?
bindungsauflösenden und die bindungsbildenden Vor- Verbessern Sie die fehlerhaften.
gänge darzustellen.
(a) 4-Ethyl-2-pentin
–
CH3CH2C CH2 + Cl CH3CH2C CH2 (b) 1-Brom-4-heptin
+
(c) 2-Methyl-3-hexin
Cl
(d) 3-Pentin
CH3C CH + H Br CH3C CH2 + Br–
+
– – 30 Zeichnen Sie die Strukturen und geben Sie sowohl
CH3C C H + NH2 CH3C C + NH3
die Trivial- als auch die systematischen Namen der
27 Geben Sie die systematischen Namen der folgenden Alkine mit der Summenformel C7H12 an.
Verbindungen an:
31 Geben Sie eine Erklärung dafür, dass die nachfolgende
(a) CH3C CCH2CHCH3 Reaktion zu dem aufgeführten Produkt führt:
Br
O
(b) CH3C CCH2CHCH3 Br2
CH3CH2CH2C CH H2O
CH3CH2CH2CCH2Br
CH2CH2CH3
32 Wie könnte man die folgenden Verbindungen syntheti-
CH3
sieren, ausgehend von einem Kohlenwasserstoff, der
(c) CH3C CCH2CCH3
die gleiche Anzahl Kohlenstoffatome besitzt wie die
CH3 Ausgangsverbindung?
25
6 Reaktionen der Alkine • Einführung in die Mehrstufensynthese
O (a) 4-Heptin
(a) CH3CH2CH2CH2CH (b) 2-Ethyl-3-hexin
Übungsaufgaben
(c) 4-Chlor-2-pentin
O
(d) 2,3-Dimethyl-5-octin
(b) CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3
(e) 4,4-Dimethyl-2-pentin
33 Welche Reagenzien würden Sie für die folgenden Syn- (f ) 2,5-Dimethyl-3-hexin
thesen einsetzen?
40 Welche der folgenden Verbindungspaare stellen Keto-
(a) (Z )-3-Hexen aus 3-Hexin
Enol-Tautomere dar?
(b) (E )-3-Hexen aus 3-Hexin
O
(c) Hexan aus 3-Hexin
(a) CH3CH2CH CHCH2OH und CH3CH2CH2CH2CH
34 Geben Sie die systematischen Namen der folgenden
Verbindungen an: OH O
(a) CH3C CCH2CH2CH2CH CH2 (d) Cl (b) CH3CHCH3 und CH3CCH3

O
(c) CH3CH2CH CHOH und CH3CH2CH2CH
(b) HOCH2CH2 CH2CH3
C C CH3 O
(e)
H H (d) CH3CH2CH2CH CHOH und CH3CH2CH2CCH3
(c) CH3CH2C CCH2CH2C CH OH O

(e) CH3CH2CH2C CH2 und CH3CH2CH2CCH3
35 Wie lautet die Summenformel eines Kohlenwasserstoffs
mit einer Dreifachbindung, zwei Doppelbindungen, 41 Wie könnten Sie, ausgehend von Ethin, die folgenden
einem Ring und zweiunddreißig Kohlenstoffatomen? Verbindungen darstellen?
O
36 Nennen Sie das Hauptprodukt der Umsetzung von
1 mol Propin mit den nachfolgenden Reagenzien. (a) CH3CH (d)
(a) HBr (1 mol) (b) CH3CH2CHCH2Br (e)

(b) HBr (2 mol)
Br
(c) Br2 (1 mol) / CH2Cl2
(c) O (f )
(d) Br2 (2 mol) / CH2Cl2
(e) wässrige H2SO4, HgSO4 CH3CCH3
–
(f ) Disiamylboran, gefolgt von H2O2 / OH 42 Geben Sie die Stereoisomere an, die Sie aus der Reak-
(g) Überschuss H2, Pt/ C tion von 2-Butin mit den folgenden Reagenzien erhalten
(h) H2 / Lindlar-Katalysator würden:
(i) Natrium in flüssigem Ammoniak
(a) 1. H2 / Lindlar-Katalysator 2. Br2 / CH2Cl2
(j ) Natriumamid
(b) 1. Na / NH3 (fl.) 2. Br2 / CH2Cl2
(k) Produkt der Reaktion (j), gefolgt von 1-Chlorpentan
(c) 1. Cl2 / CH2Cl2 2. Br2 / CH2Cl2
37 Beantworten Sie die Fragen von Übung 36 erneut, die-
43 Zeichnen Sie jeweils das Ketotautomer der folgenden
ses Mal mit 2-Butin als Ausgangssubstanz anstelle von
Verbindungen:
Propin.
OH
38 (a) Wie könnten Sie, ausgehend von 3-Methyl-1-butin,
(a) CH3CH CCH3 (c) OH
die folgenden Alkohole darstellen?
OH
1) 2-Methyl-2-butanol
(b) CH3CH2CH2C CH2 (d) CHOH
2) 3-Methyl-1-butanol
(b) In beiden Fällen würden Sie außerdem einen zwei- 44 Zeigen Sie auf, wie sich die folgenden Verbindungen
ten Alkohol als Produkt erhalten. Um welchen Al- aus den angegebenen Ausgangsstoffen darstellen lie-
kohol / welche Alkohole handelt es sich? ßen; geben Sie alle notwendigen anorganischen Rea-
genzien und alle organischen mit nicht mehr als vier
39 Wie viele der folgenden Namen sind korrekt? Korri-
Kohlenstoffatomen an.
gieren Sie fehlerhafte Namen!
26
6 Reaktionen der Alkine • Einführung in die Mehrstufensynthese
O 47 Geben Sie die Konfigurationen der Produkte an, die

(a) HC CH CH3CH2CH2CH2CCH3 Sie aus den folgenden Reaktionen erhalten:
Übungsaufgaben
1. Na, NH3(fl)
(a) CH3CH2C CCH2CH3 2. D2, Pd/C
(b) HC CH CH3CH2CHCH3
Br 1. H2/Lindlar-Katalysator
(b) CH3CH2C CCH2CH3
2. D2, Pd/C
(c) HC CH CH3CH2CH2CHCH3
OH 48 In Abschnitt 6.5 wurde behauptet, dass die Hyper-
O konjugation bei der Stabilisierung der Ladung eines
(d) C CH CH2CH Vinylkations weniger wirksam ist als bei einem Alkyl-
kation. Warum, denken Sie, ist das so?
O
(e) 49 a-Farnescen ist ein Dodekatetraen aus den epikutiku-
C CH CCH3
lären Wachsschichten des Apfels. Wie lautet der syste-
H H matische Name der Verbindung. Beziehen Sie die E-/Z-

