uber eine neuere Anordnung zur Untersuchung von Fluorescenzmaterialien

fur Elektronenstrahlr8hren
1'on .V24N I ; R T I ) T'ON A RII F N A T l . , R e v l z n - I irhtevfelde
F r r r q q . 12. OUober 193;

or mehreren Jahren berichtetel) der Verfasser in dieser hohe MeBgenauigkeit in Verbindung mit dem weiter
V7,eitschrift uber die Gesichtspunte, nach denen Fluores- unten erwahnten Photometer.
cenzmaterialien fur Fernsehempfangmohren zu beurteilen Gegenuber dem Strahlerzeugungssystem befindet sich
sind, sowie uber eine Apparatur zur Untersuchung der in einem Abstand von etwa 20 cm kreisformig nahe dem
Leuchtstoffe. I n der Zwischenzeit wurde diese Apparatur sehr Rande einer Tragerscheibe eine groBere Anzahl Napfchen (in
stark verbessert und fur die Durchfiihrung genauer quanti- dem Beispiel 9), in die unter Aufrechterhaltung grol3ter Rein-
tativer Untersuchungen eingerichtet, so daB e h e kurze Be- lichkeit die zu untersuchendenLeuchtstoffe eingefuut werden.
schreibung der modernen Anordnung gerechtfertigt erscheint . Das Strahlerzeugungssystem ist im Entladungsrohr so geneigt
Das Xntladungsrohr und die Photometer-
einrichtung zeigt die Abbildung. Mit Hilfe des
oberen Schliffes wird das Strahlerzeugungssystem
in den Vakuumraurn eingebracht. Dieses System
besteht zunachst aus einer indirekt geheizten flachen
Oxydkathode, deren Nickelkorper vor jeder Me&
reihe nach einem der bekannten Verfahren mit
einer emissionsfahigen Schicht zu uberziehen ist.
Durch eine Schraubenanordnung ist der Nickel-
korper auswechselbar gehalten. Vor der flachen
Stirnflache der Kathode ist in einem Abstande von
etwa 0,4 mrn die Kappe des Wehnelt-Zylinders mit
einer Bohrung von etwa 0,8 rnm angeordnet; dann
folgt in einern Abstand von 3 mrn die Anodenkappe,
die genau gegenuber der Wehnelt-Zylinderbohrung
cin Loch von ebenfalls 0,s mrn aufweist. Irn Inter-
esse guteT Spannungssicherheit sind alle Kanten
von Anode und Wehnelt-Zylinder abgerundet . An
die Anode wird iiber einen Sicherheitswiderstand
von etwa 5 . Q und uber ein StrommeB-
instrument eine A4nodenspannungder GroBe 4000 V
angelegt. Der Stromniesser (MeBbereich 100 PA)
dient dazu, die Konstanz der Elektronenerregung
wahrend der Durchfiihrung einer Meoreihe zu
koxtrollieren. Gute Konstanz ist gewahrleistet,
wenn die Kathode etwa eine Stunde VOT Beginn
der MeBreihe angeheizt und forrniert wird.
Das Strahlerzeugungssysteni liefert ein Elek-
tronenbundel, dessen Divergenzwinkel je nach der
GroBe der negativen Vorspannung der Wehnelt-
Zylinder-Elektrode (maximaler Wert etwa minus
100 V) zwischen etwa Z3und 6O zugleich mit dem
Gesamtstrahlstroni gesteuert werden kann. Der
besondere Vorteil dieser einfachen, der Fernseh-
rohrentechnik entnommenen Elektrodenanordnung
ist die auoerordentkhe GleichmaBigkeit der Elek-
tronendichte in den mittleren Zonen des Elektronen-
bundels. Erst diese GleichmaBigkeit sichert e k e

I ) M . B. Ardenne, c b e r eine Apparatur ZUT Unter-

suchung von Fluorescenzmaterialien. insbesondere fur
Fernsehempfiinger, diese Zts .hr. 47, 483 [1934!.

