Thirring - Lehrbuch Der Mathematischen Physik 4 (Quantenmechanik Großer Systeme)

w.
Thirring
Lehrbuch der
Mathematischen
Physik
4
Quantenmechanik
groRer Systeme
Springer-Verlag Wien New York

o. Univ.-Prof. Dr. Walter Thirring
Institut fur Theoretische Physik
Universitat Wien, Osterreich
Das Werk ist urheberrechtlich geschiitzt.

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© 1980 by Springer-VerlaglWien
Mit 39 Abbildungen
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Thirring, Walter:
Lehrbum der mathematismen Physik /
W. Thirring. - Wien, New York: Springer.
4. -+ Thirring, Walter: Quantenmemanik grosser
Systeme
Thlrring, Walter:
Quantenmemanik grosser Systeme / W. Thirring.
- Wien, New York: Springer, 1980.
(Lehrbum der mathematismen Physik /
W. Thirring ; 4)
ISBN-13: 978-3-211-81604-2 e-ISBN: 978-3-7091-7054-0

DOl: 10.1007/978-3-7091-7054-0
VORWORT
1m vorliegenden letzten Band habe ich versucht, die statistische Mechanik

nach den Grundsatzen dieser Reihe zusammenzustellen. Es galt also wieder, ein
traditionsreiches Gebiet nach dem Gustav Mahlerschen Prinzip "Tradition =
Schlamperei" zu durchforsten. Dadurch hat der Band mit den meisten BUchem
Uber diesen Gegenstand wenig gemeinsam.
Die Ublichen storungstheoretischen Rechnungen fehlen hier, denn mit die-
sen Methoden gelangt man nie zu einer echten Aussage. Auch wenn man diesen
Reihen, die meistens nicht konvergieren, eine asymptotische Bedeutung zu-
billigt, laBt sich nicht abschiitzen, wie weit der Term n-ter Ordnung yom Resul-
tat entfemt ist. Da bei den nicht trivialen Problemen eine analytische Losung
jenseits menschlicher Fahigkeiten liegt, muB man sich wohl oder Ubel mit exak-
ten Schranken zum Resultat begnUgen und kann nur trachten, fUr diese eine
befriedigende Genauigkeit zu erreichen.
Was die grundsatzlichen Fragen anlangt, so sind in den letzten zwei Jahr-
zehnten vielfach schone Erfolge erzielt worden. Ich denke insbesondere an die
Ordnung von Zustanden (2.1), Eigenschaften der Entropie (2.2), nichtkommu-
tative Ergodentheorie (3.1), den Existenzbeweis der thermodynamischen Funk-
tionen (4.3), femer die mathematische Analyse der Thomas-Fermi-Theorie
(4.1,2), welche zu einem Verstandnis der Stabilitat der Materie fiihrt. Es ist zu
erwarten, daB manche der LUcken dieses Gedankengebaudes zuwachsen und
etliche der zur Zeit noch unbefriedigend gel osten Fragen in nicht allzu femer
Zukunft auch auf der Erfolgsliste stehen werden.
DaB es gelungen ist, diesen Kurs in einem vemiinftigen Zeitraum zu voll-
enden, verdanke ich dem Zusammenfallen vieler gUnstiger Umstande. Wieder
wurde ich beim letzten Band von Mitarbeitem tatkraftig unterstUtzt, insbeson-
dere bin ich B. Baumgartner, H. Namhofer, A. Pflug und A. Wehrl zu groBem
Dank verpflichtet. Auch haben zahllose Kollegen, die mir andere zeitraubende
Verpflichtungen abgenommen haben, indirekt mitgeholfen, und die idealen
Arbeitsbedingungen an der Universitat Wien waren fUr das Gelingen dieses
Untemehmens wesentlich. Last but not least hat die reibungslose Zusammen-
arbeit des Wiener Springer-Verlages mit mir und noch mehr mit meiner Sekreta-
rin und Kalligraphin F. Wagner das rasche Erscheinen der BUcher zu einem trag-
baren Preis ermoglicht.
Ich bin mir bewuBt, daB der kompromiBlose Weg der mathematischen
Physik nicht der bequemste ist. Doch scheint es mir eine der groBen geistigen
Leistungen unseres Zeitalters zu sein, daB es gelungen ist, die Naturgesetze in
VI Vorwort
eine klare mathematische Form mit streng deduzierbaren Konsequenzen zu

gie~en. Keine Milhe ist ein zu hoher Preis dafiir, daran mitarbeiten zu diirfen.
Jedenfalls mochte ich noch dem Leser, der sich bis zum Ende durchgerungen
hat, Anerkennqng und Dank aussprechen.
Wien, im J uni 1980 Walter Thirring

INHALTSVERZEICHNIS
1M TEXT ERKLARTE SYMBOLE IX
1. SYSTEME MIT VIELEN TEILCHEN

1.1 Gleichgewicht und Irreversibilitat
1.2 Der Limes unendlicher Teilchenzahl 11
1.3 Beliebige Teilchenzahl im Fockraum 20
1.4 Darstellungen mit N = 00 29
2. THERMOSTATIK
2.1 Ordnung der Zustande 43
2.2 Eigenschaften der Entropie 54
2.3 Die mikrokanonische Gesamtheit 67
2.4 Die kanonische Gesamtheit 95
2.5 Die gro~kanonische Gesamtheit 107
3. THERMODYNAMIK
3.1 Die Zeitentwicklung 134
3.2 Der Gleichgewichtszustand 164
3.3 Stabilitat und Passivitat 181
4. PHYSIKALISCHE SYSTEME
4.1 Thomas-F ermi-Theorie 197
4.2 Kosmische K6rper 226
4.3 Normale Materie 242
LlTERATUR 262
SACHVERZEICHNIS 265
1M TEXT ERKLARTE SYMBOLE
a, aZ , a± Spinkomponenten (1.1 ,1)

JeF Fockraum (1.3,1)
G),A symmetrisches und antisymmetrisches Tensorprodukt (1.3,1)
a*(f), a(f) Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren (1.3,2)
[ 1+ Antikommutator (1.3,3;2)
AB C*-Algebra flir Bosonen (1.3,3;3)
AF C*-Algebra flir Fermionen (1.3,3;4)
a(x) Vernichtungsoperator (1.3,3;7)
n zyklischer Vektor (1.3,5)
AG,A E gerade und eichinvariante Algebra (1.3,8)
Tr Spur (1.4,10)
I, II, III Faktoren yom Typ I, II, III (1.4,16)
p(n) Summe der n geordneten Eigenwerte Seite 47
E;{ Ordnung flir Dichtematrizen (2.1,10;1)
S" a-Entropie (2.2,2)
S(p) von Neumann-Entropie (2.2,4)
dn N Z
Liouville-MaE im Phasenraum (2.2,7)
Pqu quantentheoretische Phasenraumdichte (2.2,7)
P kQ klassische Phasenraumdichte (2.2,7)
S(alp) relative Entropie (2.2,22)
€, a, p Energie-, Entropie-, Teilchendichte (2.3,8)
T Temperatur (2.3,16)
Cy , cy gesamte und volumsspezifische Wiirmekapazitiit (2.3,17;3)
P Druck (2.3,21)
K Kompressibilitiit (2.3,22;3)
J1. chemisches Potential (2.3,27)
Vu verschmiertes Potential (2.4,9)
.,o(T,p) Legendre Transformierte von € (2.4,14)
£ Legendre Transformation (2.4,15;2)
z Fugazitiit (2.5,9)
tr Spur im Einteilchenraum (2.5,10)
Vu entschmiertes Potential (2.5,17)
Fa(z) verallgemeinerte ~-Funktion (2.5,20)
m Volumsmagnetisie rung (2.5,37)
R Kovarianz-Aige bra (3.1)
U unitiire Operatoren (3.1)
X Im Text erklarte Symbole
Beff effektives Magnetfeld (3.1,1 ;4)

1t Zeitautomorphismus (3.1,2)
1*t duale Zeitentwicklung (3.1,2)
17, 17(a), 17(a) invariantes Mittel (3.1,14), (3.1,15)
Eo Projektor auf Eigenvektoren von H mit Eigenwert 0 (3.1,16;1)
at transformierter Operator (3.1,16;2)
J konjugiert linearer Operator (3.2,1)
11"' konjugiert lineare Darstellung (3.2,1)
A Algebra der analytischen Elemente (3.2,6;v)
Fouriertransformierte (3.2,6;v)
~ gestorter Zeitautomorphismus (3.3,4)
Rh entsprechender Operator (3.3,2)
F ab , Gab Korrelationsfunktionen (3.3,14)
-+
Xk,Zk Koordinaten und Ladung der Keme (4.1,3;l)
W(x) Wandpotential (4.1,3;4)
Hn Hamiltonfunktion im effektiven Feld (4.1,6)
en Korrelationskorrektur (4.1,6)
Z(H) gro1l.kanonische Zustandssumme (4.1,8)
IInlic c-Norm (4.1,10)
hn Einteilchen-Hamiltonoperator (4.1,17)
vs singuliirer Teil des Potentials (4.1,18)
ap,q' Pp,q Vemichtungsoperator, Dichteoperator (4.1,25)
K,A,R Teile der Energie (4.1,33)
<p(x) Potential (4.1,36)
In friiheren Biinden definierte Symbole
B(JC) beschrankte Operatoren (III, 2.1,24)

C, (JC) Spurklasse-Operatoren (III, 2.3,2l)
C2 (JC) Hilbert-Schmid-Operatoren (III, 2.3,21)
® Tensorprodukt (I, 2.4,5)
6) Summe von Hilbertraumen (III, 2.1,9 ;2)
A' Kommutante von A (III, 2.3,4)
lI ali p Spumorm (III, 2.3,21)
1. SYSTEME MIT VIE LEN TEILCHEN
1.1 Gleichgewicht UDd Irreversibilitat
1m Kontrast zum reversiblen, indeterministischen Charakter der

zugrundeliegenden Quantengesetze verhalten sich makroskopi-
sche K6rper irreversibel und deterministisch. Wie laftt sich der
scheinbare Widerspruch verstehen?
Unsere Systeme mit endlich vielen Teilchen waren durch eine Observa-
blenalgebra A und unsere Information tiber das System durch einen Zustand w
tiber dieser Algebra beschrieben (vgl. III, 2.2,32). Da wir hauptsachlich gew6hn-
liche Materie studieren wollen, haben wir die nichtrelativistische Quantentheo-
rie im Auge. Zur Konstrastierung oder Veranschaulichung mancher Begriffe
wollen wir gelegentlich die klassische Mechanik heranziehen. Die Zustande
sind dann Maf.)e tiber dem Phasenraum, extremale Zustande entsprechen Punkt-
maf.)en. Jedenfalls ist die Zeitentwicklung durch einen Automorphismus a --+ at'
a E A dargestellt (Heisenbergbild). Wenn man will, kann man die ZeitabhaD-
gigkeit auch auf den Zustand tiberwalzen: w --+ wt : wt(a) = w(at ) (Schr6dinger-
bild). Ftir abelsche A beschreibt dann der Punkt eines extremalen Zustandes
gerade die klassische Bahn im Phasenraum.
Nach unseren bisherigen Erfahrungen werden Systeme mit vielen (N)
Teilchen so komplex, daf.) es unm6glich wird, quantitativ einigermaf.)en prazise
Aussagen zu machen. Es zeigt sich aber, daf.) gerade der Grenzfall N --+ 00 einer
theoretischen Analyse zuganglicher wird. Viele Eigenschaften werden von der
genauen Teilchenzahl und anderen Charakteristiken des Systems unabhangig,
etwa in Analogie zum zentralen Grenzwertsatz der Wahrscheinlichkeitsrech-
nung. Dies mag zunachst sonderbar klingen, wir hatten ja (bei Boltzmann-
Statistik) immer A = B(Je), Je = separabel, und die Zeitentwicklung durch eine
unitare Gruppe in Je gegeben. Worln solI sich also die Besonderheit des Viel-
teilchensystems ausdrucken? Nun ist aber die in einem reinen Zustand stecken-
de Information tiber ein Vielk6rpersystem so tiberwaltigend reichhaltig, daf.) es
vermessen ware, ganz B(Je) als observabel anzusprechen. Wirkliche Beobach-
tungen k6nnen immer nur an relativ wenigen Observablen gemacht werden, und
A ist entsprechend einzuschranken. 1st man etwa nur dazu ausgerustet, die
Teilchen einzeln zu beobachten und nicht die Korrelationen zwischen ihnen,
kann man aus dem Tensorprodukt der den einzelnen Teilchen entsprechenden
Observablenalgebren jeweils nur einen der Faktoren als A ansprechen. Dement-
2 1. Einleitung
sprechend fallen dann viele Zustande tiber B (X) auf A eingeschrankt zusam-
men. (Etwa klassisch ist die Einschrankung von w(ql··. PN) gleich fd 3 q2 ...
... d 3 qN d 3 p2 ... d 3 PN W(XI ... PN), so daB ganze zylindrische Gebiete im
Phasenraum denselben eingeschrankten Zustand liefem.) Dies hat aber zur
Folge, daB weite Gebiete im Zustandsraum von B(X) vom Standpunkt der
verkleinerten Algebra A aus gesehen einander ahneln. Durchwandert nun (im
Schrodingerbild) der Zustand wt den Zustandsraum, so wird, sofem es Kon-
stanten der Bewegung nicht verhindem, die Einschrankung des Zustandes als-
bald mit erdruckender Wahrscheinlichkeit den Gleichgewichtswert annehmen.
Diesen hliufigsten Zustand nennt man den Gleichgewichtszustand tiber A.
Dieses irreversible Streben zum Gleichgewicht hat schon immer Verwun-
derung hervorgerufen, sind doch die dynamischen Grundgleichungen invariant
gegentiber Bewegungsumkehr (III, 3.3,18). 1m klassischen Fall haben wir sogar
gesehen, daB bei kompakter Energieschale die Bahn fast jedes Punktes beliebig
nahe zum Anfangspunkt zuruckkehrt (I, 2.6,13). In der Quantentheorie hat
die Hamiltonfunktion Heines Systems in einem endlichen Volumen ein rein
diskretes Spektrum. Sind €j und U) die Eigenwerte und Eigenvektoren von H,
so ist die Zeitabhlingigkeit einer Observablen a durch
it(f· - fk)
w (a) = ~ c* c e J Glalk)
t j,k J k
gegeben, wenn w durch den Vektor ~ c. li) dargestellt wird. w/a) ist nun eine
j J
fast-periodische Funktion in t, ist die Summe endlich und sind die €k rational
abhangig, so ist sie sogar streng periodisch. Auf jeden Fall kommt man nach
gentigend langer Zeit wt(a) an weal beliebig genau wieder heran. Nur sind
diese Wiederkehrzeiten so unvorstellbar lang, daB sie in der Physik keine Be-
deutung haben. Sind etwa w· die Energiedifferenzen und kommen N verschie-
J
dene Wj vor, so hat man bei der Abschatzung der Wiederkehrzeit folgende
Situation: Die exp (iwj t) kann man sich als N Uhren vorstellen, deren Zeiger
mit verschiedenen Geschwindigkeiten laufen, und man fragt nach der Wieder-
kehr einer bestimmten Zeigerkonfiguration mit einer Winkelgenauigkeit von
etwa /::'..p. Eine solche hat im Raum der Winkel ein MaB (/::,..p121r)N , so daB die
Wiederkehrzeit von der Ordnung (f::,..p121rr N ol/w sein wird, wobei die Winkel-
geschwindigkeit II W ein Mittel aus den II Wj ist. Schon fUr N = 10, 11 W =
= I sec und (/::,...p121r) = 1/100, wodurch wt auf Prozent-Genauigkeit an w her-
ankommt, ist die Wiederkehrzeit 10 20 sec, also we it langer als das Alter des
Universums.
Das Streben nach dem Gleichgewicht ist mit einem Verlust an Informa-
tion verbunden, oder besser gesagt, die Information wird weniger zuganglich.
Beim ZerflieBen eines Wellenpaketes des freien Teilchens (III, 3.3,3) haben wir
ja schon gesehen, daB /::"x linear mit der Zeit zunimmt, obgleich der Zustand
ein reiner Zustand bleibt, also maximale Information beinhaltet. Nur ist die
1.1 Gleichgewicht und Irreversibilitat 3
Observable mit kleiner Schwankung nicht x(t), sondern x(O) = x(t) - pt.
Dieses Verhalten folgt schon aus der klassischen Bewegung, wenn man
nur beriicksichtigt, dai.) die Quantentheorie eine minimale Ausdehnung des
Tragers der Wahrscheinlichkeitsverteilung im Phasenraum vorschreibt: Eine
anfangliche, nicht punktformige Wahrscheinlichkeitsdichte p(p,q), deren Trager
auf einem kleinen Teil der Energieschale {(q;P)IPI :s;;;; p :s;;;; P2} konzentriert ist,
ftillt beispielsweise unter der freien Bewegung am Torus schlie1)lich die ganze
Energieschale mit einer gleichsam "schaumartigen" Verteilung aus. Die schnel-
len Teilchen werden die langsamen iiberrunden, so wie sich bei einem Rad-
rennen in einem Stadion das anfangs konzentrierte Feld auseinanderzieht und
schlie1)lich die ganze Bahn einnimmt (Fig. 1).
Historisch hat die Ergodenhypothese eine gro1)e Rolle gespielt: Sie ent-
spricht der Annahme, dai.) die Bahn (fast) jedes Punktes im Phasenraum die
ganze Energieschale dicht umspinnt, so da1) der Zeitmittelwert durch den
Mittelwert iiber die Energieschale ersetzt werden kann. Das ist einerseits zu-
viel verlangt, denn es ist nicht notwendig, da1) die ganze Energieschale iiber-
strichen wird, es geniigt ein hinreichend charakteristischer Teil, so da1) fUr die
reduzierte Observablenalgebra der Mittelwert iiber diesen Teil dem Mittel iiber
die ganze Energieschale gleicht. Andererseits dauern makroskopische Messun-
gen zwar langer als die Sto1)zeit, aber viel kUrzer als die Wiederkehrzeit, so
da1) wir das ganze Dberstreichen der Energieschale gar nicht abwarten konnen.
In den folgenden Beispielen werden wir sehen, dai.) der Zustand, auf ein Teil-
chen reduziert, schon nach einer verniinftigen Zeit den Gleichgewichtszustand
annimmt.
Bildlich konnte man die Situation wie folgt beschreiben. Die Information
iiber ein Subsystem (die Umkehrung der spater zu definierenden Entropie) als
Funktion iiber dem Zustandsraum des Gesamtsystems wird hauptsachlich aus
einer groi.)en Ebene mit wenig en Hiigeln und sehr seltenen Gebirgen bestehen.
Je groi.)er das Gesamtsystem, desto weiter riicken die Erhebungen auseinander.
Auch wenn der Zustand seinen Weg auf einem Gipfel beginnt, wird er alsbald
die Ebene erreichen, und die Wahrscheinlichkeit, da1) er in absehbarer Zeit
wieder einen Berg erklimmt, ist aui.)erst gering. Also sind die Abstiegszeiten in
die Ebene und die Riickkehrzeiten ins Gebirge von vollig verschiedener
Gr(1)enordnung. Physikalisch gesprochen, wird man schon nach einigen Sto1)-
zeiten auf ein Niveau in der Nahe der Ebene absinken, wahrend weitere Ge-
birge in unerme1)licher Ferne sind. Das hei1)t, zur Erreichung des Gleichge-
wichts mu1) man gar nicht die ungeheure Wiederkehrzeit abwarten, innerhalb
welcher der ganze Zustandsraum umsponnen wird, sondern schon nach viel
kiirzerer Zeit wird man sich im allgemeinen bei Zustanden befinden, die wegen
unserer begrenzten Me1)fahigkeiten yom Gleichgewicht nicht zu unterscheiden
sind. Es erhebt sich natiirlich die Frage, wieso man am Anfang iiberhaupt auf
den Berg hinaufgekommen ist. Doch da sie das Zustandekommen des gegen-
4 1. Einleitung
- -
Fig. 1 Bewegung der Dichte im Phasenraum eines freien Teilchens auf dem Torus
1.1 GJeichgewicht und Irreversibilitat 5
wartigen Zustandes der Welt berlihrt, geht sie iiber das hier zu behandelnde
Thema hinaus.
Eine weitere Problematik ist das anscheinend kausale Verhalten, welche
die klassische Thermodynamik von makroskopischen Korpern voraussagt.
Nach dem bisher Angefiihrten wiirde man eher vermuten, daB durch den Ver-
lust an Information die Schwankungen der verschiedenen Observablen zuneh-
men. Dies trifft auch tatsachlich zu, sofern es sich urn mikroskopische Obser-
vablen wie Koordinaten oder Impulse einzelner Teilchen handelt. Beschrankt
man sich aber auf die sogenannten makroskopischen Observablen, grob ge-
sprochen auf das, was der primitiveren Experimentierkunst fruherer Epochen
zuganglich war, dann findet man deterministische Ziige. Dies kommt einfach
daher, daB es sich dabei urn Mittelwerte statistisch unabhangiger GroBen han-
delt: 1st a = 1
N ~ a. mit w(a.a.) = w(a.) w(a.) fiir i =1= j, so ist (Doa)2 =
j= 1 J 1 J 1 J
= -~ [w( L (a.~)) - L w(a.) w(~)] = .12 ~ (Doa.)2. Es wird also Doa ~ N- 112,
N j, k J j, k J N j =1 J
und fiir geniigend groBe N werden die Schwankungen vernachlassigbar. Wir
werden sehen, daB im quantentheoretischen Formalismus ein solches a fiir
N ~ 00 einem Vielfachen des Einheitsoperators zustrebt. Welchen Wert diese
Zahl dann annimmt, hangt von der Darstellung der Algebra abo
Wir wollen die bisher besprochenen Phanomene an zwei explizit losbaren
Modellen nachweisen. Notgedrungenerweise konnen sie nicht alle wirklich auf-
tretenden Komplikationen enthalten, aber sie zeigen doch die wesentlichen
ZUge. Sie sind Embryonalformen von freien Fermionen und Bosonen.
Die Spinkette (1.1,1)
Die Observablenalgebra des Gesamtsystems sei von den OJ, j = 1 ... N, erzeugt,
odie iiblichen Pauli-Matrizen. Anstelle der kartesischen Komponenten ver-
wenden wir a := aZ und a± := (aX ± ia Y)j2. Diese geniigen dann den Vertau-
schungsrelationen
(1.1 ,2)
Wir schlieBen die Kette durch die Identifizierung 0j+N = OJ und schreiben die
die Zeitentwicklung bestimmende Hamiltonfunktion in der Form
N N-l N
H = B L IJ.. a. + L L a. a.+ €(n). (1.1 ,3)
j=1 J J n=lj=1 J In
Physikalisch bedeutet dies, daB die Spins durch magnetische Momente IJ.j
an ein au&res Magnetfeld gekoppelt sind. AuBerdem haben wir Ising-artige
Spin-Spin-Wechselwirkungen mit den n-ten Nachbarn. Ihre Starke fen) ist
6 1. Einleitung
eine spater zu speziflZierende Funktion, wobei wir wegen der Periodizitat

e(n) = 0 fUr n > N/2 annehmen konnen. Benennen wir die Beitrage zu H mit
H =: Ho + ~ H , (1.1,4)
n n
so kommutieren die Hk untereinander und mit den uj" Diese sind also kon-
stant; die Zeitabhangigkeit der u+ und U- = (u+)* berechnet sich leicht durch
die aus (1.1,2) folgende Relation
f(u) u+ = u+ f(u + 2). (1.1 ,5)
Man fmdet (a(t) := e iHt a e-iHt )
u~(t) = (u~(t))* = u~(O) exp {2it[BPk + ~ e(n)(uk+n + uk_n)]} =

n
(1.1,6)
=u~(O) exp (2itBPk) nn (cos 2te(n) + iUk+n sin 2te(n))(cos 2te(n) + iuk_nsin 2te(n)).
Die Zeitentwick1ung ist also die Larmor-Prazession im au~eren Fe1d und
eine Art Diffusion 1angs der Kette, welche durch die Spin-8pin-Wechselwirkung
hervorgerufen wird. Sei fUr t = 0 der Zustand rein und von Produktform, so
da~ die Spins eine 3-Komponente s und Phasen £lk fUr u+ haben:
ill
j
inJ = n(u.).
J
(1.1,7)
Dann ist
(u~(t)} = 1y1-s2 exp {i(£lk + 2tBpk)}f2(t),
(1.1,8)
N/2
f(t) =n (cos 2te(n) + is sin 2te(n)) .
n=l
FUr endliche N ist f fast-periodisch, fUr N = 00 wird f(t) fUr t -+ 00 im al1-

gemeinen nach Null streben. (Die e(n) mogen so gegen 0 gehen, daf.\ das un-
endliche Produkt einen Sinn hat.) Urn dies expliziter zu sehen, betrachten wir
den Spezia1fall s = 0, e(n) = 2-n- 1. f(t) geniigt fUr N = 00 der Gleichung
f(t) = n... cos 2- n t

fi(2t)
=- . (1.1,9)
n=l cost
Da f eine ganze Funktion ist, bestimmen f(O) = 1 und diese Funktionalg1ei-
chung f eindeutig (man nehme Ableitungen). (sin t)/t geniigt (1.1 ,9) und gleicht
daher f. Somit gehen fUr N = 00 die Erwartungswerte von u± gegen Null. FUr
endliche N fo1gt aus (1.1,9)
2-N/2
f (t) n cos2-nt = sm
= N/2 • t . t
[sm rl. (1.1 ,10)
N n=l t t 2-N /2
1.1 Gleichgewicht und Irreversibilitat 7
Wir haben also, wie fruher erortert, eine exponentielle Zunahme der Wieder-
kehrzeit 2N/2/rr mit N. Die Zeit, in welcher das Gleichgewicht erreicht wird,
ist jedoch N-unabhangig.
Zusammenfassend konnen wir feststellen, daB fUr N = 00 der anfanglich
reine Zustand der auf einen Spin reduzierten Algebra fUr t -+ 00 in (a) = s,
(a±) = 0, libergeht, wie es der Mischung entspricht:
(u) = Tr (pu) , Tanh 1/ = s. (1.1,11)
Wenn auch die Erwartungswerte der a~ gegen Null gehen, bleiben deren
Schwankungen endlich, denn a~ ak = (I + ak )/2 ist ja konstant. Anders bei der
mittleren Magnetisierung
(1.1,12)
In unserem Zustand (1.1,7) ist (M~) = s, wahrend (M~) ~ O(N- 1/2) sein wer-
den, sei es, wei! die urspriinglichen Phasen a k unregelmaBig sind, oder wei!
die a~ wegen verschiedener Ilk auBer Phase geraten. Letzterer Effekt ist von
den €(n) unabhangig und kann durch plotzliche Umkehr von B wieder ruck-
gangig gemacht werden (Spin-Echo). FUr N = 00 ist die durch geeignete € be-
wirkte Diffusion irreversibel und dann ist lim (M~(t) = O. Hier sind flir t = 0
t--+oo
die Schwankungen O(N-1I2) und bleiben dies auch flir aIle Zeiten: Multipli-
ziert man zur Berechnung von a~(t) aj/t) zwei Ausdrucke der Form (I. I ,6),
ist auf a 2 = I zu achten. Fallen die €(n) aber genligend stark mit nab, so hat
dies flir groBe k - k' kaum eine Auswirkung, und das friiher gegebene allgemeine
Argument flir die Schwankungen statistisch unabhangiger GroBen bleibt auf-
recht.
Kette von Oszillatoren (l.l, 13)
Das Gesamtsystem sei durch ql ... qN' PI··· PN' [qj'Pk1 = i 0jk dargestellt und
die Zeitentwicklung durch
H= ~
j=1
-21 (p~J + (q. - q'+1)2)
J J
(1.1,14)
bestimmt. Wir haben also nur Wechselwirkung zwischen nachsten Nachbarn

und schlieBen die Kette wieder durch die Periodizitatsbedingung qj+N = qj'
Pj+N = Pj. Masse und Kraftkonstante setzen wir gleich I, das heiBt, wir messen
die Zeit in Einheiten der natlirlichen Schwingungsdauer. Die Bewegungsglei-
chungen
(1.l,15)
8 1. Einleitung
bringen wir durch periodische Fortsetzung der Variab1en ~1 •.. ~2N
(1.1,16)
in die Form
€.J = ~·+1
J - ~.]-1· 0.1,17)
Die ~n geniigen den Re1ationen
~n+2N = ~n ' k ~2n+l = O.

n
Aufgrund der Rekursionsforme1 j n = (Jn-1 - Jn+1)/2 fUr die Besse1funktionen

kannen wir daher das Anfangswertprob1em durch
(1.1,18)
1asen.
Bemerkungen (1.1,19)
1. Da fUr Ivl ~ 00 IJ/z)1 - Iz/vllvl, konvergiert 0.1,18) etwa fUr beschrlinkte
{~k (On
2. FUr N < 00 ist ~k+2N(0) = ~k (0) in (1.1,18) zu beachten.
3. Wegen der Linearitlit der Bewegungsgleichungen stimmen klassischer und
quantentheoretischer Zeitautomorphismus iiberein.
4. Auch in den ~ gibt es N Konstanten der Bewegung:
2N
Ik =.k ~J. ~J·+k' k = 1 ... N.
J=1
Vnter der Nebenbedingung k ~2n+l = 0 sind nur N-l unabhlingig, und es

gilt k I 2n+1 = O. FUr N = 00 behlilt Ik klassisch einen Sinn, falls {h} E Q2.
Zur Diskussion von Fragestellungen wie bei dem vorherigen Beispiel be-
dienen wir uns aus technischen Grunden der Weyialgebra (vgl. III, 3.1). FUr
ein Teilchen wird sie erzeugt von den Operatoren W(r+is) = ei(pr+qs\ r, s E R,
deren Linearkombinationen und Normlimiten davon. Ein Zustand daruber ist
daher eindeutig durch E(r,s) := (ei(pr+qs) charakterisiert. Wir wollen uns hier
nur mit kohlirenten Zustlinden beschliftigen (III, 3.1,13). Sie sind von der
Form W(z')lu), wobei lu) einer Gaui.)funktion entspricht, deren Breite das Ver-
hliltnis von t,p und t,q bestimmt. Es gilt
(uIW(r+ is)lu) = exp [- ! (wr2 + S2 /w)] ,

also
(t,p)2 = - ~2 In EI = ~ ( WY.
A~)2 - d2 In E
ds2
- 1
Ir,8=0 - 2w .
dr r,s=O 2' - -
1.1 Gleichgewicht und Irreversibilitiit 9
FUr den allgemeinen Zustand W(z')lu) berechnet sich der Erwartungswert nach
(III, 3.1,2;1) zu
<W(z')uIW(z)IW(z')u) = (uIW( -z')W(z)W(z')lu) =

0.1,20)
= (uIW(z)lu) exp [~Im(z*z,-z*,z)] = exp [- i (wr2+s2 /w)+i(rs'-r's)] .
Die 6p, 6q sind also wie bei lu), nur die Erwartungswerte von p und q sind
jetzt s' und -r'.
Wir wollen wieder untersuchen, wie sich die Einschrankung des Vielteil-
chenzustandes auf ein Teilsystem mit der Zeit entwickelt. Dazu nehmen wir
die Operatoren exp [i(r~o(t) + S~I (t})]. Sie beschreiben den Impuls eines Teil-
chen und seine Lage relativ zu seinem Nachbarn. Wegen [~O(t)'~I(t)] = i bilden
sie ein Weylsystem. Wir betrachten als Verallgemeinerung von (1.1,20) einen
durch
i: (~2n rn +~2+1s
(exp[i 0=-00 n n
)])=exP[--41 Ln (wr2n +s n2/w)+i(rn s'-r's)]
n n n
0.1,21)
charakterisierten Zustand.
1. Der linke Exponent ist eine Linearkombination der Pk und qk' wie es einem
Weylsystem mehrerer Teilchen entspricht. Allerdings sind die (~2n'~2n+l)
nicht Paare kanonischer Variabler, da [~2n'~2n-l] =1= o. (1.1,21) ist also nicht
einfach ein Tensorprodukt koharenter Zustande eines Tensorprodukts von
Wey lsystemen.
2. Die Bedeutung von (1.1 ,21) ist wieder, daf.ll die ~2n (bzw. ~2n+l) aIle das
Schwankungsquadrat w (bzw. I/w) und die Erwartungswerte s~ (bzw. -r~)
haben.
Mit (1.1,21) wird nun der gesuchte Zustand tiber dem Einteilchensystem
E(r,s) := (exp (i(r~o(t) + S~I (t)))) =
0.1,23)
Zur Auswertung der Summen verwenden wir die Formeln (Aufgabe 2)
j E Z,
10 1. Einleitung
~ _ I
~ J 2 +1(2t) J 2 +l+.(2t) - -2 (ljo)' - J.(4t)). 0.1,24)
n=_~n nJ )
Ftir t ~ 00 bleiben also nur die Terme mit j = 0 tiber. Was die Beitrage linear
in den J k anlangt, so sieht man aus deren Integraldarstellung und dem
Riemann-Lebesgueschen Lemma, daB diese fiir groBe t gegen Null gehen. Wir
bekommen insgesamt
lim E(r,s) = exp [- -41 (w + l/w)(r2 + S2)]. 0.1,25)

t ..... ~
Bemerkungen 0.1,26)
I. Wieder entspricht der Grenzzustand dem Gemisch E = Tr p W(z),
p = exp [-11(PI + qi)]/Tr exp [-1/(PI + qi)], Coth 11 = (w+ I/w) (Auf-
gabe 3). Fiir w ~ I (minimales Schwankungsquadrat) geht 11 ~ 00 und der
Zustand wird rein. Fiir gr6Bere Schwankungsquadrate (w =1= I, (w + 1/ w )/2 >
> I) ist der Zustand ein Gemisch.
2. Wahrend flir t = 0 das Verhaltnis t,p zu t,q durch w 2 gegeben wird, werden
sie flir t ~ 00 gleich (das heiBt, sie nehmen das durch H definierte Verhaltnis
an). Dies bedeutet Gleichverteilung von kinetischer und potentieller Energie.
3. DaB die Existenz der Konstanten (1.1,19;4) das Streben zum Gleichgewicht
nicht verhindert, liegt wieder an der Wahl des Anfangszustandes. Fiir Eigen-
zustande der Normalschwingungen kann dies nattirlich nicht eintreten.
Diese paar Bemerkungen sollen zur ersten Orientierung tiber irreversible
Erscheinungen gentigen. Solche sind uns ja schon in II bei der Ausstrahlung
von Licht begegnet. Wesentlich ist dabei immer, daB der Limes N ~ 00 vor
t ~ 00 zu vollziehen ist, so daB die Wellen nicht wiederkommen k6nnen. 1m
nachsten Kapitel wollen wir diskutieren, wie sich die Energie bei ersterem Grenz-
prozeB verhalt.
Aufgaben (1.1 ,27)

1. Berechne die Entropie Set) = - Tr pet) Inp(t) fUr einen Spin, wenn f durch (1.1,9) ge-
geben ist.
~ ~
2. Berechne ~ J 2n (x) J 2n +/x) und ~ J2n+1(x) J 2n +1+/x).

n=-~ n=-~
3. Zeige die Eigenschaft der in (1.1,26;1) gegebenen Dichtematrix p.
LOsungen (1.1,28)
1. Wegen Tr pet) = 1 hat pet) die Gestalt pet) = ! + c(t) o. Sei c(t) = lC(t)1 (" 1/2). Die
Eigenwerte von pet) sind 1± c(t) => Set) = _[1+c(t)1n 1+c(Q + ~o 1n~2] Wegen
2 2 2 2 2'
Tr a.a. ;:(t) = -21 (u)
= 28 1).. ist "\ => c(t) = (S2 + (1-S2) £4 (t))112 . Beachte, da£, f nicht mono-
1 )
ton ist und daher S nicht monoton von 0 zum G1eichgewichtswert (S = - [~~ 1n~.§. +
+ l;s In l;S]) strebt.