(f ) Nomenklatur in die Namensgebung mit ein, wo dies
C CCH3 C C
notwendig ist, um die Konfiguration an den Doppel-
CH3
bindungen eindeutig zu beschreiben.
45 Die frisch promovierte Chemikerin Dr. Polly Meer plan-

te eine Synthese von 3-Octin durch Zusatz von 1-Brom-
A-Farnescen
butan zu dem Produkt, das sie aus der Reaktion von
1-Butin mit Natriumamid erhalten hatte. Dummerwei- 50 Zeigen Sie, wie man – ausgehend von Acetylen – die
se hatte sie vergessen, 1-Butin zu bestellen. Wie könn- folgenden Verbindungen synthetisieren kann:
te sie 3-Octin noch herstellen?
(a) cis-2-Octen
46 (a) Erklären Sie, warum man bei der Hydroborierung- (b) trans-3-Hepten
Oxidation von 2-Butin ein einzelnes, reines Produkt (c) 4-Brom-3-hexanol
erhält, während man bei der Hydroborierung-Oxi-
dation von 2-Pentin zwei Produkte erhält.
(b) Nennen Sie zwei weitere innere Alkine, die bei der
Hydroborierung-Oxidation nur ein Produkt ergeben.
27
Kapitel 7
Übungsaufgaben
Delokalisierte Elektronen und
ihre Effekte auf Stabilität, Reaktivität und pKS-Wert •
Mehr zur Molekülorbitaltheorie
40 Welche der folgenden Verbindungen besitzt delokali- CH3
(a)
sierte Elektronen? + HBr
O
(a) CH2 CHCCH3 (b) CH CH2
(b) CH3CH CHOCH2CH3 + HBr

CH3
(c) CH3CHCH2CH CH2
+
(d) 43 Zeichnen Sie die mesomeren Grenzformeln der folgen-

den Ionen:
(a) +
(e)
+
(b)
+
(f ) CH3
CH3CCH2CH CH2
+ +
(c)
(g) CH2 CHCH2CH CH2
−
(h) CH3CH2NHCH2CH CHCH3 (d)
(i)
44 Geben Sie alle Produkte der nachfolgenden Reaktion

(j)
an. Vernachlässigen Sie dabei Stereosiomere.
+
Cl
(k) −
+ HO
+
(l) CH3CH2CHCH
+
CH2
45 Sind die nachfolgend dargestellten chemischen Struk-
turen jeweils Paare mesomerer Grenzstrukturen oder
(m) CH3CH2NHCH CHCH3
unterschiedliche Verbindungen?
(n) O OH
(a) CH3CCH2CH3 und CH3C CHCH3
41 (a) Zeichnen Sie die mesomeren Grenzstrukturen der +
folgenden Teilchen einschließlich aller freien Elek- (b) CH3CHCH CHCH3
+
tronenpaare: und CH3CH CHCH2CH2
1. CH2N2 2. N2O 3. NO2¯ +
(b) Geben Sie für jedes Teilchen die mesomere Grenz- (c) CH3CH CHCHCH CH2
+
struktur mit der größten Stabilität an. und CH3CHCH CHCH CH2
42 Geben Sie die Hauptprodukte der folgenden Reaktio- (d) +

und
nen an; gehen Sie dabei davon aus, dass ein Moläqui-
valent jedes Eduktes vorliegt. +
29
7 Delokalisierte Elektronen und ihre Effekte auf Stabilität, Reaktivität und pKS-Wert • Mehr zur Molekülorbitaltheorie
O O O
−
(e) 14. HCCH CHCH2
Übungsaufgaben
und
O O
−
46 (a) Wie viele lineare Diene mit der Summenformel C6H10 15. CH3CCHCCH3
gibt es? Vernachlässigen Sie cis/trans-Isomere. (b) Hat irgendeines der Teilchen mesomere Grenz-
strukturen, die allesamt zu gleichen Teilen zum
(b) Wie viele dieser linearen Diene sind konjugierte
mesomeren Zustand beitragen?
Diene?
(c) Wie viele sind isolierte Diene? 48 Welche Verbindung würde Ihrer Voraussage nach den
betragsmäßig höheren D H°-Wert bei der Hydrierung
47 (a) Zeichnen Sie die mesomeren Grenzstrukturen der
haben: 1,2-Pentadien oder 1,4-Pentadien?
folgenden Teilchen. Beziehen Sie dabei keine Struk-
turen ein, die mutmaßlich so instabil sind, dass 49 Welche mesomere Grenzformel steuert den größeren
ihr Beitrag zum mesomeren Zustand vernachlässig- Beitrag zum mesomeren Zustand bei?
bar wäre. Geben Sie an, welches die hauptsächli- + +
(a) CH3CHCH CH2 oder CH3CH CHCH2
chen mesomeren Grenzstrukturen sind und welche
von untergeordneter Bedeutung für den mesome- (b) CH3 CH3
+
ren Zustand sind. oder
+
1. CH3CH CHOCH3 −
(c) O O
2. CH2NH2 −
oder
3. O
50 (a) Welches Sauerstoffatom weist die höhere Elektro-
C
CH3 nendichte auf?
O
O
+ CH3COCH3
4. CH3 N
O− (b) Welche Verbindung besitzt die höhere Elektronen-
O
− + dichte am Stickstoffatom?
5. CH3CH N
−
O
+ oder
6. CH3CH CHCH2 N N
H H
7. (c) Welche Verbindung besitzt die höhere Elektronen-
dichte am Sauerstoffatom?
+
O
O O
8. CH3CH2COCH2CH3
NHCCH3 oder NHCCH3
+
9. CH3CH CHCH CHCH2
51 Welche Methylgruppe gibt bereitwilliger ein Proton
O
−
(H+) ab, eine die an ein Cyclohexan- oder eine, die an
10. CH2CCH2CH3 ein Benzolgerüst gebunden ist?
−
11. CH3CHC N CH3 CH3
12. OCH3
52 Das Triphenylmethylkation ist derartig stabil, dass ein
Salz wie Triphenylmethylchlorid isoliert und aufbe-
wahrt werden kann. Warum ist dieses Carbokation so
O
stabil?
13. HCNHCH3
30
59 Beantworten Sie folgende Fragen für die p-Molekül-

orbitale des 1,3,5,7-Octatetraens:
Übungsaufgaben
+C (a) Wie viele p-Molekülorbitale (MOs) besitzt die Ver-
Cl− bindung?
(b) Welches sind die bindenden MOs, welches die
Triphenylmethylchlorid
antibindenden?
53 Zeichnen Sie die mesomeren Grenzstrukturen des fol- (c) Welche MOs sind symmetrisch, welche antisym-
genden Anions und ordnen Sie diese in der Reihen- metrisch?
folge abnehmender Stabilität: (d) Welches MO ist das HOMO und welches ist das
O LUMO des elektronischen Grundzustandes?