905
Schneider: Qualitative Bestimmung von Nitiat neben Nitrit
angeordnet, da13 die ‘Mitte des von ihm ausgehenden
Elektronenbiindels genau mit der Kreisbahn der Napfchen
zusammenfallt. LJm eine bequeme Nachjustierung zu er-
leichtern, besteht die Anodenelektrode aus Nickel und
kann daher von au13en nachtraglich permanent in dem
jeweils erforderlichen Sinne magnetisiert werden. Die
Auftreffstelle der Mitte des Elektronenbiindels, die mit
dem Ort des Priifnapfchens zusamrnenfallt, bildet zugleich
die Mefizone eines in der Abbildung sichtbaren, etwa unter
45O geneigten Pulfrich-Photometers. Durch Drehung des
unteren Schliffes von auRen werden nun die verschiedenen
Priifnapfchen nacheinander im Vakuum an dem Schnittpunkt
der Achse des Elektronenbiindels und der optischen Achse
des Pulfrich-Photometers vorbeigefiihrt. Auf diese Weise
konnen im Zeitraum von wenigen Minuten zahlreiche
Substanzen mit einer Genauigkeit untereinander verglichen
werden, die fast ausschliefilich durch die MeBgenauigkeit
des Photometers selbst begrenzt ist.
Selbstverstandlich kann es bei der Untersuchung von
Temperatureinflussen, Bindemitteleinfliissen, bei der Be-
stimmung des Wirkungsgrades in Durchsicht usw. not-
wendig werden, an Stelle der mit Substanz gefiillten
Napfchen entsprechend praparierte Schirmchen einzu-
Qualitative Bestimmwng von Nitrat neben Nitrit
V o n Dr. H A N S S C H N E I D E R , Chem. Lab. der H o h e r e n Technischen Staatslehranstalt E s s e n
Eingeg. 8. Juni 1937
F iir diese Bestimmung, die bisher zeitraubend und etwas
unsicher war, wurde hier eine Arbeitsweise gefunden,
die sich im Praktikum gut bewahrt hat und in wenigen
Minuten auszufiihren ist. Sie beruht darauf, da13 in kalter
konz. H,SO, nur NO,’ Nitrobenzol bildet, nicht aber NO,’.
Andererseits farbt NO,‘ die Sauremischung nach Zusatz
von Benzol sofort stark orange, wahrend NO,’ und Br’
nur eine schwache und hellere Verfarbung der Saure her-
vorruf en.
A u s f i i h r u n g d e r P r o b e : Eine Messerspitze der
Substanz oder des trockengedampften Sodaauszugs in
einem Reagensglas mit 1 cm3 konz. H,SO, iibergieoen,
kiihlen, d a m 1 cm3 Benzol geben und schiitteln. Einige
Tropfen des Benzols in Filtrierpapier aufsaugen und den
UberschuB des Benzols abdunsten lassen. Geruch nach
Nitrobenzol zeigt NO,’ an, wahrend Orangebraunfarbung
auf NO,’ hinweist. Ferner gibt NO,’ im Gegensatz zu
NO,’ mit der Saure eine starke Warrneentwicklung.
VLRSAMMLUNGSBERICHTE
Tagung der Mittelm wnd Ostdeutschen Chemiedozenten (29.-31. Oktober 1937 in Leipzig)
W. Hiickel, Breslau: ,,Konfiguratzon und ReaktLonsfiihig-
kezt alzcyclascher Verbzndungen.“
Bisher erfolgte die Zuordnung alicyclischer Alkohole zu
einer bestimmten Konfiguration entweder nach ihren Bildungs-
bedingungen und physikalischen Eigenschaften (Skzta,
0. Auwers) oder nach den1 Prinzip der sterischen Hinderung
(Vavon). Beide Prinzipien fiihrten bisher nicht zu Wider-
spriichen miteinander, wenn sie auf Verbindungen mit Nach-
barstellung der Substituenten angewandt wurden. Der bei
katalytischer Hydrierung in saurer Losung vorzugsweise ent-
stehende Alkohol reagierte immer mit geringerer Geschwindig-
keit als die stereoisomere Verbindung; ihm kommt danach