2. exp[~2(t_lt)]= ~ tnJ (z).Mitz=x+yerhiiltman ~ ~Jo(x+y)=
n~- n j~_ J
[I (t - t)] exp [1(t - t)] = (l: f<: Jk(x)Xl: f Jl/(y)) = j!_ t j n!- In(x) Jj_n(y),
-
= exp
also JJO(X + y) = l: J (x) Jo_ (y) (Additionstheorem von Schliifli und Neumann). Mit
n=-- n In
y = -x und der Substitution j 4 -j erhiilt man daher l: In(x) In+/x) = 5jo , mit y = x
l: In(x) J_j_n(x) = l: (_)n+j In(x) In+/x) = J_px) = (-)j Jpx), woraus die Formeln
(1.1,24) folgen.
3. Tr exp[-11(p~ + qn] = -l: exp[-11(1+2n)] und (p2 + q2) = (- a a ) E(r,s) =
2 2
--::2 - -
n=O ar as
= - ~11 Tr exp [_11(p2 + q2) ]/Tr exp [_11(p2 + q2)] liefert das Ergebnis.
1.2 Der Limes unendlicher Teilchenzahl
Bei groflen Systemen ist als erstes zu kliiren. wie sich makrosko-
pische Charakteristiken. etwa Energie und Volumen. jilr N -400
verhalten.
Die Modelle in § 1.1 waren nur Karikaturen der Wirklichkeit, und wir
wollen uns nun tiber die physikalischen Eigenschaften gro~er Korper orientie-
reno Zunachst erhebt sich die Frage, wie sich V fUr N -4 00 verhalten mu~,
damit potentielle und kinetische Energie von der gleichen Gro&nordnung
bleiben und die Wechselwirkung der Teilchen richtig zum Tragen kommt. Ins-
besondere ist zu klaren, wann die normale Extensivitat E und V "" N gilt. Urn
unsere Vorstellungen zu fixieren, wollen wir speziell gro~e Atome und makro-
skopische oder kosmische Korper betrachten. Die ma~geblichen Krafte sind
die elektrostatischen, im Fall kosmischer Korper greift auch die Schwerkraft
entscheidend ein. Wir werden uns in diesem Kapitel durch teils heuristische
Betrachtungen orientieren, welche Gro~en bei diesen Systemen fUr N -4 00
einem Limes zustreben.
Freie Teilchen (1.2,1)
Wir betrachten zunachst Teilchen ohne Wechselwirkungen, aber in einem
Kasten mit linearer Dimension R eingesperrt. Die Energie ist dann quanten-
mechanische Nullpunktsenergie + thermische Energie. Da wir nur an dem N-
Verhalten interessiert sind, setzen wir Ii. = k = m = 1. Wie in (III, 1.2,11) aus-
einandergesetzt, ist bei Fermionen in der Nullpunktsenergie "" (L\p)2 "" (L\X)-2
fUr L\x die Gro~e R N- 1I3 zu verwenden, da pro Fermion nur ein Volumen
R3 IN zur Verftigung steht. Dies ergibt
12 1. Einleitung
N S/ 3 3
E=-+-NT. ( 1.2,2)
2R2 2
Sollen im Limes N ~ 00 beide Teile die gleiche GroBenordnung bewahren, und
geht T wie Nt, brauchen wir R ~ N 1/3 - t/2 und wir konnen erwarten, daB
E N-1- t einem Grenzwert zustrebt. Die Art der Wechselwirkung wird dann be-
stimmen, fi.ir welchen Wert von t der Limes physikalisch interessant, das heiBt,
nicht trivial ist. Dazu mussen kinetische und potentielle Energie stets von der
gleichen GroBenordnung sein.
Bosonen haben keine einsiedlerischen Tendenzen, und wir konnen b,.x =
= R setzen. Dadurch wird die Energie von der Ordnung
E=-1'L+1NT. (1.2,3)
2R2 2
Dies bewirkt T ~ Nt => R ~ N-t/2, E ~ Nt+l. Erzwingt man T = konst,
R ~ W 13 , wird zwar E ~ N, aber die Nullpunktsenergie geht hinter der ther-
mischen Energie unter. Die exakte Rechnung flir freie Bosonen zeigt jedoch,
daB sich (bei fester Teilchendichte) unterhalb einer kritischen Temperatur ein
bestimmter Bruchteil A(T) > 0 aller Teilchen im Grundzustand mit Eo ~ N II 3
befindet und N dann durch (I - A(T))N zu ersetzen ist. Dadurch wird auch
dieser Limes nichttrivial.
Gro& Atome (1.2,4)
Es handelt sich dabei urn die Hamiltonfunktion (e 2 = I)
H = ~ (P2f - Z Ij{.l-1) + i>j

i=l 1
L Ix. - x·I- 1,
1 J
( 1.2,5)
eventuell auch in einem Kasten. Wie im Band III ausgeflihrt, ist fur T = 0,
Z = N, die Energie ~ NS /3 /2R 2 - N2 e 2/R, was fi.ir R ~ N- 1/3 das Minimum
~ - N7/3 annimmt. Man wird daher erwarten, da6 hier der Limes N ~ 00 mit
t = 4/3 zu nehmen ist. Wir werden in § 4.1 nicht nur beweisen, da6 diese
Limiten existieren, sondern auch finden, da6 dieser Grenzfall exakt durch die
Thomas-Fermi-Gleichung beschrieben wird. Hier wird also das Problem durch
N ~ 00 losbar. Allerdirlgs ist die Losung flir einen direkten numerischen Ver-
gleich von Theorie und Experiment nicht geeignet. Da Korrekturen ~ N- 113
auftreten, kann man erst fur N ~ 103 eine zehnprozentige Genauigkeit erwar-
ten. Andererseits werden flir N ~ 102 relativistische Effekte betrachtlich.
Dann ist die kinetische Energie ~ N4/3 /R und flir Z e2 > I ist die Energie
nicht mehr nach unten beschrankt. Wir erhalten also nur ein idealisiertes Bild
eines gro6en Atoms, welches aber viele instruktive Zuge aufweist.
Fur Bosonen bekommt man ein anderes N-Verhalten. Diese siedeln sich
aIle im Grundzustand an, und flir Z ~ N gehen dessen Radius und Energie wie
N- 1 bzw. N3. Man wiirde hier die Existenz der Limiten E N- 3, N3 p(xN), er-
warten (p = Dichteverteilung eines Teilchens). Damit thermische Effekte be-
stehen bleiben, mii~te man T '""' N2 walllen. Dieses Problem ist mehr von
akademischem Interesse, und bisher wurde die Konvergenz obiger Gro~en
noch nicht nachgewiesen.
Jellium (1.2,6)
Wie bei einem Atom handelt es sich hier urn Teilchen mit Coulombabsto~ung
im Feld einer au&ren Ladungsverteilung. Nur ist letztere hier nicht in einem
Punkt konzentriert, sondem homogen im Kasten (Volumen A) mit Dichte ~
verteilt. Man kann dies als Modell fiir hoch komprimierte Materie ansehen,
wobei die Elektronen den homogenen Ladungshintergrund liefem und die
Keme die betrachteten Teilchen sind. Vielfach verwendet man es auch zur
Beschreibung der Metallelektronen, obgleich die Ionenriimpfe kaum als homo-
gener Hintergrund zu bezeichnen sind.
Die Hamiltonfunktion ist (U(x) = ~ J d 3 x' flx-x'l)
A
H-
_ N
~
pf
-2 + ~ Ix.-x·1
-I
-
N
~
~ 3
U(x.) + -2 J d x U(x). (1.2,7)
i=l i>j I) i=l I A
Neutralitat des Systems fordert ~ J d 3 X = N. Wir haben die elektrostatische

A
Energie des Hintergrunds hinzugefligt, damit die potentielle Energie von unten
r
durch N(RN- 113 1 beschrankt wird (R = lineare Dimension von A). Urn dies
zu beweisen, beniitzen wir die bekannte Tatsache der Elektrostatik, da~ die
Coulombabsto~ung zweier homogen geladener Kugeln kleiner oder gleich -
jenachdem ob sie sich iiberlappen oder nicht - deIjenigen ihrer im Zentrum
konzentrierten Ladungen ist. Blasen wir unsere Teilchen zu homogen gelade-
nen Kugeln auf (Radius a) und setzen wir
(41Ta~)- 2 J d3 X d~ x' = u..(a) ,

3 Ix-x.l<a
I
Ix-x I I)
IX'-xjl<a
0.2,8)
( 41Ta3 r 1 J dx U(x) = U.(a) ,
3 Ix-xil<a I
konnen wir H in der Form

,~----------~~~----------~,
'"
N pf 1 N ~
H = i=l
~ -- + - ~ U.(a) -
2 2 i,j=l I)
. N
~
i=l
U.(a) + - J d x U(x) +
I 2
3
~ 'Y 6 ( 1.2,9)
rAt, ~ rr----A"--------......
+ ~
i= 1
(U(a) - U(x.» -
I I
1
-2 ~i U.(a)
11
+ ~ (lx.-x·I- 1
i <j I)
- U.(a»
1)
14 1. Einleitung
schreiben. Von diesen Beitragen ist a> 0, da es von der Form
f dx d~~ p(x) p(x')

Ix-x I
ist, und l/r positive Fourier-Transformierte hat. Man berechnet leicht (Auf-
gabe 1) (3 ~ - 2s11: ~a2 N, = falls aIle Kugeln in A liegen, 'Y = ~ S~ (Selbstenergie
homogen geladener Kugeln), und wie friiher diskutiert, ist li ~ 0. Die untere
Schranke _N(21T~a2 +~) wird durch a = (~)1I3 =: r optimiert. r ist ge-
S Sa 41T~ s s
rade der Radius, bei we1chem die Summe der Volumina der Kugeln dem von
A gleicht. Dies fUhrt auf die
Exakte untere Schranke ftir die Energie (l. 2,10)
N p2 N
H ~ ~ -1. - 0,9 r .
i=l 2 s
Bemerkungen 0.2, 1 1)
1. Bisher wurde iiber die Gestalt von A oder die Statistik der Tei1chen nichts
vorausgesetzt. 1st A insbesondere eine Kugel, so gilt (Aufgabe 2)
- ~
i=l
U(x.)
1
+ .t2 f d 3 x U(x) ~ ~3 ~ x 2
1\ 2R i=l 1 -
9 N2
10 R'
wobei = gilt, falls xi E A V i.
2. Obgleich so allgemein, ist die Schranke (l.2, 10) numerisch erstaunlich ge-
nau. Flir kubische, kubisch-flachenzentrierte und kubisch-raumzentrierte
Anordnungen der x.1 ergeben Computerstudien fUr lim (potentielle Energie)/Nr-s 1
~_
die Werte -0,880, -0,89S, -0,896 [3].

Aus 0.2,10) leiten sich untere Schranken fUr H ab, die jedoch von der
Statistik der Tei1chen abhangen. Fiir Fermionen war die Energie der freien
Tei1chen - N5/3/R2 - Nr-2, s
und mit dem genaueren Proportionalitatsfaktor
erhlilt man fUr Spin 1/2-Tei1chen
0.2,12)
Auch wenn wir das Volumen und damit rs als variabel ansehen, ergibt sich
eine untere Schranke - N. Wir werden spater finden, daB schon die erste
storungstheoretische Naherung eine obere Schranke in der Nahe von (l.2, 12)
liefert: Durch das AusschlieBungsprinzip wahren die Elektronen von selbst
einen Abstand rs' und diese Korrelation imitiert die glinstigen Anordnungen
0.2,11 ;2). Da das minimierende r s von N unabhangig ist, liefert dieses Modell
E - N, R - N1I3, also taus (1.2,1) gleich Null.
Flir Bosonen andert sich das Bild. Mit der kinetischen Energie (1.2,3) hat
man (ohne exakte Koeffizienten)
Nl / 3 N
H~---
r2s rs 0.2,13)
Das minimierende r s ist - N- 213, und es wird E - N S/ 3.
1. Von dieser unteren Schranke ist ungewi~, ob sie das richtige N-Verhalten
wiedergibt. Obere Schranken durch Versuchsfunktionen kosten mehr kineti-
sche Energie, da wir die Teilchen korrelieren miissen, urn eine moglichst
negative potentielle Energie zu erzielen. So konnte bisher nur E < _cN7IS
gezeigt werden [1].
2. Sind die Hintergrundladungen in einem Gitter an einzelnen Punkten kon-
zentriert, so lassen sich Versuchsfunktionen mit E - _CN S/ 3 angeben, so
da~ in diesem Fall die Energie tatsachlich mit W /3 geht [2].
3. Wir haben bisher vom Hintergrund nur die elektrostatische Energie beruck-
sichtigt und nach der Dichte ~ minimiert. Wird der Hintergrund von Elek-
tronen geliefert, so ist deren Nullpunktsenergie Rechnung zu tragen. So
wird in einem Jellium aus Deuterium (also Bosonen) die Energie - N: Die
Hintergrundsdichte hlilt den Zusammenbruch auf, und fUr rs fest ist ja
0.2,13) von der Ordnung N.
Echte Materie (1.2,15)
Dabei handelt es sich urn positive und negative Punktteilchen mit Coulomb-
Wechselwirkung
p~ e. e·
H = :EN _I + :E . . .:.CL (1.2,16)
i=1 2m l· i>j Ix.-x·1
1 J
in einem Kasten mit Volumen A - R3. Vielfach spezialisieren wir zur Situa-
tion, in welcher alle negativen Teilchen (m = lei = 1) und alle positiven Teil-
chen (Masse = M, Ladung = Z) identisch sind. Solange Z nicht zu gro~ wird,
so da~ relativistische Effekte Bedeutung erlangen, sollte (1.2,16) gewohnliche
Materie genau beschreiben. Wir erwarten daher das Verhalten E - - N fUr
R - Nl / 3.
Den Beweis dieser Aussage, welche "Stabilitat der Materie" genannt wird,
miissen wir auf § 4.3 verschieben. Hier begniigen wir uns mit den
Bemerkungen 0.2, I 7)
1. Die Schwierigkeit liegt grob gesprochen darin, d~ die Doppelsumme flir die
po~entielle Energie - N2 Terme hat und sich daher viel wegkiirzen mu~,
wenn das Resultat - N sein soll. Wenn alle Beitrage dasselbe Vorzeichen
haben wie bei den gleich zu besprechenden Gravitationssystemen, tritt dies
16 1. Einleitung
sicher nicht ein. Auch wenn die Gesamt1adung Q := ~ ei - N2/3 + e ist und
das System auf ein Gebiet der linearen Dimension - R - NII3 beschrankt
ist, wird dies die Extensivitat verderben. Die e1ektrostatische Energie Q2/R
ist nur .;;;; N, falls Q .;;;; N2I3 •
2. Auch Q = 0 garantiert nicht lEI - N, wenn alle Teilchen Bosonen sind. Urn
dies zu beweisen, schreibt man (1.2,16) als (M = Z = 1)
N- -2 N+ +2
H= ~ ~+ ~ PQ + ~ Ix:--x:-rl + ~ Ix+-x+rl - ~ Ix:--x+I- 1 , (1.2,18)
i=l 2 cr=1 2 i>j 1 J Q>II Q II i,Q 1 Q
wobei fiir das neutrale System N+ = N- gilt. Nun nehmen wir den Erwar-
tungswert mit '11+ ® '11-, wobei die w± die Testfunktionen sind, welche
beim Bose-Jellium E - _N7/S gegeben haben. Fiir sie haben die Teilchen
zwar Korrelationen, aber die Ladungsdichte ist homogen, etwa
('11+1- ~ Ix:--x+I-1Iw+) = - ~ ~ f ~x_.

i,Q 1 Q i A IXi -xl
Dieser letzte Term in (1.2,18) ist also zu -

1 Q
!
~ U(xj) - ~ U(x!) + 2 f dx U(x)
aquivalent, und wir bekommen die Summe der Energien des positiven und
negativen Bose-Jelliums. Der Erwartungswert wird also - _N7/S, und nach
dem Mini-Max-Prinzip (III, 3.5,21) ist dies eine obere Schranke flir die
Energie. Diese "Instabilitat", die einem nicht-extensiven Verhalten der
Grundzustandsenergie und der riiumlichen Ausdehnung von Vie1teilchen-
aggregaten aus geladenen Bosonen entspricht, bedeutet natiirlich nicht, daB
etwa einzelne Atome aus entgegengesetzt ge1adenen Bosonen nicht stabil
waren. Ein (einzelnes)He4 -Atom, dessen Elektronen (bei unveriinderter
Masse und Ladung) der Bosestatistik unterworfen wiiren, hiitte (nichtrelati-
vistisch) dieselbe Grundzustandsenergie wie wirkliches He4 , denn die 2-Teil-
chen-Grundzustandswellenfunktion ist im Ortsraum symmetrisch. Daher
kann man aus der Erfahrung mit Molekiilen mit zwei Elektronen nichts liber
die Stabilitiit der Materie schlieBen: Da dabei das Pauli-Prinzip noch nicht
zum Tragen kommt, konnten die Elektronen dabei auch Bosonen sein, die
keine Stabilitiit ergeben.
3. Da He 3 genauso stabil wie He4 ist, sollte es auf die Statistik von einer Sorte
von Ladungstriigem nicht ankommen. Die relevante Energie ist immer Ry
mit der Elektronenmasse, so daB sogar im Limes Kemmasse -+ 00 die Stabi-
litiit der Materie erhalten bleiben sollte.
4. Bei relativistischer Kinematik ist die kinetische Energie - Ipl - 1/&, und
das System wird noch weicher. Die heuristische Abschiitzung ergiibe flir die
Gesamtenergie von Bosonen E - N/R - e2 N4I3 /R, was flir geniigend groBe
N nach unten unbeschriinkt ist. Wiihrend nichtrelativistisch E fiir festes N
stets halbbeschriinkt ist, kann die Energie im relativistischen Fall flir genli-
gend groBe (aber dennoch endliche) Werte von N nach - 00 gehen.
1.2 Der Limes unendlicher Tcilchenzahl 17
5. Die Instabilitat der Coulombsysteme von Bosonen hat nichts mit der langen
Reichweite des l/r-Potentials zu tun, sondem mit der Singularitat: Schnei-
det man die Singularitat weg und nimmt Vex) = (1 - e-llr)/r, wird das
System auch flir Bosonen stabil: Da die Fouriertransformierte
- _ 411"p2
V(k) - k 2(k 2+p2) >0
ist, gilt (Ieil = e)
V:= ~ e.e. V(x.-x.) = 1J d 3k V(k) I~ e ikxj e·12 _1 ~ e~ YeO) >

i>j 1 J 1 J 2 (211")3 j J 2 i=l 1
> - ~ e2 YeO) = .:. ~ e 2 p ,

und damit H von unten durch - c N beschrankt. Man k6nnte argumentieren,
da~ Keme einen Formfaktor haben und V mit p = (Kemradius)- I ein
realistischeres Potential als l/r ware. So kame man zu einem einfachen Be-
weis der Stabilitat, der allerdings am Wesentlichen vorbeigeht: Da Ry - eV
durch die Masse der Elektronen bestimmt wird, ist die kinetische Energie
der Elektronen und nicht die Kemausdehnung flir die Stabilitat ausschlag-
gebend, letztere gabe eine untere Schranke - -NoMeV.
Kosmische Korper (1.2,19)

Bei Gravitationswechselwirkungen sind aile I/r-Potentiale anziehend, also
andert sich die Situation drastisch. Der Grundzustand der Hamiltonfunktion
H = ~ p~ -/(. ~ Ix.-x·I- 1 (1.2,20)

G i=l 2 i>j 1 J
geht fliT Fermionen wie - N 7/3 • Nach unserem Ublichen Argument ist E -
- N S/3 IR 2 - N 2 /R, was flir R - N- 1/3 den Minimalwert - - N- 7/3 erreicht.
Dies la~t sich leicht in eine exakte obere Schranke Ubersetzen, indem man im
R3 lokalisierte Versuchsfunktionen verwendet. Untere Schranken sind schwie-
riger zu finden, man mu~ ja ausschlie&n, gUnstigere M6glichkeiten Ubersehen
zu haben. Hier gibt es einen einfachen Weg: Wir schreiben
N p~ N
HG = ~ ~ (2~(NI) - K2 Ix.-x.I- I ) =: ~ h .. (1.2,21)
i=lj*i - 1 J i=l 1
Die hi entsprechen der Hamiltonfunktion von Atomen mit Elektronen ohne
Coulombabstof.)ung. Teilchen i vertritt den Atomkem (es hat keine kinetische
Energie), die anderen die Elektronen (Masse N-I, Potential -lxi-xlI 12). Nach
(III, 4.5,15) ist dann hi ~ _CN4I3, und es ergibt sich tatsachlich eine
18 1. Einleitung
Schranke flir die Energie von Fermionen mit Gravitation (1.2,22)
H > _CN7/3 c = 00).

G '
I. Der Fermistatistik wurde nicht ganz Rechnung getragen, weil wir durch
Aufflillen der Niveaus nur bezUglich N-I Teilchen antisymmetrisiert haben.
Da volliges Antisymmetrisieren die zulassigen Funktionen weiter ein-
schrankt, ist (1.2,22) auf aIle Fa11e eine untere Schranke.
2. Der Limes N ~ 00 existiert hier mit dem Skalenverhalten t = 4/3 aus (1.2, I)
wie in (1.2,4). Dies sol1 nicht sagen, da~ der t = 4/3-Limes nicht auch fUr
echte Materie existiert, nur ist er dort trivial: Die potentie11e Energie geht
unter, und die Teilchen werden frei.
3. FUr Bosonen konnen wir a11e Teilchen in den Grundzustand setzen und be-
kommen E '"" - N3 . Der Radius des Grundzustandes geht dann wie N- 1 .
4. In (1.2,20) haben wir elektrisch neutrale Teilchen betrachtet, fUr geladene
ist " durch " - eiej zu ersetzen. Hat man normale Materie im Auge, wird
die Schwerkraft durch die Protonmasse bestimmt, und in Einheiten lei I =
= I = Protonmasse ist" '"" 10- 36 . (1.2,22) gibt dann a fortiori eine untere
Schranke, denn
p2 ee p2
1 1:_i + 1: ~- + 1 1: _i. - 1: -"-- ~ - 2 c e4 N - 2 C ,,2 N7/3.
2 i 2 i>j Ix.-x.1
I J
2 i 2 i>j Ix.-x.1
I J
e
Welches N-Verhalten dominiert, hangt von der Teilchenzahl ab: Die Gravi-
tation beginnt flir N -- (e 2/,,)312 '"" 1054 zu Uberwiegen. Dies entspricht
etwa der Masse von Jupiter, die Energien gro~erer Himmelskorper werden
von der Schwerkraft bestimmt. Konkret hei~t dies, da~ dann die Atome
zerquetscht werden und sich ein Plasma aus Atomkernen und Elektronen
bildet. Durch diese Ungleichungen erhalten die heuristischen Uberlegungen
aus (II, 4.5, I) eine strengere Begrtindung.
Wir werden in § 4.2 sehen, da~ sich das System (1.2,20) im Limes N ~ 00
losen la~t, weil hier wie flir Atome die Thomas-Fermi-Theorie exakt wird. Sie
gibt eine Idealisierung eines Sternes, und wieder sind in Wirklichkeit verschie-
dene Korrekturen anzubringen. Insbesondere werden fUr N '"" 1057 die relati-
vistischen Effekte wesentlich. Wie beim Atom mit Z> 137 ist dann H nicht
mehr von unten beschrankt und flihrt zu einer Katastrophe. Dennoch spiegelt
die Thomas-Fermi-Theorie das thermodynamische Verhalten der Sterne sehr
schon wider.
Zusammenfassend halten wir das N-Verhalten der verschiedenen Moglich-
keiten in folgender Tabe11e fest.
TabeUe 1: Das N-Verhalten der kinetischen Energie K und der potentieUen Energie V fUr
groie N
K V R min E(R min )
N/R2 -N"/3/R ~1I3 _N S/3

{ Bose
nicht- { Bl'kt""" Fermi. N S/3 /R2 -N"/3/R N" 3 -N
relativistisch { Bose N/R2 -N2/R N- 1 _N3
Gravitation
Fermi N S/3 /R 2 _N2/R N- 1I3 _N7/3
N/R _ N"/3/R 0 _00
r'~~h r~ Fermi N4I3 /R _N"/3/R} 0 _00
relativistisch
Il oder 00 oder 0
Bose N/R _N2/R 0 _00
Gravitation { .
Fermi N"/3/R _N2/R 0 _00
Il Falls R mm. starker nach + 00 geht als N" 3 , wird die kinetische Energie/Teilchen = N 1/3 /R
beliebig klein, also <Ii[ m, und das System wird nichtrelativistisch. Daher kann R min gar
nicht starker als N I/3 anwachsen. Welche Energie bei dieser Pattstellung iiberwiegt, hiingt
von der Gro&l der Ladung ab: fur Z < 137 die kinetische, fUr Z > 137 die potentielle.
Aufgaben (1.2,24)
1. Berechne (3 und -y aus (1.2,9).
2. Rechne (1.2,11;1) nacho
LOsungen (1.2,25)
1 J d 3 xd 3 x' = JrdrdUr,2dr'dU' ~ [-.f.-9(r'-r) + ~ 9(r-r')) 41T •
• -y: Ixl"a Ix-x'i n,m r'n+l rn+1 2n+l
Ix'I"a
(3: J d 3 xd 3 x'h-4- -
Ixl"a lx-x' I Ix'i
-!-)
= J
Ixl,lx'I"a
... + J ...
Ixl"a
~'EA Ix'l;'a
Das 2. Integral ist = 0 (man entwickle Ix-xT I wie vorhin nach Kugelfunktionen). Das
1. Integral ist = - 2~a2 (4;a~), falls {x': Ix'i .;;; a} C A, andernfalls ;;...
20 1. Einleitung
x?
2. U(xi) ~ - ~~ + ~ R~ (=, falls IXil < R). Die Selbstenergie der Hintergrundladung ist
3N2 /5R.
1.3 Beliebige Teilchenzahl im Fockraum
Die Eigenschaften grofter Systeme sollten von der genauen Teil-

chenzahl unabhiingig sein, so daft sich eine Darstellung mit varia-
bier Teilchenzahl empfiehlt.
Bei atomaren Systemen hatten wir immer in Je n, dem Hilbertraum von n

Teilchen, gearbeitet. Bei gro&n Systemen ist es nun unmoglich, die Teilchen
abzuzahlen, so daB die Teilchenzahl N als eine verschiedener Werte fahige
Observable anzusehen ist. Dementsprechend wollen wir als mathematische
Grundlage fiir das Folgende den sogenannten Fockraum
(1.3,1)
studieren. Dabei ist Je o eindimensional, von dem "Vakuum-Vektor" 10) aufge-

spannt. Betrachten wir nur Teilchen einer Sorte (Bosonen oder Fermionen),
so ist Jen das symmetrische oder total antisymmetrische Tensorprodukt von
Je, = L2(R3 ,d 3 x). Wir wollen dies mit Je 10 Je, 0 ··.0 Je, oder Je, /\ Je, /\
/\ ... /\ Je, bezeichnen. Hat man in Je, ein orthonormales Funktionensystem
fi' j = 1,2 ... , so bilden die Vektoren 1~,0 ~2G) ... G) ~n) bzw. I~, /\ fi• /\ ...
... /\ fin) in Je n eine Basis. Dabei mussen im letzteren Fall alle jk verschieden
sein. Fur Bosonen wollen wir die gleichen fs sammeln und If~l, ... [lkJ·k)' ~ nk =
J, k
= N schreiben. Die C*-Algebra, welche in den einzelnen Je n des Bose-Fock-
raumes von den symmetrisierten Weyl-Operatoren
~
11"
exp [i ~
i
(r x. + s PJ·)] , (1T, .•. 1Tn)
11"i J 11"i
= Permutation von (1 ... n),
erzeugt wird, heiBt Weyl-Algebra und ist in JeF reduzibel dargestel1t: alle be-
schrankten Funktionen von N liegen in der Kommutante dieser Darstellung.
Sehr nUtzlich fUr das Vielkorperproblem erweist sich die in JeF irredu-
zible Feld-Algebra:
Definition (1.3,2)
Die sogenannten Erzeugungs- und Vemichtungsoperatoren a*(t) bzw. a(t)
seien durch line are Fortsetzung von (If, ,f2 .. .> := If, G) f2 ··'»
a(f )If~' ...

m J,
f.k)
Jk
= l) mJ,. vn;lf~'-\f~2
J, h
... f~) + l) . vn2If~',f~2-1 ...
Jk mh J, h
f~k) + ...
Jk
1.3 BeJiebige Teilchenzahl im Fockraum 21
(Bosonen)
a(fm )If.h A. •.• A. f.I >= l) mJ,. If.J, A. ... A. f.I >- l) . If. A. f.h A. ... A. f.I >+ ...
n n mJ, h n
... +(_)n+llf. ... f.
J, In-l
>, (Fermionen)
a*(fm )If.J, A. ... A. f.I

n
>= Ifm A. f. A. ... A. f.
J, In
>, (Fermionen)
und a(af + (jg) = a a(f) + (j a(g), f, g E j{' 1, definiert.

Bemerkungen (1.3,3)
1. Der Prototyp der a's fUr Bosonen sind die a und a* flir einen Oszillator
(III, 3.3,5;2) und ftir Fermionen die a± (1.1,2). Diese formale Analogie geht
weiter, man wird auf die a(f) geflihrt, indem man gekoppelte Oszillatoren
quantisiert und dann zu einem kontinuierlichen Limes geht (Feldquantisie-
rung oder zweite Quantisierung genannt).
2. Die a's gentigen formal den Vertauschungs- oder Antivertauschungsrelationen
[a(f),a*(g)] = (fig) = Skalarprodukt in j{'l,
[a(f),a(g)] = 0 fUr Bosonen,
a(f) a*(g) + a*(g) a(f) =: [a(f),a*(g)]+ = (fig),
[a(f),a(g)]+ =0 flir Fermionen.
(1.3,2) folgt dann umgekehrt aus a(f)IO> = 0 und den Vertauschungsrela-
tionen. Letztere sind unter unitaren Transformationen der fj invariant, so
da~ (1.3,2) nicht von der Wahl der Basis fj abhangt. 1m Sinne der GNS-
Konstruktion (III, 2.3,9) konnen wir Vektorzustande mit Operatoren iden-
tifizieren:
oder
If. A. ... A. f. >= a*(f. ) ... a*(f. )10>.
J, Jk h Jk
3. Wie in (III, 3.1,10;2) sieht man aus den Vertauschungsrelationen der Boson-
felder, da~ die a(f) unbeschrankte Operatoren sind. Urn eine C*-Algebra zu
erhalten, mtissen wir uns der beschrankten Operatoren exp [i(aa(f)+a*a*(f))]
bedienen. Die von ihnen erzeugte C*-Algebra hei~e AB .
4. Die Antivertauschungsrelationen flir Fermionfelder gleichen denjenigen von
22 1. Einleitung
a±. Dementspreehend sind die a(f) besehrlinkt: lIa(f)'lr1l2 + lIa*(f)'lr1l 2 =

= ('lrl(a*(f) a(f) + a(f) a*(f))'Ir) = (flf)II'lr1l 2 ~ lIa(f)1I ~ Ilfll. Wegen
(Ola(f) a*(f) 10) = IIflI2 ist dann Ila(f)1I = Ila*(f)1I = IIfli. Sie erzeugen eine C*-
Algebra AF' den NormabsehluB der Polynome in den a und a*.
5. Aus 4) folgt, daB die Abbildung f~ a*(f) von 'JC 1 in AF ein isometriseher
Homomorphismus bezilglieh der beiden Banaehraumstrukturen ist. (Die Ab-
bildung f ~ a(f) ist stetig, aber antilinear: a(Af + ~g) = A*a(f) + ~*a(g).)
Einer unitliren Transformation U E B('JC 1) entsprieht eine lineare Transfor-
mation a(f) ~ a(Uf), die sich zu einem Automorphismus u:
u(a(fd ... a(fk ) a*(gd ... a*(gj)) = a(Uf 1 ) •.. a(Ufk ) a*(Ug 1 ) ... a*(Ug)
(1.3,4)
fortsetzen lliBt. Insbesondere entsprieht jeder stark stetigen unitliren Gruppe
U(t) eine normstetige Automorphismengruppe u t von AF . (Das bedeutet die
Normstetigkeit der Abbildung R ~ B('JCF ): t ~ ut(a) Va.) Darin liegt ein
Untersehied zur Weyl-Algebra, fUr welche die freie Zeitentwieklung
exp [i(rp+sx)] ~ exp [i(rp+s(x+pt))] in t zwar stark, aber nicht normstetig
ist. Aueh in AB ist die Zeitentwicklung nieht normstetig, die Stetigkeit lliBt
sich also nieht darstellungsfrei ausspreehen. Insofern ist die Feldalgebra fUr
Fermionen braver, was daher rilhrt, daB sie naeh den Matrizen
modelliert ist. Somit werden wir im Zweifelsfall lieber Fermifelder betraeh-

ten.
6. Wir konnen uns AI' (oder AB ) dureh lokale Algebren AA aufgebaut denken.
Sie enthalten nur solehe a(f), a*(f) mit supp f C A. Es gilt dann AA C AA'
fUr A C N. Da 'JC 1 der NormabsehluB von U L2 (A,d 3 x) ist, gleieht AF
AcR'
dem NormabsehluB von U AA.
AcR'
7. Vielfaeh fUhrt man Verniehtungsoperatoren an einem Punkt ein, es gilt for-
mal [a(x),a*(x')] = c5 3 (x-x'), a(f*)=f d 3 x a(x) f(x), a*(f) = f d 3 x' a*(x') f(x').
a(x) ist als Operator dieht definiert, aber nicht absehlieBbar, so daB a*(x)
nicht als Operator, sondern nur als quadratisehe Form existiert (Aufgabe 8),
a*(x) = "distributionswertiger Operator".
8. Da die a ein Teilehen verniehten und die a* eines erzeugen, sind die 'JC n
nieht mehr invariante Unterrliume. Tatsliehlieh kann man zeigen, daB AF
und AB in 'JC F irreduzibel dargestellt werden (Aufgabe 1). AF nennt man
quasilokale Algebra.
(1.3,3 ;5) hat gezeigt, daB etwa den Translationen oder der freien Zeitent-
wieklung normstetige einparametrige Automorphismengruppen von A F ent-
spreehen. Es erhebt sich die Frage, ob sie dureh einparametrige stark stetige
1.3 BeJiebigc Teilchenzahl im Fockraum 23
unWire Gruppen in JCF dargestellt werden konnen. Da diese Darstellung der

GNS-Darstellung (III, 2.3,9) mit 10) als zyklischem (und invariantem) Vektor
entspricht, ist die Antwort bejahend (vgl. aber Aufgaben 5 und 6):
Unitiire Darstellbarkeit von Automorphismen (1.3,5)

Sei ug eine Automorphismengruppe einer C*-Algebra A, w ein invarianter Zu-
stand (w(ug(a)) = w(a) V g) und 'Trw die mit w konstruierte Darstellung. Dann
existiert im Hilbertraum eine eindeutige unitiire Darstellung Ug der Gruppe,
dergestalt daB
un=n
g ,
n = der zyklische Vektor. ( 1.3,6)
Beweis
Setzen wir Ug'Trw (a) n = 'Trw(ug(a)) n, so geniigt ~as so definierte Ug den An-
fordel1!..ngen. Ug ist einde~ig, denn gabe es ein Ug , welches dasselbe leistet,
= 0, Ug U-g I E 'Tr(A)'. Nun ist n ffir 'Tr(A) zyklisch => ffir
ware (Ug U-g I - l)n .....,
'Tr(A)' separierend => Ug U-I
g
= 1 (vgl. Aufgabe 5). Separierend heiBt a'im = 0 =>
=> a' = 0, wenn a' E 'Tr(A)'.
Bemerkungen (1.3,7)
I. 1st die Gruppe topologisch und die Realisierung durch Automorphismen
"schwach" stetig, dann ist Ug stark stetig
U(Ug -1)'Tr w(a)nU 2 = 2w(a*a) -w(a*ug(a)) - w(ug<a*)a) ~ 0

ffir g ~ Einheit.
2. Unsere Darstellung von AF 0.3,2) ist ein 'Trw mit w(a) = (OlaIO), a E AF.
n ist also gleich 10} und ist invariant unter den in (1.3,3 ;5) angeflihrten
Transformationen. Daher lassen sich die euklidische Gruppe oder die freie
Zeitentwicklung im Fockraum durch stark stetige unitare Operatorgruppen
darstellen. Es gibt somit selbstadjungierte Erzeugende (Aufgabe 2), die aber
nicht beschrankt sein werden. Ja nicht einmal die Ug werden in AF liegen.
Urn dies zu beweisen, benotigen wir
Definition (1.3,8)
Die C*-Algebra, welche NormabschluB gerader Poly nome in a und a* ist, heiBe
AG, AE sei der NormabschluB von Polynomen mit gleich vielen a wie a* in
jedem Summanden.
Bemerkungen (1.3,9)
l. AF :J AG :J AE. In der Fockdarstellung ist AE = {N}' n AI"
2. Wegen [ab,c] = a[b,c]+ - [a,c]+b = a[b,c] + [a,c]b gilt [d,c] = 0 fiir d E AAG'
24 1. Einleitung
cE Aft. und A (') A = leer.