(e) Welches MO ist das HOMO und welches ist das
CH3CH2O C CH C N
− LUMO des 1. angeregten Zustands?
54 Ordnen Sie die nachfolgend dargestellten Verbindun- (f ) Wie ist die Beziehung zwischen HOMO und LUMO
gen in der Reihenfolge abnehmender Azidität: und symmetrischen und antisymmetrischen Orbi-
talen?
(g) Wie viele Knotenflächen besitzt das höchstener-
55 Welches Teilchen der nachfolgend dargestellten che- getische p-Molekülorbital des 1,3,5,7-Octatetraen
mischen Teilchenpaare ist das jeweils stabilere? zwischen den Atomkernen?
O O 60 Die französische Gaststudentin Dienne Ophile setzte
(a) HCCH2O− oder CH3CO− 1,3-Cyclohexadien mit Brom (Br2) um und erhielt zwei
O O O O Reaktionsprodukte (wir vernachlässigen Stereoiso-
− − mere). Ihr Laborkollege setzte 1,3-Cyclohexadien mit
(b) CH3CCHCH2CH oder CH3CCHCCH3
Bromwasserstoff (HBr) um und war überrascht, nur ein
O O
− − Reaktionsprodukt zu bekommen (wir vernachlässigen
(c) CH3CHCH2CCH3 oder CH3CH2CHCCH3 wiederum Stereoisomere). Geben Sie eine Erklärung
O O für die experimentellen Ergebnisse.
(d) N− oder N− 61 Wie ließen sich die folgenden Verbindungen vermit-

tels Diels-Alder-Reaktionen synthetisieren?
O
56 Welches Teilchen der Paare aus Übung 55 ist jeweils (a) O
die stärkere Base? CCH3
57 Warum ist die Mesomerieenergie (Resonanzenergie)

des Pyrrols (21 kcal/mol) höher als die Mesomerie-
(b) CO2CH3
energie des Furans (16 kcal/mol)?
N O (c)
H
Pyrrol Furan
O
58 Ordnen Sie die folgenden Verbindungen in der Rei-
O
henfolge abnehmender Säurestärke (Azidität) der mar-
(d)
kierten H-Atome:
O O
CH3CCH2CH2CCH3 O
62 (a) Wie ließen sich die folgenden Verbindungen je-
O O weils in nur einem Schritt aus einem Kohlenwas-
CH3CCH2CH2CH2CCH3 serstoff herstellen?
O O
CH3CCH2CCH3
31
1) 2) 3) 67 Protoniertes Cyclohexylamin hat einen KS-Wert von

OH CH3 1 * 10 –11. Bestimmen Sie, unter Wiederholung der
Übungsaufgaben
Br CH3
Abfolge von Schritten der Übung 66, welches die stär-
kere Base ist – Cyclohexylamin oder Anilin?
HO CH3
+
Br NH3 NH2 + H+
(b) Welche andere organische Verbindung würde bei
+
jeder dieser Synthesen entstehen? NH3 NH2 + H+
63 (a) Geben Sie die Produkte an, die man bei der Reak-
68 Geben Sie das oder die Produkte an, die man aus den
tion von 1 mol HBr mit 1 mol 1,3,5-Hexatrien erhält.
nachfolgend dargestellten chemischen Reaktionen er-
(b) Welche(s) Produkt(e) herrscht/herrschen vor, falls
halten würde:
die Reaktion kinetisch kontrolliert abläuft?
(c) Welche(s) Produkt(e) herrscht/herrschen vor, falls Δ
(a) CH CH2 + CH2 CH CH CH2
die Reaktion thermodynamisch kontrolliert ab-
O
läuft? Δ
(b) CH2 CH C CH2 + CH2 CHCCH3
64 Wie würden die folgenden Substituenten die Geschwin-
digkeit einer Diels-Alder-Reaktion beeinflussen?
CH3
(a) ein elektronenschiebender Substituent am Dien Δ
(c) CH CH2 + CH2 CH C CH2
(b) ein elektronenschiebender Substituent am Dienophil
(c) ein elektronenziehender Substituent am Dien
69 Welche beiden Sätze (Kombinationen) aus Dien und
65 Geben Sie die Hauptprodukte an, die man bei der Dienophil könnte man einsetzen, um die folgende
Reaktion von einem Moläquivalent HCl mit den nach- Verbindung herzustellen?
folgenden Verbindungen erhält. Geben Sie bei jeder O
Reaktion das/die kinetisch(en) und das/die thermo- CCH3
dynamische(n) Produkt(e) an.
(a) 2,3-Dimethyl-1,3-pentadien
70 (a) Welches Dienophil in den nachfolgenden Paaren
(b) 2,4-Dimethyl-1,3-pentadien
ist das jeweils reaktivere (in einer Diels-Alder-Re-
66 Die Säuredissoziationskonstante (K S ) für die Abdissozia- aktion)?
tion eines Protons aus Cyclohexanol beträgt 1 * 10–16. O O
1. CH2 CHCH oder CH2 CHCH2CH
(a) Zeichnen Sie ein Energiediagramm für die Ab-
spaltung eines Protons aus dem Cyclohexanol- O
molekül. 2. CH2 CHCH oder CH2 CHCH3
Ks = 1 × 10−16
OH O− + H + (b) Welches Dien wird sich in einer Diels-Alder-Reak-
tion reaktiver verhalten?
(b) Zeichnen Sie die mesomeren Grenzzustände des CH2 CHCH CHOCH3 oder CH2 CHCH CHCH2OCH3
Phenolmoleküls.
71 Cyclopentadien kann in einer Diels-Alder-Reaktion
(c) Zeichnen Sie die mesomeren Grenzzustände des
mit sich selbst reagieren. Zeichnen Sie das endo- und
Phenolations.
das exo-Produkt dieser Reaktion.
(d) Zeichnen Sie in das Energiediagramm für die Ab-
spaltung eines Protons aus dem Cyclohexanol- 72 Welches Dien und welches Dienophil könnte jeweils
molekül den energetischen Verlauf für die Ab- eingesetzt werden, um die nachfolgenden Verbindun-
spaltung eines Protons aus dem Phenolmolekül. gen herzustellen?
OH O− + H + N
(a) (b) C
(e) Hat Cyclohexanol oder Phenol den höheren KS-