(nach Skzta wie Vavon) die cis-Konfiguration zu.Neuerdings sind
aber mehrere Beispiele dafur aufgefunden worden, daB die ,haben auch Bedeutung fur die Aufklarung von Naturstoffen und
einfache Parallelitat : Bildung durch katalytische Hydrierung - technischen Erzeugnissen (Borneolen, Mentholen usw.) . Man glaubte
geringere Reaktionsgeschwindigkeit nicht besteht, namlich bei friiher, aus der mehr oder minder groDm Leichtigkeit der Wasser-
906
bringen und den optischen Teil der Anordnung sinn-
gemaB umzugestalten.
Fur weiter gehende Untersuchungen geniigt es nicht,
den Wirkungsgrad absolut nach vorheriger elektrischer
Bestimmung der spezifischen Erregung oder durch Vergleich
mit einer geeichten Substanz zu messen, vielmehr wird
dann die Aufnahme der spektralen Intensitatsverteilung
notwendig, die das genannte Photometer mit hinreichender
Genauigkeit gestattet. Lastig ist hierbei, dafi die Vergleichs-
lichtquelle, die bisker in der Regel durch einen
Temperaturstrahler gebildet wurde, dann die bekannte
Abhangigkeit der Strahlungsintensitat von der Licht-
weuenlange besitzt. D.h. es mu13 bei der Auswertung der er-
haltenen MeBwerte eine Umrechnung entsprechend der
Intensitatsverteilung der Vergleichslichtquelle vorgenommen
werden. Diese Umrechnungwirdvermieden, wenn anStelle des
geeichten Temperaturstrahlers jene neue Lichtquelle benutzt
wird, iiber die der Verfasser2) kiirzlich berichtet hat und
deren Intensitatshalbwerte an den Grenzen des Sichtbereichs
bei 680 mp und 430 mp liegen. [A. 113.1
z, M . w. Ardenne, Ein neuer Weg zur Herstellung von Licht-
quellen rnit gleichbleibender Energie im Bereich sichtbarer Wellen-
langen, Z. Physik 107, 412 [1937j.
E m p f i n d l i c h k e i t : 1 mg KNO, allein oder in
Mischung mit 0,l-0,2 g KNO, gibt noch deutlichen
Geruch nach Nitrobenzol ; die angegebene Menge KNO,
allein gibt den Geruch nicht. Jodide in grol3eren Mengen
storen die Reaktion empfindlich und miissen u. U. durch
Ag- oder Pb-Acetat entfernt werden. Br’, Cl’, As,O, Acetate
und Oxalate st6ren nicht.
Dauer der Bestimmung etwa 3 min.
Y
kein Geruch
-
Benzol
Geruch n. Nitrobenzol
farblos : kein NO2’ NO,’ allein
kein NO,’
HzS04
Isofort
orangebraun :
NO,’ allein NO,’ und NO,’
B e n u t z t e Chemi k a l i e n : Benzol, rein, kristallisier-
bar, KNO, und KNO, p. a. von Merck, H,SO, chem.
rein, konz. [A. 111.1
den Isomerenpaaren cis-a-Dekalol, 4-Oxy-cis-hydrindan,
a-Hydrindanol, wenn man die Verseifungsgeschwindigkeiten
der sauren Succinate und Phthalate nach Vavon vergleicht.
Dagegen geht bisher stets parallel mit der Bildung durch
katalytische Hydrierung in saurer Losung eine grofle Zersetz-
lichkeit der p-Toluolsdlfonsaure-ester. Es erscheint moglich,
durch Modellbetrachtungen die Widerspriiche bei den Alkoholen
zu beheben, welche die Hydroxylgruppe im Sechsring enthalten,
weil der Sechsring eine gewisse Beweglichkeit besitzt; bei den
a-Hydrindanolen mit der Hydroxylgruppe im 5-Ring dagegen
bleibt das reaktionskinetische Verhalten ihrer Succiriate und
Phthalate noch ein Ratsel.
A z d s s p r a c h e ; W i e n h a u s , Tharandt: Diese Untersuchungen
A ngrzn an d l c C h e m ie
60.J a h r g . 1 9 3 7. A’r. 49