Asymptotische Kommutativitat (1.3,10)
Sei V(t) E B(L2(R3)) eine einparametrige unitare Gruppe mit absolut konti-
nuierlichem Spektrum, so da1) V(t) ...... 0 fUr t ~ 00 und ut(a(f)):= a(V(t)f).
Dann gilt lim lI[a,u t (b)111 = 0 ¥ a E AG, bE AF' man sagt, AG ist in bezug
t ..... oo
auf u t asymptotisch abelsch.
Beweis
Zunachst gilt lI[a(f),ut(a*(g)) 1+ II = lI[a*(f),ut(a(g)) 1+ II = I(V(t) glf)1 ~ 0 fUr
t ~ 00. 1st d ein gerades und c ein beliebiges Po1ynom von a(f), a*(g), so folgt
dann mit (1.3,9;2) das asymptotische Verschwinden des Kommutators. Wegen
der Normstetigkeit algebraischer Operationen dehnt sieh dies dann auf AG und
AF aus.
Folgerungen (1.3,11)
1. Da die Erzeugenden der raumlichen Trans1ationsgruppe oder der freien Zeit-
entwieklung rein kontinuierliches Spektrum haben, gehen die entsprechen-
den Kommutatoren gegen Null.
2. Die entsprechende einparametrige Gruppe von unitaren Operatoren im Fock-
raum, Ut E B(JeF ), kann nicht aus AF sein. Da jedes Ut mit N kommutiert,
mii1)te es ja in AE liegen, und daher II[Ut' ur<a)]ll < € ¥ € E R+, a E AF'
und geniigend gro1)e t' gelten. Nun ist IIUt Ut' a U~.l - Ut' a U~.l U t II =
= IIUt a U~ 1 - all und dies kann natiirlieh nieht ¥ t beliebig klein sein. Es
gilt sogar AF (') U Ut = Uo .
t
3. Da AF irreduzibe1 ist, ist A~ = B(JeF ) (III, 2.3,4), so da1) Ut sieher durch
starke Limiten aus Elementen aus AF (sogar aus AE) gewonnen werden kann.
I. Da kommutierende Gr(1)en zusammen diagonalisiert und daher gleiehzeitig
gemessen werden konnen, bedeutet dies fUr V = Verschiebung, da1) raumlich
weit entfernte Messungen einander nieht stOren. Dabei ist der 10ka1e Charak-
ter der Algebra wesentlich. Bei den Weyl-Operatoren ist dies nieht so,
exp [i(rp+sx) 1 und exp [i(rp+s(x+a)) 1 kommutieren nieht. Auch A~, die Bi-
kommutante in der Fockdarstellung, wird nicht asymptotisch abe1sch sein:
Etwa die Erzeugenden der euklidischen Gruppe werden im starken Absch1u1)
von A~ liegen und diese sind konstant, kommutieren aber untereinander nicht.
A~ ist also beziiglich der freien Zeitentwick1ung nicht asymptotisch abe1sch.
2. FUr die Zeitentwicklung hei1)t 0.3,10), da1) die Storung einer Messung im
Laufe der Zeit so diffundiert, da1) sie viet spater eine lokale Gr(1)e nieht
beeinflu1)t. Hier ist dies ebenfa11s fUr x und p nieht erfiillt, p und x + pt
kommutieren auch fUr gro1)e t nieht. Allerdings haben wir bisher Kommuta-
1.3 Beliebige Teilchenzahl im Fockraum 25
tivitat nur fiir freie Zeitentwicklung bewiesen, ob dies auch flir realistischere
Zeitentwicklungen gilt, ist noch offen.
3. Fiir kompakte Gruppen wie Drehungen tritt dieses Phanomen nicht auf. Fiir
sie ist U eine Summe endlichdimensionaler Darstellungen, flir solche ist
U ....... 0 unmaglich.
Globale Observable (1.3,13)
Wir hatten eingangs den Teilchenzahloperator N definiert. Er ist unbeschrankt,
also nicht E B(JCF ) ~ AF , und hat als Bereich der Selbstadjungiertheit
DN= {I/IOfIJI/I1fIJ ... fIJI/I fIJ ... EJCF :

n
f n 2111/1n 112
n=l
<co}.
Aber auch unitare Eichtransformationen U(a) = e iNa E B(JCF ) sind nicht aus
AF , miissen sich aber durch starke Limiten von Elementen aus AE ausdrucken
lassen. Es gilt ( {~} = orthonormierte Basis) in der Fockdarstellung:
M
U(a) = s-lim exp (ia ~ a*(f.) a(f.)) .
M->- j=l J J
U(a) ist wohl von der Basis {~} unabhiingig, laBt sich aber nur in manchen
Darstellungen definieren.
Bemerkung (1.3,14)
Da wir nur Systeme behandeln, in denen N erhalten ist, haben wir auch keine
M6glichkeit, Phasenrelationen zwischen Zustanden mit verschiedenen N zu
messen. Dementsprechend wird N eine Superauswahlregel im Sinne von (III,
2.3,6;7) erzeugen, und man wird {N}' = A~ als Observablenalgebra ansprechen.
Diese wird dann in JCF reduzibel dargestellt, {N}" #= {A -I} ist ihre Kommu-
tante.
Observable an einem Punkt 0.3,15)
Vielfach betrachtet man Teilchendichte und -strom an einem Punkt
p(x) = a*(x) a(x) = j,k

~ a*(f.) a(fk) f:I'(x) fk (x) ,
J J
J(x) = - 2~i (a*(x) Va(x) - (v a*(x)) a(x)) =

= ~ a*(f.) a(fk )(2-1. (f:"(x)
j,k J ml J
Vfk (x) - (V f:I'(x))
J
fk (x))) .
Hierbei miissen wir flir die f eine orthonormale Basis von C1-Funktionen wah-
len, dann sind diese GraBen dicht definierte quadratische Formen. Allerdings
sind sie nicht abschlieBbar: Ihre Einschrankung auf JC 1 sind ja die quadrati-
schen F ormen
26 1. Einleitung
t/I*(x) t/I(x) bzw. 1 (t/I*(x) """*

2~ v t/I(x) - """*
v t/I*(x) t/I(x)) ,
ml
von denen wir die erste in (III, 2.5,18;3) als Prototyp dieses Phiinomens er-
kannt haben. Matrixelemente von etwa p(x) k6nnen wir aber als Limiten von
denen des beschriinkten Operators a*(f) a(f) mit f"""* 8(x) im Distributionssinn
auffassen. Ebenfalls ist die Kontinuitiitsgleichung p + div j = 0 zumindest fUr
Matrixelemente erfUllt, wenn gemiiB der freien Zeitentwicklung if = - 2~ fist.
Aufgaben (1.3,16)
1. Zeige, daB die Darstellungen von AF und AB in JCF irreduzibel sind.
2. Konstruiere die Erzeugenden der freien Zeitentwicklung und Translation.
3. Finde einen dichten Definitionsbereich flir die quadratischen Forrnen p(x) und J(x).
4. Defmiere die Zahl der Teilchen in einem Volumen Ny = J d 3 xp(x) als unbeschrankten
selbstadjungierten Operator. y
S. Zeige flir A C B(JC), 11 E JC: 11 flir A zyklisch <* 11 fur A' separierend.
6. a ~ b: b(f) = a(f) + L(f) ist ein Automorphismus a L der Bose-Algebra, falls L ein linea-
res (nicht notwendigerweise stetiges) Funktional ist.
Zeige: aL ist genau dann in JCF unitar implementierbar (d.h. es existiert UL E B(JCF ),
1= ut U L = UL ut mit U L a(f) liLI = b(f)), falls L stetig ist, d.h. in der Form L(f) =
= (plf)
mit p E JC I geschrieben werden kann.
7. Sei b(f) = a(f) + a*(\lff), , 'It E B(JCd, invertierbar.
Zeige (i), daB a ~ b ein Automorphismus der Bose- (Fermi-) Feldalgebra ist, falls
 * + 'It 'It* = 1 = * + ('It* 'It)t ,

 'Itt + 'It t =0 = ('l1* <I»t + 'It* ,
(ii), daB er genau flir -I 'It E C2 (JCd unitar in JC F darstellbar ist.
8. Zeige: a(x) aus (1.3,3;7) ist zwar dicht definiert, aber nicht abschlieBbar, und sein ad-
jungiertes a*(x) hat nur den Nullvektor als Definitionsbereich.
LOsungen (1.3,17)
1. Sei b ein Operator mit [b,a(f)] = [b,a*(f)] = 0 V- f E JCF . Wegen a(f)10> = 0 und den
Vertauschungsrelationen (1.3,3;2) ist (Ola(fd ... a(fm) b a*(gd ... a*(gn)IO) = {OlblO> -
- {Ola(fd ... a*(gn)IO> ~ auf einer dichten Menge ist (xlbx) = (OlbIO) - IIxll2 ~ b =
= (OlblO>
- 1.
2. Wegen (1.3,5) und der Tatsache, daB die JC n invariant sind, findet man analog wie bei
(1.3,13) flir die beiden Erzeugenden
M ~ ~
s-lim 1: J V£'f(x) V f(x) a*(f.) a(f) d 3 x
M-->~ i,j J 1 J 1
bzw.
M ~
s-lim i 1: J V£'f(x) f(x) a*(f.) a(f.) d 3 x
M-->~ ij J 1 J 1
~ ~
(s-lim im Sinne von III, 2.5,8;3). Formal schreibt sich dies Jd 3 x Va*(x) Va(x) und
i Jd3 x a*(x) Va(x).
1.3 BeJiebige Teilchenzahl jm Fockraum 27
3. Flir p(x): die Linearkombinationen von II a*(fj)IO> mit stetigen f, fUr rex) mtissen die f
auBerdem noch Cl sein.
4. Ny = ~ a*(f.) a(fk) J d 3 x f:i'(x) fk(x). 0 OS;;; Ny OS;;; N, ist auf DN ein hermitischer Opera-
j,k J Y J
tor. Daher hat die Friedrichserweiterung von Ny einen Bereich:::) DN (1.3,13).
5. ~: Sei a' E A', a'im = 0: Dann ist a'alm=o V- a E A, ~ a' = 0 auf dichter Menge ~
a' = O.
¢:: Sei P der Projektor auf das orthogonale Komplement von {aim}, a EA. Dann ist
PEA' und Plm = 0, ~ P = o.
6. a -+ b ist genau dann in X F unitar darstellbar, wenn lOb> E X F mit b(t)IOb > = 0 V- f E XI
existiert: :3 U ~ 3 I~> = UIO> ist klar. Umgekehrt definiert
n n
II a:" 10> -+ II b:" lOb>
j=l I j=l I
(aj = a(9, b j = b(fj) und {fj} eine orthonormale Basis) ein unitares U, denn diese Vek-
toren sind total. (In einer irreduziblen Darstellung ist jeder Vektor zyklisch.) Falls L
unstetig ist, ist ker L in XI dicht. ~ a(t)IOb > = 0 flir eine dichte Menge von fs ~ I~> =
= 10> ~ L == 0 und daher stetig. ~ lOb> $. X F . 1st aber L(t) = (glt), g E X I, wahlen wir
fl = g/lIgli. Wegen a exp [-a*lIgll] = exp [-a*lIgll] (a-lIgll), erflillt lOb> = exp [-arllgll]IO>
formal bklOb> = (ak + 8klllgll) lOb> = O. lOb> ist normierbar, falls
00 > (Olexp [-lIgllal] exp [-lIgllat] 10> = ~ ~ IIgll 2n n! = exp IIgll 2 ,

n=O (n!)
also (~I~> < 00, falls IIgll 2 < 00.
7. (i) In der Matrixnotation b = <l>a + wa* verlangt (i): 1 = [b,b*h = <1>* '+ '11 '11* und
o = [b,b 1:. = 'lit '+ '11 <l>t. In Blockmatrizen schreibt sich dies
[:., :.,][.:: +:: 1= L
Invertierbarkeit verlangt
was die untere Zeile der Bedingungen gibt.

(ii) Das Fock-Vakuum I~> erflillt 0 = (-lb)kIOb> = (ak + MkQ ~*)IOb> mit M = <1>-1'11.
Wegen [a,a* M a*] = 2 M a* wird es formal durch lOb> = c exp [- a* M a*/2] 10> gegeben.
(Beachte, daB nach (i) M = Mt (bzw. M = _M t ).) Zur Bestimmung der Normierungs-
konstante c berechnen wir
(Olexp [- ~ aN a] exp [-1 a* M a*]IO>
fUr M = ± Mt, N = ± Nt, [M,N*] = 0 und zunachst M und N reell. Sie ktinnen dann durch
reelle orthogonale Transformationen gleichzeitig auf die Normalformen
28 1. Einleitung
bzw.
[-no n. -n, n, .J [-m. m. -m, m, 1

gebraeht werden. Da die Transformationen die Vertausehungsrelationen der Feldopera-
toren erhalten, verwenden wir diese Basis und bereehnen
n m ~ (n m )n
(0Iexp[-~ai]exp[----.-!aT2]10>= ~ 1 1 (2n)!=(1-nlmd-1/2
2 2 n=14n(n!)2
bzw. flir Fermionen
Also ist
(Olexp [- I
"2 aN a] exp [- "21 a* M a]IO> = ~ (l-n im)-112 = ~et N M ~r (I I)1-
112
bzw.
~(l + nimi) = (Det (k ¥]t 2

•
Dies setzt sieh fliT komplexe Matrixelemente analytisch fort, insbesondere ist bei uns
lel 2 (Det (MI* ¥)):;:1I2 = I.
Det ist endlieh flir M E C2 . Man beaehte, daJ.) im Fall von Bosonen <l>* <l> ~ 1 und damit
<l> = V(<l>* <l»112 stets invertierbar ist. Das Resultat flir Fermionen gilt flir gerade und
ungerade Dimension des Raumes, in dem M wirkt.
8. a(x) hat als diehten Definitionsbereieh Vektoren mit stetigen, besehrlinkten fs, etwa fliT
Fermionen
a(x)lf.J 1 " ... " f.In ) = f.J 1 (x)lf.J. " ... " f.I ) - f.h (x)lf.1. "f.h " ... " f.I ) ... +
n n
+ (_)n+l f. (x)lf. " ... " f. ).
In J1 In
a(x) ist nieht absehliell.bar. Sei etwa f~(x') = exp [_(X_X,)2 X], geht flir X -+ 00 If~) -+ 0,
aber a(x)lf~) = 10> +* O. Formal erzeugt a*(x) ein Teilehen mit Wellenfunktion f(x') =
= 8(x-x'). Da diese nieht normierbar ist, maeht a*(x) jeden Vektor If. " ... " f. ) un-
• J1 In
endheh lang.
1.4 Darstellungen mit N = - 29
1.4 Darstellungen mit N = 00
Bei Systemen mit N Teilchen ist der Hilbertraum das Tensorpro-

dukt von den N Hilbertriiumen der einzelnen Teilchen. Das un-
endliche Tensorprodukt offnet die Tilr zu den mathematischen
Finessen der Feldtheorie.
1m N-fachen Tensorprodukt von Je 1 war das Skalarprodukt multiplikativ

durch
N
(xiX> = i=1
II (x. Ix.) ,
1 1
Xi E Je l , (1.4,1)
definiert. FUr N = 00 konnen wir zunachst nur solche IX> brauchen, fUr die das
Produkt konvergiert. In letzterem Fall kann der Limes auch 0 sein, obwohl
(xilx) > 0 Vi. Zur Bildung des Quotienten nach den O-Vektoren miissen wir
also nieht nur Aquivalenzklassen nach den Vektoren bilden, bei denen ein
Faktor Null ist, sondern nach allen, fUr die
-
II (x.lx.)
i=1 1 1
gegen Null konvergiert. (1.4,1) definiert dann auf dem Quotientenraum eine
separierende Norm, und wir konnen ihn zum Hilbertraum Je vervollstandigen.
(Die lineare Struktur ist wie gewohnlich erklart.)
Damit ist aber das Skalarprodukt verschiedener Vektoren Ix} und Iy}
noch nieht definiert. Wir konnen uns wohl auf solche Vektoren mit (xjlxj) =
= (YiIY j) = 1 Vi beschranken, dann gibt es nur die Mogliehkeiten (-+ = unbe-
dingte Konvergenz)
I: -
II l(x·IY·)1
j=1 1 1
-+ c >0
oder
II: -
II l(x.ly.)1 -+ O.
j=1 1 1
j=1
-
1m Fall II gilt auch II (x.IY.) -+ 0, und wir werden die Vektoren als orthogo-
1 1
nal ansprechen. I hingegen garantiert nieht die Konvergenz von II• (x.IY.).
1 1
1st
• 1
=e
)p.
(x.IYj·) J l(xJ.IY.)I, hei~e II konvergent, wenn sowohl II l(x.ly.)1 als auch
j j j j 1 1
~ IlPjl konvergieren. Wir treffen nun die Konvention, da~ auch im FaIle
1
l; lIP·1 I -+ 00 die Vektoren orthogonal sein mogen. Also einigen wir uns auf die
i
30 1. Einleitung
Definition des Skalarprodukts (1.4,2)
(xly) = c, falls n(x.IY.)

i I I
~ c '* 0,
(xly) = 0, falls n(x.IY·)
i I I
~ 0, (II) oder divergent (lb) .
Bemerkungen (1.4,3)
I. Man sieht leieht, daB dadurch auf X ein Skalarprodukt nach den Regeln der
Kunst erklart ist (Aufgabe I).
2. Wir haben Xl als separabel angenommen. Aber sogar wenn Xl = C2, ist X
nieht mehr separabel: Sei Iii.) E C2 so definiert, daB (ii.lii.) = I, (ii.lolii.) =
= ii. E R3, ii.2 = 1 und In} = In) (!9 In) (!9 ... , dann ist (ii.lii.') = I ffir ii. = ii.',
o sonst; wir haben also ein iiberabzahlbares Orthogonalsystem.
3. Die Moglichkeiten la und I geben Aquivalenzrelationen zwischen Vektoren,
denn Konvergenz von n(x.ly.)
i I I
und n(y·lz.)
i I I
(bzw. ni l(x·IY·)1
I I
und ni I(Y·lz.)I)
I I
impliziert diejenige von n(x.lz.) (bzw. n l(x·lz.)1) (Aufgabe 2). Man unter-
i I I i I I
scheidet dementsprechend zwischen starken (Ia) und schwachen (I) Aqui-

valenzklassen:
Ia : n'i (x.ly·) ~ c
I I
'* 0, I: n'
i
l(x·IY·)1
I I
~ c> 0,
n' bedeute, daB endlich viele Faktoren 0 wegzulassen sind. Die Aquivalenz-
klassen spannen lineare Unterraume auf. X zerfallt also in (sogar iiberabzahl-
bar) viele schwache Xquivalenzklassen, wobei zu verschiedenen Klassen ge-
horige Vektoren zueinander orthogonal sind. Eine schwache Xquivalenzklasse
zerfallt wieder in zueinander orthogonale starke Xquivalenzklassen. Da sie
sich innerhalb derselben schwachen Aquivalenzklasse nur urn Phasenfakto-
ren unterscheiden, werden sie dieselbe physikalische Information enthalten.
DarsteUungen von A im unendlichen Tensorprodukt (1.4,4)
1m Sinne des in § 1.1 und § 1.3 Gesagten werden wir uns fUr die von den B(X)
erzeugte Algebra interessieren. Genauer sei A die von B(X 1 ) (!9 1 (!9 1 ... und
1 (!9 B(X 2 ) (!9 1 ... etc. erzeugte Algebra und A" deren starker (= schwacher)
AbschluB. Zunachst sieht man, daB a E A, auf einen Vektor aus X angewandt,
nieht aus dessen starker Aquivalenzklasse hinausfiihrt: Da ja, abgesehen von
endlich vie len Stellen, immer 1 (!9 1 (!9 1 ... steht, wird an dem Konvergenzver-
halten von IT
i=l
(x.IY·) nichts geandert. Daher ist die Darstellung von A in X
I I
hochgradig reduzibel, jede starke Aquivalenzklasse ist invarianter Unterraum.

Daran wird auch durch die Bildung des schwachen Abschlusses nichts geandert,
da (xla n y) = 0 ffir Ix} und Iy} in verschiedenen Aquivalenzklassen und an ...... a
ja (xlay) = 0 impliziert. Jede starke Aquivalenzklasse gibt also eine Darstellung
1.4 Darstellungen mit N = .. 31
von A und A", und es ist eine Besonderheit des unendlichen Tensorproduktes,
da~ diese, so fern sie in verschiedenen schwachen Xquivalenzklassen liegen,
Dicht miteinander aquivalent sein werden.
Beispiel (1.4,5)
Wir kehren zu dem einfachen Fall (1.4,3 ;2) zuriick und definieren analog zu
(l.l,2): 0j"n = OJ, OJ:t so, da~ ojln) = I-n), 0JI-n) = In), OJ In) = ojl-n) = o.
A sei die von OJ, oj , j = 1,2, ... erzeugte Algebra, 11'ii sei die Darstellung von A
in der starken Xquivalenzklasse von In}, Aii: = 1I'ii(A). Sie ist wie die Fockdar-
stellung konstruiert, 1I'ii(0j) entsprechen den Erzeugungs- und Verniehtungs-
operatoren, In} dem Vakuum: 1I'ii(0j)1ii.> = 0 V j. Die Vektoren 1I'ii(01'" 0~)1ii.>
sind in der (starken) Xquivalenzklasse total, und die Darstellung Aii (und a
fortiori von A~) ist irreduzibel.
Bemerkungen (1.4,6)
1. 1m endlichen Tensorprodukt sind diese Darstellungen der o's immer aqui-
valent. Der nach GNS auf Iii.> aufgebaute Hilbertraum enthalt ja jeden Vek-
tor Iii.'}, wahrend man im Unendlichen mit den o's aus der starken Xqui-
valenzklasse nieht herauskommt, diese enthalt aber kein In'} mit n =1= n.
2. Die mittlere Magnetisierung
1 ..
= N-+
.. • N
s hm .~ N- 1I'ii(Oj)
.. J=1
s
existiert als starker Limes, also E A~. 1m Limes N -+ 00 strebt der Kommu-
tator dieser Gro& mit jedem Element der Algebra in der Normtopologie
s
gegen Null, so da~ im Zentrum von A~ liegt. In einer irreduziblen Dar-
stellung mu~ es ein Vielfaches von 1 sein, gleicht also n, seinem Erwartungs-
wert mit Iii.>. Fiir n =1= n' sind nun 11' ii und 11' ii' inaquivalent: Gabe es eine
unitare Transformation U, welche die Xquivalenzklassen von n und n' in-
einander fiberfUhrt und U 1I'ii(Oj) U-I = 1I'ii,(Oj) bewirkt, mfi~te sie ja aufS
angwandt U n U- I = n' ergeben. Dies ist unmoglich, Vielfache der Einheit
gehen immer in dieselben Vielfachen fiber.
3. In K existiert wohl eine unitare Transformation U, welche In} in Iii.'} fiber-
fiihrt. Sei nJ = Mjk nk , M MT = I, dann ist die Transformation: In) -+ IMn)
(in jedem der Faktoren von In}) offenbar die unitare Transformation, die
dies leistet. Sie bewirkt auf die Xquivalenzklassen eingeschrankt
stellt also einen Isomorphismus zwischen 1I'i\(A) und 1I'ii,(A) her.

4. Auch innerhalb einer Darstellung stellt die Drehung
1I'ii(Oj) -+ 1I'ii(ok) Mkj
32 1. Einleitung
einen Autornorphisrnus der von den a's erzeugten C*-Algebra dar. Als
solcher ist er normerhaltend, laBt sich aber nicht stetig auf den schwachen
AbschluB fortsetzen. Dies wUrde ja nj -I -+ nk Mkj -I bedeuten, aber A-I ist
unter jedern Automorphismus invariant. Daher gibt es in 1Tii keine unitare
Transformation U-l 1Tii (aj) U = Mjk 1Tii (ak)' dies lieBe sich auf 1Tii(A)" fort-
setzen. Formal wUrde sie Iii> in Iii') UberfOOren, aber den Vektor Iii> gibt es
nicht im Darstellungsraum von 1Tii (vgl. 1.3,16;6 und 7).
5. Sei M(t) eine einparametrige Gruppe von Drehungen im R3 (etwa urn die
3-Achse) und U(t) die in 3) besprochene Darstellung davon in JC. Formal
wUrde man ~ a~ als Erzeugende davon ansehen. U(t) fOOrt aus der Aqui-
j=l J
valenzklasse von Iii> nur dann nicht heraus, wenn ii in der 3-Richtung liegt,
in diesem Fallliegt die Einschrankung von U (auf diese Aquivalenzklasse)
in A'1. Nun laBt sich ~ a~ zwar nicht dicht definieren, aber ~ (a~ - 1) ist
n j=l J j=l J
in 1T ii auf der (1.4,5) genannten dichten Menge wesentlich selbstadjungiert
und erzeugt die Drehungen urn die 3-Achse. In anderen Darstellungen laBt
sich dies nicht brauchbar definieren, alle Matrixelemente davon sind unend-
lich. Man wird jetzt fragen, wie dann die Erzeugende von U(t) aussieht.
ledoch stellt sich heraus, daB es sie gar nicht gibt: Nach Stone (III, 2.4,24)
ware ihre Existenz mit der starken Stetigkeit von U(t) aquivalent. Nun ist
"*
U(t) nicht einmal schwach stetig, denn fUr ii 3-Richtung ist GiIU(t)lii) = 1
fUr t = 0, 0 sonst. Die Abbildung t -+ U(t) ist wohl schwach meBbar, aber
die Ausdehnung des Stoneschen Satzes auf schwach meBbare Gruppen ge-
lingt nur in separablen Hilbertraumen.
6. Die "lokalen" Drehungen von m Spins werden durch j~l
m
al erzeugt und
existieren immer.
Die bisher studierten Darstellungen der a's in den einzelnen starken Aqui-
valenzklassen waren irreduzibel, sie entsprachen der GNS-Konstruktion auf
einem reinen Zustand (vgl. III, 2.3,10;5). Wie wir sehen werden (2.1,6;5),
entsprechen auch gemischte Zustande Vektoren in einem groBeren Hilbertraum,
der die Algebra reduzibel darstellt. lener ist das Tensorprodukt des irreduzi-
bIen Darstellungsraumes mit einern weiteren Hilbertraum. Urn solche Darstel-
lungen flir die a's zu konstruieren, muB man sich zunachst klar machen, daB
das unendliche Tensorprodukt nicht mehr assoziativ ist. Etwa C4 ® C4 ® C4 ®
"*
® ... = (C2 ® C2) ® (C2 ® C2) ® (C 2 ® C2 ) ® ... C2 ® C2 ® C2 ® ... :
Dem Vektor aus der linken Seite
11001 11001
,,/2'[(0) ® (1) + (1) ® (0)] ® ";2 [(0) ® (1) + (1) ® (0)] ® ...
entspricht kein Vektor aus der rechten Seite. Wir werden also nicht einfach
das Tensorprodukt des in (1.4,5) betrachteten Raumes mit einem weiteren
1.4 Darstellungen mit N = co 33
Hilbertraum nehmen, sondern mUssen folgenderma~en vorgehen:
Thermische Darstelluogeo (1.4,7)

FUr einen Spin (A von 1, U erzeugt) entspricht die durch den in (1.1,11) ge-
gebenen Zustand bestimmte GNS-Darstellung einer reduziblen Darstellung in
C4 : 1T(A) = B(C2) ® 1, 1T(U) = U ® 1, 1T(A)' = 1 ® B(C 2 ), Z = 1T(A) n 1T(A)' =
=a-I,
n = (6) ® (6) v' I;~ + (?) ® (?) v' 12~' 0< s < 1,
(u) = (nlun> = (O,O,s) .
Diese Darstellung ist zwar reduzibel (A' =1= a-1), aber ein Faktor (Z = a-I).
FUr unendlich viele a's nehmen wir dementsprechend die Darstellung aus
C4 ® C4 ® C4 ® ... , welche sich auf n ® n ® n ® ... aufbaut. Wir haben
analog
1T(A) = (B(C 2 ) ® 1) ® (B(C2) ® 1) ® ... ,
1T(A)' = (1 ® B(C 2» ® (1 ® B(C2» ® ... + schwache Limiten,
1T(A)" = schwacher Abschluf!l von A, Z = a"1 ,
also eine reduzible Faktordarstellung.
Bemerkungen (1.4,8)
1. Diese Darstellung ist keiner der in (l.4,5) gefundenen Darstellungen aqui-
valent, wie erwahnt, entspricht n ® n ® n ® ... keinem der dort gefunde-
nen Vektoren, dann ware ja das Funktional in der Darstellung stark stetig.
Wohl ist der durch ihn definierte Zustand Uber A:
«a·
-+ 0-+ 1 )( a·
-+ 02
-+) ... (-+
a. n-+»
k -_ Sk nz1 nz2 ... nzk
J. h Jk
als (norm) stetiges lineares Funktional auf die ganze von A erzeugte C*-
Algebra ausdehnbar. Aber in einer Darstellung muf!l dieses Funktional nicht
stark stetig sein. Etwa in der Darstellung auf In) ® In) ... konvergiert
I + u.n
P = 2N
II 1
N i=N 2
stark gegen 1, aber (PN) = « I+snz )J2)N -+ a =1= (1) = I. Man vergegenwartige sich,
daf!l Verfeinerung der Topologie im Raum der Bilder und Vergroberung der
Topologie im Raum der Urbilder die Stetigkeit einer Abbildung zerstoren
kann.
2. FUr einen Spin war wohl (u) = Tr u e-I'/O JTr e-1J O, was fUr unendlich viele
Spins dazu verfiihren konnte (Notation von (1.1, I»
34 1. Einleitung
(0) = Tr 0 p , p = exp(-11 ~
j
a.)/Tr exp(-11
J
~ ak),
k
zu setzen. Dies scheitert an
N N
exp(-11 ~ a.)/Tr exp(-11 ~ a.) => 0 fur N -* 00.
j=l J j=l J
3. Naturlich kann man in der in (1.4,7) gegebenen Darstellung (0) = Trop n ,

Pn = Projektor auf zyklischem Vektor schreiben, aber Pn f{: A".
Zerlegung von Darstellungen (1.4,9)
Wegen der Analogie zwischen a± und a, a* fur Fermionen sind die hier gefun-
denen Phanomene fUr unendlich viele Fermionen charakteristisch. Die Kommu-
tativitat verschiedener u/s im Vergleich zur Antikommutativitat der a's ist
dabei nicht so bedeutsam, sie kann durch eine Transformation behoben wer-
den. Fur Bosonen sind schon die einzelnen Faktoren des Tensorprodukts un-
endlichdimensional, dies ergibt zusatzliche Komplikationen. Auf jeden Fall
gibt es sehr viele inaquivalente Darstellungen, und man wird nach ordnenden
Gesichtspunkten suchen. In (III, 2.3,4) hatten wir den Begriff eines Faktors
eingefiihrt, welcher im Endlichdimensionalen eine Summe aquivalenter irredu-
zibler Darstellungen ist. Bei der Ausreduktion wird man nun zunachst die
aquivalenten irreduziblen Darstellungen in Faktoren zusammensammeln und
dann die Darstellung als Summe von verschiedenen Faktoren schreiben. 1m
Endlichdimensionalen sieht dies nun wie in Fig. 2a, b, c aus.
XI X2
.A .A
\ r )
XII X 22 ... X ln X 21 X 22 ...
1TI(A)
1T1(A)
1I(A): 1T1(A)
1T2(A)
~.
Fig. 2a Matrixform der Darstellung von A
1.4 Darstellungen mit N =~ 35
XI X2
(.--_ _ _ _ _ _ _~A....._ _ _ _ _ _ ___." r_------A....- - -__"
all al2
all al2
all al2
all al2
a21 a22
a21 an
a21 a22
a2 I a22 0
'.
1T(A), : ann
ann
ann
ann
b ll b l2
b ll b l2
0
b 21 b 22
b 2l bn
a ik , b ik ... E C
Xl X2
, A
'I,
A
~
a
a
a
a
a
a
a
a
Z = 1T(A) n 1T(A)':
a
a
a
a
b
b
b
b
Fig. 2b, c Matrixform der Darstellung von A' und Z

36 1. Einieitung
Wie man sieht, liegen die Projektoren auf die j('ik (Raume der irreduzi-
bIen Darstellungen) in 1r(A)', die auf die j('i (Raume der Faktoren) im Zentrum
Z. Aus j('i ftihrt weder 1r(A) noch 1r(A)' heraus. Projiziert auf j('i sind die
Elemente des Zentrums - 1, sie konnen nur fur verschiedene j('i verschiedene
Werte annehmen. Die Zerlegung nach Faktoren wird also durch Z und daher
durch 1r(A) eindeutig festgelegt. Dies trifft fiir die weitere Zerlegung nach irre-
duziblen Darstellungen nieht zu, den j('ik haftet noch Willkiir an. Schreibt man
etwa j('l = j('ll ® en = j('ll ® el Ell j('ll ® e2 Ell ••• Ell j('11 ® en' so ist die
Wahl der Basis ei in en frei, jede orthogonale Basis leistet dasselbe. Verschie-
dene Basen entsprechen verschiedenen maximal abelschen Subalgebren aus
1r( A)', weIche durch sie diagonalisiert werden.
Der Obergang zum Unendlichdimensionalen erfordert nun die Verallge-
meinerung Summe -+ Integral. Wir haben in (III, 2.3,11) gesehen, dafl wir
einen hermitischen Operator a E B(j(') als Multiplikationsoperator in einem
L2 (dp,Sp(a)) darstellen konnen. 1m Fall von Entartung wird jedem -Spektral-
wert a E Sp(a) nieht nur eine komplexe Zahl, sondem ein Hilbertraum j('a
zugeordnet. Bezeichne v(a) die Komponente von v E j(' in j('a' so schreiben wir
das Skalarprodukt in j('
(vlw) =f dp(a) (v(a)lw(a).
Die Wirkung von a ist (av)(a) = av(a). Das Zentrum Z = 1r(A) n 1r(A)' ist eine
kommutative Algebra, seine Elemente lassen sich g1eiehzeitig diagonalisieren,
also als (zv)(a) = f(a) v(a) V z E Z schreiben, wobei fin C abbildet. Ein
a E A stellt sich dann als [1r(a)v](a) = 1ra (a) v(a), 1ra (a) E B(j('a)' dar, und
bE 1r(A)' '* (bv)(a) = b(a) v(a), b(a) E B(j('a)' [b(a),1ra (a)] = 0 V a EA. 1m
Endlichdimensionalen war jedes j('a = j('~1) ® j('~2), 1ra (A) = B(j('~l)) ® 1;](2),
a
und b(a) dann 1;]((1) ® b, b E B(j('~2»). Hier hart die Analogie zum Endlich-
a
dimensionalen auf, wir werden nieht aile Faktoren 1ra als B(j(') ® 1 schreiben
konnen.
Einteilung von Faktoren (1.4,10)
1m weiteren werden Faktoren als die primitiven Bausteine eine Rolle spielen,
und wir mussen zunachst uber sie einen Oberblick gewinnen. Fiir eine erste
grobe Einteilung bietet sich die Moglichkeit, eine Spur zu definieren, an. Wir
hatten letztere in (III, 2.3,19) als Abbildung von A+ (den positiven Operato-
ren) in R:+ definiert. Fiir die Spurklasse CI (j(') \aflt sie sieh zu einer linearen
Abbildung auf C erweitem. Allerdings ist sie in allen Topologien, die schwacher
als die Spur-Topologie 11°11 1 sind, unstetig. Es kann nun sein, dafl in einer
Algebra A aufler dem O-Operator niehts in der Spurklasse liegt. Dies geschieht
etwa in dem Faktor B(j(') ® 1, 1 in einem unendlichdimensionalen Raum. Nur
liegt es hier auf der Hand, eine Spur cJl(a ® 1) = Tr a01 zu definieren, sie hat
1.4 Darstellungen mit N = - 37
alle gewiinschten Eigenschaften. Diese Beobachtung fOOrt zur abstrakten
Definition der Spur (1.4,11)

Sei A+ der positive Kegel einer stark abgeschlossenen Algebra A (von Neumann-
Algebra). Eine Abbildung <1>: A+ ... R:+ mit folgenden Eigenschaften hei:f~e eine
Spur:
(i) (Alal + A2 a2) = Al (ad + A2 (a2)' a i E A+, Ai E R+,
(ii) = <l>(uau- I ) V- a E A+, u E A und unitar.
(a)
 hei~e treu, falls (a) = 0 und a E A+ <* a = o.
 hei& endlich, falls <1>( a) < 00 V- a E A+ .
 hei~e halbendlich, falls es V- a E A+ ein b mit 0 -=1= b < a gibt, so da~
<l>(b) < 00.
 hei& normal, falls fUr jeden aufsteigenden Filter (siehe III, 2.2,21) F C A+
mit Supremum s: (s) = :f(a).
Beispiele (1.4,12)
1. <1>( a) = 0 V- a E A+. = nicht treu, endlich, normal.
2. <1>(0) = 0, (a) = 00 V- a -=1= O. = treu, nicht halbendlich, normal (rein un-
endlich).
3. A seien die nxn-Matrizen, (a) = Tr a. Dieses ist treu, endlich, normal.
4. A = B(3C), 3C = unendlichdimensional, (a) = Tr a. = treu, halbendlich,
normal.
5. A = B(X I ) Ell B(3C 2 ), (a Ell b) = a Tra + (3 Trb, a, (3 E R+. ist nur treu,
falls a, (3 -=1= 0, endlich, wenn 3C i endlichdimensional. Auf jeden Fall halbend-
lich und normal. (Man beachte, da~ fUr a -=1= (3 zwar invariant unter uni-
taren Transformationen aus A, aber nicht unter denen aus B(3C I Ell 3( 2 ) ist.)
6. A = Algebra der Multiplikationsoperatoren L-(R,dp) in U (R,dp), cI>(a) =
f.il.
= f dJL(x) a(x) p(x), p(x) = me~bar, ~ O. = treu, falls p > 0, endlich, falls
f ..
pEL I (R,dJL), halbendlich, falls p <'·00. Auf jeden Fall ist normal.
7. A = Algebra der Multiplikationsoperatoren Q- auf Q2. (a) = lim a., falls der
i-+ oo 1
Limes existiert, sonst nach Hahn-Banach stetig fortgesetzt. ist endlich,
weder treu noch normal. (FUr F = {(ail: a i = 1 fUr endlich viele i, sonst O}
ist s = (ai = 1), (s) = 1, aber (a) = 0 V- a E F.)
1. (ii) kann durch (ii)': (a a*) = (a* a) V- a E A ersetzt werden (Aufgabe 3).
2. Man kann allgemein zeigen, da~ {a E A+: (a) < oo} die positiven Elemente
eines beidseitigen selbstadjungierten Ideals Mel> sind. Auf dieses la~t sich 
als Linearform ausdehnen (sie sei dort ebenfalls mit bezeichnet). Sie ist
unstetig in jeder Topologie, die echt grober ist als die durch die Norm
38 1. Einieitung
lIallel> = «a* a) 112 ) definierte. Alle in dieser Topologie stetigen Linearfor-

men von Mel> sind von der Form a -+ (ab), a E Mel>' b E A (Aufgabe 4) und
fUr b #: 0 ist diese Form #: O.
3. Auf Mel> folgt aus (ti), da~ (ua) = (au), a E Mel>' u = unitar, EA. Da aber
beliebige Elemente aus A Linearkombinationen von unitaren sind, gilt
schlie~lich (ab) = (ba), a E Mel>' b E A.
4. Normalitat ist eine Forderung, die von der Integrationstheorie stammt, in
der ja monotone Konvergenz mit Integration vertauschbar ist. Dement-
sprechend kann man Spuren als eine Verallgemeinerung der Integration auf
nichtkommutative Integranden ansehen.
S. 1st normal, schreibt sich A = A1 E9 A2 E9 A3 , <l>I A3 = treu und halbend-
lich, <1>1 A 1 = 0, <l>IA2 = rein unendlich (Aufgabe 5). Da wir uns nur fUr
normale Spuren interessieren und die trivialen Falle 1) und 2) ignorieren
wollen, konnen wir uns auf treue halbendliche Spuren beschranken.
Die Ordnungsstruktur der Operatoren induziert eine solche der Spuren:
 0;;;;; 1/J bedeute (a) 0;;;;; 1/J(a) V a E A+. Diesbeziiglich gilt folgender Satz:
Die Gestalt dominierter Spuren (1.4,14)

Es seien <1>, 1/J normale, halbendliche Spuren iiber einer v. Neumann-Algebra A:
 0;;;;; 1/J ~ (a) = 1/J(ab), b E A n A', 0 (a) eine stetige Linearform, nach (1.4,13;2) von der Form 1/J(ab),
bE A. Urn noch b E A' zu beweisen, beachten wir, da~ V a E Mel>' c E A,
0= (ac - cal = 1/J(acb - cab) = 1/J(a[c,b]), also wegen (1.4,13;2) [c,b] = 0 gilt.
Folgerung (1.4,15)
Uber einem Faktor sind zwei treue, normale, halbendliche Spuren proportional.
Sind namlich <1>1 und <1>2 zwei solche Spuren, ist <1>1 < <1>1 + <1>2, <1>2 < <1>1 +
+ <1>2' Da im Faktor das Zentrum aus Vielfachen der Einheit besteht, ist <l>i =
= Ai(l + <1>2), 0 < Ai < 1, also <1>1 = A1 Ail <1>2'
Da die Spur auf einem Faktor im wesentlichen eindeutig ist, kann man
fragen, ob die Spur von Projektoren Vielfache einer Zahl c sind, so da~ sich
ihre Dimension vemiinftig definieren la~t, oder nicht:
Die Faktortypen (1.4,16)

Typ I-Faktoren
Sie haben c E Z+ als Wertbereich der Spur von Projektoren und sind von der
Form B(3C) ® 1, (3C separabel), also Summen identischer Kopien einer irredu-
ziblen Operatoralgebra. Die Spur wird durch (a ® 1) = c Tra gegeben,und
ist 3C n-dimensional, ist sie fiir n < 00 endlich, flir n =00 nicht endlich, aber halb-
1.4 Darstellungen mit N = .. 39
endlich. Dementsprechend unterscheidet man Typ In und I ...