Wert? C C
(f ) Welches von beiden ist die stärkere Säure? O CH3 N
32
Cl O O O
(c) (d)
Übungsaufgaben
Δ CH3
Cl +
O
CH3
CH3
O CH3
73 (a) Geben Sie die Produkte der folgenden chemischen Welches ist die Funktion des Maleinsäureanhydrids?
Reaktion an:
79 Im Jahr 1935 postulierte der deutsche Chemiker J. Bredt,
+ Br2 dass ein Bicycloalken keine Doppelbindung an dem
Brückenkopf-Kohlenstoffatom tragen könne, wenn nicht
einer der Ringe mindestens 8 C-Atome enthalte. Dieses
(b) Wie viele Stereoisomere jedes Produktes könnte
Postulat ist als Bredt’sche Regel bekannt. Erklären Sie,
man erhalten?
warum es an dieser Stelle des Moleküls keine Doppel-
74 Durch Erhitzen einer Mischung von 1,3-Butadien mit bindung geben kann.
2-Methyl-1,3-butadien lassen sich bis zu 18 verschie-
dene Produkte gewinnen. Benennen Sie diese Reak-
tionsprodukte.
Brückenkopf-
75 Zeichnen Sie in eine einzige Abbildung das Reaktions- kohlenstoffatom
koordinatendiagramm der Addition von 1 Moläquiva-

80 Das unten dargestellte chemische Experiment, das wir
lent HBr an 2-Methyl-1,3-pentadien und von 1 Moläqui-
auch in Abschnitt 7.11 erörtert hatten, hat gezeigt, dass
valent HBr an 2-Methyl-1,4-pentadien. Welche Reaktion
die räumliche Nähe des Chloridions zum C-2 im Über-
wird schneller ablaufen?
gangszustand der Reaktion dazu führt, dass das 1,2-Pro-
76 Bei dem Versuch, Maleinsäureanhydrid umzukristal- dukt rascher gebildet wird als das 1,4-Produkt.
lisieren, löste der zerstreute Prof. Dr. U. N. Vorsichtig −78 °C
die Substanz in frisch destilliertem Cyclopentadien CH2 CHCH CHCH3 + DCl
statt Cyclopentan. Verlief seine Umkristallisation er-
CH2CHCH CHCH3 + CH2CH CHCHCH3
folgreich?
D Cl D Cl
O O O
(a) Warum war es für die ausführenden Wissenschaft-
Maleinsäureanhydrid
ler wichtig zu wissen, dass die Reaktion unter Be-
77 Bei hohen Temperaturen kann eine umgekehrte (Re- dingungen der kinetischen Kontrolle durchgeführt
tro-) Diels-Alder-Reaktion ablaufen. Warum sind hierzu wurde?
hohe Temperaturen notwendig? (b) Wie konnten die ausführenden Wissenschaftler
ermitteln, dass die Reaktion tatsächlich kinetisch
78 Das folgende chemische Gleichgewicht wird nach
kontrolliert ablief?
rechts verschoben, falls die Reaktion in der Gegenwart
von Maleinsäureanhydrid durchgeführt wird (siehe
auch Übung 76).
33
Kapitel 8
Übungsaufgaben
Substitutionsreaktionen der Halogenalkane
33 Geben Sie die Produkte der Reaktion von Brommethan 38 Wie könnten, von Cyclohexen ausgehend, die folgen-
mit jedem der folgenden Nucleophile an: den Verbindungen hergestellt werden?
(a) OH– (d) HS– (a) Methoxycyclohexan

(b) NH2– (e) CH3O– (b) Dicyclohexylether
(c) H2S (f ) CH3NH2 (c) Cyclohexylmethylamin
34 Geben Sie an, wie die nachfolgend aufgeführten 39 Ordnen Sie die folgenden Verbindungen in der Rei-
Faktoren henfolge abnehmender Nucleophilie:
(a) eine SN1-Reaktion O
(b) eine SN2-Reaktion beeinflussen. (a) CH3CO−, CH3CH2S−, CH3CH2O− in Methanol

1. die Struktur des Halogenalkans
2. die Reaktivität des Nucleophils (b) O− und O− in DMSO
3. die Konzentration des Nucleophils
(c) H2O und NH3 in Methanol
4. das Lösungsmittel
(d) Br–, Cl–, I– in Methanol
35 Welches ist jeweils in Methanol das bessere
40 Der pKS-Wert von Essigsäure in Wasser beträgt 4,76
Nucleophil?
(siehe Abschnitt 1.18). Welche Auswirkung hätte eine
(a) H2O oder OH– Verminderung in der Polarität des Lösungsmittels auf
(b) NH3 oder H2O den pKS-Wert ? Warum?
(c) H2O oder H2S
41 (a) Nennen Sie die drei Produkt, die gebildet würden,
(d) OH– oder SH–
wenn man 2-Brom-2-methylpropan in einer Mi-
(e) I– oder Br–
schung aus 80 % Ethanol + 20 % Wasser auflöste.
(f ) Cl– oder Br–
(b) Erklären Sie, warum man die gleichen Produkte
36 Geben Sie jeweils an, welches zur Auswahl gestellte erhält, wenn man 2-Chlor-2-methylpropan in ei-
Teilchen der Paare von Übung 35 die bessere Abgangs- ner Mischung aus 80 % Ethanol + 20 % Wasser
gruppe ist. auflöst.
37 Welches Nucleophil könnte mit Iodbutan zur Reaktion 42 Geben Sie für die folgenden Reaktionen die Substitu-
gebracht werden, um die folgenden Verbindungen her- tionsprodukte an; zeigen Sie, falls die Produkte in Form
zustellen? von Stereoisomeren auftreten können, auf, welche Ste-
reosiomere man erhalten wird:
(a) CH3CH2CH2CH2OH
(b) CH3CH2CH2CH2OCH3 (a) (R )-2-Brompentan + eine hohe Konzentration von
(c) CH3CH2CH2CH2SH Methanolat (CH3O–)
(d) CH3CH2CH2CH2SCH2CH3 (b) (R )-2-Brompentan + Methanol (CH3OH)
(e) CH3CH2CH2CH2NHCH3 (c) trans-1-Chlor-2-methylcyclohexan + eine hohe
(f ) CH3CH2CH2CH2C ‚ N Konzentration von Methanolat (CH3O–)
(g) O (d) trans-1-Chlor-2-methylcyclohexan + CH3OH
CH3CH2CH2CH2OCCH3 (e) 3-Brom-2-methylpentan + CH3OH

