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den: ,>,,'ahrem! die unbestrahltcn Blatter sehr Ie;n und durchscheinend Hind, sehen die tmstrahlten kraftig griin aus uncl sind viel dicker. Der unter Glas mit ultnwio-

Syntbese basisch substituierter. analg,etiscb wirksarner Benzimldazol-Derivate1

1m Vt'rlaufe unserer synthetischcII ArDeiten steHten wir schon vor <,inigen Jahren l-(p-Diathylamino-athyi)1-bcnzyl-benzimidazol (I) her, fiir das cine gewisse analgetische \Virksamkeit gefunden wurtJe. Bei Abwandlung und Einftihnmg wciterer Substituent..n 1ieHs si<:h nun ij})crrasc.henderweise durch cine zltstitzliche Nitrogruppe in 5-SteHung des Benzimidazolkerns eine cntseheidendc VersHirkung der analgetischen Aktivitat enielen. Besonden< markant war dieser Effekt, wenn aueh in den Benzylrest weiter" Substituenten, wie Ha!ogen-, Alkyl(Xler Alkoxygruppen, cingeftihrt wurden, wie aus der nachstchcnden MitteiIung zu "otnehmen ist'. Fur die Synlhese soJcher Henz;midazol_Derivate hahen sich vcr aHem die beiden "'lege a) und b) bewahrt

(,. Formein).
o-Phenylcndiamin 1 {R.= 1-1)lasstsich dureh Reaktion mit dem Iminniither-hydroehlorid der Phenylessigsallre II (R3 =; H) in Dioxan oder ChlQroform bei Temperaturen linter 5(1" in sehr schonender \Veise in Z-Benzy!ben7.imidazol III (R3 = R. = H) uberfilhren". Sofern III im Benzimidazolkern keine weiteren SlIbstituenten mchr aufweist (R. = JI), Drier wenn dieser in 4.7. oder 5,6"Stelhmg zwei gJ.ciehe Substituenten besitzt, kann bei der A!kylierung mit Chloriithyldiathylamin in Gcgenwart von NaNH, nur ein Produkt der Slrukturen 1-14 entstehcn. Geht man dagegen Yon einem Z.Benzy!benzimidazll} aus. das im Benzimidazolkern nur ~inen zusatzlichen SlIbslituenten aufweist, SO erhalt man ein Gemisch zweier Isomeren. Solche asymmetrisch substituierte Benzimidazole werderl also in beiden moglichen talltomen:n Formen alkyliert. So erkUt man zum Beispiel aus Z-Benzyt-5(6)-nitro-benzimidazol III (R~ '" JL R. = 5[6J-KO.) allf diese \Veise zwei isomer". basiseh alkylierte Produkte nebcnelnander. Aus dem Gt>misch lasst sieh cine Base A mit Smp. %_<.18', ,{,""' .. 310m!.{e= 11000)nnd A.,.n"" 140m,..(e= 17700)und

J
Abb.2. Unh ll\. 1\tatt dec mit t:V be.tr~h1ten, T"t'ht. 10. Blatt der \lnbes~r"hlten pnan"".

lettcm Licht bestrahlte Tabak steht somit in seiner ETSCbeinungsform clem Freilandtabak viel naher als den ublichen Gewachshaustabaken. A. FREy-WVssu:'G und S. Bii.BLER

Institu! far Alli,e'n~ine Bo/unik, T:-idgcn6ssische n.ische Hcchschvle Zurich, 25. .T,mi 1957.
Summary

Ted-

cine &s" B mit Smp. 87_8<),,{"'"' = 310 m,.. (e = undA.,\$."= Z41m" (,,= 180(0)isolicren.

102(0)

Tobacco, cultivated under glass, <1oc.'\ ot produce any n rutin and only about a s"",vcnth or the normal amount c.f chlorogenic acid. UV-treatmt'Dt increases the formation of chiorogenic acid up to the normal leveJ. while the synthcsi of rutin cann<,t be stimulated_ In addition there is a conspicuous morphogenetic influeIlcc in the UV-treated plant_

Andererseits kann durch Umsetzung von 2,4"Dinitw. ch!or-oonzol mit f:I-Diathylamino.iithylamin Zuffi N-(~Diathylamino-athyl)-Z,4-dinitroanilin, partielle Reduk.

tion mit Ammo"iumso!fid

nnd Kondensation mit V (R. = R3 = H) auf eindeutigem Wcge 1-{fi-Diathylamino-athyJ)-2-benzyl-S-uitro.

zu IV (R(

= C.H.. R. = NO,)'

1 A'bZ"~",W~;'~v<>rg~trag':'f1 XVI. l"tcrnatiQ"al~n K"ngr." "'" !lirroi". "nd ang<'wandreChe"';~ '."m !8. bi, '14. Juli l~a7 in P~ri!.

. f. G~oss nnd H. Tl'''k'A~. fhper. 13, WI (lU57). . Vj(1. F. E. KrNG uHd R. M. AcnEso". J. <'h~,n. Sr><. 191'.
I H. H'PPCUEN. Ber. ehem. Cco. 8~, ~M (!9.j?).

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