Typ II-Faktoren
Auf ihnen gibt es eine halbendliche, normale, treue Spur mit dem Intervall
[0, I] oder R+ als Wertbereieh fUr Projektoren. Je nachdem, ob die Spur end-
lich oder halbendlich ist, unterscheidet man Typ III oder Typ II ... Ein Bei-
spiel fUr III ist die Algebra unendlich vieler Spins (1.1,2), dargestellt durch
die GNS-Konstruktion mit dem Zustand «1>: «1>(1) = I, «I>(TI OJ) = 0 «1.4,8)
mit s = 0). Dieser Zustand hat die Eigenschaften einer Spur, ihre Kommutati-
vitat (1.4, II ;11) ist trivial erflillt, und diese Darstellung ist ein Faktor. Da er
offensiehtlich keinem B(JC n) ® 1, n < 00, isomorph ist, und die Spur endlich
ist, muf.'J er vom Typ III sein. Er ist reduzibel, aber da nieht vom Typ I, laf.1Jt
er sich nicht als Summe identischer irreduzibler Algebren schreiben. Typ II ..
ist von der Form Typ I .. ® Typ III, wobei die Spur im Tensorprodukt multi-
plikativ definiert ist.
Typ III-Faktoren
Auf ihnen gibt es keine normale, treue, halbendliche Spur. Ein Beispiel ist
wieder die unendliche Spinalgebra (1.1,2) mit der GNS-Darstellung nach dem
'*
Zustand (1.1,11) mit s 0, also (1.4,8).
1. Typ I entspricht dem, womit man durch endliche Matrizen vertraut ist,
Typ II und III erscheinen fremder. Bei der GNS-Darstellung der Spinalgebra
mit einem Zustand der Form (1.1,11) treten aIle drei Typen auf, I .. fUr
s = 1, II I fiir s = 0 und III fUr 0 < s < I. Zur Schadenfreude mancher
Mathematiker wird sich im Laufe der Zeit der erste Eindruck bewahrheiten,
daf.'J namlich Typ III fUr unendliche Systeme die Regel ist und Typ I und II
nur Randerscheinungen darstellen.
2. In (III, 2.3,6;5) haben wir festgesteIlt, daf.'J die Existenz einer maximal abel-
schen Teilalgebra bewirkt, daf.'J Faktordarstellungen irreduzibel sind. Fiir
Typ 11- und III-Darstellungen kann es also keine maximal abelschen Unter-
algebren geben.
3. Enthalt ein Faktor eine irreduzible Unterdarstellung, laf.'Jt sich darauf eine
halbendliche, normale Spur mit diskretem Wertbereieh fiir Projektoren de-
finieren, und er muf.'J vom Typ I sein. Wir haben in (III; 2.3,10;5) gesehen,
daf.'J die GNS-Konstruktion genau fiir reine Zustande eine irreduzible Dar-
stellung liefert. In Typ 11- und III-Darstellungen entspricht daher keinem
Vektor im Hilbertraum ein reiner Zustand liber der Algebra.
4. Natiirlich sind Operatoren a aus Typ III-Algebren beschrankt, so daf.'J Tr p a,
pEe I (JC) wohl definiert ist. Nur kann p nieht aus der Algebra stammen,
da diese (auf.1Jer 0) kein Element einer Spurklasse enthalt.
40 1. Einleitung
Zum Schlu~ fassen wir noch einmal die physikalische Bedeutung der bei
unendlichen Systemen neu auftretenden mathematischen Erscheinungen zu-
sarnmen.
1. lnaquivalente Darstellungen
Da Vektoren, die sich global unterscheiden, stets orthogonal zueinander
sind, geben global verschiedene Situationen nicht inaquivalente Darstellun-
gen. Innerhalb einer Darstellung erzeugen Elemente der Algebra Vektoren,
die sich nur lokal unterscheiden.
2. Nichtnormale Zustande
Erwartungswerte mit einem Vektor aus einer anderen inaquivalenten Dar-
stellung geben wohl Zustande, doch diese sind beziiglich der urspriinglichen
Darstellung nicht stark stetig und daher nicht normal. Sie stellen andere
glob ale Verhaltnisse dar und geben daher globalen Gro~en wie Dichten, die
nur durch starke Limiten erklart sind, andere Werte.
3. Faktoren
Wahrend 1r(A) mikroskopische Observable beschreibt, enthalt 1r(A)" auch
makroskopische Gro&n. Faktoren ordnen den globalen Gro~en, die im
Zentrum 1r(A)" n 1r(A)' liegen, einen bestimmten Zahlenwert zu; Faktoren
sind die makroskopisch reinen Zustande. Hier gilt der Ergodensatz von
Khintchine, diese Gro&n haben keine Schwankungen. Obgleich beziiglich
dieser Unteralgebra rein, konnen Vektoren aus Faktoren doch gemischte
Zustande liefem. Dabei entsprechen der Grundzustand Typ I, endliche
Temperatur Typ III und unendliche Temperatur Typ II.
4. Unitare Darstellung der Zeitentwicklung
Wenn sich die Algebra mit der Zeit global andert, wird man zu jeder
Zeit von einer inaquivalenten Darstellung in eine andere wandem, und die
Zeitentwicklung wird nicht durch unitare Transformationen darzustellen
sein. Basiert die Darstellung jedoch auf einem zeitinvarianten Zustand, so
sind die anderen Vektoren der Darstellung nur lokal verschieden und bleiben
daher global gesehen mit der Zeit unverandert. Dies erOffnet die Moglichkeit
einer unitaren Zeitentwicklung.
Aufgaben (1.4,18)
1. Zeige, d~ aus Defmition (1.4,2) folgt, d~ flil' Vektoren IX(I», ... , IxCn» und AI, ... ,
An E C stets gilt: ~ A:" ~ <x(i)lx(k» ;;;. O. (Es geniigt, dies fUr den Fall zu zeigen, d~
. U I N .
die IX(I» stark aquivalent sind. Man beweise, d~ V N ~ A!" Ak n (x~I)lxJ~k» ;;;. 0, und
i k I j=l J
nehme dann den Limes N -+ 00.) ,
2. (i) Zeige, d~ IX> und Iy) genau dann aquivalent (bzw. schwach aquivalent) sind, wenn
~ 11 - (xiIYj)1 < 00 (bzw. ~ 11 -1(xjIYj)1I < (0).
(ii) Folgere daraus, d~ IX> - Iy) tatsachlich alle Eigenschaften einer Aquivalenzrela-
stark
tion (Reflexivitat, Symmetrie, Transitivitat) aufweist. (Beniitze die Ungleichung flil'
Einheitsvektoren 11 - (xlz)1 " 4[11 - (xly)1 + 11 - (ylz)I1.)
1.4 Darstellungen mit N = ~ 41
(iii) Ix) - Iy) * es existiert eine Folge '-PJ., so daB Ix) - Iy'), Iy') := ei'P' Iyd ®
schwach stark
® ei'P'IY2) ® ....
(iv) Zeige, daB auch eine Xquivalenzrelation ist.
schwach
3. Zeige, daB in der Definition der Spur (1.4,11) die Bedingung (ii): <p( a) = <p(U aU-I)
durch (ii'): <P(a*a) = <P(a a*) ¥ a E A = von Neumann-Algebra ersetzt werden kann.
4. Zeige, daB flir treue, normale, halbendliche Spuren stetigen
Linearformen von M von der Form a -+ <P(ab) (a E M' b E A) sind. (Verwende die
Ungleichung 1<P(ab)I ~ <P(labl) ~ IIbll <P(lal).)
5. Zeige, daB fur normale Spuren A = AI $ A2 $ A3, <PIAl == 0, <PIA2 = treu, halbend-
lich, <PIA3 = rein unendlich. (Beniitze folgende Korollare zum von Neumannschen Dicht-
heitssatz (III, 2.3,24;4):
I. Sei MeA ein zweiseitiges, stark abgeschlossenes Ideal. Dann enthlilt Meinen Projek-
tionsoperator P, so daB PEA n A' und P ~ Q flir aile Projektionsoperatoren Q E M.
II. Sei N ein zweiseitiges Ideal, sei a im positiven Teil des schwachen Abschlusses von N.
Dann gibt es einen aufsteigenden Filter c N+ mit Supremum a.)
LOsungen (1.4,19)
1. Die nxn-Matrix
ist hermitisch und ~ 0, also eine Summe von Projektionsmatrizen, d.h. Matrizen der
Form
Q,* QN Q, QN
denn ~ A* Ak h. ... hk = I~ Ak hk ... hk 12 ~ O.
Lk I I k
2. (i) folgt aus der Theorie der unendlichen Produkte [12].
(ii) Ungleichung: in dem von Ix), Iy), Iz) aufgespannten Teilraum kann eine Basis derart
gewlihlt werden, daB Ix), Iy), Iz) die Vektoren (a,fi,O), (1,0,0) und ('Y/l,€) entspre-
chen. (10'1 2 + liW = 1'Y12 + 181 2 + 1€12 = 1.) (xly) = 0'*, (Ylz) = 'Y, (xlz) = a*'Y + 13*8.
11 - a*'Y - 13*81 ~ 11 - a*'Y1 + 1131181 ~ 211 - 0'1 + 211 - 'YI + (I-laI 2)1I2(1-1'Y12yl2 ~
~ 2(11 - 0'1 112 + 11 - 'Y11I2)2 ~ 4[11 - 0'1 + 11 - 'YI].
42 1. Einleitung
Aquivalenzrelation: Reflexivitat und Symmetrie sind trivial, die Transitivitat folgt

aus (i) und der obigen Ungleichung.
(iii) ~: wahle <Pj = - arg(xjIYj). ~: trivial.
(iv) folgt aus (ii) und (iii).
3. (ii) ~ (ii'): Sei a = Vial (Polarzeriegung). a*a = lall = V*V lall , a a * = Viall V*. Sei M",
das Spurklasse-Ideal: a E M", ~ a*a E M", und a a* E M", ~ V a*a E M"" denn
V = w-lim a(lal l + fr l/2 E A, ~ nach (1.4,13;3) gilt (V*Va*a) = (Va*aV*).
dO
(ii') ~ (ii): Sei a;;;' o. (UaU- I ) = (U aIl2aI/2U*) = (al/lU*Ual/l) = (a), und
jeder Operator ist Linearkombination positiver Operatoren.
4. Ungleichung: Sei a;;;' 0, b ;;;. O. (ab) = (alilb a1l2 ) ..;; IIbll <l>(a), da al/lb al12 ..;;
..;; al/lllbil alil . a, b beliebig: 1(abW ..;; <1>(1 a* lib I) (lallb*1) und somit ..;; IIlblli (la*I)'
'1IIb*11I (lal) = IIblll<l>(lal)l, dabei wurde die Schwarzsche Ungleichung 1(ab)ll ..;;
..;; (aa*) <l>(bb*) (siehe III, 2.2,20;1) in der Form 1(abW = 1(UlalVlbl)l l (a = U lal,
b = V Ibl, Polarzeriegungen) = 1(lbl l/l U lall/21allil V Ibl 1i2 W ..;; (lbl lll U lallillall/l U*lbl l/l ) •
• (lb IIII V* lall/llallil V Ibl l/l ) = (lbl U lal U*) <l>(V Ibl V* lal) = (lblla*l) (lb*llal) ver-
wendet. Sei nun ab = W labl, dann ist (labl) = (W*ab) ..;; IIbW*1I (lal) ..;; IIbll (lal).
Der erste Teil der Ungleichung folgt aus l(ab) I = 1(ab'I)1 ..;; 11111 (labl) = (labl).
Theorem: Wegen der Ungleichung ist die Norm der Abbildung a .... <l>(ab) gleich IIbli.
~ A kann mit einem abgeschlossenen Teilraum von M~ identifJziert werden. Urn A = M~
einzusehen, lasse man zuerst a E M~. Dann ist die Abbildung: A .... C, b .... (ab) normal
=> ultraschwach stetig (siehe (2.1,4)) ~ fUr beliebige a EM", ist b .... <l>(ab) ultraschwach
stetig. Wieder wegen der obigen Ungleichung ist die Norm dieser Abbildung (lal) => M",
kann isometrisch-isomorph in das Pradual A* (= Raum der ultraschwach stetigen linearen
Funktionale) eingebettet werden: M", C A*. Nun werden wir in (2.1,3 und 4) CI =
cr
= B(X)* und = B(X) sehen. Da A ultraschwach abgeschlossen ist, wird mit = ct
= fp E Cl : Trp a = 0 ¥ a E A} und A* = CI/Ct => A = (Cl/ct)*. Also ist M~ C (A*)* =
= A => M: = A.
Bemerkung: Met> ist dicht in A*, aber La. nicht abgeschlossen.
5. Mehr tiber I und II: [4 , Kap. I, § 3].
Die Menge {a E A+: (a) = O} ist positiver Teil eines zweiseitigen Ideals N. Sei M die <1>-
Spurklasse. Seien N, Mdie starken Abschltisse von N bzw. Mund PI bzw. P2 die gro~ten
darin enthaltenen Projektoren (siehe I). Der Hilbertraum X kann in X I 6) X 2 6) X3 zer-
legt werden, XI := PIX, X 2 := (P 2 -PdX, X3 := (I-P2)X, und dann ist A = AI 6)
@ A2 6) A3 (Ai := AIJf)' da PI und P2 E A n A'.
Offensichtlich ist <1>1 AI = o. Urn <l>IA2 = halbendlich einzusehen, bentitzt man II: Sei
a E W \ M+. Dann gibt es einen Operator b E M+, b ..;; a, mit (b) > O. Die restlichen
Behauptungen sind trivial.
2. THERMOSTATIK
2.1 Ordnung der Zustiinde
Die heuristischen Vorstellungen von reineren und chaotischeren

Zustiinden lassen sich mathematisch durch eine Verbandstruktur
der Klassen iiquivalenter Dichtematrizen priizisieren.
Zustiinde sind als normierte, positive, lineare Funktionale uber einer

Observablenalgebra A definiert (vgl. III, 2.2,18). 1m Endlichdimensionalen,
A = B(C D ), sind alle linearen Funktionale von der Form A 3 a -+ Tr p a =:
=: (pia), p E B(CD ), B(CD ) ist sein eigener Dualraum. Dabei gilt die Unglei-
chung (1.4,18;4)
l(pla)1 .s;;; lIallllplh , (2.1,1)
Sie ist optimal in dem Sinne, da~
sup l(pla)1
IIpll,=l
= lIall , sup l(pla)1
lIall=l
= IIplll . (2.1,2)
1m unendlichdimensionalen Hilbertraum Jf ubertragt sich dies zunachst auf E,

die Operatoren endlichen Ranges (vgl. III, 2.3,21). Normieren wir E mit II II
oder II III - diese normierten, linearen Raume seien E und EI genannt - so
sind die in diesen Topologien stetigen, linearen Funktionale von der Form
E3 a -+ Tr p a mit IIplll < 00
bzw.
EI 3 a -+ Tr p a mit IIplI < 00.
Solche Ausdrucke geben offensichtlich line are Funktionale, und da~ dies alle
mit den gewunschten Stetigkeitseigenschaften sind, sieht man so: Ein lineares
Funktional uber E legt nach dem eingangs Gesagten die Restriktion eines
Operators p auf jeden endlichdimensionalen Unterraum fest. Urn l(pla)1 .s;;;
.s;;; c lIall bzw. lIalll ¥ a E E bzw. EI zu gewahrleisten, mu~ nach (2.1,2) IIpllt
bzw. IIpll beschrankt sein. Vervollstandigen wir nun E bzw. EI zu den Banach-
raumen C bzw. CI (vgl. III, 2.3,21), so andert sich nichts an den Dualraumen,
diese sind ja dieselben fur dichte Teilraume. Daher gilt analog zu QO, QI und Q-:
Dualitiit flir Unterraume von B(Jf) (2.1 ,3)

C* = CI, Cr = B(Jf), C und B mit II II, CI mit II lit normiert. Diese Normen
44 2. Thermostatik
auf C1 und B(;Je) entsprechen jeweils der starken Topologie des Dualraumes,
wie man aus dem Vergleich von (2.1,2) mit (III, 2.1,21) sieht.
Die Banachraume C, CI , B(;1(') sind also nicht reflexiv, so d~ B(;1(')* echt
gro~er als CI ist. Die Nicht-Reflexivitat eines Banachraumes E setzt sich nam-
lich auf E* (und weiter auf E** ... ) fort: Sei 0 =1= a E E**, a f/:. E. Das auf
{E + Aa} definierte Funktional w: e + Aa ~ A la~t sich nach Hahn-Banach auf
E** stetig fortsetzen. Also ist wE E***, aber wlE = O. Es geben aIle Spur-
klasseoperatoren lineare Funktionale iiber den beschrankten Operatoren a ~
~ Tr p a und sie sind sogar stetig, wenn B mit einer schwacheren Topologie als
der IIII-Topologie versehen wird: Definiert man Umgebungsbasen
Up,e (a) = {a' E B(;1('): ITr p(a-a')1 < €}, (2.1,4)
so gibt dies die schwache Topologie, wenn p nur E durchlauft. La~t man
p E C1 zu, so ist diese sogenannte "ultraschwache" Topologie auf unbeschrank-
ten Mengen echt feiner als die schwache, aber echt grober als die II II-Topologie.
Die von p E CI erzeugten linearen Funktionale Tr p a sind aber offensichtlich
stetig, wenn B(;1(') ultraschwach topologisiert wird. Diese Funktionale haben
au~erdem noch die Eigenschaft der Normalitat (III, 2.2,21): Schwachstetige
line are Funktionale sind mit Supremumsbildung iiber beschrankte Mengen
vertauschbar, da nach (III, 2.3,24;11) das Supremum Limes einer stark und
daher schwach konvergenten Foige ist. Da auf beschrankten Mengen die
schwache und die ultraschwache Topologie zusammenfallen, iibertragt sich die
Normalitat auch auf ultraschwach stetige line are Funktionale. Ein etwas tiefe-
•
rer Satz ([4], I, § 4, Theoreme 1) sagt, dailJ dies dann auch aIle normalen line-
aren Funktionale iiber B(;1(') sind. Wir haben also folgende
Charakterisierung normaler Zustiinde (2.1,5)
Fiir einen Zustand w iiber B(;1(') sind folgende Eigenschaften aquivalent:
(i) wist normal, (III, 2.2,22),
(ii) wist durch eine Dichtematrix p gegeben: w(a) = Tr p a, p ~ 0, Tr p = I,
(iii) wist ultraschwach stetig.
Bemerkungen (2.1,6)
I. Die Dichtematrizen sind eine normabgeschlossene konvexe Menge aus der
Einheitssphare von C1 (= Spurklasseoperatoren mit Spurnorm II III).
2. Hat man ein klassisches System, also anstelle von B(;1(') eine abelsche von
Neumann-Algebra, so haben wir die normalen Spuren als Wahrscheinlich-
keitsma& erkannt. Insbesondere fiir die LOO-Funktionen iiber dem Phasen-
raum sind sie von der Form p(p,q) dO, dO = Liouville-MailJ (I, 3.1,1 ;3),
p E U, P ~ 0, f dO p = 1. Allerdings mu~ Ipl < I nicht gelten: Etwa sei
XA die charakteristische Funktion einer Menge A mit O(A) := f dO XA < 1,
dann ist p = XA/O(A) ein solcher Fall.
2.1 Ordnung der Zustlinde 45
3. Alle Zustande, die durch einen Vektor E X gegeben werden, sind rein, nor-
mal, ja sogar schwach stetig: FUr sie ist P ein eindimensionaler Projektor,
umgekehrt gibt ein solcher einen reinen Zustand (fiber B(X)).
4. Allgemein hat die Diehtematrix als Element der Spurklasse (und daher der
kompakten Operatoren) ein rein diskretes Spektrum, die Summe der Eigen-
werte Pi ist 1.
5. Man kann die Diehtematrix als Gemisch der sie diagonalisierenden Vektoren
ansehen oder als einen reinen Zustand in einem grof!leren Hilbertraum Xg :=
:= X ® X, in welchem B(X) durch B(X) ® 1 dargestellt wird. P = ~ li>Glp·
_ j J
entspricht in Xg der Vektor ~ li> ® li>YPj (vgl. 1.4.7). Die schwache Topo-
J
logie von B(Jeg) induziert auf B(X) ® 1 die ultraschwache Topologie von
B(Je), falls X separabel.
6. Die normalen Zustande sind in der positiven Einheitssphare von B(X)* zwar
schwach* dieht (siehe III, 2.1,19), bilden aber eine echte Teilmenge. Sie
sind daher auch nieht schwach* kompakt.
Spuren besitzen manche rechentechnische Vorteile, die von der Kommu-
tativitat (1.4,13;1) herriihren. Durch sie lassen sieh manche Ungleiehungen ge-
wohnlicher Zahlen fibertragen, die sonst an der Niehtkommutativitat der
Operatoren scheitern. Wir werden jene oft brauchen und wollen sie gleich hier
zusammenstellen. Dabei setzen wir voraus, daf!, alles unter Tr immer aus der
Spurklasse ist. Vieles laf!lt sieh dann so verallgemeinern, daf!l das Unendlich-
werden der kleineren Seite auch das der grof!leren bedingt. Zur grof!,eren Flexi-
bilitat streb en wir moglichst allgemeine Formen der Ungleiehungen an, der
beigefOgte Name solI andeuten, unter welchem Namen die urspriingliche Form
bekannt ist. Unter Tr verstehen wir immer die Spur fiber B(X). Die Unglei-
chungen lassen sieh trivial auf Typ I-Faktoren, viele aber auch auf Typ II fiber-
tragen.
Basisungleichungen (2.1,7)
1. k = konvexe Funktion R -+ R+, {Ii>} ein nicht notwendigerweise vollstandi-
ges Orthonormalsystem:
Tr k(a) = {Ii)
sUf ~
i
k«ilaID) . (Peierls)
2. k = konvexe Funktion R -+ R, 0 ~ ~ ~ 1,
Tr k(~a+(1-~)b) ~ ~ Tr k(a) + (l-~) Tr k(b). (Konvexitat)
3. k = konvexe, strikt monoton wachsende, differenzierbare Funktion R -+ R

(daher existiert Umkehrfunktion k- 1) und k/k' = konvex:
k-1(Tr k(~a+(1-~)b)) ~~k-l(Tr k(a))+(1-~)k-l(Tr k(b)).

(Peierls-Bogoliubov)
46 2. Thermostatik
4. m = mono ton ansteigende Funktion R -+ R:

a ~ b '* Tr m(a) ~ Tr m(b). (Monotonie)
5. f, g, h Funktionen R -+ R, so da~ V a E Sp a, {j E Sp b, ck E R:
(Klein)
6. kl' k2 konvexe, strikt monotone Funktionen R -+ R, und (a,fj) -+ kll (a)o

ok;l ({j) sei konkav, 3C sei N-dimensional:
I~ Tr abl ~ k1 1 (Tr ~ kl (Ial)) k;l (Tr ~ k2 (Ibl)) . (Holder)
7.ITr (ab)21 ~Tr a*abb*.

8. a, b ~ O. a -+ Tr ec+lna, (a,b) -+ Tr a"'cb1-Q c*, 0 ~ a ~ I, sind konkav.
(Lieb)
Beweis
1. FUr Einheitsvektoren gilt (Spektralsatz + Jensensche Ungleichung) G.lk(a)lv ~
~ k(G.lalv), insbesondere ~ (i!k(a)lv ~ ~ k(G.lali»). = wird erreicht, wenn Iv
i i
die Eigenvektoren von a sind. Dabei geniigt es, das Supremum tiber endliche
{Iv} zu nehmen.
2. Ii) seien die Eigenvektoren von aa + (I-a)b. Nach 1) gilt
Tr k(aa + (I-a)b) = ~ k(a(ilalv + (I-a)«ilblv) ~ a ~ k«ilalv) +
i i
+ (I-a) ~ k(Glbli}) ~ a Tr k(a) + (I-a) Tr k(b).
i
Beachte, da~ k(aa + (I-a)b) ~ a k(a) + (I-a) k(b) im Sinne der Operator-
ordnung nicht gel ten mu~.
3. Falls k/k' = konvex, gilt fUr Zahlenfolgen {{ji}' {'Yi}:
k- 1(~k({j.a + 'Y.(I-a)) ~ a k- 1(~k({j.)) + (I-a)k- 1(~k('Y.)) (Aufgabe 2),
ill i I i 1
daher gilt wie bei 2)

k-1(Tr k(aa + (I-a)b)) = k-l(~k(a(ilalv + (I-a)G.lblv)) ~
i
~ ak- 1(~k«ilalv)) + (I-a)k- 1(~k«ilblv)) ~
i i
~ a k- 1(Tr k(a)) + (I-a)k- 1(Tr k(b)) wieder mit 1).
4. a b impliziert fUr die geordneten Eigenwerte (wegen Mini-Max) ai ~ b i '*
~
'* ~i
m(a.) ~ ~ m(b.). Wieder mu~ m(a) ~ m(b) als Operatorungleichung
Ii 1
nicht gelten.
5. Seien a.,1 b.J die Eigenwerte von a, b, und c.·1) das Skalarprodukt der zugehOri-
gen Eigenvektoren:
Tr ~ ck fk(a)gk(b)hk(a) = ~ Ic.·1 2 ~ ck fk(a·)gk(b.)hk(a.) ~ O.
k i,j 1) k 1 J 1
2.1 Ordnung der Zustiinde 47
6. Seien ai' b i die geordneten Eigenwerte von lal, Ibl, und Ii} die Eigenvektoren
von a. Naeh dem Mini-Max-Prinzip (III, 3.5,21) gilt Tr ab = I: <ilaU> <ilbli> oe;;;
i i i,j
oe;;; ~ (a. - aj+' 1) I: <kllbllk> oe;;; I: (a. - a·+ 1) I: b k = ~ a.b .. Die Aussage
i· k=1 i · · k=1 i· •
I ~ kt 1 (o:.)k"2 1 (13·)
N oe;;; I
kil(N ~ o:.)k"2 I (NI i=~113·), O:i := k1(a.), 13· := k 2(b •. ),
i= 1 •• i= 1 • I I I
ist gerade die Konkavitatsannahme.
7. Wegen der Sehwarzsehen Ungleiehung (III, 2.22,20;1) ist ITr ababl 2 oe;;;
oe;;; Tr abb*a* Tr b*a*ab = (Tr a*abb*)2. Man aehte auf die Reihenfolge:
1m allgemeinen gilt nieht, dai' Tr (ab)2 oe;;; Tr a*ab*b.
8. Der Beweis dieser im niehtkommutativen Fall tieferliegenden Aussagen ist
zu aufwendig, urn hier gebraeht zu werden (siehe [ 5 ]).
Foigerungen (2.1,8)
1. 11 Orthonormalsysteme Ii> gilt I3F(H) := -In Tr e-IlH oe;;; -In I: e-l!(ilHIi}.
i
2. H -+ Tr e-IlH ist konvex.
3. Sogar H -+ In Tr e-1m konvex, also F(H) konkav. Verwendet man
go: Tr f(H+O:V)I,,=o = Tr V f'(H), und dai' F durch jede Tangente majori-
siert wird, erhalt man
F(Ho) + (V)H oe;;; F(Ho + V) oe;;; F(Ho) + MH mit (a)H= Trae-l!H/Tre-llH.

o
4. H1 ~ H2 ~ F(H 1) ~ F(H 2 )·
5. k = konvex: Tr (k(a)-k(b)-(a-b)k'(b» ~ 0, also auch Tr (a In a-a In b-(a-b» ~
~ O. 1st
f1 (0:) = f" do:' g(o:'), f2 (13) = f" dl3' g- 1 (13')~ aI3 oe;;; fl (0:) + f2 (13) (Young) ~
o 0
~ Tr ab oe;;; Tr f 1(a) + Tr f 2(b),
insbesondere fur! + ! = 1, p, q ~ 1, a ~ 0, b ~ 0, Tr ab oe;;; ! Tr aP + Tr bq. !

6. k1 (0:) = o:P, k2 (13) = pq, verscharft 5) zu Tr ab oe;;; (Tr lal P)1/p (Tr Ibl q ) 1/q. Da
N herausflillt, verallgemeinert sich dies auch fUr N = 00. Durch Iteration er-
gibt sich
II n a.ll p
i=1 I
oe;;; nlIa.1II PI.' lIa lip = (Tr laI P)1/p, I: pIi = _pI, p, p.I ~ 1.
i=1
lim II all = lIall, also ITr abl oe;;; lIall Tr Ibl, die Spurk1asse ist ein beidseitiges
p-uo P
Ideal von B(JC) (vgl. III, 2.3,20;3).
7. a, b hermitiseh: Tr (ab)2 oe;;; Tr a2b 2 , a = a*, b- 1 = b*: ITr (ab)21 oe;;; Tr a2 .
Durch Iteration ITr (ab) 2P I oe;;; Tr (abb*a*)2P-1 = Tr (laI 2 Ib 2 1)2P- 1 oe;;; ••• oe;;;
oe;;; Tr lal 2P IbI 2P. Wegen e a+b = s-Iim (e a/ n eb/n)n (siehe III, 2.4,9) hat man
n_ oo
48 2. Thermostatik
zunachst fUr hermitische Operatoren endlichen Ranges (cx.,13 E C) ITr eO!a+Pb I ~

~ Tr leO!a Ile Pb I, dies laBt sich auf eO!a+Pb E B1 (X), eO!R E B1 (X), e Pb E B(X)
ausdehnen und setzt 3) fort zur Golden-Thompson-Symanzik-Ungleichung
[6]: exp(-I3(V>H )~ Tr exp [-I3(Ho+V-F(Ho))] ~ (exp ....IN>H .
o 0
8. (a,b) lim Tr ~ (a - al-O!bO!) = Tr a(lna -lnb) ist konvex.

-+
O!W
Wir wollen nun Uber den Dichtematrizen eine Ordnungsstruktur einfiihren,
welche ausdriickt, ob von zwei p's eines einem chaotischeren Zustand ent-
spricht. Natiirlich muB dies von der Basiswahl unabh1ingig sein, kann also nur
von den Eigenwerten Pi abh1ingen. Denken wir sie uns der GroBe nach geord-
net, entsprechen reine Zustande einer Folge (1,0,0, ... ), also mit groBtmog-
lichem ersten Eigenwert. Allerdings konnen zwei Dichtematrizen wegen
= 1 hinsichtlich der natUrlichen Ordnung hermitischer Operatoren in
00
~ Pi
i=l
keiner Ordnungsrelation stehen. Nach (III, 3.5,21) ist aber
n
pen) := ~ p. = sup TrJ( P,
i=l J :1fn n
und es gelingt die folgende
Deimition der Ordnung von Dichtematrizen (2.1,9)

Eine Dichtematrix p heilie gemischter (oder chaotischer) als P (p l> P notiert),
falls p<n) ~ pen) V n.
1. Dies definiert offensichtlich eine Praordnung fUr Dichtematrizen (d.h. P <l p;
p <l Pund p <l P~ p <l pl. FUr aquivalente Elemente (p <l p, p <l p) gilt
Pi = Pi' also p = V P V*. 1m Endlichdimensionalen kann V unitar gewahlt
werden. 1m Unendlichdimensionalen ist V nur eine isometrische Abbildung
(Ker p)l -+ (Ker p)l, falls Dim Ker p -=1= Dim Ker p ist dies nicht unitar zu
erweitern.
2. FaBt man aquivalente Dichtematrizen in Klassen zusammen, erklart (2.1,9)
eine Verbandstruktur dieser Klassen, die durch Zahlenfolgen {pen)} charak-
terisiert werden: {min (p(n),p(n))} gibt die Klasse reinster Zustande gemisch-
ter als p und p. Die beziiglich n konkave HUlle von max (p(n),p(n)) charak-
terisiert die gemischtesten Zustande reiner als p und p. Die so deimierten
Folgen sind ja in n positiv ansteigend, konkav, und streben fUr n -+ 00 gegen
1 (bzw. sind 1 fUr n = Dim X). Ihre Differenzen sind daher eine fallende
Folge positiver Zahlen mit Summe 1, entsprechen also einer Aquivalenz-
klasse von Dichtematrizen. Dieser Verband hat eine Klasse reinster Elemente,
namlich die extremalen Zustande. 1m Endlichdimensionalen gibt es auch
einen gemischtesten Zustand mit p = l/Dim X, im Unendlichdimensionalen
nicht.
3.0rdnung und Konvexitat des Zustandsraumes vertragen sich in folgendem

Sinn: P :E;;{ Jl., P :E;;{ v => P :E;;{ a.Jl. + (l-a.)v, 0 ~ a. ~ I:
sup TrJe (a.Jl. + (l-a.)v) ~ a. sup Trx Jl. + (I-a.) sup TrJe v ~ p(n).
Jen n xn n xn n
4. Ais Supremum der schwach stetigen Funktionen TrJen p sind die p(n) zu-
nachst schwach unterhalbstetig. In (2.4,19; 1) werden wir aber zeigen, da~
Foigen von Dichtematrizen, die schwach gegen eine Dichtematrix konver-
gieren, sogar in der Spumorm konvergent sind. Daher sind die p(n) sogar
schwach stetig, und der Limes liegt in derselben Mischungsklasse.
5. Dies ordnet die DichtematrizenIiicht total, etwa
1/2
1/2
Olund r'4 1/8 1/8 ]
sind nicht vergleichbar.
Beispiele (2. I , 11)

I. Die Zeitentwicklung eines Systems ist in der SchrOdingerdarstellung durch
p -+ Pt := V(t) p V-I (t) gegeben, fiihrt also aus der Aquivalenzklasse nicht
+I
heraus.
2. Bei Zeitmittelung dt Pt wird die Dichtematrix gemischter. Diese Opera-
tion entspricht ja konvexen Kombinationen und schwachen Limiten und
dies macht eine Dichtematrix nur chaotischer.
3. 1st die Zeitentwicklung einer Dichtematrix eine !ineare Transformation der
Eigenwerte, Pi(t) = Mik(t)Pk(O), so mu~ 7Mik = 1 V- k und Mik ;;;;. 0 V- i, k,
gel ten, damit Tr P = 1 und P ;;;;. 0 erhalten bleibt. Fordem wir femer (im
N-dimensionalen), da~ der chaotische Zustand Pi = liN V- i stationar ist,
mu1' au1'erdem ~ M' k = I V- i gelten, Mist dann eine sogenannte doppelt-
k I
stochastische Matrix. Diese sind offensichtlich eine konvexe Menge und da-
her nach dem Satz von Krein-Milman konvexe Kombinationen der Extremal-
elemente. Letztere konnen nur Matrizen mit Mik = 0 oder 1 sein, und
1 = ~ M' k = ~ M' k sagt dann, da~ in jeder Zeile und Spalte eine Eins steht.
ilk I
Dies sind genau die Permutationsmatrizen, sie ftihren P in ein aquivalentes
P tiber. Also gilt p(t) );;;. p(O), p(t) ist ja eine konvexe Kombination von zu
p(O) aquivalenten p's. Diese Art von Zeitentwicklung wirkt also mischungs-
verstarkend. Die differentielle Version p(t) = Mp(O) ist eine ,,Master"-
Gleichung Pi = ~k W'I k (Pk - p.),I wobei W i noch ~ W'1k = ~i Wk'1 erfiillt.
4. Hat eine Observable ..ndimensionale Eigenprojektionen P.,
1
geht der Zustand
bei ihrer Messung zunachst in p:= ~ P.pP. tiber. Nachdem man zur Kenntnis
ill
50 2. Thermostatik
genommen hat, daf.\ das Resultat etwa der k-te Eigenwert war, wird p gleich
Pk . 1m ersten Schritt wird der Zustand gemischter, p ~ p. Dies folgt wieder
aus dem Mini-Max-Prinzip: 1st PilD = ID, gilt
n
p(n) = ~ (ilplD or;;;; p(n) = sup TrJe p.
i=l Jen n
1m zweiten Schritt wird der Zustand rein. Dies interpretiert man so, daf.\
die Wechselwirkung mit dem Mef.\geriit Information aufsaugt; wenn letztere
dann an den menschlichen Geist weitergegeben wird, ist der Zustand ent-
mischt.
5. Die "grobkornige" Dichtematrix p := ~ Pi >"p >"i = Tr p Pi' ist (Aufgabe 1)
gemischter als ~ P. p P., also a fortiori
i I I
p ~ p.
6. Sei die Funktion k: R+ -+ R+ konvex und k(O) = O. dann sind sichtlich in k(p)
die kleineren Eigenwerte starker unterdriickt. Tatsachlich gilt p ~ k(p )/Tr k(p)
(Aufgabe 3), man erhalt so reinere Zustlinde. Insbesondere fUr k(x) = xfJ'lfJ,
(j' > (j bekommt man e-fJH /Tr e-fJH ~ e-fJ'H/Tr e-fJ'H. Physikalisch bedeutet
dies, daf.\ die kanonischen Dichtematrizen mit hoherer Temperatur starker
gemischt sind.
Wir haben bisher gesehen, daf.\ konvexe Kombinationen von ·U p U- 1 und
schwache Limiten davon gemischter als p sind. Dies erschopft aber schon die
Moglichkeiten:
Satz (2.1,12)
P~ p genau dann, wenn pinder konvexen, schwach abgeschlossenen Hiille
von {U p U- 1 } liegt.
Bemerkung (2.1,13)
Der schwache Abschluf.\ von {a E S+(JC), lIali = I} ist {a E S+(JC), lIali or;;;; I},
und Dichtematrizen konnen schwach gegen Null konvergieren. Die Menge der
Dichtematrizen ist also nicht abgeschlossen, was fiir den Beweis eine techni-
sche Schwierigkeit bedeutet. Wir verschieben ihn daher auf Aufgabe 4.
Folgerung (2.1,14)
1st p ~ p, gilt fUr jede konvexe Funktion k: Tr k(p) or;;;; Tr k(p).
Beweis
1st p = ~i c.I U.I p u:-I 1, 0 or;;;; c.I or;;;; I, c. = 1, und ~ eine endliche Summe, dann
~
iIi
gilt nach (2.1,7;3) Tr k(p) or;;;; ~c. Tr k(U.pU:-l) = Tr k(p). Ferner istp ..... Trk(p)
i I I I
schwach unterbalbstetig, so daf.\ der Grenzwert hochstens unter den Werten
der Umgebung liegen kann.
(2.1,14) gibt die Moglichkeit, bezUglich der Ordnung ~ monotone Abbil-

dungen der Dichtematrizen in die reellen Zahlen zu definieren und so die Un-
ordnung zu messen. 1st etwa k(p) = p2, so kann Tr k(p) nur fUr reine Zustlinde
gleich 1 sein, fUr gemischte ist es stets kleiner. Welche zusatzliche Eigenschaf-
ten die fUr die Entropiedefinition verwendete Funktion - k(p) = - P In P aus-
zeichnet, werden wir im nachsten Kapitel diskutieren. Zunachst bemerken wir,
da~ von (2.1,14) auch die Umkehrung gilt.
Satz (2.1,15)
P ~ P genau dann, wenn fUr jede konvexe Funktion k gilt Tr k(p) ~ Tr k(p).
Beweis
Wegen (2.1,14) mussen wir P ~ P ~ es existiert k: Tr k(p) ~ Tr k(p) zeigen.
Sei m die erste ganze Zahl mit Pi+P2+ ...+P m > Pi+P2+ ...+P m , dann nehme
man k(x) = (x-Pm) fUr X ~ Pm' sonst 0: k(Pi) = Pi-Pm'···' k(P m ) = Pm-Pm =
= 0 = k(P m+l) = k(P m+2) = .... Nach Annahme ist Pi +P2+ ...+P m-l ~ Pi +P2+
+...+Pm-l' also Pm > Pm ~ k(Pi) = Pi-Pm> 0 V i ~ m ~ Tr k(p) = Pi +P2+···+
+P m - mPm < Pi +P2+ ...+P m - mPm ~ Tr k(p).
Da Erwartungswerte mit gemischten Zustanden stets Mittelwerte der
Spektralwerte sind, wird man durch sie die Extremalwerte des Spektrums nicht
erreichen. Dies eroffnet eine weitere Moglichkeit, die Ordnungsrelation zu de-
finieren.
Satz (2.1,16)
(i) P~P~ sup TrUpU-ia~ sup TrUpU-iaVaEB+(X),
U U
U*=lJ' U*=lJ'
(ti) P~ p ~ inf Tr Up U-i a ~ inf Tr Up U-i a V a E B+ (X) .

U U
U*=lJ' U*=U-'
Beweis (Aufgabe 5).