(f ) 3-Brom-3-methylpentan + CH3OH
(h) CH3CH2CH2CH2C ‚ CCH3
43 Geben Sie die Produkte an, die man bei der Solvolyse
der folgenden Verbindungen in Ethanol erhält:
35
8 Substitutionsreaktionen der Halogenalkane
(a) (b) CH2Br HO OH

Übungsaufgaben
Br HO CHCH2NH2 + SAM
Noradrenalin
(c)
Br
CH3O OH
44 Würden Sie erwarten, dass sich das Methoxidion (Me-
HO CHCH2NH2 + SAH
thanolation) als ein besseres Nucleophil erweisen wür-
eine biologische inaktive Verbindung
de, wenn man es in Methanol oder in Dimethylsulfoxid
(DMSO) auflöste? Warum? 48 tert-Butylchlorid unterliegt sowohl in Essigsäure als
auch in Ameisensäure einer Solvolyse.
45 Welche Reaktion jedes der nachfolgend dargestellten
CH3 O CH3 O
Reaktionspaare würde rascher ablaufen?
CH3C Cl + CH3COH CH3C OCCOH3 + Cl−
(a)
CH3S– CH3 CH3
Cl S
+ Cl−
(CH3)2CHS–
CH3 O CH3 O
Cl S
+ Cl−
CH3C Cl + HCOH CH3C OCH + Cl−
CH3 CH3
(b)
OH– Die Solvolyse erfolgt in einer dieser Säuren fünftau-
Cl OH + Cl−
sendmal schneller als in der anderen. In welchem Lö-
OH– O OH + Cl − sungsmittel vollzieht sich die solvolytische Reaktion
O Cl
rascher? Erläutern Sie Ihre Antwort. Hinweis: siehe
(c)
Tabelle 8.3.
H2O
Cl OH + HCl 49 Geben Sie für die folgenden Reaktionen die Substitu-
tionsprodukte an; zeigen Sie, falls die Produkte in Form
von Stereoisomeren auftreten können, auf, welche Ste-
H2O reosiomere man erhalten wird:
Cl OH + HCl
(a) (2S,3S )-2-Chlor-3-methylpentan + eine hohe
Konzentration von Methanolat (CH3O–)
(d) (b) (2S,3R )-2-Chlor-3-methylpentan + eine hohe

H2O Konzentration von Methanolat (CH3O–)
(CH3)3CBr (CH3)3COH + HBr
(c) (2R,3S )-2-Chlor-3-methylpentan + eine hohe
(CH3)3CBr
CH3CH2OH
(CH3)3COCH2CH3 + HBr Konzentration von Methanolat (CH3O–)
(d) (2R,3R )-2-Chlor-3-methylpentan + eine hohe
Konzentration von Methanolat (CH3O–)
46 Die Reaktion eines Chloralkans mit Kaliumiodid (KI)
(e) 3-Chlor-2,2-dimethylpentan + Ethanol
wird im Allgemeinen in Aceton durchgeführt, um die
(CH3CH2OH)
Menge des gebildeten Iodalkans zu maximieren. Wa-
(f ) Benzylbromid + Ethanol
rum führt dieses Lösungsmittel zu einer Erhöhung der
Ausbeute an Iodalkan? Hinweis: Kaliumiodid ist in 50 Geben Sie die Substitutionsprodukte an, die man er-
Aceton löslich, Kaliumchlorid jedoch nicht. hält, wenn man die folgenden Verbindungen einer Lö-
sung von Natriumacetat in Essigsäure zusetzt.
47 In Abschnitt 8.12 haben wir gelernt, dass S-Adenosyl-
methionin (SAM) das Stickstoffatom von Noradrenalin (a) 2-Chlor-3-methyl-3-hexen
unter Bildung von Adrenalin (das eine stärkere Hor- (b) 3-Brom-1-methylcyclohexen
monwirkung besitzt) methyliert. Falls das SAM statt-
51 In welchem Lösungsmitel – Ethanol oder Diethylether
dessen eine OH-Gruppe des Benzolkerns methylierte,
– würde das Gleichgewicht der folgenden SN2-Reakti-
würde dadurch die physiologische Wirksamkeit des
on weiter auf der rechten Seite liegen?
Noradrenalins vollständig verloren gehen. Geben Sie
CH3
einen Mechanismus für die Methylierung einer OH-
−
Gruppe durch SAM an. CH3SCH3 + CH3Br CH3SCH
+ 3 + Br
36
52 Die Geschwindigkeit der Umsetzung von Iodmethan (c) (3R,4R )-3-Brom-4-methylhexan +

mit Chinuclidin in Nitrobenzol wurde quantitativ ge- Methanolat (CH3O– )
Übungsaufgaben
messen, danach die Umsatzrate der Reaktion von Iod- (d) (3R,4S )-3-Brom-4-methylhexan +
methan mit Triethylamin im selben Lösungsmittel. Methanolat (CH3O–)
(a) Welche der Reaktionen besitzt die höhere 57 Erklären Sie, warum Tetrahydrofuran ein positiv ge-
Geschwindigkeitskonstante? ladenes Teilchen besser zu solvatisieren vermag als
(b) Das gleiche Experiment wurde mit 2-Methyliod- Diethylether es kann.
propan (Isopropyliodid) anstelle von Iodmethan
durchgeführt. Welche Reaktion besitzt in diesem
O CH3CH2OCH2CH3
Fall die höhere Geschwindigkeitskonstante?
Tetrahydrofuran Diethylether
(c) Welches der Halogenalkane besitzt das höhere
k Triethylamin /k Chinuclidin-Verhältnis? 58 Schlagen Sie Reaktionsmechanismen für die folgen-
den chemischen Reaktionen vor:
CH2CH3
N (a) OH
CH3
CH3CH2NCH2CH3 CH3
H2O
Chinuclidin Triethylamin CH Br
53 Man erhält nur einen Bromether (unter Vernachlässi-

(b) OH CH3
gung von Stereoisomeren), wenn man die folgende
Dihalogenalkylverbindung mit Methanol umsetzt: H2O H + H
CH3 OH
H3C CHCH3
Br CH3 CH3
Br
59 Welche der folgenden Verbindungen wird bei einer SN1-

Br
Reaktion schneller reagieren: cis-1-Brom-4-tert-bu-
Geben Sie die Struktur des Ethers an.
tylcychlohexan oder trans-1-Brom-4-tert-butylcyclo-
54 Wenn gleiche Mengen Brommethan und Natriumiodid hexan?
in Methanol aufgelöst werden, nimmt die Konzentra-
60 Halogenalkane sind seit der Entdeckung des DDT im
tion der Iodidionen rasch ab und geht dann allmählich
Jahr 1939 als Insektizide (Insekten tötende Mittel) ein-
auf ihren Anfangswert zurück. Geben Sie eine Erklä-
gesetzt worden. Das DDT war die erste Verbindung, von
rung für diese experimentelle Beobachtung.
der entdeckt worden war, dass sie für Insekten ein ho-
55 Die Geschwindigkeitskonstante einer intramolekula- hes Maß an Giftigkeit besitzt, aber nur relativ nieder-
ren Reaktion hängt von der Größe (n ) des sich dabei bil- toxisch für Säugetiere ist. Im Jahr 1972 wurde DDT in
denden Molekülrings ab. Geben Sie eine Erklärung für den USA verboten, weil es eine langlebige Verbindung
die relativen Geschwindigkeiten der Bildung der nach- ist, deren verbreitete Verwendung zu einer Akkumu-
folgend dargestellten zyklischen sekundären Ammo- lation beträchtlicher Konzentrationen in den Körpern
niumionen: von Wildtieren geführt hatte. In der Bundesrepublik
Deutschland trat im Jahr 1972 ebenfalls ein Verbot für
Br (CH2)n–1 NH2 (CH2)n–1 +NH2 Br−
die Ausbringung von DDT in Kraft. Sieben Jahre spä-
relative n= 3 4 5 6 7 10 ter – 1979 – erging ein Produktionsverbot für die Subs-
Geschwindigkeit: 1 × 10−1 2 × 10−3 100 1,7 3 × 10−3 1 × 10−8
tanz in der Bundesrepublik Deutschland. In der DDR
wurde DDT noch bis 1988 hergestellt und unter dem
56 Geben Sie für die folgenden Reaktionen jeweils die Sub-
Handelsnamen Hylotox 59 vertrieben; es durfte über-
stitionsprodukte an. Nehmen Sie dabei an, dass alle
gangsweise noch bis zum Ende Juni 1991 auch eingesetzt
Reaktionen unter SN2-Bedingungen durchgeführt wer-
werden. Chlordan ist ein insektizides Halogenalkan,
den. Falls die Produkte in Form von Stereoisomeren
das eingesetzt wird, um Holzgebäude vor Termitenfraß
auftreten können, zeigen Sie auf, welche Stereoisomere
zu schützen. Chlordan kann in einer einschrittigen
gebildet werden können.
Reaktion aus zwei Ausgangsverbindungen syntheti-
(a) (3S,4S )-3-Brom-4-methylhexan + siert werden. Eines dieser Edukte ist Hexachlorcyclo-
Methanolat C (H3O– ) pentadien. Welches ist das andere Edukt? Hinweis:
(b) (3S,4R )-3-Brom-4-methylhexan + Schlagen Sie ggf. in Abschnitt 7.12 nach.
Methanolat (CH3O– )
37
Cl Cl 61 Erklären Sie, warum das folgende Halogenalkan keine

Substitutionsreaktionen eingeht, ungeachtet der Be-
Cl
Übungsaufgaben
Cl Cl dingungen, unter denen eine solche angestrengt wird.

H
Cl Cl Cl
Chlordan
MERKE !
Cl
DDT – Fluch oder Segen?
http://www.chemie-im-alltag.de/articles/0045/
index.html
38
Kapitel 9
Übungsaufgaben
Eliminierungsreaktionen der Halogenalkane •
Konkurrenz zwischen Substitution und Eliminierung
31 Geben Sie die Hauptprodukte an, die man erhält, wenn 35 Der französische Gastwissenschaftler Dr. Jean-Michel
man die folgenden Halogenalkane einer E2-Eliminie- Sansdouleur wollte die anästhetisch wirkende Verbin-
rung unterwirft: dung 2-Ethoxy-2-methylpropan synthetisieren. Er be-
CH2Cl nutzte Ethanolat und 2-Chlor-2-methylpropan für seinen
(a) CH3CHCH2CH3 (d)
Syntheseversuch und isolierte schließlich ein bisschen
Br Ether. Welches war das hauptsächliche Produkt seiner
Cl misslungenen Synthese? Welche Ausgangssubstanzen
(b) (e) CH3CHCH2CH2CH3
hätte er stattdessen verwenden sollen?
Cl
36 Welche Ausgangsverbindung in den nachfolgend zur
CH3
(c) CH3CHCH2CH3 (f) Auswahl gestellten Paaren wird jeweils rascher eine
Cl Eliminierung durchlaufen? Erklären Sie Ihre Ent-
Cl
scheidung.
32 Geben Sie die Hauptprodukte an, die man erhält, wenn OH–
OH– oder (CH3)3CBr
man die Halogenalkane der Übung 31 einer E1-Elimi- (a) (CH3)3CCl H2O
H2O
nierung unterwirft.
H
33 (a) Geben Sie an, wie die nachfolgend aufgeführten H
(b) CH3 CH3O– oder
Faktoren eine E1-Reaktion beeinflussen: CH3OH
H
CH3
1. die Struktur des Halogenalkans Br
H
2. die Stärke der Base H
CH3 CH3O–
3. die Konzentration der Base
Br CH3OH
4. das Lösungsmittel CH3
H
(b) Geben Sie an, wie die aufgeführten Faktoren eine
37 Geben Sie für die nachfolgenden Reaktionen jeweils
E1-Reaktion beeinflussen:
das Haupteliminierungsprodukt an. Falls das Produkt
34 Welches Teilchen in den nachfolgend dargestellten Paa- in Form von Stereoisomeren existieren kann, geben Sie
ren ist jeweils das stabilere? an, welches Stereoisomer in größerer Menge gebildet
− − wird.
(a) CH3CHCH2CH3 oder CH3CH2CH2CH2
+ + (a) (R )-2-Bromhexan + hohe Konzentration von OH–
(b) CH3CHCH2CH3 oder CH3CH2CH2CH2
+ +
(b) (R )-2-Bromhexan + H2O
(c) CH2CH2CH CH2 oder CH3CHCH CH2 (c) trans-1-Chlor-2-methylcyclohexan +
− − hohe Konzentration von CH3O–
(d) CH2CH2CH CH2 oder CH3CHCH CH2
(d) trans-1-Chlor-2-methylcyclohexan + CH3OH
(e) CH3CHCH CH2 oder CH3CH2C CH2 (e) 3-Brom-3-methylpentan + hohe Konzentration
CH3 CH3 von OH–
− − (f ) 3-Brom-3-methylpentan + H2O
(f) CH3CHCHCH3 oder CH3CCH2CH3
CH3 CH3 38 (a) Welche Verbindung reagiert in einer E2-Reakti-
+ + on schneller: 3-Bromcyclohexen oder Bromcyclo-
(g) CH3CHCHCH3 oder CH3CCH2CH3
hexan?
CH3 CH3 (b) Welche der Verbindungen reagiert in einer E1-
Reaktion rascher?
39
9 Eliminierungsreaktionen der Halogenalkane • Konkurrenz zwischen Substitution und Eliminierung
39 Wie könnte man, ausgehend von einem Halogenalkan, (c) 3-Brom-2,3-dimethylpentan

die folgenden Verbindungen herstellen? (d) 3-Brom-3,4-dimethylhexan
Übungsaufgaben
(a) 2-Methoxybutan 43 Wenn 2-Brom-2,3-dimethylbutan unter E2-Bedingun-