Folgerung (2.1,17)
Sei (!:"p a)2 := Tr P a2 - (Tr P a)2 = inf Tr p(a-A)2. Dann impliziert P ~ P, d~
A
ief !:,.u.alJ' a ~ ~f !:,.UplJ' a Va.
Das hei~t, sucht man die kleinste Schwankung von a innerhalb der Xquivalenz-
klassen von P und P, so flillt sie fUr den gemischteren Zustand gro~er aus.
Zusammenfassend stellen wir noch die verschiedenen Aspekte der ~
Relation gegenuber:
52 2. Thermostatik
Bedingungen fur Vergleichbarkeit von Dichtematrizen (2.1,18)

p ~ p ist zu jeder der folgenden Eigenschaften aquivalent:
(i) p(n) ~ p(n) V- n,
(ii) p = w-lim Li c. U.
Q lQ 10':
p n- I ,c. > 0,
10: ICX
Li c.10: = 1, U~ I
10:
= Ul*~' """
(iii) Tr k(p) ;;;;. Tr k(p) flir jede konkave Funktion,

(iv) ~uPTrUpU-Ia~~uPTrUpU-Ia
~ ;;;;.~ , aEB+(JC) , U-I =U*.
u u
Aufgaben (2.1,19)
1. Seien Pi paarweise orthogonale, ni < oo-dimensionale Projektoren, ~ Pi = 1. Zeige:
1 1
~ n P. Tr P. p ~ ~ P. p P..
iii 1 ill
2. Es sei k(x) > 0, k' > 0, k" > 0; k/k' konvex. Zeige, daB die Abbildung von R n in R:
n
({31, ... , (3n) -+ k- 1 (~ k({3.)) konvex ist. (Benlitze: (i) Eine Abbildung f({3" ... , (3n) ist
i= 1 I
konvex, wenn 0 flir die Funktion X(t) = f({3, +u, t, ... , (3n +u n t) ¥ (u" ... , un)'
X"(O) ~
({3" ... , (3n) gilt. (ii) Wenn die Funktion K(8)18 monoton wachsend ist, dann ist
K(~ 8.) ~ ~ K(8.), 8. > 0.)
iIi 1 1
3. Sei k eine konvexe, mono ton wachsende Funktion, k(x) ~ 0 fUr x ~ 0, k(O) = O. Zeige:
p ~ k(p )/Tr k(p).
- - - - schwach
4. Zeige: p ~ p ~ P E Cony {U p l.J' }
(i) Sei K(p) = (a ~ 0: a kompakt; fur die absteigend geordneten Eigenwerte a" ... , an
von a geJte a, +...+a n ,;;; p(n) ¥ n}. Zeige, daB K(P) konvex und schwach kompakt
ist.
(ii) Sei E(p) = (a E K(P): a 1 = PI, ... , an = Pn' an+l = ... = 0 bzw. a i = Pi ¥ i}. Zeige,
daB E(p) die Extremalpunkte von K(P) enthaJt.
---schwach
(iii) Zeige: E(p) C (Upl.J'}
(iv) Beende den Beweis durch Anwendung des Satzes von Krein-Milman: Jede konvexe,
kompakte Menge ist gleich dem AbschluB der konvexen Hillie ihrer Extremalpunkte.
5. Beweise Satz (2.1,16).
LOsungen (2.1,20)
1. Sei dtl(U) das auf 1 normierte invariante MaB auf der (kompakten) Gruppe U(n).
¥ a E B(C n) gilt llcn -k Tr a = J dtl U a l.J' , denn die rechte Seite ist unter allen U
invariant, daher proportional zu llcn und Tr J dtl U a l.J' = Tr a. Desgleichen gilt
-kPTrPp + (1-P)p(1-P) = Jdtl p UpPUP' = Jdtl p Up(PpP + (I-P)p(I-P))UP',
wenn die Up die unitaren Transformationen von ;K durchlaufen, die auf (I-P);K gleich
I sind. Also ist -k P Tr P P + (I-P) P (I-P) ~ P P P + (I-P) P (I-P), und Iteration gibt die
Aussage.
2. (i): trivial.
(ii):~8i~8k ~8kK(~8i)~(~8i)K(8k)'(~k 8k)K(~8i)~(~8i)~k K(8 k)·
I I I 1 I
- Sei nun X(t): = k- I (1: k(J3j+u jt)). x{t) konvex 0 X"(t) ~ O.

[k'(X)]3 X" = [k'(XW [1: u~k"(/3.)] - k"(X)[1: U. k'(/3.)]2 (x := X(O), x" := X"(O» ~
j I I j I I
es ist zu zeigen, d~ [k'(X)]2 1:. u?I k"(J3.)
I
~ k"(x)[1:
.
U. k'(J3.)]2. Wegen der Schwarz-
I I
I 1 _ _ _ _ __
schen Ungleichung [1: u. k'(/3.)]2 = [1: u. ..ji{"(jD v'k'(J3.)2 /k"(J3.)]2 .;;;; [1: u~k"{/3.)]-
j I I j I I I I j I I
• [~ k'(/3j)2 /k"(/3j)] ist die gewiinschte Ungleichung sicher erflillt, wenn
I
I/!(X) := k,(x)2 /k"(X) ~ ~ k'(J3/ /k"(/3j) = ~ l/!(/3j) und nach (ii) ist dies wieder der
I I
Fall, wenn die Funktion K(f»/f> monoton wachsend ist, wobei K durch die Relationen
f>j = k(J3 j), K(f>j) = l/!{/3j) definiert ist. K(f»/f> monoton wachsend 0 k,2/kk" monoton
wachsend 0 k/k' konvex.
3. Fiir 0 .;;;; x';;;; y gilt x = Yy + (1 - y)O, daher k(x) .;;;; yk(y), yk(x) .;;;; xk(y). Somit ist
m m 00 m m go
1: k(p.)( 1: p. + 1: p.) ~ 1: p. (1: k(p.) + 1: k(p.»,

j=l I j=l J j=m+l J j=l J i=l I j=m+l I
d.h. [k(pd + ... + k(p )](~ k(p·)r l ~ [PI + ... + P ](~ p-r l •
m i=l I m i=l I
Bemerkung: 1st k konkav, so gilt p ~ k(p)/Tr k(p).
4. (i) Nach (2.1,10;3) ist die Menge K(P) konvex. Au~erdem ist al+ ...+a n = sup TrJe a
Jen n
schwach unterhalbstetig in a ~ K(P) ist schwach abgeschlossen, und, da
lIall = al .;;;; PI = IIpll .;;;; Tr p = 1, auch schwach kompakt.
(ii) Durch Betrachtung der verschiedenen Moglichkeiten sieht man, d~ sich a E K(P)
als api + (l-a)P2, 0 < a < 1, Pj E K(P), schreiben l~t, wenn a nicht aus E(P) ist.
n
(iii) Sei a = 1: p·ll,i)(l,iI, p = 1: p.12,i)(2,iI, {I I,D} und {12,D} zwei vollstandige Ortho-
i=l I I
normalsysteme. Sei UI2,D = 11,D, UQ ll,n+D = 11,n+2-D flir 1 .;;;; i';;;; 2-1, UQ ll,D =
= 11,D sonst. a = s-lim UQ Up lJ""1 ~I.
Q--+- schwach schwach
(iv) Nach Krein-Milman ist K(P) = Cony E(P) = (nach (iii» Cony {U p U- I }
und PE K(P), wenn P~ p gelten solI.
S. Indem wir a durch a + lIall ersetzen, konnen wir uns auf positive a beschriinken. Dann
ist Tr p a = sup Tr p(n) a, p(n) habe die Eigenwerte PI, Pl'" Pn' 0, 0 ... : FUr die p(n)
n
sind die folgenden Umordnungen gerechtfertigt, und die Suprema konnen vertauscht
werden.
(i) ~: Seien al ~ ell ~ ... die absteigend geordneten Eigenwerte von a, a_ = obere
Grenze von O"ess(a) (dies solI in analogem Sinn wie in (III, 3.5,21) verstanden werden).
1st p = 1: Pj IDul, so ist Tr p a = 1: Pi (jlalD = (P1-Pl)(1la!1> + (Pl-P3)[(1laI1)+(2IaI2)] +
+ ... .;;;; (PI-Pl)al + (P2-P3Xal+al) + ... =1: Pja j, und sup Tr UpU-la =1: Piai'
1: Pi a i = PI (al-al) + (PI +P2)(a2 -(3) + ... + a_ .;;;; PI (al-al) + (PI +P2)(a2 -(3) +
+ ... + a_ = 1: Pi ai'
<=: Wiihle flir a einen.n-dimensionalen Projektor und wende das Mini-Max-Prinzip an.
(ii): analog.
54 2. Thermostatik
2.2 Eigenschaften der Entropie
In gemischten Zustiinden haben wir nur tei/weise Information

iiber das System; die Entropie mi/3t, wieviel zur maximalen
Information fehlt.
In der statistischen Physik ist die Entropie nicht eine Observable im

Sinne eines Operators im Hilbertraum. Sie ist vielmehr eine Eigenschaft des
Zustandes des Systems und miBt den Mangel unserer Kenntnis, wie er sich
durch den gegebenen Zustand ausdriickt. Wir wollen hier diskutieren, was fUr
Bedingungen ein spezifisches MaB fiir diesen Mangel aussondem und was fUr
Folgen daraus erwachsen.
Zunachst wird man Monotonie bezUglich der friiher eingefUhrten Ordnung
wiinschen (wir betrachten nur normale Zustande). Es solI also eine gemischtere
Dichtematrix groBere Entropie S haben, p ~ P => S(p) ~ S(p). Dies lii.1)t noch
viele Moglichkeiten offen, jede monotone Funktion der Spur einer konkaven
Funktion von p leistet dies (vgl. 2.1,14). Eine weitere Forderung ist die
Additivitat der Entropie unabhlingiger Systeme. Diese werden im Tensorpro-
dukt ihrer Hilbertraume dargestellt, wir verlangen also
S(p' ® p") = S(p') + S(p") . (2.2,1)
Auch dies geniigt noch nicht zur eindeutigen Bestimmung von S, die einpara-
metrige Schar der
a-Entropien (2.2,2)
besitzt die allgemeinen

Eigenschaften der Entropie (2.2,3)
(i) 0';;;; SQ(p) .;;;; In dim X,
(ii) P ~ p => SQ(p) ~ SQ(p),
(iii) SQ (p' ® p") = SQ (p') + SQ (p"),
(iv) Fiir p = P/dim P, P = p 2 = P*: SQ(p) = In dim P.
(Insbesondere SQ(p) = 0 ~ p ist ein reiner Zustand. SQ(p) = In dim X ~ p ist
der chaotische Zustand l/dim X.)
Beweis
(i) a> 1: '1:,p'!' ';;;;('1:, p.)Q
iIi 1
= 1, a< 1: '1:,p.
iIi
= 1 ';;;;('1:, p,!,)l/Q.
1
Dies zeigt die linke Seite der Ungleichung, die rechte folgt aus (iv) und (ii).
(ii) pOl ist fUr a < 1 konkav, fUr a > 1 konvex, In ist monoton und I-a sorgt
fUr das Vorzeichen (siehe 2.1,18 ;iii).
(iii) Tr (p' ® p")01 = Tr [(p')01 ® (p")Ol] =Tr (p')Ol. Tr (p")01 .
(iv) S (p) = -11 In (n n- Ol ) fUr n = dim P.
01 -a
Eine Verscharfung der Additivitat (2.2,1) legt nun ein S fest, wobei
Monotonie nicht als Axiom, sondem als Konsequenz auftritt:
Charakterisierung der von Neumann-Entropie (2.2,4)
S(p) = - Tr p In p ist die einzige Entropie, welche folgenden Bedingungen ge-
nUgt:
(i) S(p) sei stetige Funktion der Eigenwerte von p.
(ii) S( [I ~2 S2j) = In 2.
N N
(iii) 1st 'JC = n=1
Ell 'JC n , p = Ell PnP , ~ Pn = 1, 0 ..;; p . ..;;
n=1 n 1
1, Tr p
n
= 1, dann sei
fUr beliebig-dimensionale 'JC : S(p)
n
= n=1
N
Ell P S(p ) + S(p), p die Diagonal-
n n
matrix in Cn mit Eigenwerten Pn'
Bemerkungen (2.2,5)
1. Da es auf die Darstellung nicht ankommen solI, kann S nur von den Eigen-
werten abhangen. Stetigkeit scheint keine unbillige Forderung.
2. (ii) ist eine Normierung.
3. Haben in (iii) alle 'JC n gleiche Dimension, so ist 'JC = 'JC 1 ® cn , und (iii) re-
duziert sich auf (2.2,1). Diese Verallgemeinerung, welche einen induktiven
Beweis ermoglicht, konnte man so interpretieren: Ein System bestehe aus
zwei Subsystemen, eines durch Cn beschrieben, das zweite erscheine in ver-
schiedenen Varianten, je nachdem, wo der Zustandsvektor des ersten in C n
liegt. Dann sei die Entropie des Gesamtsystems gleich der Entropie des
ersten + den Entropien der Varianten des zweiten, gemittelt mit deren
Wahrscheinlichkeiten.
4. 1m Sinne von Boltzmann kann man S = - Tr p In P wie foIgt begriinden. Es
sei der P entsprechende Zustand durch einen Vektor einer reduziblen Dar-
stellung (bestehend aus N identischen Darstellungen) der Observabienalgebra
A realisiert. Dies mage einer Serie von N Messungen entsprechen, die Pi
sind dabei NJN. (Ni = Zahl der Messungen, welche d~n entsprechenden
Eigenvektor e. feststellen.) Der Hilbertraum ist 'JC
1
= j=l
Ell 'JC.,
)
wobei die 'JC. alle
)
gleich sind und von den ei aufgespannt werden. Die Darstellung der Obser-
vablen ist eine Summe von N identischen Darstellungen. Mit doppelten
Indizes kannen wir dies 'JC.
..
= i=1
Ell e .. schreiben. Ein p yom Rang r mit
) I,)
56 2. Thermostatik
Pi = NJN, i = 1, '" r, wird durch den Vektor

1
./-(ell+eI2+
V N " .. ·+elN +e2N+l+ .. ·+e2N+N
'1' t '1 2
+ ... +e f, N+N+
1 2 •••
+N r-I +1+"'+
+er,N) 3 JC
dargestellt. Wahlt man die ei aus anderen JCj , so liefert dies denselben Zu-
stand, und es gibt in JC offensichtlich W := N!/IIN.! Vektoren, die dasselbe
i 1
P liefem. Sind die N.1 genug, wird In W ~ N In N - LN. In N. =

gro~
ill
= - N L Pi InP i oder ~ In W --+ - Tr P Inp. Nimmt man an, da~ jeder Vektor
aus JC dieselbe Wahrscheinlichkeit hat, bekommen wir S ~ In (Wahrschein-
lichkeit) oder die Identifizierung: gemischtester Zustand <* Zustand gra~ter
Entropie <* wahrscheinlichster Zustand.
5. S(p) = ~i!,!\ S",(p), im Vnendlichdimensionalen kann S(p) allerdings +00 wer-
den. Die Eigenschaften (2.2,3) bleiben jedoch bei diesem Limes erhalten und
gel ten auch fiir S.
6. Insbesondere sagt (2.2,3;ii) S(ap + (I-a) V p V-I) ~ S(p). Allgemeiner folgt
aus (2.1,7;2) die Konkavitat der Abbildung p --+ S(p): S(api +(I-a)pz) ~
~ as(pd + (I-a)S(pz). Die Entropie eines gemischten Zustandes ist also
gra~er als die Mischung der Entropien. Allgemein gelten flir p = ~ Pn Pn'
o .;:; p n .;:;; I, LPn = I, die Vngleichungen (Aufgabe 4)
Sie sind optimal in dem Sinne, da~ links Gleichheit eintritt, wenn alle Pn
gleich sind, und rechts nach (2.4,4;iii), wenn die Pn disjunkte Trager haben.
7. Nach (2.2,3;iv) stirn men zwar flir den chaotischen Zustand alle S", liberein,
aber flir den kanonischen Zustand p = e-Il (H-f(Jl)), Tr e-IlH = e-IlF (Il) sind sie
verschieden (Aufgabe 6).
Beweis von (2.2,4)

Wir schreiben S(p) = S(PI ,P2' ... ).
a) JC = C I . S(I) = 0, denn in CZ : S(PI ,P2) = PI S(I) + P2 SO) + S(PI ,P2)'
b) JC = Cn , fen) := S(! ,!, ... !). Sei n = ml mz, und wir schreiben
Cn = [cm, Ell C m,Ell ... Ell C m, und verwenden (iii) mit N = m2, Pi = ml l ,
Ilml
p. = . . ], f(mlmZ) = m2 m-Lf(md+f(mz) = f(ml)+f(m2)'
1 • I
1 ml
z
Diese Gleichung hat fen) = C In n zur Lasung, (ii) gibt C = 1. Andere Lasun-
gen lassen sich wegen geforderter Stetigkeit ausschlie~en (Aufgabe 1).
n m-n
~~
c) f(m) = S(J,l'~, ... ~,~, ... ~) = fA f(n) + m~n f(m-n) + S(fA,m~n), also nach
b) S(fA,l- fA) = - fA In fA - 0 - fA) lnO - fA)· Dies gilt zunachst fiir ganz-
2
zahlige n, m, wegen der Stetigkeit gilt dann allgemein S(p I ,P2) =- L p. In p ..
i= 1 1 1
d) Das weitere Vorgehen ist induktiv: e n+1 = en Ell e, PI = 1 -P n ' P2 = Pn :

S(PI ,P2, ... , Pn-1,P n) = 0- Pn) S( 1~lp , ... , t_npl) + Pn SO) + SO - Pn'P n) =
n n
n~ p. n
- - L p. In _ _
i=l 1
1
1-P n
- P In P - (1 - P ) In (1 - P )
n n n n
=- L p. In p ..
i=l 1 1
Die klassische Entropie (2.2,6)

FUr eine klassische Dichte im Phasenraum p(p,x) wird man - f d!1 P Inp als
Entropie ansprechen. Diese ist zunachst nicht positiv definit, etwa das P =
= X(A)/!1(A) aus (2.1,6;2) gibt - f d!1 X In X = In !1(A) und ist < 0, falls
!1(A) < 1. Wie man sieht, hangt diese Entropie auch von der Messung des
Volumens im Phasenraum abo Man kann nun auf verschiedene Weisen einer
quantenmechanischen Dichtematrix peine Dichte Pk2 im Phasenraum zuord-
nen und umgekehrt.
Die brauchbarsten Ausdrucke erhalt man nach A. Wehrl, indem man Er-
wartungswerte von P mit koharenten Zustanden nimmt bzw. letztere mit der
klassischen Dichte mischt. Wir verallgemeinern die koharenten Zustande
W(z)lu) =: Iz) aus (III, 3.1,13) fUr nicht notwendig GauBsche, gerade, normier-
te u(x). Iz) hat die Wellenfunktion exp (ikx) u(x-q), wenn z = q+ ik E e dN =
= Phasenraum, d = Dimension des physikalischen Raums, N = Teilchenzahl.
Wie man leicht sieht, gilt noch immer z = (zlxlz) + i (zlplz) und die Vollstandig-
keit fd 2Nd z(21T)-Nd Iz)(zl = 1.
Dichtematrix und Dichte im Phasenraum (2.2,7)

Ordnet man der N-Teilchen-Dichtematrix P die Dichte PkQ(z) = (zlplz) und der
klassischen Dichte f(z) die Dichtematrix Pqu = f d!1 z fez) Iz) (zl, d!1~ = (21TrNd •
• d 2N z, zu, dann gilt
P ~ 0, Tr P = 1 => 0 ,.;;; PkQ(z) ,.;;; 1, f d!1~ PkQ(z) = 1 ,
f ~ 0, f d!1 z f(z) = 1 => 0 ,.;;; Pqu ,.;;; 1, Tr Pqu = 1 .
Beweis (2.2,8)
Positivi tat ist trivial, der Zusammenhang zwischen Spur und Phasenrauminte-
gral folgt aus der n-dimensionalen Version von (III, 3.1,14;1):
1 = f d!1~ Iz) (zl => Tr a = L <ilalD = ~ f d!1~ (ilz) (zlali> = f d!1 z (zlalz) .
1 1
Umgekehrt ist Tr f d!1 z f(z) Iz) (zl =L f d!1~ f(z) 1(z1i>1 2 =f d!1 z f(z), denn
1
58 2. Thermostatik
<Zlz) = I. Der Nenner (21T)dN in dn~ zeigt, da~ das Phasenraumvolumen in

Einheiten von h und nicht von h = h/21T = 1 gemessen wird.
Ungleichungen zwischen klassischer und quantenmechanischer Entropie (2.2,9)

(i) S(p)~-Jdn~Pk2(z)lnpk2(z)=: Sk/P),
(ii) - J dn~ f(z) In f(z) ~ S(pqu ) .
1. (i) besagt, da~ das Pk2 aus (2.2,7) stets eine gr6~ere Entropie als S(p) gibt.
Diese klassische Entropie ist also stets positiv, das durch (2.2,7) definierte
Pk2 kann nicht so konzentriert sein, da~ die klassische Entropie negativ
wird, es ist ja Pk2 ~ I.
2. Man kann sogar zeigen, da~ diese klassische Entropie fUr extremale P's
gleich list und sonst gr6~er [32].
3. Ordnet man einer klassischen Dichte f(z) eine quantenmechanische Dichte-
matrix zu, indem man kohiirente Zustande mit f mischt, so ist nach (ii) die
quantenmechanische Entropie gr6~er als die klassische. Letztere kann sogar
gegen - 00 gehen, etwa wenn sich f einer <5-Funktion niliert.
4. (ii) zeigt, da~ das kontinuierliche Analogon zu der letzten Ungleichung aus
(2.2,3;6) falsch ist: S(lz)(z1) = 0, so da~ hier die Ungleichung in der umge-
kehrten Richtung geht (p -+ f(z), ~ -+ J dn N):
n n Z
- J dn~ f(z) In f(z) + J dn~ f(z) S( Iz) (zl) ~ S(J dn~ f(z) Iz) (zl) .
5. Flir identische Teilchen sind die Zustande entsprechend zu symmetrisieren

oder zu antisymmetrisieren. Dies geschieht fUr Bosonen am bequemsten
durch den Erzeugungsoperator
ai := a*(exp [ikx] u(q-x)) , IZI ,... ,zN} = a* ,... ,a* 10}.

ZI zN
Dann ist
(21Trn
------nr- J d2 Zl ... d2 zn IZI ... zn) (zl ... zn l ,
00
1 = n~o
so da~ bei der Spurbildung fUr identische Teilchen das Volumen des klassi-
schen Phasenraumes durch n! zu teilen ist. Allerdings sind diese Zustande
nicht normiert,
(z~ ... zN' IZI ... zN) = ~p (±l Ji (z~lzp,> =: PDert «z~lzk»),
1=1 lie 1
Pl'" Pn = Permutation von 1 ... n, wei! die koharenten Zustande nicht

orthogonal sind:
(z~lz.}
1 1
= JddX exp [ix(k-k')] U*(X-q') U(X-q) .
Bei der Berechnung von Erwartungswerten treten dann zu dn~ noch diese
Determinanten bzw. Permanenten hinzu, und die Integration wird dement-
sprechend miihsam.
6. Da diese Ungleichungen ffir kohlirente Zustande mit weitgehend beliebigem
u gelten, kann man noch diesbeziiglich optimieren.
Die genannten Ungleichungen foigen aus dem Lemma liber die
Relation zwischen Spur und Phasenraumintegral (2.2,11)
Sei K eine konvexe Funktion, so gilt (a* = a)
(i) Tr K(a) ~ Jdn~K«zlalz>)'
(ii) fd~(f(z)) ~ Tr K(a), wenn a = fdn~f(z) Iz>(zl V- a, so d~ K(a) E C l ,

f: cn -+ R und me~bar.
Beweis
(i) Wie im Beweis von (2.1,7;1) gilt <IK(a)l> ~ K«lal» fliT einen beliebigen
Erwartungswert, also
Tr K(a) = J dn~ (zIK(a)lz> ~ Jd~K«zlalz» .

(ii) Sind U> die Eigenfunktionen von a ist
Tr K(a) = ~ K(<ilaU» = ~ K(f dn~ f(z) I(zU>1 2 ) ~ ~ f dn~ I(zU>1 2K(f(z)) =

J J J
=f dn~ K(f(z)) .
Beweis von (2.2,9)
Die Funktion x In x ist konvex, ffir das konkave - x In x drehen sich die Un-
gleichungen urn.
Die Additivitat der Entropie ffir P = PI ® P2 verallgemeinert sich zu
einer Ungleichung, falls P nicht von Produktform ist. Urn allgemein PI und P2
zu gewinnen, brauchen wir die
Definition partieller Spuren (2.2,12)

Es sei JC = JC I ® JC 2 • Die partiellen Spuren Trl , Tr2 sind dann Tr l ,2 a =
= tj<ilaU> E B(3C 2, I), a E CdJC), U> vollstandiges Orthonormalsystem in JC 12',
Es gilt dann die
Subadditivitiit der Entropie (2.2,13)

Sei Pl,2 =Tr2,l p. Dann ist S(p) ~ S(PI) + S(P2)'
60 2. Thermostatik
1. 1st P = PI ® P2, so ist PI,2 = Tr 2,1 P und nach (2.2,3;iii) gilt Gleichheit.
2. Die partiellen Spuren geben die reduzierten Dichtematrizen, wie wir sie in
(1.1) verwendet haben. Wir hatten damals bemerkt, da~ Reduzieren einen
Informationsverlust bedingt. (2.2,13) druckt aus, da~ in PI und P2 weniger
Information steckt als in dem ursprlinglichen p.
3. FUr a 01= 1 sind die So< (2.2,3) nicht subadditiv (Aufgabe 2). (Es gilt daher
nicht PI ® P2 ~ p.)
4. Durch die Subadditivitat Ia~t sich (iii) im Axiomensystem (2.2,4) durch
(iii,a) S(p) = S(V* P V) fUr alle Isometrien V,
(iii,b) S(p).;;;; S(pd + S(P2), = gilt genau, falls P = PI ® P2,
ersetzen [7].
Beweis
Nach (2.1,7;5) ist Tr alna - Tr alnb ~ Tr (a-b). Man setze a = P, b = PI ® P2
und beachte lnPI ® P2 = Inpi ® 1 + 1 ® InP2'
Folgerung (2.2,15)
Wir betrachten eine Folge von Systemen wachsender Gro~e im Tensorprodukt
;Jen, n = 1,2,3 .... Die Dichtematrizen P n seien kompatibel, so d~ sie reduziert
auf ein Teilsystem jeweils die Dichtematrix des kleineren Systems geben:
Pm = Trn-m Pn ' m';;;; n. FUr an = -! Tr P n Inp n gilt nan';;;; ma m+ (n-m)an-m'
Insbesondere ist a 2n .;;;; an' daher mu~ ~~ an = i~f an ~ 0 existieren. Wird
das System beliebig gro~, so strebt zwar nicht die Entropie, aber die spezifi-
sche Entropie einem Grenzwert zu.
Man wird sich nun fragen, wie weit in (2.2,13) die Gleichheit liberschrit-
ten werden kann. Insbesondere konnte man vermuten, daf, die Entropie des
gesamten Systems stets grof,er als die eines seiner Teile sein mu~. Dies ist nun
liberraschenderweise in der Quantenstatistik nicht der Fall: Es kann ja P ein
reiner Zustand sein, also Entropie 0 haben, wahrend die Pi Mischungen ent-
sprechen. Dieser Fall hat sich ja durch die Zeitentwicklung in (1.1) herausge-
bildet, die zusatzliche Information, welche P enthalt, steckt in Korrelationen
zwischen den Systemen. Diese finden ihren Niederschlag in
Lemma (2.2,16)
Sei P rein, dann haben PI und P2, yom Eigenwert 0 abgesehen, gleiches Spek-
trum mit gleichen Multiplizitaten.
Beweis (Aufgabe 3).
Folgerung (2.2,17)
1st P rein, ist S(PI) = S(P2)' Unsere Information liber die Systeme ist so korre-
liert, da~ sie gleiche Unordnung besitzen.

In 1etztem Fall ist also S(p) = S(p I ) - S(P2), allgemein gilt die
Dreiecksungleichung (2.2,18) (Lieb, Araki [8])
1. Diese Ungleichung hat kein klassisches Analogon, man mu~ ja nur ein P mit
S(p) < 0, aber S(p d = S(P2) nehmen.
2. Wenn auch die Entropie eines Teilsystems gr6~er als die des Gesamtsystems
sein kann, so erfahren wir jetzt, da~ sie die Summe von Gesamtentropie und
Entropie des Restes nie ubertreffen kann.
3. Erstaunlicherweise ist die klassische Entropie (2.2,9) einer quantenmechani-
schen Dichtematrix monoton, sie ist fur das Ganze stets gr6~er als fUr einen
Teil: SkQ(P) ~ SkQ(pd. (Beweis siehe Aufgabe 5.)
Beweis
Nach (2.1,6;5) k6nnen wir pals reinen Zustand PI 2 3 in einem Hilbertraum
Je l ~ Je 2 ~ Je 3 ansehen: P = Tr3 P123' Sei P3 = Trl2 P123, P23 = Trl P123,
dann ist nach (2.2,17) S(p) = S(P3), S(pd = S(P23)' Wegen der SubadditivWit
haben wir S(p d = S(P23) ~ S(p 3) + S(P2) = S(p) + S(P2), was zusammen mit
Vertauschen von 1 und 2 die linke Ungleichung in (2.2,18) gibt.
Eine optimale Messung erzeugt einen reinen Zustand, reduziert also die
Entropie auf O. Man kann daher S(p) a1s Ma~ fUr den Informationsgewinn bei
einer optimalen Messung ansehen. S(p) - S(p I ) gibt an, wieviel zusatzliche In-
formation man durch Messung des Gesamtsystems gegenuber Messung des Teil-
systems 1 gewinnen kann. (2.2,18) beschrankt nun diesen relativen Informa-
tionsgewinn durch S(P2):
IS(p) - S(PI)I ~ S(P2)'
In der Quantenstatistik kann dieser also auch negativ sein: 1st P rein, liegt also
fUr das Gesamtsystem maxima1e Information vor, aber PI ist ein Gemisch, so
gewinnt man mehr Information durch Messung des Teilsystems. Hingegen gibt
es einige Ungleichungen fur diese Entropiedifferenz, welche denen flir die
klassische Entropie analog sind.
Ungleichungen der Entropiedifferenz (2.2,20)

Sei PI23 in,Je I ~ Je 2 ~ Je 3 gegeben, und PI2 = Tr3 PI23, PI = Tr2 P12,
etc. Dann gilt
(i) S(p 12) - S(p d ist in PI 2 konkav,
(ii) S(PI3) - S(PI) + S(P23) - S(P2) ~ 0 (Lieb, Ruskai [8]),
62 2. Thermostatik
(iii) S(PI 23) - S(P2) ~ S(PI 2) - S(P2) + S(P32) - S(P2)·
(i) Besagt, daB relativer Informationsgewinn bei Mischung zunimmt. Insbe-
sondere ist er in PI 2 eine monotone Funktion beztigHch der in (2.1) ein-
gefiihrten Ordnung.
(ii) Bezeichnen romische Zahlen die den Hilbertraumen Je i entsprechenden
Systeme, so besagt diese Ungieichung, daB durch Messung von I U III
und II U III mehr Information zu holen ist als durch Messung von lund
II. Wird Je 2 eindimensional (S(P2) = 0, S(P2 3) = S(P3 )), so geht die Aus-
sage in (2.2,18) tiber.
(iii) 1st Subadditivitat ffir die Entropiedifferenz. Der Informationsgehalt von
I U II und III U II relativ zu II ist also groBer als der Informationsgehalt
von I U II U III relativ zu II.
Beweis
(i) Sei PI2 = ap;2 + (I-a)p;'2, PI = ap; + (I-a)p;':
- S(PI2)+ a S(p; 2) + (I-a) S(P;'2) + S(pd - as(p;) - (I-a) S(p;') =
= a Tr I 2 P; 2[In PI 2 - In P; 2 - In P I + In P; ] +
+ (I-a)TrI2 p;'2[InpI2 -lnp;'2 -inpi + Inp;'] =: ab.' + (I-a) b.".
Nach (2.1,8;3) gilt ffir a = - (3Ho - In Tr e-1m. und b = - (3V wegen
Tr ea = I: exp(Tr bea ) ~ Tr e a+b , oder mit a = Inp;2, b = [ ],
ell' ~Tr12 exp(lnpl2 -lnPI -+ Inp;), also mit (2.1,7;8)
exp(aL1'+(l-a)L1") ~ a ell' + (l-a)e ll " ~
~ aTrl2 exp (lnP12 - InPI + Inp;) + (I-a)TrI2 exp (lnpl2 -inpi + Inpn ~
~ Trl 2 exp (lnpi 2 - Inpi + In(ap; + (I-a)ln p;')) = Trl2 exp (lnpI2) = 1.
(ii) Da man die P ik , Pi durch Hneare Prozesse aus PI 23 gewinnt, ist die Hnke
Seite nach (i) in PI 2 3 konkav. Sie nimmt daher ffir reine PI 23 ihr Mini-
mum an. Dieses ist Null, da nach (2.2,17) ffir solche S(PI3) = S(P2) und
S(P2 3) = S(p d gilt.
(iii) Wahle ein reines PI 234 in Je 123 ® Je 4 , so daB Tr4 PI 2 34 = PI 23. Dann
ist nach (2.2,17) S(PI23) + S(P2) - S(PI2) - S(P23) = S(P4) + S(P2)-
- S(PI2) - S(PI4) ~ 0 nach (ii).
Diese allgemeinen Ungleichungen ffir Dichtematrizen spiegeln Mischungs-
eigenschaften der Entropie wider, wie sie in der phiinomenologischen Thermo-
dynamik verwendet wird, und Hefem so eine tiefere Begrtindung von diesen
klassischen Regeln.
Eine fast groBere Rolle als die Entropiedifferenzen spielt die
Relative Entropie (2.2,22)
S(alp):=Trp(lnp-lna), p,a~O, Trp=Tra= 1.
Es gilt
(i) S(olp) ~ 0,
(ii) (O,p) ~ S(olp) = ist strikt konvex und unterhalbstetig,
(iii) S(O ® Tip ® T) = S(olp) fUr beliebige Dichtematrizen T,
(iv) S(otipd:e;;;; S(olp) flir X = Xl ® X 2 , (01 ,pd = Tr2(0,p).
Beweis der Eigenschaften der relativen Entropie

(i) wurde im Beweis von (2.2,13) gezeigt.
(ii) Konvexitat folgt aus der Konkavitiit (2.2,5;6), Unterhalbstetigkeit durch
eine Darstellung von S(olp) als Supremum stetiger Funktionen (Aufgabe 7).
(iii) S(o ® Tip ® T) = Trl2 p ® T [(lnp) ® 1 + 1 ® In T - (In 0) ® 1 - 1 ® In T] =
= Trl p(lnp -lno)Tr2 T = S(olp).
(iv) Wie in (2.1,19;1) schreiben wir PI ® l/d 2 = fdll U2 pU21 , d 2 = dim X 2 ,
und analog fUr o. Nach (iii) und (ii) ist
S(otipd =S(OI ® i;IPI ® i2
) = fS(fd1lU 2 OU21lfdllU2 pU2 1 ):e;;;;
:e;;;; fd1lS(U2 OU21 1U2 P U2 1 ) = S(olp).
Da d 2 herausfallt, iibertriigt sich dieser Beweis fUr d 2 < co auch auf den
unendlichdimensionalen Fall.
1. 1st 0 die kanonische Dichtematrix 0 = e-f3H/e-(3F, F = _[Jl In Tr e-(3H =
= kanonische freie Energie, ist S(olp) = (3(Tr pH - F) - S(p). Schreibt man
peine freie Energie F(p) := Tr pH - [J 1 S(p) zu, wird S(olp) = F(p) - F.
S(olp) mi~t dann den Unterschied zur kanonischen freien Energie, F(o) = F
und (i) besagt, da~ letztere stets tiefer liegt.
2. Nach (ii) nahert sich durch Mischen oder Limesbildung die freie Energie der
kanonischen.
3. Nach (iii) bleibt der Unterschied zur kanonischen freien Energie erhalten,
wenn man zwei unabhiingige Systeme 1 und 2 hat, p = PI ® P2, und P2
die kanonische Dichtematrix fiir das System 2 ist.
4. Der Unterschied zur kanonischen freien Energie ist fUr ein schwach gekop-
peltes Subsystem (H 12 ~ HI ® 12 + II ® H 2 , d.h. exp (--{3(H I -F d) ~
~ Trl exp (--{3(Hl 2 -F 12 »)
stets kleiner als flir das ganze System. Die analoge
Uberlegung fUr die Entropie liefert nur S(p I ) :e;;;; S(p) + In d 2 , was schon aus
(2.2,5;3) folgt.
Zum Schlu~ noch zur Sensitivitiit von S hinsichtlich kleiner Anderungen
von p
Satz (2.2,24)
Die Abbildung ci ~ R+: p ~ S(p) ist in der Spurnormtopologie auf CI unter-
halbstetig.
64 2. Thermostatik
1. C1 ist mit der Spumorm II III zu topologisieren. Konvergiert eine Folge PN
in dieser Topologie gegen ein p, so kann S(p) hOchstens unter lim S(PN)
N......
liegen. Wir werden allerdings sehen (2.4,19;1), da~ fur Dichtematrizen aIle
Topologien zwischen Spur und schwacher Topologie zusammenfallen.
2. Stetigkeit liegt nieht vor, denn in jeder II III -Umgebung von p gibt es Dichte-
matrizen mit beliebig gro&r Entropie. Dies folgt direkt aus der Konkavitat
S(~ PN + (1 - ~)P) ;;;, ~ S(P N) + (1 - ~) S(p) .
Sei S(p) = 0, S(P N) = N2S(~PN + (1 - ~)P) ;;;, N, obgleieh
II~PN + (1 - ~)p - pill EO;; ~,

die Dichtematrizen also gegen P konvergieren. Die ~PN + (1 - ~)p konnen
aber nieht miteinander vergleiehbar sein, das ware im Widerspruch mit
(2.1,10;4), wonach der Limes einer Folge aquivalenter Dichtematrizen nicht
reiner sein kann.
3. Die Abbildungen ct~ R+, P ~ Sa (p), ex > 1 sind stetig (siehe unten).
4. Die Mengen Sn := {p: S(p) EO;; n} sind wegen der Unterhalbstetigkeit abge-
schlossen und nach 2) nirgends dieht. Daher ist U S die Menge der p's
n n
endlicher Entropie eine Menge erster Kategorie, das topologische Analogon
einer Nullmenge. In diesem Sinne ist die Entropie fast immer + 00.
Beweis
Wegen Tr pa = IIpll: EO;; IIplla-l'lIplll ist die Abbildung von CI in R+: p ~ Sa(p)
stetig. S(p) = sup S (p) ist als Supremum stetiger Funktionen unterhalbstetig.
a>1 a
Die Unstetigkeit von S(p) beeintrachtigt nieht ihre Brauchbarkeit: Die

p's mit beliebig gro~em S haben ihre Eigenwerte Pi so weit ausgebreitet, d~
der Mittelwert der Energie divergiert:
Stetigkeit der Entropie bei endlicher Energie (2.2,26)
Sei H ;;;, 0, Tr e-IlH < 00 fur ein (3 > O. Topologisieren wir die Dichtematrizen
mit Tr p H < 00 durch die Norm IIpliH =Tr p(1+H), so ist S(p) eine stetige
Abbildung. CH ~ R+, CH = {p E CI , IIpliH < oo}.
Beweis
Nach (2.2,23) ist S(p) = (3(Tr pH-F) - S(olp) ffir 0 = e-IlH/e-IlF . Tr pH ist in
der II IIH-Topologie stetig und - S(olp) oberhalbstetig, denn die II "H-Topologie
ist feiner als die Spur-Topologie. Da S(p) in der Spumormtopologie unterhalb-
stetig ist, ist es SOlnit auch II IIH-unterhalbstetig und daher II IIH-stetig.
Aufgaben (2.2,27)
1. (i) Zeige, daS fur die Funktion £(n) := S(~, ... ,~) gilt: lim [£(n)-£(n-I)] = O.
n-+"
(ii) Folgere daraus, daS die einzigen LOsungen der Gleichung £(mn) = £(m) + £(n) von
der Gestalt £(n) = C In n sind. S sei hier nach (2.2,4;i) stetig.
2. Zeige, daS flir a '*
1 die SQ (2.2,2) nicht subadditiv sind.
3. Beweise Lemma (2.2,16).
4. Zeige 8(1: }\ Pj) " 1: \ S(pj) - 1: ~j In ~j' ~j > 0, 1: ~j = 1.
5. Zeige Su(Pd " Su(P) fur 3f = 3f 1 ® 3f 2 , 3f i Eintellchenhllbertrliume, Tellchen 1 und
2 unterscheidbar, PI = Tr2 P und Skl/(P) in (2.2,9) definiert.
6. Berechne SQ(e~(H-E(B», e-{tF(B) = Tr e-1m .
7. Zeige die Unterhalbstetigkeit von S(alp). (Beniitze (i) S(alp) = sup S1. (01 p),
*
S1.(alp) := (~a + (l-~)p) - ~S(a) - (I-~)S(p» ~ 0,
(ii) fur a ~ 0 ist Tr a = sup P a, P ~
0<1.<1
list aufsteigende Folge von endlichdimensiona-

n n n
len Projektoren,
(iii) die Darstellung (III;2.2,38;1l), urn zu zeigen, daS s(x):= -x lnx operatorkonkav
ist, also s(~a + (l-~)b) ~ ~s(a) + (I-~)s(b) ¥ a, b E 8(3C}.)
8. Beweise die Darstellung der Einheit in (2.2,10;5).
LOsungen (2.2,28)
1. (i) Sei d n = f(n)-£(n-I), 6 n = S(~,I-~). 6 n ~ 0 wegen der Stetigkeit von S.
N N
£(n-I) = d _1+ ...+d2 ~ 6n = d n +(d 1+ ... +d2)/n, 1: (nd n+d _1+ ...+d2) = 1: n6 n ,
n ~ ~ n ~
N 1 N 1 N-l
1: d = - 1: n6 ~ d =6 - - - 1: n6 ,
n=2 n N n=2 n N N N(N-I) n=2 n
Id N -6 N I "Nil sup 6 + !Up 6 ¥ N ~ 2 '* lim d N = 0, well sup 6 < 00

-nnn;;.~n nn
und~.. 6 n = o.
(ii) Es geniigt zu zeigen, daflJ lim f(n)/ln n = f(1Io)/ln no (flir irgendein festes no ~ 2) ist,
n......
wegen f(nk) = kf(n) folgtja daraus, daS f(n) = (f(no)/Inno)lnn ¥ n ~ 2 ist. Sei
g(n) = f(n)-(£(no)/lnno) lnn. Es geniigt also zu zeigen, daflJ g(n)/lnn ~ o. Sei n =
= n1 no + Q1 mit 0 "Q1 < no·
n-l
g(n) = 1: Ek + g(n1 no) (Ek := g(k+I)-g(k» = 1: Ek + g(nd, well g(1Io) = 0 ist.
n n
1 • 2 Qr1
Nun sei n1 = n2nO +Q2 .1: En.+i etc. Nach ko < lnn/lnllo
'* g(n) = g(n2) +.1:
)=1 1=0 J
Sc~ritten ist dann nk• < no ~ g(n) = 1: Eh , wohei die Summe weniger als noko
Glleder enthiilt ~ lim g(n)/ln n = 0, da Eh ~ O.