(b) 1-Methoxybutan gen mit einer Base reagiert, werden zwei Alkene ge-
(c) Butylmethylamin bildet, nämlich 2,3-Dimethyl-1-buten und 2,3-Dime-
thyl-2-buten.
40 Geben Sie an, welche der Verbindungen eines jeden
Verbindungspaares bei der Reaktion mit Isopropylbro- (a) Welche der nachfolgend dargestellten Basen wür-
mid ein höheres Substitutions/Eliminierungs-Verhält- de den höchsten Prozentsatz des 1-Alkens ergeben?
nis ergeben wird: (b) Welche der nachfolgend dargestellten Basen wür-
de den höchsten Prozentsatz des 2-Alkens ergeben?
(a) Ethoxidionen oder tert-Butoxidionen
(b) NCO– oder NCS– A CH3 B CH2CH3 C D CH3
(c) Cl– oder Br– CH3CO −
CH3CH2CO −
CH3CH2O −
CH3CH2CO−
(d) CH3S– oder CH3O–
CH3 CH2CH3 CH3
41 Ordnen Sie die folgenden Verbindungen in der Reihen-
44 (a) Geben Sie die Strukturen der Produkte an, die man
folge abnehmender Reaktivität bei E2-Reaktionen:
aus der Reaktion jedes der Enantiomere des cis-1-
CH3 CH3 CH3 Chlor-2-isopropylcyclopentans mit einer hohen
Konzentration von Natriummethoxid in Methanol
Br Br Br erhielte.
CH3 (b) Sind alle Produkte optisch aktiv?
(c) Wie würden sich die Produkte unterscheiden, falls
42 Geben Sie für jedes der nachfolgend angegebenen Ha-
die Ausgangsverbindung das trans-Isomer wäre?
logenalkane an, welches Stereoisomer bei einer Reak-
Sind in diesem Fall alle Produkte optisch aktiv?
tion mit einer hohen Konzentration Hydroxidionen in
(d) Bildet das cis- oder das trans-Enantiomer rascher
der höchsten Ausbeute entstehen würde:
Substitutionsprodukte?
(a) 3-Brom-2,2,3-trimethylpentan (e) Bildet das cis- oder das trans-Enantiomer rascher
(b) 4-Brom-2,2,3,3-tetramethylpentan Eliminierungsprodukte?
45 Wenn die nachfolgend abgebildete Verbindung in Ethanol eine Solvolyse erleidet, bilden sich drei Reaktionsprodukte.
Schlagen Sie einen Reaktionsmechanismus vor, der für die Bildung dieser drei unterschiedlichen Produkte Rechnung
trägt.
CH2Br CH2OCH2CH3
CH3CH2OH
+ +
OCH2CH3
46 cis-1-Brom-4-tert-butylcyclohexan und trans-1-Brom- (d) (2R,3R )-2-Chlor-3-methylpentan + eine hohe

4-tert-butylcyclohexan reagieren beide mit Natrium- Konzentration CH3O–
ethoxid in Ethanol unter Bildung von 4-tert-Butylcyclo- (e) 3-Chlor-3-ethyl-2,2-dimethylpentan + eine hohe
hexen. Erklären Sie, warum das cis-Isomer viel rascher Konzentration CH3CH2O–
reagiert als das trans-Isomer.
48 Geben Sie die Haupteliminierungsprodukte der folgen-
47 Geben Sie für die nachfolgenden Reaktionen die Elimi- den Reaktionen an:
nierungsprodukte an. Falls das Produkt in Form von Br
(a) H (b) H CH3
Stereoisomeren existieren kann, geben Sie an, welche CH3 Br
Stereoisomere gebildet werden. O O
O O
(a) (2S,3S )-2-Chlor-3-methylpentan + eine hohe H H
–
Konzentration CH3O
49 Welches der nachfolgend dargestellten Hexachlorcyclo-
(b) (2S,3R )-2-Chlor-3-methylpentan + eine hohe
hexane verhält sich in einer E2-Reaktion am unreak-
Konzentration CH3O–
tivsten?
(c) (2R,3S )-2-Chlor-3-methylpentan + eine hohe
Konzentration CH3O–
40
Cl Cl (a) (3S,4S )-3-Brom-4-methylhexan + CH3O–

Cl Cl Cl Cl (b) (3R,4R )-3-Brom-4-methylhexan + CH3O–
Übungsaufgaben
(c) (3S,4R )-3-Brom-4-methylhexan + CH3O–
Cl Cl Cl Cl (d) (3R,4S )-3-Brom-4-methylhexan + CH3O–
Cl Cl
52 Aus der folgenden E2-Reaktion erhält man zwei Eli-
Cl Cl minierungsprodukte:
Cl Cl Cl Cl
OH–
CH3CH2CHDCH2Br
Cl Cl Cl Cl (a) Welches sind diese Eliminierungsprodukte?
Cl Cl
(b) Welches bildet sich in höherer Ausbeute? Warum?
50 Erklären Sie, warum die Reaktion von 1-Brom-2-buten
53 Wie könnten Sie die folgenden Verbindungen aus der
mit Ethanol zunimmt, falls der Reaktionsmischung
vorgegebenen Ausgangsverbindung herstellen?
Silbernitrat zugesetzt wird.
(a) O
51 Geben Sie die Produkte der nachfolgend dargestellten
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CCH2CH2CH3
Reaktionen an; gehen Sie von SN2/E2-Bedingungen
aus. Falls die Reaktionsprodukte in Form von Stereo- (b)
CH2CH3
isomeren vorliegen können, zeigen Sie auf, welche Ste- BrCH2CH2CH2CH2Br
reoisomere gebildet werden.
54 cis-4-Bromcyclohexanol und trans-4-Bromcyclohexanol bilden bei der Reaktion mit OH– das gleiche Eliminierungs-
produkt, aber unterschiedliche Substitutionsprodukte.
HO Br + OH− HO OH + HO
cis-4-Bromcyclohexanol
O
HO Br + OH− + HO
trans-4-Bromcyclohexanol
(a) Erklären Sie durch Aufzeigen des Reaktionsmechanismus, warum man unterschiedliche Substitutionsprodukte
erhält.
(b) Wie viele Stereoisomere bilden sich in jeder der Reaktionen?
55 Aus den nachfolgenden Reaktionen erhält man drei Substitutions- und drei Eliminierungsprodukte:
H3C CH3
H3C CH3 H3C CH3 H3C OCH3 C
Br OCH3 CH3
OCH3
+ CH3OH + +
CH3
H3C CH3 CH3 C
CH3 CH3
+ + +
Erklären Sie die Bildung dieser Produkte.
56 Wenn das nachfolgend dargestellte Stereoisomer von H