2. Sei 3f = C2 ® C2 , P = (PikjQ) mit PikjQ = 6 ij 6 kQ r jk ; r11 = pq + E, r12 = p(l-q) -E,
r21 = (I-p)q -E, r22 = (l-p)(l-q)+E (0 < p, q < I, p, q '*
1/2). Da P diagonal ist, l~t
66 2. Thermostatik
sich SQ(P) sofort ablesen: Fiir e = 0 ist P = PI ® P2,
p, =T" p = [~ ,~p 1'

Ware SQ(P) " SQ(Pd + SQ(P2), so moo,te die Funktion
p, =T" p =[: ,:1
g(e) := (pq + e)Q + (P(1-q) -e)Q + «(1-p)q - e)Q + «1-pX1-q)+ e)Q
fUr e= 0 ein Extremum haben; aber g'(O) =1= 0 fur a =1= 1.
3. Sei IX> E ;](1 ®;](2' Ix)= i,k
~ C' k 1j)1 ® 1k}2, wobei die 1j)1 ein Orthonormalsystem in ;](1
I
und die 1k}2 eines in;](2 bilden und P = IX)<XI.
Tr21X)<X1 = Tr2 ~ CI'k CJ:';, 1j)11 ql ® Ik)22 <21 = ~ C' k CJ:';, 1j)1l Wlkn = ~ C' k C~k 1j)11 ql
ijkQ x ijkQ I x x ijk I J
~ die positiven Eigenwerte von Tr2 1x) <XI sind gleich den positiven Eigenwerten der
Matrix C C* (C = (cij»' Analog fmdet man, daL\ die positiven Eigenwerte von Trdx)<X1
gleich den positiven Eigenwerten von C*C und somit gleich denen von C C* sind.
4. Beweis: Sei X. p. = a., dann ist die Aussage zu S(~ a.) " ~ S(a.) ¥ a. E Ci aquivalent.
I I I iIi I I
Da In x operatormonoton ist (III, 2.2,38;11), gilt fUr ~ ~ 0
In ai " In(~ aJ.) =* a~l2{ln a.) a~12 " a~I2(ln ~ a.) a~/2 =* ~ Tr(a. In a.)" Tr [(~ a.) In(~ a.»).
j I I I I j J I i I I iIi I
5. Beweis: PI (zd := (zdpdzl) = ~ (zl ® e·lpizi ® e.) ~ (zl ® z21plzi ® Z2) =: P(ZI,z2),
i I I
da man fUr e i eine beliebige Basis wahlen kann.
=* SkQ(P) - SkQ(Pd =fdn~ P(Zt.Z2) In p(zdlp(zt.z2) ~ O.

6. S = _I_In Tr e-aP(H-F(P» = .-1. [F(ap) - a F@)).Fiira 4 1 wird S = Q.- F({j).
a I-a a-I i)P
7. Beweis:
(i) Xs" ist wegen S(a(XI0 + (l-Xdp) + (1-aXX2o + (1-X2)p) ~ a S(XI 0 + (l-Xdp) +
+ (I-a) S(X2 0 + (l-X2)p) in X konkav, so daL\ S(olp) = dd"\ XS"I = sup S~:
1\ ""0 0<"<1
(ii) ist Normalitat der Spur.
(iii) Operatorkonkavitlit von - x In x = T
o
(1 - .....!!.- - -IX ) da ~ Operatorkonvexitat von
x+a +a
x! l' es geniigt Konvexitat mit 1/2 zu zeigen:
1 ,,_1_+_1_~ 4 ,,_1_+_1_~
(A+B)/2 + 1 2(A+1) 2(B+1) A+ l+B+ 1 A+1 B+1
~ 4 " (B+ 1)112 (A+ 1)-1 (B+ 1)1/2 + I
(B+ 1)-1I2(A+ l)(B+ It 1/2 + 1 '
da x! I " 4+ 1 ¥ x E R+, gilt dies auch fUr positive Operatoren.

=* * [s(Xo+(1-X)p)-Xs(o)-(l-X)s(p») ~ 0 =*
S(olp) = sup
n
sup
0<,,<1
f Tr Pn [s(Xo+ (l-X)p) - Xs(o) -(I-X) s(p»)
1\
und im Endlichdimensionalen ist s(p) stetig. Dies ergibt auch einen anderen Beweis
der Unterhalbstetigkeit von S(p).
2.3 Die mikrokanonischc Gesamtheit 67
8. Die rechte Seite erhiilt offenbar die Teilchenzah1; daher zeigt

dZ I ... dZ N
(fl , ... , fN If dN IZI ... ZN) (zl ... zNlgl ... gN) =
N!(21T)
= ~ (±)P+Q f dZ I •.. dZ N ~ (f Iz.)(z.II!:~) = ~ (±)p+Q II (f II!:~) L =

P,Q N!(21T)dN i=l Pi 1 1 'Vi P,Q i Pi 'Vi N!
=~ (±)P' II (f.lg p !> = (fl , ... , fNlgI, ... , gN)'

P' ill
d~ sie der Einheit gleicht.
2.3 Die mikrokanonische Gesamtheit
Der chaotische Zustand unter der Energieschale gewiihrt bereits

Einblicke in die Bedeutung der fundamentalen thermodynami-
schen Gesetze.
Urn zu begriinden, daf.lJ bei einem makroskopischen System meist der

Gleichgewichtszustand vorliegt, folgt man liblicherweise zweierlei Gedanken-
gangen. 1m Sinne Boltzmanns kann man der Zeitentwicklung des Systems nach-
gehen und zeigen, daf.lJ die meisten Zustande dem Gleichgewicht zustreben.
Andererseits kann man nach Gibbs ein Ensemble identischer Kopien des
Systems betrachten und Zustande sparlicher Information mit Gleichgewichts-
zustanden identifizieren. Der erste Problemkreis ist der Stoff des nachsten
Kapitels, und in diesem Abschnitt wollen wir Systeme studieren, von denen
nur Information liber ihre Energie vorliegt. Weif.lJ man, daf.lJ die Energie einen
Maximalwert Em nicht libersteigt, entspricht nach (2.1,10;2) dem gemischtesten
Zustand, welcher dem Rechnung tragt, die
Mikrokanonische Dichtematrix (2.3,1)
1 flir x ~ 0
p = e(Em - H)/Tr e(Em - H) , e(x) = 0 fUr x <0'
Em ~ € I = tiefster Eigenwert von H. Damit definieren wir
Entropie und mittlere Energie (2.3,2)
S = In Tr e(Em - H) , E = e-s Tr H e(E m - H) .
Bemerkungen (2.3,3)
1. Die unstetige Funktion e eines selbstadjungierten Operators ist durch dessen
Spektraldarstellung definiert.
2. Wir setzen voraus, daf.lJ H nach unten beschrankt ist und a ess (H) = leer, dann
68 2. Thermostatik
sind die Spuren in (2.3,2) endlich.

3. S ist eine unstetige Funktion von Em' die Umkehrfunktion existiert nicht.
Hingegen kann man E als Funktion von S auffassen (Fig. 3). E(S) ist mono-
ton wachsend.
S E
In 3
In 2
"-----+---+----If- Em .....--~--t_---t-- Em
L..-_ _ +-_ _ _ _ _ _ S
o In 2
Fig. 3 Die thermischen Funktionen endlicher Systeme
4. Nach dem Mini-Max-Prinzip ist E(S) auch durch E(S) = e-S inf TrJ{' H,
J{'n n
Je n = n-dimensionaler Raum C D(H), n = eS gegeben. Es ist daher eine
konkave Funktion aller Parameter, von denen H konkav abhangt.
5. Nach (2.2,3;iv) geben hier aBe Sa dasselbe S (2.3,2), welches wir mit der
Entropie der phanomenologischen Thermodynamik identifizieren werden.
6. Wir werden bald sehen, da~ bei den von uns betrachteten System en die
Zustandsdichte so stark mit der Energie wachst, da~ ein p - 8(E - H) -
- 8(E(l-e) - H) im Limes eines unendlichen Systems V e > 0 dieselbe
Entropiedichte liefert.
Weitere Eigenschaften von E(S) folgen aus der speziellen Form der von
uns betrachteten
N iF
HN = ~ 2---L + ~ v(x. - x.) ,
i=l mi i>j I J
v sei relativ zur kinetischen Energie beschriinkt, und wir wollen am bequem-
sten die HN zugeordnete quadratische Form verwenden (vgl. III, 2.5,18;2).
Ihr Bereich Q(HN) sind Funktionen mit ~ 21-
i mj
f IV.I "'1 2 < 00 + anderen Ein-
schrankungen von den Randbedingungen. (2.3,3;4) gilt dann mit 3fn C Q(HN).
Als Randbedingungen wollen wir etwa Dirichlet-Randbedingungen in einem
Volumen V C R3 verwenden. Dies solI hei~en: 3f C L2(VN) und "'la(VN) = O.
3f = V(VN) gilt, wenn die Teilchen unterscheidbar sind, fiir Bosonen oder
Fermionen mu~ man sich auf Funktionen mit entsprechender Symmetrie be-
schranken. Wir konnen E als Funktion von S, V und N auffassen, und es gilt
die
Monotonie der Energie (2.3,4)
V' :::> V=> E(S,V',N) ~ E(S,V,N).
Beweis
Folgt wegen Q(H(V'» :::> Q(H(V) aus (2.3,3;4), wobei :::> im Sinne der natiir-
lichen Einbettung gemeint ist (d.h. die Funktionen mit "'Iav = 0 in V' \ V
gleich Null gesetzt).
Diese Monotonie la~t sich zur Subadditivitat erweitem, falls zwischen
den Volumina keine Absto~ung auftritt:
Subadditivitat der Energie (2.3,5)

Falls VI n V2 = leer, v(xi-xj ) ~ 0 ¥ Xi E VI, Xj E V2 :
E(SI +S2 ,VI UV2 ,Nl +N 2 ) ~ El (SI,vl ,Nt> + E(S2 ,V2 ,N 2 )·
Beweis
Folgt wieder aus (2.3,3;4), denn die rechte Seite entspricht dem Infimum ge-
nommen tiber einen Unterraum aus Q(H). Es sind dies die Tensorprodukte von
e S ' Vektoren, in denen Nl Teilchen im Volumen VI sind, mit eS' Vektoren
von N2 Teilchen in V 2' Fiir Bose- oder Fermi-Statistik sind diese Tensorpro-
dukte entsprechend zu symmetrisieren bzw. antisymmetrisieren. Da aber
Symmetrisierung von Funktionen mit disjunktem Trager an den Erwartungs-
werten (2.3,5) niehts andert, gilt (2.3,5) aueh dann.
Aus der Subadditivitat la~t sich nun die Existenz von lim E/V ableiten.
v-+oo
Allerdings verursaeht es viel MOOe, tiber die Einsehrankung v ~ 0 hinwegzu-
kommen. Wir werden dies spater fUr die in § 1.2 besproehenen Systeme einzeln
untersuehen mtissen und nehmen es zunaehst an; fiir freie Teilehen (v = 0) ist
die Bedingung trivial erfilllt. Urn einen Schlu~ wie in (2.2,15) zu fOOren, ver-
wenden wir fiir V einen Kubus, dessen Volumen wir in einer etwas gro~ziigigen
70 2. Thermostatik
Notation wieder mit Y E R+ bezeichnen. Fiigt man acht Wiirfel dicht zu einem
mit doppelter Seitenliinge zusammen, besagt (2.3,5)
E(8S,8Y,8N) :E;; 8E(S,Y,N) . (2.3,6)
Nehmen wir au&rdem
(2.3,7)
an, dann existiert

lim 8-" E(8"S,8"Y,8"N) = inf 8-" E(8"S,8"Y,8"N) .
"
Dies gestattet, zu einem unendlichen System iiberzugehen, wobei wir die Ener-
gie-, Entropie- und Teilchendichten E/V = E, SlY = a und N/V = p einfUhren
wollen.
Thermodynamischer Limes der Energiedichte (2.3,8)
E(a,p) = inf 8-" p E(8" a p- 1 ,8" p-l ,8") .

Z+3"
Bemerkungen (2.3,9)
1. (2.3,7) garantiert E > _00 und das Infimum existiert wohl immer, aber inter-
essant ist (2.3,8) nur, wenn es sich urn einen Limes handelt, denn nur dann
wei~ man, d~ die Eigenschaften nieht von der genauen Teilchenzahl ab-
bangen. Aber auch die Existenz des Limes garantiert noch nicht, d~ dieser
nichttrivial ist. Nehmen wir etwa unterscheidbare Teilchen (fUr welche ja
der allgemeine Schlu~ auch gilt), so ist klassisch
N E3N/2 yN
eS = fN d 3Nx fd 3N p S(Em _ i=l
~ p~) = 7r 3N/ 2
I
m
(3N)I
,
V 2 .
E = Em/(l + 3~),
also fUr N -+ 00:
= ~ P_ exp (2.3 a p- 1 )
5/3
Ii -+ 0.
Y 27re N 2I 3
Erst wenn man der Identitat der Teilchen durch eS -+ J!
eS Rechnung tragt,
erbalt man das iibliche Resultat. Wir werden spater durch Berechnung von
E(a,p) zeigen, da~ (2.3,8) nieht inhaltsleer ist.
2. Unser Resultat ist zunachst nur fUr einen Wiirfel abgeleitet, doch ist offen-
sichtlich, da~ der Limes auch fUr andere Yolumina existiert, falls sie sich
geniigend genau durch Wiirfel approximieren lassen.
3. FUr freie Teilchen folgt aus dem Dilatationsverhalten der kinetischen Energie
(vgl. III, 3.3,21;8, III, 4.1,4) femer
E(S,V,N) = e21' E(S,e- 31'V,N).

Es existiert daher die einparametrige Schar von Limiten (vgl. 1.2,1)
lim 8-,,(1-21') E(8"S,8,,(1-31')V,8"N).
J)-+ . .
Oblicherweise betrachtet man den Limes mit T = 0 und nennt die Gro1\en
'" N, also E, V, S, extensiv, die N-unabhiingigen Gro1\en e, P, 0 intensiv.
Wichtig ist die Existenz des Limes, denn sie erlaubt - wie immer er auch
geartet ist - eine genaue Aussage. In Wirklichkeit ist man ja an gro1\en, aber
doch endlichen Systemen interessiert, und wenn eine Gro1\e ffir N ~ 00 kon-
vergiert, lli1\t sich erwarten, da1\ fUr etwa N = 1024 das Grenzresultat erreicht
ist. Tatslichlich werden wir fUr realistische Probleme zeigen konnen, da1\
der Limes etwa mit O(N- 116) angenommen wird, was ffir makroskopische
Korper eine ausreichende Genauigkeit garantiert. Der Limes N ~ 00 lli1\t
sich nun verschiedentlich auffassen, sei es, da1\ man, wie hier, das System
immer gro1\er werden lli1\t, sei es, da1\ man die Atome immer kleiner macht
und ihre Anzahl im festgehaltenen Volumen des Behlilters dabei gleichzeitig
erhOht.
Da Monotonie und Konvexitlit punktweise Limiten tiberleben, hat man
folgende
Eigenschaften der Energiedichte (2.3,10)
Ffir die Funktion R+ x R+ ~ R+, 0, P ~ e(o,p) gilt
(i) e ist in 0 monoton wachsend.
(ii) p- I e(ap,p) ist in p wachsend.
(iii) e ist in (o,p) konvex.
(iv) Ffir freie Teilchen gilt au1\erdem e( 0 ,p) = P5/3 f( 0/ p ).
Beweis
(i) folgt aus (2.3,3;3), (ii) aus (2.3,4) und aus (2.3,5) schlie1\en wir
1 1
e( 2 (01 +02 )'2 (PI +P2» ~ 21 (e(ol ,Pt> + e(02 ,P2»'
~ (iii), (iv) folgt aus (2.3,9;3).
1. Da N E Z+ , S E In Z+, ist e zunlichst nur ffir die dichte Menge 0 p- I =
= Potenz von 1/2· In Z+ definiert. Sie lli1\t sich jedoch auf R stetig fort-
setzen, denn Monotonie + Konkavitlit mit 1/2 ~ gleichmli1\ige Stetigkeit.
Wohl gibt es mit 1/2 konkave Funktionen, die nicht stetig sind, wie etwa
f(x) = x V x = rational, 0 sonst, der Gleichung f(ax) = af(x) Va = rational,
72 2. Thermostatik
genUgt, ohne stetig zu sein. Fiir monotone Funktionen kann dies jedoch
nicht passieren. Fur die Fortsetzung gilt dann auch
€(aal +(1-a)a2 ,apl +(1-a)P2) ...;; a€(al ,PI )+(1-a) €(a2,P2) Va E R, O"';;a"';; 1.
2. Die SubadditivWit (2.3,5) ist fiir (iii) hinreichend, aber nicht notwendig. Bei
teilweise abstoBenden Wechselwirkungen (eine notwendige Yoraussetzung
fiir HN ~ - AN bei nichtverschwindender Wechselwirkung) wird (2.3,5) ver-
letzt sein. Falls das Potential aber im Unendlichen genugend schnell nach
Null geht, wird fUr endliche Gebiete die Korrektur zu (2.3,5) ein Ober-
flacheneffekt, und im thermodynamischen Limes ist die Konvexitat der
Energiedichte wieder garantiert. Allerdings ist die spezielle Form (2.3,8) des
Limes hier wesentlich, und wir werden in § 4.3 sehen, daB fUr Systeme mit
Gravitation die Konvexitat (iii) verletzt ist.
3. Da die Grenzfunktion stetig ist, wird der monotone Limes (2.3,8) auf
Kompakta gleichmaBig erreicht (Satz von Dini).
4. Da € in a konvex ist, gibt es fiir € =F 0 ein ao, so daB Va> ao € in a strikt
mono ton wird. Dann existiert eine Umkehrfunktion a(€,p) (Fig. 4). Sie ist
in € konkav und mono ton wachsend.
€ o
00
L -_ _ _-F_ _ _ _ _ _ _ O
~-------------€
Fig. 4 Die thermischen Funktionen unendlicher Systeme
5. Solange a in e strikt monoton wachst, geben die Dichtematrizen

P = 8(E m-H)e- s und
om
P = (8(E -H)-8(E m -Yc5-H»e- sl) im Limes N -+ 00
dieselben Entropiedichten: aI) = lim ~ In Tr (8(Em - H) - 8(Em - Y c5 - H» =

= a(€,p) + lim yl In(1-exp [-Y(a(€,p)-a(€-c5,p»))) = a. Die meisten Zu-
v-+ao
stande sitzen also beliebig dieht unter der Energieschale.
6. Fur manche Systeme wird aCe) fUr € > €1 konstant, und dann k6nnen P und
Po verschiedene Entropien ergeben. Betrachten wir etwa N Spins in einem
au&ren Feld «1.1 ,3) mit E = 0), so ist die Zustandsdichte ~E eS(E) beziig-
lich a ~ - a invariant und daher eine gerade Funktion von E. Tr P[, ist dann
fiir Em + Ii > 0 eine fallende Funktion von Em' was flir Tr P unmoglich ist
(siehe Fig. 5), (2.3,1) schlie~t negative Temperaturen aus.
0'
o
_ _ _ _...L..._ _ _ €
Fig. 5 Inaquivalenz mikrokanonischer Gesamtheiten bei Spins im Magnetfeld
7. Die Zahl der Energieniveaus unter Em ist eNo1p und wird daher flir makro-
skopische Korper, N - 1024 , ungeheuer gro~. Solche lassen sich energetisch
nie vollig isolieren, und die Breite der Niveaus - (makroskopische Zeit)- 1
ist wesentIich gro~er als der Abstand zwischen ihnen. Daher kommt die
spater zu verwendende Idealisation eines unendlichen Systems, bei welchem
das Energiespektrum kontinuierlich ist, an die Wirklichkeit naher heran als
die Fiktion eines diskreten Spektrums.
Nach dieser ersten Orientierung studieren wir zwei Systeme mit so schwa-
cher Wechselwirkung, da~ sie gegeniiber den anderen Energien zu vernachlassi-
gen ist. Wir fassen sie als Teile eines Gesamtsystems auf, Je = Je l ® Je 2 , H =
= HI + H 2 , und fragen, wie sich Energie und Entropie zwischen ihnen aufteilt.
Auch wenn Heine Summe ist, hat die mikrokanonische Dichtematrix (2.3,1)
nicht die Produktform P = PI ® P2, und es gilt zu sehen, wieso fiir unabhan-
gige makroskopische Systeme die Entropie dieses Zustandes additiv ist. Dabei
wollen wir annehmen, da~ die Systeme gro~ sind, der Limes (2.3,8) existiert
und die notigen Stetigkeiten besitzt, so da~ wir E = E/V als kontinuierliche
Variable ansehen konnen, nach der man integrieren und differenzieren kann.
Fiir verschiedene Abschiitzungen brauchen wir
Lemma (2.3,12)
Sei a(E) E;;; 0 und konkav in [0,1], a(l) = 0, _00 < a(O) < 0; => a ist nicht-
fallend und 3 Eo, 0 < Eo E;;; 1: a' := a'(E o ) > O. Dann gilt
74 2. Thermostatik
l-exp(-Vlo(O)I)"'-fld (V (»"'-I- +1-exp(-VeOO')

Vlo(O)1 .... 0 e exp 0 e .... eO Yo'
Beweis
Aufgrund der Annahme gilt (siehe Fig. 6)
(I-e) 0(0) EO; o(e) EO;

o fUr eo EO; e EO; I
-(eo-e)o' fUr 0 EO; e EO; eo·
r---------------~--~~~---e
0(0)
aCe)
Fig. 6 Schranken fUr die konkave Funktion aCe)
I. FOr nicht notwendig negative, aber konkave 0 verwende man
b b
f V de exp (Vo(e»
a
= exp (Va) fa de V exp (V(o(e)-U) mit 0 =a.;;€.;;b
max o(e).
Da konkave Funktionen 0: Rn :::> G ~ R auf kompakten Gebieten G stets

beschrankt (und im Innem von G sogar stetig) sind, gilt -00 < 0 < 00.
Au&rdem gibt es stets eine eindeutig bestimmte, oberhalbstetige, konkave
Funktion 0, die mit 0 im Innem von G iibereinstimmt und daher auch
mindestens ein el E G mit o(el) = 0. 1m Spezialfall n = list 0 sogar stetig.
Durch Anwendung des Lemmas (nach eventueller Unterteilung des Integra-
tionsgebietes) erhalt man
lim VI In
V-+oo
I de V exp (V(o(e)-U)
a
=0 .
In diesem Limes tragt also nur der Maximalwert von a bei:
lim
V-+~
~ In JV de exp (Va(e)) = sup
a a.....b
aCe) = aCed = a.....
sup a(e).
b
2. Nach (2.3, II ;5) wird man erwarten, daB fiir groBe Systeme Em und E etwa
gleich werden. Genauer gilt, falls aCe) = konkav, do/de> 0, lim (E-E )/V =
V---+oo m
= 0: Wir k6nnen
Em
E = e- S Tr H 9(Em -H) = J dE' E' ~E' Tr 9(E'-H) e- S =
o
Em
= Em - J dE' Tr 9(E'-H) e- S
o
schreiben. Das Lemma mit eo = lund E' = e V besagt nun, daB das letzte
Integral 0(1) ist, wahrend Em - V.
3. Ais nachstes berechnen wir exp (S(E)) = Tr 9(E-HI-H2)' Hi ;;;. 0 im Limes
V = V 1 +V 2 -+ 00, aber VJV fest.
01v (e):= Vi In Tr I9(V 1 e-H 1 )

, • 1
ist wegen der stets vorausgesetzten Subadditivitat in e konkav und strebt

monoton steigend gegen 01 (e). Sei E2 [n] die geordnete Folge der Eigenwerte
von H 2 . Fassen wir die Entropien als Funktion der Maximalenergie auf, was
nach 2) im Limes V -+ 00 auf dieselbe Funktion fiihrt, k6nnen wir n mit eS
identifizieren, und E 2(S2) := E 2 [e s,] wird die in (2.3,3;3) eingefiihrte Funk-
tion. Es ist (mit E = e V)
. I . 1 exp (S, (E))
aCe) = hm
V-+oo
-V In Tr 9(E-HI-H2) = V-+oo
hm V- In ~
n=1
exp (SI (E-E2 [n])).
Nun betrachten wir n als kontinuierliche Variable und interpolieren E2 [n]

exp (S, (E» exp(S, (E»
linear. Da der Integrand monoton fliIlt, liegt ~ zwischen J dn
exp (S, (E»+l n=l 0
J dn, aber da exp(S2(E)) - exp(1023) erlibrigt sich die weitere Ab-
1
schatzung dieses Fehlers. In der Variablen O2 = J2 Inn schreibt sich aCe)
als
Jetzt beachte man: 02 -+ a-be 2(a2) ist konkav, falls b;;;' 0, und al,v. ist
konkav wachsend: (konkav wachsend) • konkav = konkav. Dies erlaubt, das
Lemma anzuwenden:
76 2. Thermostatjk
=
Die Vertauschung von lim und sup rechtfertigt sieh, da e2V (a2) fliT alle V 2
V-+oo ' 2
in a2 monoton wachsend ist, al,v, (e) ebenfalls stets in e wachst, daher in
a2 fallt und somit auf Kompakta gleichma~ig gegen
a2 -+ at (V e -
Vt
~l. e2 (a2»
Vt
konvergiert.
1m Limes V -+ 00 bleibt wohl Konkavitat von a erhalten, strikte Konka-
vitat, die garantiert, da~ das Maximum nur an einer Stelle angenommen wird,
kann verloren gehen. Dies fiihrt zu PhasenUbergangen und soIl spater gesondert
betrachtet werden. Sind aj(e j ) aber strikt konkav und C t , so la~t sieh das
Resultat von 3) weiter ausbauen.
Gleichgewichtsbedingung (2.3,14)
Sei aj(e.)
1
= lim
Vr+-
v.l. In Tr f)(V.e.-H.) C t und strikt konkav, lim a'(e)
i l l 1 t>->O
= 00 und
lim V./V =: O!., O!I +0!2 = 1. Dann ist

V-+- 1 1
lim -vI In Tr f)(Ve-H t -H 2 ) =: a(e) = O!tat(ed + 0!2 U 2(e2),

V-+-
wobei ej durch
eindeutig bestimmt wird.

1. Wir konnen auch die Energiedichten als Funktion der Entropiedichten auf-
fassen und die Gleichgewichtsbedingungen als
iL_ et (at) = iL_ e2 (a2)

aUt aa2
und O!I al + 0!2 a2 =a
formulieren.
2. Konvexitat von e(u) * Konkavitat von a(e) * Zahl der Zustande unter Em
steigt nieht starker als exponentiell mit der Energie an. Dies ist keine allge-
meine Eigenschaft quantenmechanischer Systeme und mu~ stets eigens nach-
gewiesen werden. Schon das Wasserstoffatom ist ein Gegenbeispiel: Dort ist
E n - - 1/n 2 , exp (S(E n )) - n 3 (n = Hauptquantenzahl),
. also
E - - exp (- 13 S), aE
as - 13 exp (- 13 S) > 0 ' aas2E2 - - 1:9 exp (- 13 S) < 0 .
In solchen Fallen sind verschiedene Losungen der Gleichgewichtsbedingung

moglich:
- - - - - - - - - - - 01
€2 '* konvex
Fig. 7 Eindeutigkeit der Gleichgewichtstemperatur
3. (2.3,14) besagt, da~ die Energie zwischen den Systemen so aufgeteilt wird,
da~ die Gesamtentropie ein Maximum ist. Fiir e(o) bedeutet dies eine Ver-
teilung der Entropie, welche die Gesamtenergie minimisiert. 1m Limes
V ~ 00 geht also die Subadditivitat (2.3,5) in Gleichheit tiber.
4. 1st e(o) E C2 , so mu~ am Minimum
e" e"
ci-1 a2
+ ,j- ;;;;, 0 gelten (e" = -2- e). Dort
2 ao
ist dann -to = 0iel,1, + ~~
e e2
(Aufgabe 4).
Fassen wir das Gesamtsystem als System + Warmebad auf, so wird das
System nicht durch feinere Details des Warmebads beeinflu~t, sondem nur
durch a0 2 jae2. Diese lahl bestimmt nicht nur aO I jael , sondem gleicht auch
aojae, denn
3e(0i 1 01 (e I (e))+0i 2 02 (&; - ~~ el (e))) = a; (f2 (e))+Oi I ~:1(0~ (e I (e))-o; (e2 (e))) ,
f2(e) =: L _~.l fl(e)

0i2 0i 2 '
und letzterer Term verschwindet wegen (2.3,14). Dies rechtfertigt die

Definition der Temperatur (2.3,16)
T = aejaa.
1. T hat die Dimension einer Energie entsprechend den Einheiten mit der
Boltzmannkonstante k = 1.
2. Das p von (2.3,1) gibt stets positive Temperaturen, das P6 in (2.3,11;6) gibt
fUr die Spins bei E > 0 eine negative Temperatur.
78 2. Thermostatik
3. Konkavitat von 0 bedeutet, da~ die volumsspezifische Wiirme
V-IC =. C = de = de (dT)-1 = _T
__
v . v dT do do d2 e/do 2
positiv ist. Insbesondere besagt (2.3,15;4), da~ die gesamte Wiirmekapazitat
Cv = V"l/e" (bei konstantem Volumen) des Gesamtsystems die Summe
der Warmekapazitaten Vi "l/e;' der Teile ist. Die Stabilitatsbedingung
e~' /Oll + e;: /0l2 ~ 0 bedeutet, da~ zwei Systeme mit negativer spezifischer
Warme nicht im Gleichgewicht koexistieren k6nnen. Es wfirde ja bei einem
Transport von Warme vom hei&ren zum kalteren System das hei~ere noch
hei~er und das kaltere noch kalter werden. Dadurch schaukeln sich Tem-
peraturschwankungen auf, und die Situation ist instabil. Hat nur ein Teil-
system (z.B. System 1) eine negative spezifische Warme, mu~ die Relation
ICII > C2 ffir die Warmekapazitaten gelten: Bei einer Wiirmeabgabe von 1
nach 2 erwarmt sich dann 1 weniger als 2, so da~ sich 2 sofort wieder durch
Warmeabgabe an 1 abkiihlt und das Temperaturgleichgewicht zwischen 1
und 2 stabil ist. Die Temperatur eines Systems negativer spezifischer Warme
mti~te man also durch ein kleines Thermometer und nicht mit einem gro~en
Warmebad messen.
Als nachstes denken wir uns die Wand zwischen den Teilen des Systems
langsam verschiebbar. Dann wirkt die Energie als Funktion von V als eine
potentielle Energie auf die Wand, etwa wie die Elektronenenergie in der Born-
Oppenheimer-Naherung die Kraft zwischen den Atomkernen bestimmt. Das
stahile Gleichgewicht entspricht einer Aufteilung des Gesamtvolumens V,
welches die Energie minimisiert. Wir setzen als V2 = V-VI und suchen
E(S,V,NI +N 2) = inf (E I (SI,v1 ,Nd + E 2(S-SI ,V-VI ,N 2 )). (2.3,18)

O<S.<S
O<V.<V
In den von uns betrachteten Fallen ist schon fur endliche Systeme E von V
differenzierbar abhangig und E ~ 00 fUr V ~ o. Daher mu~ das Infimum im
Innern angenommen werden, dort gilt die
Das VI fUr E aus (2.3,18) wird durch
3E I _ 3E21
3V I - 3V~ V2=V-V.
bestimmt.
1. Gema~ (2.3,4) gilt ffir die Randbedingungen "'Iav = 0 stets 3E/3V < 0, so
da~ (2.3,19) eine L6sung VI haben mu~. Am Minimum gilt dann wieder
und
2. FUr andere Randbedingungen mu1.\ 3Ej3V < 0 nicht gelten. Etwa fUr ein
Wasserstoffatom in einer Kugel mit dl/l lav = 0 wird die Energie E = Eo. -
- ex V- 113, also 3Ej3V > O. Solche Randbedingungen lassen sich physikalisch
durch den Limes unendlich starker l}'-Potentiale realisieren. Die Hoffnung,
da1.\ fUr unendliche Systeme der Druck P == - 3Ej3V ~ 0 ist (siehe Definition
2.3,21), bedarf somit eines Nachweises. 32Ej3V2 ~ 0 wird nicht einmal
durch die Randbedingungen I/Ilav = 0 gesichert; umso wertvoller ist der
Beweis der Konvexitat von e(o,p) fUr reale Materie.
3. Wegen g~ls = - g~lv gtlE kann man (2.3,19) wieder so interpretieren,
da~ VI durch die Bedingung gv~(SdEI,vd + S2(E 2 ,v-Vd) = 0 festgelegt
wird: Die Volumina arrangieren sich so, da1.\ die Gesamtentropie ein Maxi-
mum erreicht.
Analog zu (2.3,16) kommen wir zur
Defmition des Drucks (2.3,21)
P = _ 3E_ v.=; .. _ e + p 3e + 0 3e = T(o _ e 30 _ p 30).

3V 3p 30 3e 3p
I. FUr realistische Systeme kann man zeigen, wie der so definierte Druck durch
die Kraftwirkung des Systems auf die Wand entsteht [9].
2. Die Gleichgewichtsbedingung sagt, da1.\ der Druck fUr beide Teilsysteme
gleich sein mu1.\, und dieser Wert ist dann der Druck des Gesamtsystems.
3. FUr die Kompressibilitat
3P
I( = - [V 3V- r I
V-+o.
~ [p2
besagt (2.3,20;1)
I( = VI
V 1(1
V
+ V2 1(2 •
4. Stabilitat gegentiber Verschiebung der Grenze zwischen den Systemen for-

dert (I(I Vlr 1 + (1(2 V2r 1 ~ O. Analog zu (2.3,17;3) konnen zwei Systeme
negativer Kompressibilitat nicht koexistieren, denn der Druck eines Systems
wUrde bei einer Volumsvergro~erung ansteigen und der des anderen Systems
80 2. Thermostatjk
wfirde dabei abfallen. Hat nur ein System (z.B. 1) eine negative Kompressi-
bilitlit, so muf.ll V I ;;.. V2' "2/1"1 I sein, damit ein stabiles Gleichgewicht
existiert. Die Drucksteigerung von I aufgrund einer Expansion ist dann
geringer als der Druckanstieg von 2 aufgrund der entsprechenden Kompres-
sion von 2. Wenn nur V I geniigend grof.ll gegen V2 ist, ist dann die relative
Kompression von 2 sehr stark und der Gegendruck von 2 auf I gr6f.ller als
der Druck von I auf 2, so daf.ll eine Volumsverschiebung in umgekehrter
Richtung resultiert, die das Gleichgewicht stabilisiert.
Schlief.lllich k6nnen wir noch Teilchenaustausch zwischen beiden Teilen
betrachten und nach der TeilchenkonfIguration fragen, welche die Entropie
optimiert. Formal heif.llt dies, wir nehmen als Hilbertraum
N
X= (j) X ®X
N,=l N"V, N"V,
und berechnen
(2.3,23)
1m Limes V""* 00, N ""* 00, VJV ""* ai' NJV j ""* Pi' erhalten wir ffir in N kon-
kave S analog zu den friiheren Oberlegungen
o(p) = sup (a l o l (pd+a 2 0 2 (P2))' (2.3,24)

"',P'+"'2 P2=P
Sind ° j(p) brav, bekommen wir die

seien strikt konkav und CI. Dann gilt
0j(P j ) o(p) = a l 01 (PI) + a 2 02 (P2),
wobei die P j durch die Bedingungen
eindeutig bestimmt werden.

l. Bei gegebenen E und P geniigen die 6 Variablen Ei' Pi' a j den 3 Gleichungen
aiEl + a2E2 = E, alPI + a 2 P2 = P, al + a 2 = l. Die den 3 Variationen
eSE, eSv, eSN entsprechenden Gleichgewichtsbedingungen sind nicht unabhlin-
gig, weil S(E,V,N) von der speziellen Form Vo(E/V,N/V) ist und 0= kon-
kav ~ S = konkav (Aufgabe 1). Sind etwa beide Teile gleich, 01 = 02 = G,
wird wegen Konkavitlit das Maximum von aIG(EI,pd + a 2 o(E2,P2) ffir
EI = E2 = E, PI = P2 = P, angenommen, a l = I - a2 kann beliebig vorge-
geben werden. Gleichheit der Temperaturen und der chemischen Potentiale
(2.3,27) garantiert schon Gleichheit der Drucke. Die "Wand", die Austausch
von Energie und Teilchen erlaubt, iibt also nach Einstellung des Gleichge-
wichts keine Kraft mehr aus und kann an einer beliebigen Stelle eingezogen
werden.
2. Wieder kann man Optimieren der Entropie durch Minimisieren der Energie
ersetzen. Dies gibt keine neuen Stabilitatsbedingungen, falls ae/aa > 0,
Konkavitat von (e,p) -+ a(e,p) ~ Konvexitat (a,p) -+ e(a,p) (Aufgabe 2).
Au~er cy > 0, K. > 0, verlangt dies
a2 E a 2 E > (a 2 E )2
aS 2 aV2 asav
oder mit der adiabatischen Ausdehnung
ex aVIs'
= 1vaT
Physikalisch ist dies die Forderung nach Stabilitat bei einer kombinierten
Entropie- und Volumsveranderung, wobei
6V - _ a2 E .
asav
Die Gleichgewichtsbedingung (2.3,25) fordert Gleichheit der chemischen
Potentiale der Teilsysteme, wobei man jene nach (2.3,26;2) durch Minimisieren
der Energie defmiert:
Definition des chemischen Potentials (2.3,27)
p. = ae = _ ae aa
ap aa ap'
I. Die Temperatur hat die anschauliche Bedeutung des Energiezuwachses, wenn
man von der maximalen Quantenzahl n zu eon iibergeht. Analog ist p. der
Energiezuwachs, wenn man bei konstantem V und S ein Teilchen hinzuftigt.
2. Wahrend bei unseren Definitionen und Randbedingungen T und P stets
positiv sind, kann man iiber das Vorzeichen von p. allgemein nichts aussagen:
°
Weil die Eigenwertdichte mit N zunimmt, kann auch bei H ~ der eS -te
Eigenwert mit N abnehmen.
In der phanomenologischen Thermodynamik wachst die Entropie bei
Vergr6&lrung von Energie, Volumen und Teilchenzahl gema~ TdS = dE +
+ PdV - p.dN. Wie wir gesehen haben, sind manche dieser Differentiale nur im
thermOdynamischen Limes wohldefiniert und dann fUr intensive Gr6~en zu
formulieren. Wir stellen die entsprechenden Relationen noch einmal zusammen.
82 2. Thermostatik
Zusammenhang mit thermodynamischen Groien (2.3,29)
T = o€
ou'
P=- € + U ~ + p ~ = T(u _ € ~ _ P OU)
aU ap a€ op'
c = T[02€]-1
V ou2'
ErJauterung
Die partiellen Ableitungen sind so zu verstehen, dai jeweils das andere der
bisher verwendeten Argumente konstant zu halten ist. 1m Zweifelsfall soIl dies
eigens durch Ikonstantes Argument angedeutet werden.
Bemerkung (2.3,30)
Ober den Wertevorrat der verschiedenen Funktionen kann man ohne Kenntnis
der Hamiltonfunktion nicbts aussagen. In (2.3, II ;6) hatten wir ein Beispiel, in
welchem €(u) auch nach oben beschrankt ist. 1st €(u) konvex und gebt asymp-
totisch gegen eine Gerade, so gibt es eine maximale Temperatur. Moglicher-
weise ist dies der in der Natur realisierte Fall und Tmax = 140 MeV. Wir wer-
den gleich am Modell (2.3,32;2) sehen, da~ €(u) einen Knick haben kann, so
da~ T dann gewisse Werte iiberspringt. Ob die in (2.3,11;4) definierte minimale
Entropie Uo gleich Null ist, wie es der dritte Hauptsatz postuliert, hangt yom
System abo Hat man etwa N Spins ohne Energie ® einem anderen System mit·
Entropie Nu, ist N-l • Gesamtentropie = u + In 2, und auch fliT u ~ 0 bleibt
In 2 iiber. In diesem System ist der Grundzustand entartet, aber man kann
auch leicht Beispiele mit einfachem Grundzustand finden, in denen der dritte
Hauptsatz nicht gilt. Man mu~ ja blo~ die vorherige Hamiltonfunktion e einer
eindimensionalen mit einer tieferen Energie nehmen. Dieser Grundzustand ist
dann einfach, spielt aber fliT N ~ 00 keine Rolle.
Wie wir gesehen haben, ist die Konkavitat von u(€,p) die Grundlage
thermodynamischer Stabilitat. Sie wird dadurch gefahrdet, da~ u stets beziig-
lich aller Parameter maximiert sein will. Das Supremum konkaver Funktionen
ist aber, im Gegensatz zum Infimum, im allgemeinen nicht konkav. Allerdings
gilt das
Lemma fiber die Einhfillende konkaver Funktionen (2.3,31)
1st u(€,ex) in € und ex gemeinsam konkav, so ist a(€) = sup u(€,ex)
Q
in € konkav.
Anschaulicher Beweis
Man betrachte die Silhouette eines konkaven Berges und eines Berges mit
Mulden.
Formaler Beweis fur o(e,a) E C2 (K)

Das Supremum wird als Maximum bei a(e) angenommen, a(e) = o(e,a(e)):
o (e,a(e)) = 0 => 0 + da(e) 0 = O.
•'" ."'€ de ."''''
Nun ist
Da 0 und 0 ,EE 0 ,aQ -

tQ!O!
~ 0 (0
,eO! )2 ~ 0, ist d 2 a/de 2 ~ O. Falls 0
,aa = 0 =>
=> 0",
, E
(e,a(e)) = 0 => a ,EE = 0
,EE'
~ O. (Ohne C 2 -Annahme siehe Aufgabe 3.)
Optimiert man die Entropie bezUgIich Parameter ohne gemeinsame Kon-
kavitat, verIiert man eventuell thermodynamische Stabilitat, und unsere bis-
hengen Annahmen mUssen neu Uberdacht werden.
Beispiele (2.3,32)
I. Modell eines Sternes
N klassische Teilchen in einem Kasten V magen nur in V0 C V eine anzie-
hende Paarwechselwirkung haben. Sie sei innerhalb V 0 konstant und - N- 1 ,
urn die extensive Natur von E zu wahren.
_ N 2 I N
HN - ~ p. - N- ~ Xv (x.) XVo (xJ.),
i=l 1 i.j=l 0 1
I V x E Vo
X
Vo
(x) =0 sonst
Das Volumen des Phasenraumes unter der Energieschale (bei Ununterscheid-
barkeit der Teilchen)
exp (S(E,V,N)) = N! ~ p~1

l J d 3Np d 3N x E>(E - i=l + 1 ~ X (x.) X (x.))
N i,j=l Vo 1 Vo J
=
_ 1r 3N/ 2 ' 3N I N 3N/2
- N!(3N/2)! ({>o d x(E + N i,~l XVo (Xi) XVo (x))
la~tsich exakt berechnen, wei! der Integrand stUckweise konstant ist. Sei
No die Zahl der Xi E Yo, so wird
s _ V~ 1r 3N/ 2 V N-No (E+N5/N)3N/2 _. N .
e - (3N/2)! ~ (y-- -I) N '(N N )' -. ~ exp(S(E,V,N,No))·
-NE"N! .. N 2 0 o· - o· No=l
Wir interessieren uns nur fUr die E-Abhangigkeit und setzen E = e· N, p =
= N/V = I, No/N =: a, (max (0,_e))112 ~ a ~ 1. Dann haben wir
o(e) = sup lim 1N S(Ne,N,N;aN) =: sup o(e,a)

a N-+oo a
84 2. Thermostatik
auszuwerten. Mit der Stirlingschen Formel findet man
a(e,a) = ~ In(e+a 2 ) - a Ina - (I-a) In(I-a) + F(I-a) + konst,

(2.3,33)
F = In(.j'o - 1).
Die Ableitungen berechnen sich zu
a =--
3/2
,€ e+a2 '
a ,€€
a(1-a) .
Nun wird das Maximum auf der Kurve
e( a) = _ a 2 + 3a
F -In(~-l)
angenommen, und da wir im Gebiet e + a 2 ;;;. 0 arbeiten, kommt nur der

Zweig F > In (~ - 1) in Betracht. Wegen
a __ (e -el (a))(e-e2(a))
,aa (e+a2)2a(1-a) '
ist a(e,a) au~erhalb von e2 < e < e l in a konkav. Innerhalb e2 < e < el
wechselt auch de/da = - a,0:0: /a ,CtE das Vorzeichen, so da~ zu einem e drei
Werte von a gehoren und von beiden Maxima das gro~ere zu nehmen ist.
Gemeinsame Konkavitat veriangt
( ) 2 -_ 3( e - 3a + 4a2 ) ....... 0
a a -a
,€€ ,aa ,a€ 2(e + a 2 )3 a(1 .- a)
""'"
und impliziert e ;;;. 3a - 4a 2 . Liegt e(a) in diesem Gebiet, hat das System
positive spezifische Warme, sonst nicht (Fig. 8). Tatsachlich verMlt sich
J. T = e + a 2 = 3a
2 F-In(~-I)
ais Funktion von e wie in Figur 9 dargestellt. Dies heii.)t physikalisch, da~
bei Energieentzug die Temperatur abnimmt, bis ein beachtlicher Teil der
Teilchen in Vo fallt, und sich das System dabei erhitzt. Sind schliei.)lich die
meisten Teilchen in V0, verhalten sie sich wieder normal. Man kann das
System auch so auffassen, da~ man ein normaies mit
a( e,p) = p( ~ In e - ~ In p)
mit einem abnormalen
--
N
f"l.
rt')
N
'-'
N~
I .....Q.,
~
.Q1
CIl
~
s::
--
0
>
~
'-'
11.1
0
1\ 00
>
u .~
~
_ N
'" '"
86 2. Thermostatik
Fig. 9 T(e) yon Beispiel (2.3,32;1)

o(e,p) = p(~ In(e + p2) - ~ Inp) - Fp
in Kontakt bringt. Teilt man die Energie zwischen ihnen gemii~
o(e,a) = sup (~(aln(el+a2) + (l-a)ln(e-€d) -aF - ~(alna+(l-a)ln(l-a»)

€.
auf, findet man genau unser a von (2.3,33).

2. Modell eines Ferromagneten
Das Problem ist quantentheoretisch, fOOrt aber bald auf eine ahnliche
Situation wie I). Wir sind daher bei den Abschiitzungen gro~ziigiger und
gehen auf e-tische Details nicht ein. Die Hamiltonfunktion (1.1,3) variieren
wir zu
N () IN ....
H =B ~ o. z - - ~ o. o ..
j=l J N i,j=l 1 J
Sie entspricht einem Magnetfeld in z-Richtung und einer Spin-Spin-Wechsel-
wirkung, welche parallele Spins bevorzugt. Ihre Starke ist zwischen allen
Spins gleich, und will man H '" N, so mu~ man sie '" I/N setzen. Wir fOO-
ren wieder die mittlere Magnetisierung MN ein, H/N = B M~) - MN MN, und
wissen von (III, 3.2), da~ sich beide Teile von H !Ieichzeitig diagonalisieren
lassen. Seien die Eigenwerte von M~) = mz ' von MN MN = m(m + 2/N),
o ~ m ~ 1, - m ~ mz ~ m, so sind m z und m immer ganze Vielfache von
I/N in Abstanden 2/N. Zur Berechnung von Tr S(E-H) benotigen wir noch
die Multiplizitat der Eigenwerte: m = 1 hei~t aIle Spins parallel, ffir einen
dieser Vektoren ist mz = l. Es gibt nun N Vektoren mit m z = 1-2/N, ent-
sprechend den N Moglichkeiten, einen Spin umzuklappen. Davon hat einer
m = I (man wende M- auf den vorherigen Vektor an), die N -I anderen
miissen dann m = 1 - 2/N haben. Allgemein entspricht von den (~) Vektoren
mit mz = I - 2!
N die Anzahl ( r-
NI) einem m > 1 - 2.t
N' und (N)
r - ( r-
NI) =
=~~~~~f) haben dann m = I - ~. Somit ist die Zahl der Vektoren mit
Eigenwerten (m,m z ) gleich
N!(Nm+I) 2 2 l+m I-m
N[ln2-(--)ln(l+m)-(-)ln(l-m))
~ __ -'--,;,.-~__ '" y m e 2 2
(~(l-m»!(~(l+m)+l)! 7T{1-m 2 )N m+l
Hier haben wir die Stirlingsche Formel x! '" (x/e)X y27TX verwendet, und
dies ist auch flir N ~ I nur fiir m < I gerechtfertigt, doch sind in dem be-
trachtet€ln Limes die Beitriige von den Riindern des Summationsgebietes un-
wesentlich. Da der Integrand eine stetige Funktion ist, konnen wir fUr N ~ 00
1 m 1 m
~ ~ durch (N/2)2 f dm f dm ersetzen und erhalten so (e = E/N)
m=O mz~m 0 -m z
88 2. Thermostatik
m
f dmz f)(e + m 2 - B m ). (2.3,34)
-m z
Der Integrationsbereich B ist also {(m,mz ): 0 oe;; m oe;; I, -m oe;; mz oe;; m} n

n {(m,mz ): mz oe;; (e+m 2 )/B}. Offensichtlich ist S in B gerade, so daB wir
und auf B ~ 0 beschrlinken konnen:
--~----~r-------~----~--m
Fig. 10 Integrationsgebiet in der m-mz-Ebene
Da die Exponentialfunktion mit m stark abfallt, wird gemiiB der entspre-

chenden Erweiterung von (2.3,12) fUr 0 = lim S/N nur mo:= inf m
N_ao m.mzEB
maBgeblich sein: (Der Exponent in (2.3,34) ist niimlich mono ton fallend
in m)
mo = f)(-e)(y'B 2 /4 - e -!),
(2.3,35)
0= In2 --!- f)(-e)[(l+mo)ln(l+mo)+(l-mo)ln(l-mo»),
fUr e ~ - I - B, sonst O. Da 0 in mo konkav, aber fallend ist, muB Konkavi-
tat in e liberpriift werden:
11 = do = 9(-e) In l+rno ~ 0
de 4(Bl/4_e)1/l I-rno '
(2.3,36)
__ 1_ = dlo = _ 9(-e) [_(Bl -er3ll In l+rno + 2 ].
Tlc V del 8 4 I-rno (B l /4-e)(l-rn~)
Durch eine gllickliche Ftigung wird der positive Term in [ ] stets gro1\er als
der negative, hier ist irnrner Cv > O. FUr - 1 > - 1 - B .;;;; e .;;;; 0 geht T stetig
von 0 bis 00. Cv geht von 0 zu einern Maxirnalwert und dann wieder auf
Null zuriick. Flir B = 0 erreicht T fUr e = 0 den Wert 2, und Cy ist auf 3/2
gestiegen. Dann springt T bis 00 und Cv fallt auf Null ab:
~~--------------------------~B
Fig. II Zustandsfliiche im T - E - B-Raum

90 2. Thermostatik
Falls B = 0, T < 2, ist also die thermische Bewegung nicht mehr stark ge-
nug, urn die ordnende Wirkung von H zu zerstoren, und es bildet sich eine
spontane Magnetisierung mo aus. Allerdings ist keine Richtung ausgezeich-
-+
net, so daf.\ der thermische Erwartungswert Tr p M immer gleich Null ist.
Wir werden spater sehen, daf.\ die p entsprechende GNS-Darstellung der o's
flir N -+ 00 ein Integral liber alle Richtungen von Darstellungen der Form
-+
(1.4,7) sind. Flir B > 0 zeigt Tr p M immer in die z-Richtung, und das An-
wachsen des mo von 0 bis 1 bei sinkendem T geht glatt vor sich.
In den Beispielen war die Wechselwirkung durch ein mittleres Feld er-
setzbar. Dies ist charakteristisch flir Krafte mit langer Reichweite, 'wie die
Gravitation. Neutralisieren einander die Krafte langer Reichweite, wie etwa
die elektrischen, so ist das System im wesentlichen die Summe seiner Teile.
Dies solI heif.\en, man kann es so in Teile zerlegen, daf.\ Entropie, Energie,
Volumen und Teilchenzahl additiv werden. Dann ist die maximale Entropie
konkav.
Thermodynamische Stabilitat zerlegbarer Systeme (2.3,37)
n
a(e,p) = sup sup ~ a. o(e.,p.),
n Kn i=l 1 l 1
wobei
n n n
K = {(a.),(e.),(p.)1 ~ a. = 1, ~ a.e. = e, ~ a.p. = p},
nil 1 i= 1 1 i=l 1 1 i=l 1 1
ist in beiden Variablen gemeinsam konkav; 0 kann dabei eine beliebige Funk-
tion sein.
Beweis
Sei e = 'Ye' + O--y)e", p = 'YP' + O--y)p". Wir teilen (ai ) in (a;) und (a;') und
nehmen das Supremum liber Kn " Kn,,:
n' n' n'
K , :=
{(c~~),(e~)'(p~)1 ~ a~ = 'Y, ~ a~e~ = e', ~ a?p? = p'},
n i l 1 i= 1 1 i= 1 1 1 i= 1 1 1
n" nn n"
K " := {(a?'),(e?'),(p?')1 ~ a?' = l-'Y, ~ a?'e?' = e", ~ a?'p?' = p"}.
n i l 1 i=l 1 i=l 1 1 i=l 1 1
Dies ist eine speziellere Aufteilung, also
a(e,p) ~ sup sup (~a? o(e?,p') + ~ a?' o(e?',p?')) = 'Ya(e',p') + (l-'Y)a(e",p").

n',n" Kn"Kn" ill 1 ill 1
Bemerkung (2.3,38)
Die Konstruktion (2.3,37) liefert die konkave Einhlillende von 0, garantiert
aber nicht strikte Konkavitat von a. FUr lineare 0 gilt '0= 0, und ist 0 von der
Form von Beispiel (2.3,32;1), wird das konvexe Gebiet durch eine Gerade
iiberbrtickt:
Cv <0
r_----------~A~--------------~,
L-----~------------~----------------r_--------- €
Fig. 12 Das Gebiet negativer spezifischer Wiirme
Uings ihr ist (j bei festem € 1 und €2 im Zwischengebiet € = a€ 1 + (1 - a) €2

einfach aa(ed + (l-a)a(e 2 ). Man wird dies so interpretieren, daf!, dort das
System aus zwei Phasen mit den Energien €1 und e 2 besteht und bei Ande-
rung der Gesamtenergie die Temperatur konstant bleibt und nur das Mischungs-
verhaltnis: der Phasen geandert wird. Dies suggeriert die
Grobe Definition thermodynamischer Phasen (2.3,39)

Die Extremalpunkte der konkaven Funktion a(e,p) entsprechen reinen Phasen,
92 2. Thermostatik
im Koexistenzgebiet mehrerer Phasen ist a nicht strikt konkav.
Beispiele (2.3,40)
1. Hat a(e,p) ein gUrtelartiges Gebiet, also einen Streifen, dessen Kriimmung
nur in einer Richtung verschwindet, so handelt es sich urn die Koexistenz
zweier Phasen. Die Rander des Giirtels sind reine Phasen, das Ende ein
kritischer Punkt:
ffilll]lIlJY
Fig. 13 Koexistenzgebiet zweier Phasen
2. 1m iiblichen Phasendiagramm fest-fliissig-Gas entspricht der Tripelpunkt

einem Gebiet, in dem die Kriimmung von a(e,p) in beiden Richtungen ver-
schwindet:
fliissig
+- kritischer Punkt
fest Gas
Koexistenz
fest-Gas
Fig. 14 Koexistenzgebiete
1. Die Summe (im Sinne von (2.3,37)) mehrerer Kopien von Beispiel (2.3,32;1)
liefert also ein konkaves (1, da der konvexe Teil unter dem PhasenUbergang
liegt. Dabei werden auch konkave Teile UberbrUckt, welche man als meta-
stabile Phasen bezeichnen wird (Uberhitzter Stern und unterkUhltes Gas).
Sie haben noch positive spezifische Wiirme und sind lokal stabil:
A
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/.. Cy > 0, metastabil
~----------------------------------------------€
Fig. 15 Stabilitat der Regionen von (2.3,32;1)
2. Nach der phiinomenologischen Gibbsschen Phasenregel geh6ren bei einem

Stoff zwei koexistierende Phasen stets einer einparametrigen Schar koexi-
stierender Phasen an, die sich durch T(a), /l(a) beschreiben lii~t. Drei
koexistierende Phasen kann es nur bei einzelnen Werten von (T,/l) geben.
Dies entspricht genau der Situation von (2.3,40;1 und 2), folgt aber nicht
aus der Konkavitiit: Etwa die Funktion a = - eP P-q, P > q+ 1 > 1 hat nur
fUr e = 0 ein gerades StUck, sonst nirgends, ist aber in (e,p) konkav.
3. Die Nichtexistenz von Quadrupelpunkten eines Stoffes (d.h. ebenen Vier-
ecken in der EntropiefHiche) folgt nicht aus der Konkavitiit und entspricht
der Annahme, da~ die flachen Teile ein Simplex bilden. 1st dies nicht der
Fall, so ist nicht einmal garantiert, da~ (e,p) das Mischungsverhiiltnis der
94 2. Thermostatjk
Phasen bestimmt:
2~J o = ! (1 + 3) = ! (2 + 4).
I 4
Zur Zeit haben wir keinerlei Argumente, da~ dies nicht vorkommen kann,
und wir werden in (3.2,12;2) auf diese Problematik zUrUckkommen miissen.
Aufgaben (2.3,42)
1. Zeige: a(e,p) = konkav ~ (E,N,V) ~ S(E,N,V) ist konkav.
2. Zeige: a(e,p) = konkav ~ e(a,p) = konvex, falls eo> O.
3. Zeige: a(e,a) konkav ~ O(e) = sup a(e,a) konkav'ohne Oifferenzierbarkeitsannahme.
Q
4. Zeige die Relation V/e" = Vdej' + V 2 /e2 aus (2.3,14;4).
LOsungen (2.3,43)
1. Wir setzen der Einfachheit halber Oifferenzierbarkeit voraus:
a,pp - ea,.p - pa,pp
- ea, •• - pa,ep - ea,ep - pa,pp e2 p, .. + 2epa,ep + p2 a,pp
Wie man sieht, ist die Konkavitiit von S gleichbedeutend mit 0 2 S ..;;; 0 ~ 0 2 a ..;;; 0 und
det 0 2 S ..;;; O. Aber det 0 2 S = 0, well ja X ~ S(XE,XN,X V) affm ist.
2. Konkavitiit von a ist gleichbedeutend damit, dall. die yom Graphen r = {(x,e,p): x =
= a(e,p)} erzeugte konkave Hlille = {(x,y,z) = ~ Xj(Xj,Yj,Zj), (Xj,Yj,Zj) E r, 0";;; \..;;; 1,
r
~ Xj = I} ganz "unter" r liegt. r ist aber, von einer anderen Seite her betrachtet, auch
der Graph der Umkehrfunktion e(a,p), nur ist jetzt wegen e,o > 0 "unten" mit "oben"
vertauscht.
3. Sei e = rei + (l-r)e2 und al,2 so gewiihlt, dall. sup a(ej,a) = a(ej,a j), i = 1,2, oder belie-
big nahe kommt. Q
sup a(e,a) ;;;. a(rel + (l-r)€2 ,ral + (l-r)a2) ;;;. ra(el ,al) + (l-r)a(e2 ,(2) =
Q
2.4 Die kanonische Gesamtheit
Die Maxwell-Boltzmannsche Verteilung entspricht dem Zustand

eines Systems in Kontakt mit einem Wiirmebad. Fur grofte
Systeme wird dieser Zustand dem mikrokanonischen iiquivalent.
Wir haben im letzten Abschnitt gesehen, da~ die Entropie zweier gro~er
Teilsysteme ohne Wechselwirkung additiv ist. Allerdings war die Entropie
immer iiber der mikrokanonischen Dichtematrix (2.3,1) definiert, wahrend die
auf ein Teilsystem reduzierte Dichtematrix
zunachst ganz anders aussieht. Wir wollen jetzt zeigen, da~ PI von der Natur
des anderen Systems unabhlingig ist, wenn letzteres unendlich gro~ wird
(Warmebad). Ferner werden wir sehen, da~ diese sogenannte kanonische Dich-
tematrix fUr groBe Systeme der mikrokanonischen aquivalent ist. Wie PI kon-
vergiert, falls der andere Teil unendlich wird, spezifiziert
Lemma (2.4,2)
Die konkav steigenden Funktionen ~ SeE) =: Oy(~) mogen in einer Umgebung
von e = E/V samt ihren Ableitungen gleichmli~ig gegen o(e) E C I (bzw. o'(e))
konvergieren. Dann gilt fiir V -+ 00
E-H} E-H} -H o'(e) -H o'(e)

Py := exp[Voy(-y)]/Tr exp[Vuy(----y-)] -+ e I ITr e I
in der Spurnorm, sofern e-H, o'(e) aus der Spurklasse Clist.
Bemerkungen (2.4,3)
1. Gema~ (2.3,13;2) identifizieren wir E und Em'
2. SeE) war zunachst nur fiir diskrete Werte definiert. Wir nehmen an, da~ wir
durch eine konkave, strikt wachsende Funktion E C I interpolieren konnen.
3. e-/lH E CI wird durch ucs/H) = leer und H ~ 0 nicht garantiert: Man nehme
etwa Sp(H) = Z+ und die Multiplizitat von n E Z+ gleich nn. Wir brauchen
also mehr als in (2.3,3;2).
4. Die Bedeutung der Aussage liegt darin, da~ im Limes eines gro~en Warme-
bades nur dessen Temperatur in die reduzierte Dichtematrix eingeht. Letz-
tere ist von der kanonischen Form, unabhangig von der Struktur des Warme-
bades, sofern die Wechselwirkungsenergie vernachlassigbar ist.
Beweis von (2.4,2)

Mit Trl 9(EI-Hd = eS,(E,), Tr 9(E-H}-H2) = JdE} eS(E-E,)+SI(E')S~(Ed wird
96 2. Thermostatik
H
Py = exp {V[uy(e - Vl ) - U y (e)])/ J dEl exp {Sl (Ed + In S~ (Ed +
E
+ V[uv(e- ,j)-uy(e)]}
schreiben. Nun gilt fUr Hl ~ 0 wegen Konkavitat Hl u~(e) ..;; V[uv(e) -

- uy(e - ~)] ..;; Hl u~(e - ~l) (siehe Fig. 16).
Fig. 16 Abschatzung der Steigung von S(€)
Die vorausgesetzte gleichmaBige Konvergenz von u' bewirkt dann, daB

V[uy(e - ~) - uv(e)] auf Kompakta in HI gleichmaBig gegen -HI u'(e) kon-
vergiert. Ferner gibt es V', {3, so daB V V> V': exp[V(uv(e-~I)-uv(e))]..;;
..;; e -iJH. als Operatorungleichung gilt. Nach dem Lebesgueschen Theorem von
der dominierten Konvergenz sieht man daher in der Spektraldarstellung von Hi,
daB in der starken Topologie exp {V[uv (e - ~I) - Uv (e)]} -+ exp [-Hl u'(e)]. 1st
aber die rechte Seite aus C 1 , so gilt wieder nach Lebesgue
Tr exp[-Hlu'(e)] = JdElexp[SI(Ed+lnS~(El)-Elu'(e)] =
= lim JdElexp{Sl(Ed+lnS~(Ed + v[uv(e- EVl ) - uv(e)]}.
v-=
SchlieBlich berufen wir uns auf den Satz, daB starke Konvergenz von Dichte-
matrizen gegen eine Dichtematrix auch die Konvergenz in der Spurnorm be-
dingt (Aufgabe 1).
Folgerungen (2.4,4)
1. Da P y im Sinne der starken Topologie von B(Je)* konvergiert (vgl. (2.1,2)),
gilt Tr P y a ~ Tr aexp [-~(HI-F)] V a E B(Je d, wobei ~ := a'(e), exp (-{3F) =
= Tr exp (-I3Hd.
2. S(exp [-I3(H 1 -F)]) ~ lim S(p v ) wegen (2.2,24).
v--
Der mikrokanonische Zustand war der gemischteste Zustand unter Em.
Fiir den kanonischen Zustand gilt das
Maximumprinzip der kanonischen Entropie (2.4,5)
Es sei P = e-~H/Tr e-(3H und peine beliebige Dichtematrix mit Tr pH = Tr pH:
=> S(p) ~ S(p).
Bemerkungen (2.4,6)
1. (2.4,5) besagt, daf.1, der kanonische Zustand bei gegebenem Mittelwert der
Energie die grof.1,te Entropie hat. Hier gilt dies allerdings nicht V So< und
laf.1,t sich somit nicht zur Aussage p l> P verschlirfen.
2. Nach (2.1,7 ;2) ist S auf der konvexen Menge der Dichtematrizen p mit
Tr p H = E eine strikt konkave Funktion, denn x ~ - x In x ist strikt kon-
kay. Das Maximum ist somit eindeutig, es kann auch nicht woanders lokale
Maxima geben.
L 1(F(aJ3) - F(~)).
3. Fiir das kanonische p sind nicht alle S0< (p) gleich: S0< = cx-
4. Dieses Maximumprinzip wird gelegentlich als Motivierung fUr die kanonische
Dichtematrix verwendet und der mikrokanonische Zustand umgangen.
Beweis von (2.4,S)
folgt direkt aus (2.2,23;1).
Die kanonische Zustandssumme Z := Tr e-(3H ist angenehmer als die mikro-
kanonische, da keine unstetigen Funktionen aufscheinen. 1m Endlichdimensio-
nalen ist Z sogar eine ganze Funktion von ~. 1m Unendlichdimensionalen muf.1,-
ten wir e-~H E C1 ford ern, das Spektrum von H mu~ dazu nach unten be-
schrankt sein und sich nach + 00 erstrecken. Dann ist aber e-~H f$. C 1 flir ~ < 0,
und wir konnen hOchstens Analytizitat in C+ := {x + iy: x > O} erhoffen. Tat-
sachlich gilt fur die uns interessierenden Faile
Analytizitlit der Zustandssumme (2.4,7)

Es sei e-~Ho E C1 V ~ > 0 und v relativ zu Ho e-beschrankt (vgl. III, 3.4,1).
Dann ist die Abbildung C x C+ ~ C: (cx,~) ~ Tr exp [-I3(H o +cx v)] analytisch
und gcx Tr exp [-~(Ho+CXV)]lo<=o = - Tr ~v exp [-~Ho]·
98 2. Thermostatik
Bemerkungen (2.4,8)
1. Da flir komplexe ex der Operator Ho +exv nicht normal ist, muB man zu-
nachst die Exponentialfunktion definieren. Dies kann wie in (2.1,8 ;7) oder
mit der Resolvente geschehen:
dz e-Ilz
JC 2--;"
(.I _
exp [ -,..,(Ho +exv)] - (H + ),
1Tl 0 ex v-z
wobei der Integrationsweg so im Analytizitatsgebiet verlauft (vgl. III, 3.5,13),

daB das Integral normkonvergent ist.
2. Ais nachstes ist exp [--{3(Ho+exv)] E C1 fiir (ex,{3) E ex c+ zu klaren. Dies
folgt fur ex, (3 E R X R+ aus Ho + ex v ;;;;. Ho/2 - C(ex), exp (-{3Ho) E C 1 und
o < a < b E CI ~ a E Cl ' Fiir komplexe ex, (3 verwende man (2.1,8;7)
ITr exp (exa+l3b)I 0:;;; Tr lexp (exa) I lexp (l3b) I mit ea und e b hermitisch, insbe-
sondere ITr exp [-aH o-b v +i( cHo +d v)] 0:;;; Tr exp (-aH o-b v) ¥ a, b, c, d E R.
3. Fur die freie Energie F = - T In Z heiBt dies, daB sie nur an den Nullste11en
von Z Singularitaten haben kann. Fiir (ex,l3) E R x R+ ist Z> 0, also F in
einer Umgebung der ree11en Achsen analytisch. Ferner wissen wir von
(2.1,8;3), daB auf R x R+ -lnZ in (13,~) konkav ist, also Fin (T,ex/T)
(vgl. III, 3.5,24). 3F/3ex = (y) vera11gemeinert (III, 3.5,19;2).
Beweis (siehe Aufgabe 2).

Da die Exponentialfunktion konvex ist, BiBt sich die freie Energie nach
(2.2,11) durch Phasenraumintegrale beschranken. Dabei kann man die obere
Schranke von (2.2,11) mit (2.1,8;7) verbessern:
Zusammenhang mit der klassischen freien Energie (2.4,9)

N
Sei H = ~ iF + vex), e-IlF = Tr e-IlH < 00 und
i= 1 I
d3N N
exp[-I3Fk,(v)] = Jd 3N x ~ exp[-I3(~ iF + v(x))],
(21T) i=\ I
dann gilt
Fk1(V) 0:;;; F 0:;;; inf Fk1(v u)'

u
v u (x) = J d 3N x' vex') lu(x-x')1 2 + J d 3N x Ivu(x)1 2 .
I. vex) enthalt die Wechselwirkung zwischen den Teilchen, eventue11 ein auBe-
res Feld; auBerdem sol1 der Kasten, welcher das System zusammenhalt, in
vex) beriicksichtigt sein, der Hilbertraum ist L 2 (R 3N).
2. Der Satz besagt, daB Quanteneffekte die freie Energie nur vergr6Bern, sei es
durch eine kinetische Nullpunktsenergie, sei es durch ein ausgeschmiertes
effektives Potential.
3. Die Teilchen sind als unterscheidbar angenommen, ununterscheidbare Teil-
chen werden spater betrachtet.
4. In der Literatur gibt es zahlreiche Versuche einer Entwicklung nach h Dies
flihrt jedoch nie auf ein schliissiges Ergebnis, da man keine strengen Gren-
zen ffir die Beitrage hoherer Ordnung angeben kann.
5. In Einheiten mit h #= 1, ist also das dimensionslose Volumen im Phasen-
raum d 3N X d 3Np h- 3N (nicht h- 3N).
Beweis
Untere Grenze fur F: Nach (2.1,8;7) ist Tr exp[-{3(Ho+v)] ~ Tr exp(-{3Ho) •
• exp(-{3v) = fd 3N x(xlexp(-{3Ho)lx)exp(-{3v(x)). Nun ist exp(-{3Ho) nach
(III, 3.3,3) ein Integralkem mit
K(x,x) = (_1_)3N/2 = f d 3Np exp(-{3 ~ jJ2).

411'f3 (211')3N k=l k
Obere Grenze ftir F folgt direkt aus (2.2,11), denn (zlp 2 Iz) = (1m Z)2 + f dxlvul 2.
Beispiel (2.4,11)
Harmonischer Oszillator, eindimensional, u(x) = e-bx'/2!V'1i, H = p2 + w 2 x2 ,
Tr exp (-(3H) = ~ exp [-f3w(2n+ 1)] = exp (-wf3) ,

n=O 1 - exp (-2wf3)
v
u
= W 2 (X2 + L)
2b
+Q
2'
wird ftir b =w zu w 2 x2 + w minimisiert. Da
entsprechen die Schranken den Ungleichungen
a:= 2wf3 E R+.
Da wir es in der Physik stets mit Fermionen oder Bosonen zu tun haben,
sind die Schranken (2.4,9) mehr von akademischem Interesse. Ihre Verallge-
meinerung ffir ununterscheidbare Teilchen bringt nicht nur den Faktor liN!
ftir das Volumen des Phasenraumintegrals, sondem eine ffir mT -+ 00 verschwin-
dende effektive Wechselwirkung, die ffir Fermionen absto~end, ffir Bosonen
anziehend ist.
Schranken fur F von nicht unterscheidbaren Teilchen (2.4,12)
Sei
100 2. Thermostatik
1 N ..
H = -2m ~ p~
i=l 1
+ V(Xl, ... ,XN),
exp[~Fkl(H)] = !N fd3Nxd3Npexp[~(pl, ... ,PN,Xl, ... ,xN)]

(211") N!
und FB(H) (bzw. FF(H» gleich -TlnTr e-i3H , wobei Tr jeweils tiber das symme-
trische (bzw. antisymmetrische) Tensorprodukt der Einteilchenriiume zu neh-
men ist. Dann gilt
Dabei ist die Funktion h(Pj ,xi) durch den Erwartungswert von H mit den
symmetrisierten (bzw. antisymmetrisierten) Zustiinden (2.2,10;5) gegeben:
_ (zl ,... ,zNIHlz l ,... ,zN)
h(ZI ,... ,zN) - ,
(zl ,... ,zN IZI ,... ,zN)
und die effektiven Potentiale sind, wenn fUr die kohiirenten Zustiinde u(x) =
= exp (-mTx 212) gewiihlt wird:
vF = Tin 2 i;k exp [-mT(x i-xk )2],
falls sup ~ exp [-mT(x.-x.)2 12] .so;; 1/2, sonst 00,

j i"j 1 J
VB = -T i,k
~ exp[-mT(x.-xk )2/2].
1
Beweis
Untere Schranken
In der x-Basis ist fUr ein Teilchen (siehe III, 3.3,3)
T 312
(xlexp (~p2 12m)lx') = (21T) exp [-mT(x-x')2 /2]
und daher fUr N Teilchen in der entsprechenden symmetrisierten (bzw. anti-

symmetrisierten) Basis
~ ist nach (2.2,10;5) gerade eine Permanente (bzw. Determinante) von der
p
Form (zl ,... ,zNlzl ,... ,zN). Sie ist daher ~ I (bzw . .so;; 1), denn die Anwendung
von at mit IIfll = I vergroi)ert (bzw. verkleinert) die Liinge eines Vektors:
Fiir Fermionen geniigt Det «zj Izk » .,.;;; 1, fUr Bosonen verwenden wir a1s obere
Schranke fUr Per
(Aufgabe 4).
Der Rest geht wie bei der unteren Schranke von (2.4,10):
Trexp[~(Ho+v))"';;;Trexp(~Ho)exp(~v)= 1 3N·
N!(21T)
Per
• fd 3N xd 3N p exp[~(HO{Pl, ... ,PN)+v(Xl, ... ,xN») (exp[- ~(xi-x/T])"';;;
Det
.,.;;; 1 3N fd 3N xd 3N p exp[~(HO(Pl, ... ,PN)+v(Xl, ... ,xN)-

N!(21T)
exp [- l: mT (X.-X.)2 )
_T{ i,j 2 1 J }») .
o
Obere Schranken
Da die symmetrisierten (bzw. antisymmetrisierten) koharenten Zustiinde nicht
normiert sind,
ist in (2.2,11 ;(i)) zu normieren:
Tr k(a) ;;.. f dil z n(z) k(~(~)) .