H
2-Chlor-1,3-dimethylcyclohexan mit Methoxidionen CH3
reagiert, bildet sich in einem Lösungsmittel, das den Cl
CH3
Verlauf nach SN2/E2 begünstigt, nur ein Reaktions- H
produkt.
41
Wenn dieselbe Verbindung in einem Lösungsmittel, 57 Geben Sie für die nachfolgenden Reaktionen das Pro-
das SN1/E1 begünstigt, mit Methoxidionen reagiert, bil- dukt und dessen Konfiguration an, das aus einer E2-
Übungsaufgaben
den sich zwölf unterscheidbare Produkte. Nennen Sie Reaktion hervorgeht:

jeweils die Reaktionsprodukte, die sich unter den an-
(a) (1S,2S )-1-Brom-1,2-diphenylpropan
gegebenen Reaktionsbedingungen bilden.
(b) (1S,2R )-1-Brom-1,2-diphenylpropan
42

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Kapitel 1 Elektronenstruktur und Bindung • Säuren und Basen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3

67 Zeichnen Sie die Lewis-Formeln der folgenden che- (b) C ¬ Cl, C ¬ I, C ¬ Br

72 Ordnen Sie die Bindungen jeweils nach absteigender (a) H C O H (b) H C O H

H H 82 Liegen die sp2-hybridisierten C-Atome und die durch

(b) Wie beeinflusst die Anwesenheit des elektrone- (a) O

CH3CH CHC CH bindungswinkel? Welche Moleküle besitzen eine exakte,

4. H (a) CH3C ‚ CH (b) CH3CH “ CH2

(a) 1,0 M Essigsäure (pKS=4,76)

2. Br 48 Welches der im folgenden gezeigten Konformere des

CH3 CH3 CH3 Cl

(a) sechs Kohlenstoffatomen, die alle sekundärer

(b) CH3CH2CHCH3 nichtsteroidale Entzündungshemmer bezeichnet wer-

etwas mehr als die andere. Welche der Verbindungen

CH3 CH3 CH3

(h ) CH3CHCH2CH2CH2OH 54 Einer Studentengruppe wurden Strukturformeln zur

(j) OH (a) 4-Brom-3-pentanol

(k) den höheren Siedepunkt: Hexylamin oder

52 Zeichnen Sie die neun isomeren Heptane und geben

CH3 63 Warum sind Alkohole mit niedriger Molmasse in Was-

65 Zeichnen Sie das stabilste Konformer des folgenden

(a) Geben Sie den systematischen Namen jedes (a) CH3CH2CHCH2CH2CHCH3

(d) CH3CH2CHCH3 CH2CH3

(e) CH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3 (f) CH3CHCH2CH2CH2CH2Br

(a) CH3CH2CHCH CHCH2CH2CHCH3 38 Benennen Sie die folgenden Verbindungen:

(b) H3C CH2CH3

36 Zeichnen Sie die Strukturen der folgenden Verbin- OCH2CH2NCH3

(a) 11,4 kJ/mol (b) 1,5-Heptadien

(c) - 11,4 kJ/mol

(c) H3C CH2Br

HINTERGRUND Die Berechnung kinetischer Parameter

Ea kann aus der Arrhenius-Gleichung durch graphische Inter- - D G ‡ = RT ln (kh/TkB)

Verwenden Sie diese Informationen, um die Übung 54 durchzuführen.

37 Geben Sie die Hauptprodukte der folgenden Reaktionen an:

39 Nennen Sie das Hauptprodukt der Reaktion von 2-Me-

CH3CH2 O H3C O 45 Zeichnen Sie gekrümmte Pfeile, um zu zeigen, wie der

CH3 C OCH3 CH3 C CH3 + CH3O–

(f) 66 Welche der folgenden Verbindungen besitzen ein achi-

1) HCl CH3 CH3

und (c) 1-Buten + HCl

OH OH OH 84 Die Enantiomere des 1,2-Dimethylaziridins können ge-

CH2CH3 diejenigen, die nicht gebildet werden würden.

(a) CH3C CCH2CH2CH2CH CH2 (d) Cl (b) CH3CHCH3 und CH3CCH3

(c) CH3CH2C CCH2CH2C CH OH O

(a) HBr (1 mol) (b) CH3CH2CHCH2Br (e)

O 47 Geben Sie die Konfigurationen der Produkte an, die

H H matische Name der Verbindung. Beziehen Sie die E-/Z-

45 Die frisch promovierte Chemikerin Dr. Polly Meer plan-

(b) CH3CH CHOCH2CH3 + HBr

(d) 43 Zeichnen Sie die mesomeren Grenzformeln der folgen-

44 Geben Sie alle Produkte der nachfolgenden Reaktion

42 Geben Sie die Hauptprodukte der folgenden Reaktio- (d) +

59 Beantworten Sie folgende Fragen für die p-Molekül-

O LUMO des elektronischen Grundzustandes?

(d) N− oder N− 61 Wie ließen sich die folgenden Verbindungen vermit-

57 Warum ist die Mesomerieenergie (Resonanzenergie)

1) 2) 3) 67 Protoniertes Cyclohexylamin hat einen KS-Wert von

(e) Hat Cyclohexanol oder Phenol den höheren KS-

koordinatendiagramm der Addition von 1 Moläquiva-

(a) OH– (d) HS– (a) Methoxycyclohexan

(a) eine SN1-Reaktion O

(b) eine SN2-Reaktion beeinflussen. (a) CH3CO−, CH3CH2S−, CH3CH2O− in Methanol

CH3CH2CH2CH2OCCH3 (e) 3-Brom-2-methylpentan + CH3OH