FUr Bosonen gibt n(z) ;;.. 1 bereits die angegebene Ung1eichung. FUr Fermionen
und u(x) = exp (-mTx2 /4) ist Det (1 + K) mit
exp[- m1.:(x.-x.)2),i *j
K..={ 2 1 J }
1J 0, i =j
abzuschiitzen. Da
102 2. Thermostatik
ist, gilt
In Det«zi1zj») = In Det(1 + K) = Tr In (1 + K) =
_ - n (_)n+l 2 - IIKll n I 2
~ Tr K - n - " Tr K
- n=2 ~
n=O n
+2" In I - IIKII Tr K "
" {
In 2 Tr K2 fur IIKII " 1/2
00 sonst }.
Schliet.)lich ist
Tr K2 = ~ exp [- mT(x.-x.)2].
i*j 1 J
1. 1st min Ix.-x·1 =: b > 0, wird IIKII ~ b- 3 j drr2 exp(-r2mT/2) ~

i,j 1 J b
~ exp (- mTb 2 /2), so dat.) man v F auch durch ein "hard-core" Potential
mit T-abhiingigem Radius und einer Energie '" N ersetzen kann.
2. Die Reichweite von v B,F ~ thermische We11en1iinge, so dat.) die Schranken
auseinanderklaffen, sobald Teilchenabstand '" thermische We11enliinge, also
fur entartete Quantengase.
Schliet.)lich wollen wir noch den Limes N -+ 00 in der kanonischen Ge-
samtheit studieren. Es solI also nicht nur das Wiirmebad, sondem auch das
Teilsystem unendlich grot.) werden, und wir fragen, ob die Dichte der freien
Energie F /V einem Grenzwert I{J zustrebt. Sofem dieser Limes mikrokanonisch
existiert, ist dies zu erwarten. Wie dann aus I{J die mikrokanonischen Grot.)en
zu gewinnen sind, besagt
Satz (2.4,14)
Die av(e,p) = ~ In Tr8(Ve-H), (H ~ 0), mogen auf kompakten Mengen
gleichmiit.)ig gegen die konkave Funktion a( e,p) konvergieren und fUr geniigend
grof.)e V unter einer Funktion s(e,p) mit O=s(eo,p) = lim s(e,p)/e liegen. Dann
M-
ist (wie immer (j = I /T)
lim (- Iv In Tr e-(JH) = inf(e-Ta(e,p)) =: I{J(T,p).

V-'I>OO e
1. Ais konkave Funktion hat a stets die Rechtableitung
a' := lim (a(e + l),p) - e(e,p))

HO
t.
U
Das Infimum wird nun fUr jenes e(T,p) angenommen, ffir welches
o'(e(T,p),p) = liT ist (siehe Fig. 17). Hat 0' eine Sprungstelle, so da~ liT
nicht im Wertevorrat von 0' aufscheint, so ist e(T,p) jener Punkt, an dem
0' den Wert liT uberspringt. Es gilt die ubliche thermodynamische Relation
ffir die Dichte der freien Energie .p(T,p) = e(T,p) - To(e(T,p),p).
(J
(J
u{€)
u(e)
---,"--_~_.....L. _ _ _- . l_ _ e
Fig. 17 Geometrische Bedeutung der freien Energie
2. {3Ip ist die Legendre-Transformierte (£(0»({3) = inf ({3e - o(e». £ hat die
Eigenschaften: E
(i) £0£ gibt die konkave Einhullende einer Funktion, so da~ auf konkaven
Funktionen £ £ = 1. 0
(ii) £ bildet ein lineares Stuck einer konkaven Funktion in einen Knick ab
(und umgekehrt).
(iii) £ fUhrt strikt konkave C1-Funktionen in solche liber. Wegen (i) ist
o(e) = inf ({3e - £(o)({3» = inf e -/(T)

~ T
3. Liegt fUr o(e) strikte Konkavitat und Cl vor, so ist nach Aufgabe 3 der
Limes V ~ 00 mit der Ableitung nach {3 vertauschbar. Die mit der kanoni-
schen Dichtematrix berechneten Energie- und Entropiedichten sind:
lim Tr H e-~H ITr e-(lH

V-+oo V
= lim
V-+oo
- ~ 1 In Tr e-(lH
3{3 V
=
= - T2 gT f = II' + To
und
104 2. Thermo sta tik
ist offenbar identisch mit den mikrokanonischen Gro~en (Aquivalenz der

Gesam thei ten).
4. Die Konkavitat von a in e ist flir die Aquivalenz notig, denn in der kanoni-
schen Gesamtheit ist die spezifische Warme
ae = ~ a-=-- In Tr e-f3H
aT Va{p
wegen (2.1,8;3) automatisch positiv.
5. Die Einschrankung mit s ist notig, urn
lim sup (Tay(e,p) - e) = sup (Ta(e,p) - e)

V~OO e f
zu gewahrleisten, sonst ist etwa Tay(e) - e = I - (l - e/V)2 ein Gegenbei-

spiel (H ;;;" 0 ist Normierung).
Beweis von (2.4,14)
Tr exp (-(3H) = [ dE exp (--(3E) gE Tr S(E-H) = (3 [ dE exp [--(3E + S(E)] =
= (3Vexp[--(3V'Py (T,p)] -
f
o
de exp[--(3V(e-Ta y (e)-1py)]
mit
'Py(T,p) = inf (e - Tay (e,p» .
E
FUr geniigend groBes V wird dieses Infimum zwischen 0 und eo: eo -Ta(eo,p) =
= 0 angenommen. Da die a y in diesem kompakten Intervall voraussetzungs-
gema~ gleichma~ig konvergieren, gilt 'Py(T,p) -+ .p(T,p). Eine Variation von
Lemma (2.3,12) zeigt, da~ im betrachteten Limes das Integral zu 'P nichts bei-
tragt. Dabei geht die Voraussetzung ein, daB V T > 0 der Exponent fUr groBe
E durch --(3E dominiert wird, so da~ dominierte Konvergenz vorliegt.
FUr die Legendre-Transformierte von a ergeben sich aus (2.3,10) einige
allgemeine Eigenschaften, die wir abschlie~end zusammenstellen.
Eigenschaften der freien Energiedichte (2.4,16)
1. 'P(T,p) ist als Infimum linearer Funktionen in T konkav. FUr H ;;;" 0 ist
'P(T,p) ~ 0, 'P(O,p) = O.
2 . .p(T,p) is! in p konvex, denn aus f(x,y) in (x,y) konvex folgt auch inf f(x,y)
in y konvex, siehe (2.3,31). x
3. p- 1 .p(T,p) ist in p wachsend, denn Tr e- ist bei festem N und (3 in V
f3H
wachsend.
4.'11!P{T,p) ist in T fallend, denn e-PH ist fUr H;;;" 0 in (3 fallend.
Wahrend die Konvexitat den thermodynamischen Limes iiberlebt, ist die Ana-
Iytizitiit (2.4,8;3) von F weniger robust: Die Nullstellen von z konnen sich im
Limes an die reelle Achse heranmachen und dort Unstetigkeiten von Ableitun-
gen von IP verursachen. Variieren wir etwa das Beispiel (2.3,32;2) zum entarte-
ten BeS-Modell
H = B ~ o~z) - 1 ~ (a.a. - o~z)o~z)),

j=l J N i,j=l I J I J
so hat H die Eigenwerte N(Bmz - m(m + ~) + m:) und wie in (2.3,34) wird
!P{T,B) = inf (-m 2 + (m + l!)2 _ B2 - To(m)),

O<:lm l<:m<:l
z z 2 4
oem) = In2 - I~m In (l+m) - lim In (l-m) .
Das inf beziiglich mz wird (fUr B ;;;.. 0) bei max {-B/2,-m} angenommen. FUr
mz = - B/2 gibt Nullsetzen der Ableitung nach m die Gleichung
meT) = Th(2m(T)/T).
1st mz = - m, erhalten wir anstelle dessen fUr das minimisierende meT ,B) =
= Th (B/T). Die zwei FaIle trennt
B/(Arth Bt2) fiir 0 < B <2
T (B) .=
c· 0 fUr2:EO;B .
FUr !P{T,B) ergibt sich folgendes Bild: Fig. 18. An der Grenze sind m und mz
stetig, ihre Ableitungen nicht. Dadurch bleiben IP und seine ersten Ableitungen
stetig - die Ableitungen nach m und m z verschwinden ja -, aber die zweiten
Ableitungen von !P{T,B) sind fUr T = Tc(B) unstetig. Etwa die spezifische
Warme hat dann einen fUr Phaseniibergange charakteristischen Sprung.
Aufgaben (2.4,18)
1. Es seien P n und P Dichtematrizen, und P n .... p. Zeige, daB Tr lPn-pi -+ O. (BenUtze das
Lemma: Ist peine Dichtematrix und Q ein Projektor, so daB Tr p Q < e, dann ist ¥ a
E B(JC) ITr pQal < lIailve.)
2. Beweise (2.4,7) unter Verwendung des Satzes von Hartogs: Ist f(Zl,z2) in Zl und ~
einzeln anaiytisch, dann in beiden Variablen gemeinsam. Ferner benUtzte, daB Tr eine
stetige Abbildung Cl (mit lIollI-Norm) -+ C ist.
3. Es sei lPy(e) eine Folge konkaver Funktionen, welche punktweise gegen !p(e) konvergiert.
!pv}e) (bzw. !p;(e)) und !pv,~(e) (bzw. !p~(e)) seien die rechtsseitigen und linksseitigen
106 2. Thermostatjk
mz = - m(T,B)
-Bm(T,B) - Ta(m(T,B»
2r--____ <p =
mz = -B/2
<p = -m(T) 2 B2
- - - Ta(m(T))
4
~----------------------------------------~--~B
Fig. 18 Freie Energie von Beispiel (2.2,32;2)
Ableitungen von <PV(E) bzw. <p(E). Dann ist ¥ E
Sind <Pv und 1 exp l: 1(z.lzk>l.
~
I j,k I
5. Finde eine Funktion von (x,y), die sowohl in x als auch in y konvex ist, aber nicht in
beiden gemeinsam.
LOsungen (2.4,19)
1. Lemma: p = l: cjlx)(xjl (c j ~ 0, l: ci = 1, xi ein Orthonormalsystem).
Tr p Q = l: ci(XjIQx) = l: cillQxill2 < E. ITr p Q al = Il: ci(QXjlax)1 ~ lIall"l: cillQxill <
< lIallv'€, da wegen der Schwarzschen Ungleichung l:cillQxill = l: ~IIQxill~ ~
~ (l: c.IIQx.1I2)1I2
I I
"(l: Cf2
I
= (l: c.IIQx.1I2)1I2.
I I
Beweis der Aussage: ¥ a von endlichem Rang gilt Tr Pna 4 Tr p a und Tr Pn(1-a) 4
4 Tr p(1-a). Sei nun P der Projektor auf die ersten N Eigenwerte von p, und zwar sei
N so gewahlt, daB Tr p(l-P) < E.
2.5 Die grol.\kanonische Gesamtheit 107
Tr (Pn-p)a = Tr Pn(l-P)a + Tr (l-P)PnPa + Tr (Pn-p)PaP + Tr (PpP-p)a.

Tr (p n-p)P a P < e liP a PII < e II all fur geniigend gro~e n, da auf dem endlichdimensiona-
len Raum P B(JC)P alle Topologien zusammenfallen und Tr (Pn-p)P aP -+ O.
ITr (P p P-p)al OS;;; II all Tr (l-P)p < 1Ia1I"e.
Tr Pn(l-P) -+ Tr p(l-P) < e => fUr geniigend gro~e n ist Tr Pn(l-P) < 2e. Daher wegen
des Lemmas ITr Pn(l-P)al <..jii II all , ITr (l-P)PnP al = ITr Pn(l-P)a* PI OS;;; ViE lIa*PII OS;;;
OS;;; Vi€'IIa1I. Somit ITr (Pn-p)al < (2e+2..jii)lIall, Tr lPn-pi = sup ITr (Pn-p)al <
. P;:' IIall .. 1
< 2e + 2v2e.
2. U(a,P):= exp[-(j(Ho+av)] E C I •
(i) Analytizitiit (= komplexe Differenzierbarkeit) in (j:
lIu(a'p+(j'~u(aJi)+(Ho+aV)U(a'p)lh OS;;; lI(u(a~')-~+(Ho+av))U(a,~)III1U(a,~)1I1 -+ 0
fUr (j' -+ 0, da U als II"II-konvergentes Integralll"lI-analytischer Funktionen eine II"II-analy-

tische Abbildung C x C+ -+ B ist.
(ii) Analytizitiit in a:
1
U(a+a'Ji)-U(aJi) = -(ja' f dTU(a+a''p(l-T))vU(a,r{j),
o
IIU(a+a' ,P(I-T))vU(a,T(j)lh OS;;; IIU(a+a' ,P(I-T))lIl1v U(a,W)III1U(a,W)lh OS;;; const
fUr 1/2 OS;;; T OS;;; 1, fUr 0 OS;;; T OS;;; 1/2 teile man den ersten Faktor auf. => die Abbildung
C x C+ -+ B I : (aJi) -+ U(aJi) ist analytisch => die Abbildung C x C+ -+ C: (aJi) -+
-+ Tr U(a,P) ist analytisch, da Tr: BI -+ C stetig und linear, also auch analytisch ist.
3. Konkavitat liefert t. (lI'y(e+e') -lI'v(e) OS;;; II'v}e) OS;;; II'v,Q(e) OS;;; t. (lI'y(e-€') -lI'y(e))
¥ e' > O. lim lim ergibt dann die Behauptung.
e'-O v-co N
4. Per (z.lzk )
I
OS;;; Perl(z.lzk)1 =
I
~ n 1(z.lz pi)1 OS;;; (ij)
P i= 1 I
n (1 + l(z.lz].)I) OS;;; exp i,j~ 1(z·lz·)I.
I J I
5. f(x,y) = - xy.
2.5 Die grof3kanonische Gesamtheit
Die thermodynamischen Funktionen werden einer expliziten

Berechnung zuganglicher, wenn man die Nebenbedingung einer
festen Teilchenzahl N fallen laftt. Physikalisch laftt sich dies
durch Kopplung an ein Teilchenreservoir realisieren.
Wir betrachten die Situation, daf3 unser System mit dem Warmebad auch
Teilchen austauschen kann, jenes also auch als Teilchenreservoir fungiert. Wie
in (2.3,23) arbeiten wir dann im Hilbertraum
N
ED JC ®JC
N,=O N"V, N-N"Y.
108 2. Thermostatik
mit der Hamiltonfunktion
und betrachten den Limes N -+ 00, V2 -+ 00. Die Resultate von § 2.4 lassen
sich direkt verallgemeinern und sollen nun zusammengestellt werden. Da die
Beweise nur geringfligige Modifikationen veriangen, wollen wir sie iibergehen.
Konvergenz der reduzierten Dichtematrix (2.5,1)

Die konkav steigenden Funktionen
mogen in einer Umgebung von e = E 2 /V 2 und P = N 2 /V 2 samt ihren Ablei-

tungen gleichmiiBig gegen a(e,p) (bzw. oa/oe, oa/op) konvergieren. Dann gilt
(mit V = V I + V 2, N = N I + N 2 )
exp [-HI (VI ,NI )g~ NI - ga]

lim Tr2S(E-H)/TrS(E-H) -+ 0 p 0 =: PGK
v.-+oo Trl exp[-H,(V"Nda~-N'ag]
in der Spurnorm.
Bemerkungen (2.5,2)
1. Tr2 ist die Spur im jeweils zweiten Faktor von
N
EBJC ®JC ,
N,=O N"V, N-N"V.
so daB dann HI (NI ,VI) im Limes N -+ 00 f

N,=O
'KN v operiert. Dieser
.. ,
Operator im Hilbertraum variabler Teilchenzahl liiBt sich am bequemsten
mit den Feldoperatoren (1.3,2) schreiben.
2. Der Wertebereich von Il, fUr welchen exp [-~(H-IlN)] Eel, hiingt yom Pro-
blem abo 1st etwa
dann existiert die Spur flir Re ~Il < - c.

Viele Resultate aus § 2.4 lassen sich fUr die groBkanonische Gesamtheit
formulieren, indem man H durch H-IlN ersetzt. So ergibt sich etwa das
Prinzip maximaler Entropie (2.5,3)

Es sei peine Dichtematrix mit Tr pH = Tr PGKH, Tr pN = Tr PGK N. Dann
ist S(P GK ) ~ S(P).
2.5 Die gro6kanonische Gesamtheit 109
Wird nun auch das System 1 unendlich gro~, wobei wir die durch H >
> - Nc gewahrleistete Extensivitat voraussetzen, so strebt ~ In der gro~kanoni
schen Zustandssumme einem Limes zu, den wir mit (2.3,29) als den Druck
identiflZieren:
Thermodynamischer Limes (2.5,4)
Sind die Yoraussetzungen von (2.4,13) erfli1lt, so ist
lim _yT In Tr exp [-{3(H-pN)]

y.......
= lim
y.......
yI In f
N=O
exp [-{3V('Py(T,N
y_ )-pN)] =
= sup (pp -.,o(T,p)) =: P(T,p).
p
Bemerkungen (2.5,5)
1. Das Supremum wird angenommen, wo die Rechtsableitung
lim (.,o(T,p + 6) - 'P(T,p ))6- 1 = p,

HO
falls p nicht am Rande des Gebietes liegt, wo P(T,p) existiert. Dies entspricht
der IdentiflZierung (2.3,29)
p = de I = de
dP a
I -T
dP T
dUI
dP T
= ~I
dP T
.
Wegen
pp - 'P = P de I
dP a
+ U de I
dU p
- e =P
entpuppt sich die gro~kanonische Zustandssumme als exp (pyIT). Wir wer-
den auch fiir endliche Systeme hier vom Druck sprechen, auch wenn dieses
P dann nicht genau mit der Kraft auf die Wand iibereinstimmt.
2. Die Aquivalenz der Gesamtheiten im Limes folgt wieder aus folgenden Iden-
titaten:
e =T dP
dT IIJ/T - P = pp - T d'Pl
dT p
- pp + 'P = 'P + Tu,
Tu =e - pp + P.
Sie zeigen, da~ die gro~kanonischen Mittelwerte von N/V, HN/V gegen p, e
streben und die Entropiedichte fUr PGK gleich u wird.
Eigenschaften des Druckes (2.5,6)
1. (T,p) ~ P ist konvex, da Supremum konvexer Funktionen.
2. P ist in p wachsend, da Supremum wachsender Funktionen.
110 2. Thermostatik
3. FUr H - pN ;;;. ° ist 11 P in T wachsend, da dann exp [--i3(H-pN)] in {3 fal-

lend ist.
Die groi:lkanonische Gesamtheit ist bei identischen Teilchen besonders
nUtzlich und gestattet fUr Bosonen oder Fermionen in Wechselwirkung mit
einem au&ren Feld die thermodynamischen Funktionen expliziter auszuwer-
ten. Dazu schreiben wir Hamiltonfunktion und Teilchenzahl unter Verwendung
der Feldoperatoren (1.3,2) und einer orthogonalen Basis f m (a m := a(fm))
~ ~
H= ~ a* a [f d 3 x '1 f* (x) '1 f (x) + f* (x) f (x) v(x)] =:
ffi,n m n m n m n
=: ~ a* a (fm Ihlf)
n'
(2.5,7)
m, n ffin
N= ~ a* a h = p2 + v(x) der Einteilchenhamiltonoperator.

m m m'
Hat nun h ein reines Punktspektrum mit Eigenwerten c m' und verwenden wir
flir die fm die entsprechenden Eigenvektoren, so wird
(2.5,8)
Diese Spur fUhrt auf leicht zu berechnende Summen, denn a*a hat fUr Fermi-
onen die Eigenwerte 0, 1, fUr Bosonen 0, 1, 2, ... , so dai:l in diesen Fallen PF
(bzw. P B) die Form
(2.5,9)
z := e(31l (= Fugazitat)
annimmt. AusgedrUckt durch den Einteilchenhamiltonoperator h = p2 + v(x)

und die Spur tr im Einteilchenraum L2 (R3) schreibt sich der
Druck von Fermionen (bzw. Bosonen) im auSeren Feld (2.5,10)
1. Der Limes z ~ 0, Pr(T,z) = PB(T,z) = z ~ ~ exp(--i3cm), entspricht groi:ler
m
VerdUnnung, hier fallen beide Statistiken zusammen (Boltzmann-Statistik).
2. 1st h ;;;. 0, e-(3h Eel, so treten die Singularitaten von eP bei z = - exp ({3c m) <
< - 1 auf (m = 0,1,2, ... ), bis dorthin ist eP in z analytisch, es konvergiert
die Entwicklung nach z. Die analytische Funktion PF(T,z) beschreibt aIle
° °
drei Statistiken. z = ellIT > entspricht Fermi-, z ~ Boltzmann- und
°
-exp co < z < Bosestatistik (siehe Fig. 19).
2.5 Die gro1>kanonische Gesamtheit III
Konvergenzkreis
Boltzmann Fermi
Fig. 19 Singu]aritaten von P in der z-Ebene
In diesem Fall liif.)t sich nicht nur die Zustandssumme auswerten, sondern
auch Erwartungswerte sind 1eicht berechenbar:
8 ,
(a* a ,) := Tr a* a , exp [-(3(H-IlN+PV)] = [(3( mm)]
m m m m exp Em -Il ± l' (2.5,12)
Da sich jeder Einteilchen-Vektor If) E U(R3) nach den Eigenvektoren von h

entwickeln liif.)t und a1 arlU (R3) gleich Pf = If) (fl ist, steckt die Information
beziiglich der Einteilchen-Observablen in der
Effektiven Einteilchen-Dichtematrix (2.5,13)
PI = (exp [(3(h-Il)] ± 1)- 1 beschreibt durch (at af > = t r PIP r = (flp 1 If) Einteil-
chen-Erwartungswerte. PI hat die Eigenschaften
trpl=N,
o ~ PI ~ 1 fUr Fermionen
o ~ P1 ~ N fUr Bosonen.
l. N ist durch (~ a* a > = tr [exp ((3(h-Il)) ± 1]-1 definiert. Will man diese an-
m m m
schaulichere Variable der kanonischen Gesamtheit verwenden, kann man dies
als Bestimmungsgleichung von Il ansehen.
2. Analog ist m) = tr PI h, etc.
112 2. Thermostatik
3. Definiert man eine reduzierte Dichte im Einteilchen-Phasenraum durch ko-

hiirente Zustlinde (vgl. (2.2,7) mit (2.2,10;5)) p(x,p) = <a:az } = (zIPllz), so
pflanzen sich die Eigenschaften von PI folgendermaBen fort:
o ~ p(x,p) ~ 1 fUr Fermionen

o ~ p(x,p) ~ N fUr Bosonen.
Das AusschlieBungsprinzip flir Fermionen macht sich also so bemerkbar, daB
der nach der Quantenmechanik erlaubte Maxima1wert N von p(z) auf 1 re-
duziert wird.
PI erlaubt nicht nur die Berechnung von Einteilchen-Observab1en, auch
glob ale GroBen wie ill} oder P sind durch PI bestimmt. Ja sogar die Entropie
des Vielteilchensystems 1liBt sich durch PI ausdriicken:
Effektive Einteilchen-Entropie (2.5,15)
S(PGK ) = - Tr PGK In PGK = "I + (3 ill -ILN) =
h-IL
= tr [± In (l ± exp [-(3(h-lL)]) + (3 exp [(3(h-IL)] ± 1 ] =
= - tr [p I In PI ± (l =+= P d In (l =+= P d] .
1. Der Zusatz zum norma1en - tr P In P bedeutet, daB im Vielteilchensystem
zusatzliche Unordnung steckt. Er erscheint bei der Entropie einer Dichte-
matrix flir den Spin 1/2:
o 1= - P 1np - (l-p) 1n(l-p)

1-p
(p = Wahrscheinlichkeit flir Spin hinauf) bzw. flir einen Oszillator
S((I - xl [I x X' .. .]> = - p In p + (I + p l In (I + Pl ,
wenn
p= f
n=O
np
nn
=x/(l-x)
(p = Erwartungswert der Phononenzah1).

2. Entsprechend dem Maximum-Prinzip (2.5,3) ist das Einteilchen PI (2.5,l3)
dasjenige, welches
If = - tr [p lnp ± 0 +p) InO +p) + p/3(h-Il)],

maximisiert (Aufgabe 4). Auch formal impliziert
Pl beschreibt die bekannten Bose- bzw. Fermiverteilungen. Ihre Bedeu-

tung tritt am anschaulichsten im klassischen Limes hervor.
Klassische Grenzen fUr P von Teilchen in auBeren Feldern (2.5,17)
1m Sinne der Notation (2.2,7) sei
h = p2 + v(x) = J dn z f(z) Iz} (zl , h(z) = (zlhlz),
und v so, daB aIle auftretenden GraBen existieren. Dann gilt fUr Bosonen (z =
= q + ip)
~ - J dn z In (1 - exp [--(3(p2 +v( q)-Il)]) ,
und fi.ir Fermionen
~ J dnz In (1 + exp [-/3(f(z)-Il)]) ,
-Jdnz In(l-p(z)) ~/3P({3,Il)V.
Analog zu (2.4,9) ersieht man, daB

h(q + ip) = p2 + V
u
(q) + JI'i7u(x)j2d 3 x
und
mit
und
114 2. Thermostatik
ist. u ist dabei ein beliebiger Vektor E L 2(R3) mit lIulb = 1 und lI'ilulb < 00.
Beweis
Bosonen: Die ersten beiden Ungleichungen sind das Analogon zu (2.4,12). Da-
bei verwendet man fiir die untere Schranke (2.2,11) mit der konvexen Funk-
tion x ~ - In (l - e-X). Die obere folgt wieder von (2.1 ,8;7), wenn man folgen-
des bedenkt: h-IL muB> 0 sein, also lIexp [-(h-IL)]II < 1 und die Reihe
- In(l - exp [-(3(h-lL)]) =f exp [-n~(h-IL)]

n=l
ist lIoll-konvergent. Sie muB sogar 11 111 -konvergent sein, denn -In (l-exp[ -(3(h-lL)])
0
Eel war vorausgesetzt, und die Reihe ist monoton. Nun ist wieder nach (2.4,9)
jedes Glied ~ f d!1 z ~ exp [-n{3(p2+V(q)-IL)], und nach Voraussetzung soIl auch
diese Reihe konvergieren. Da aIle Glieder positiv sind, kann man ~ mit f d!1
n Z
vertauschen. Die letzte Ungleichung folgt schlieBlich aus der Konkavitat von
x~ In(l + x):
- (z!ln(l-exp [-(3(h-IL)])lz) = (z!ln(1 +pdlz) ~ In (1 + (zlpdz») =*
=* - tr In (1 - exp [-(3(h-lL)]) ~ f d!1 z In (1 + p(z)) .
Fermionen: Die beiden ersten Ungleichungen stammen wieder von (2.2,11) mit
der konvexen Funktion x ~ In (I + e-X). Die letzte ergibt sich aus der Konvexi-
tat von x ~ - In(l-x).
I. (eX ± I r 1 ist fUr x > 0 konvex, fUr x < 0 konkav: Flir Bosonen ist stets
x > 0, und wir haben
p(z) = (zl( exp [(3(h-IL)] - 1)- 1 Iz) ~ (exp [(3(h(z)-IL)] - 1)- 1 ,
fiir Fermionen gilt die analoge Ungleichung nur, falls h-IL > O.
2. Nach Aufgabe 3 ist (zl( -t.)lz)= p2 + K, K = f d 3 xl'ilu(x) 12 , mit z = q + ip,
andererseits gilt: -t. = f d!1z<p2 - K) Iz) (zl. Analog ist (zlvlz) = f d 3 xlu(x-q)i2 0
ov(x) = vU (q) und v = fd!1 z VU(q) Iz)(zl, wenn vex) = fd 3 qlu(x-q)i2vU(q) ist.
Bei der unteren Schranke ist also die klassische Hamiltonfunktion h urn die
kinetische Energie K von u vergr6Bert und das Potential durch Faltung mit
lul 2 raumlich ausgeschmiert, bei der oberen urn K verkleinert und das Poten-
tial entschmiert. 1st v genligend langsam veranderlich, so daB auch flir u
2.5 Die gro1\kanonische Gesamtheit 115
mit kleinem K VU(q) anniihernd gleich vu(q) = (zlvlz) ist, dann riicken die
liu&ren Schranken zusammen.
3. 1m Limes gro&r Verdtinnung (2.5,11;1) erhlilt man das klassische Resultat,
wobei der Ununterscheidbarkeit der Teilchen durch I/N! im Phasenraum
Rechnung getragen werden mu~:
exp (PV/T) = N~O J! J d 3 Xl··· d 3 PN exp [-p(p1+ ... p~+v(xd+ ... v(xN)-Np)] =
= exp [exp (-P(Fk1-P)))'
also nach (2.5,14)
\V = Jd 3 xdp exp[-P(p2+v(x)_p)] = N,
die Gleichung eines idealen Gases. Falls exp (~(h-p)) ~ I wird die Statistik
wesentlich. Sie ist in die Schranken eingebaut, letztere klaffen nur wegen
der Unschlirferelation auseinander.
4. 1m klassischen Limes, in dem die Ungleichungen (2.5,17) zur Gleichheit
werden, ist PI (x,p) = (exp[-P(p2+V(x)_p)] ± 1)-1 gerade die Dichte im
Phasenraum, welche
Pi = S(pd - ~(h-p):= - Jdilz[Pl(z)lnpl(z) ± (1 +Pl(Z)) In (1 +Pl(Z)) +
+ PI (z) ~(h(Z)-Jl)]
optimiert (Aufgabe 4).

5. Sei allgemeiner peine Dichtematrix des Vielteilchensystems auf dem Fock-
raum und
bzw.
die zugeordneten Einteilchen-Dichtematrizen bzw. Dichten. Dann folgt aus

(2.5,3) und (2.5,15)
S(p) = - Tr plnp ~ - tr [PI Inpl ± (1 +pdln(l +pd] ~
~ - J dil z[p(z) In p(z) ± (1 + p(z)) In (l + p(z))],
indem man H in (2.5,3) als Zweitquantisierung von k[In (1 + pd - In PI ]

116 2. Thermostatik
wahlt und Il = 0 setzt. Die erste Ungleichung wird fUr PGK zur Gleichheit,
sie ist die Dichtematrix gr6~ter Entropie bei gegebener Einteilchen-Dichte-
matrix PI. Die zweite Ungleichung folgt aus (2.2,11), da
fUr 0 < x < I (0 < x) konkav ist.

Die Giiltigkeitsgrenzen des klassischen Bildes illustrieren wir durch einige
Beispiele.
Freie Bosonen und Fermionen in einem Kasten mit weicher Wand (2.5,19)
Das harmonische Potential vex) = w 2 x2 entspricht der N-Teilchen Hamilton-
funktion
2 N -+
H = i=l
~ (p. + w x. ) = ~ p.
N -+2 2 -+2 N -+2
+w
- -+ 2 w2 N -+
~ (x. - x.) + -{ ~ X.)2 ,
I i=l
I I 2N i,j=l I J N i=l I
also harrnonischen Kraften der Teilchen untereinander + einer harmonischen
Kraft, die den Schwerpunkt halt. Hier wird mit z = q + ik (vgl. 2.4,11 und
2.5,18;1) und u{x) = exp (- wx 2 /2): h(z) = k 2 + w' q' + 3w, fez) = k' +
+ w'q' - 3w. Wegen
d 3 k d 3q T3 -
+f
(21T)3
In(l + exp l-/3(k'+w'q'-Il)]) = ± (2W)3
- - ~ (±t
v=l
v{jp
L-
v4
besagt (2.5,17)
± ~F4(± exp[{j(1l-3w)]) ~ In TrBexp[-{j{H-IlN)] ~ ± T3 3F4(± exp[{j(p.+3w)]),

(2w) F (2w)
F (x) := ~ XV • (2.5,20)
a v=l va
In diesem FaIle la~t sich leicht das exakte Resultat angeben, denn die Eigen-
werte sind em = 3w + 2w(ml +m, +m3), mE (Z+)3 , also
+ ~ In (1 + exp [-(3(e
m m
-Il)]) =± ~
v=l
r
(±t exp [V{j~-3w)] [(l-e- 2{jwv 3 -1].
1m Limes w -+ 0 fallen die Schranken damit zusammen. Dieser Limes entspricht

dem Limes V -+ 00, denn etwa der Mittelwert von ;P wird - T/w'. Dement-
sprechend eliminieren wir w zugunsten des effektiven Volumens V = {1TT)31'/W 3
und betrachten den Limes V -+ 00. Dann gibt uns (2.5,20) (mit z = e{jP)
(2.5,21)
2.5 Die grof.\kanonische Gesamtheit 117
1. Bei w -+ 0 geht V punktweise gegen Null und die Dichte (2.5,14) im Phasen-
raum wird die bekannte Bose- oder Fermi-Verteilung
p(x,p) = [exp (P(p2 - IL)) + 1]-1.
2. Das Energiespektrum in diesem Beispiel ist iihnlieh dem eines masselosen

Teilehens in einem Kasten IXil < L/2: E = (pi +p~ +p~)1/2, Pi = m i1T/L,
mE (Z+)3 . 1m Limes L -+ 00 gibt dieses E bis auf eine Konstante denselben
Druck wie (m1 + m2 + m3 )w, wenn wir w jetzt mit 1T/L identifizieren. Dann
wird
PB(T,z) = ± T 4 F 4 (±z) 1T- 3 •
F
Kasten mit harter Wand (2.5,23)

Wir betraehten ein Potential vL (x) ~ 0, welches fUr IXi I < L/2 wesentlieh klei-
ner als IlL 2 sein soIl, fUr IXi I > L/2 aber exponentiell ansteigt. Da es auf die
genaue Form von vL nieht ankommen soIl, geben wir fUr vL nur gewisse
Sehranken, wegen der Monotonie aller Operationen pflanzen sie sich bis
(2.5,17 und 18;1) fort. (+ und - bezeiehnet von nun ab bis knapp vor (2.5,24)
obere und untere Sehranken fUr das Wandpotential und nieht Bose- und Fermi-
statistik.)
I,O(x) = exp (-eL/2) Ch (ex) ,
N2 _£ dx' exp (-bX'2) I,O(x + x') = exp (4b) .p(x) ,

- 2
also fUr die andere Sehranke
I,O(x) = _£ dx exp(-bx'2) exp(- 4b) .p(x'+x) N

- 2 2 •
- IIfJ,..
Bei der Bereehnung von ~ (_)11+1 ~ f dn e-fJvg(z), g(z) = f(z) bzw. h(z) (vgl.
11=1 z
(2.5,17) bzw. (2.2,11)), ftihrt der x-Anteil auf
- 2 d B±-+O 2 1
f dx exp (-B+Ch ex) = - f _.! exp(-B+,,) = -On - + 0(1))
00
_00 - e 1 V,,2-1 - e B±
(mit B± = 'Y±P exp [± e2 /4b - eL/2]), denn wir betraehten den Limes V = L3 -+
-+ 00. Besitzt nun eine Folge (v L(x))L-+oo von Wandpotentialen Sehranken der
obigen Form mit e(L) =o(L), In (P'Y±(L)) =o(e(L)-L), so konvergiert
118 2. Thermostatik
.£In..L= 1 + _c--£-In/J-y
cL BI: 2bL cL ±
fUr beide Schranken gegen 1. Das p-Integral ist dasselbe wie in (2.5,19) und
wir erhalten
(2.5,24)
1. Dieses Resultat erhlilt man auch, wenn man uber die Eigenwerte eines freien
Teilchens in einem Kasten mit Dirichlet-Randbedingungen summiert (Auf-
gabe 5). Die Schranken (2.5,17) zeigen, wieso es weitgehend nur auf das
Gesamtvolumen V und nicht auf seine Form ankommt.
2. Die Wandbeschaffenheit au~ert sich durch FS/2 in (2.5,23) (F 4 in (2.5,21),
fUr kleinere Dichten Izl ~ I stimmen sie allerdings uberein, Fa = Z + O(Z2).
Thermodynamische Funktionen freier Teilchen (2.5,26)
Aus peT ,z) lassen sich aIle anderen thermodynamischen Funktionen gewinnen,
so da~ wir mit (2.5,24) die in (2.3,10) offengebliebene Lucke schlie~en kon-
nen und die Funktionen explizit hinschreiben. Wir betrachten die Grenzfalle
z -+ 00, Z -+ 0, z -+ -I entsprechend den Extremfallen ("Gasentartung") der
Fermi-, Boltzmann- und Bosestatistik. Die asymptotischen Formen von F sind
(Aufgabe 1)
-r<5/2) + (z+l) n3/2)
(2.5,27)
4 _ [1 (In Z)S/2 + 11"2 (In Z)1I2] •

3y1l" 5 4
tea) ist dabei die Riemannsche Zetafunktion
na) £ va
= v=l -1 = F a (1), a E C, Re a> I,
sie kann auf die punktierte komplexe Ebene {a E Cia "* I} analytisch fortge-
setzt werden. In den obigen Grenzfallen
Bose
)
P _ 2€ _I Boltzmann
-- - - , (2.5,28)
T 3T~
erhalten wir mit
(2.5,29)
P --
c
in niedrigster nichtverschwindender Ordnung
z t(3/2) T3I2/81r 3/2
- Z (1 +
T3I2
Boltzmann ) - - z· 2- 312 ) (2.5,30)
\ • 81r 3l2
~ !:22 On Z)312 + Tts2 On z)- 1/2
Bose T3I~ ~ t(5/2)

/ ) 81r 3l2 2
0=
Boltzmann ) -T3I2
-
(5
-z-z 1 nz) (2.5,31)
81r3/2 2
~
Fermi T3/2 (1 ) 112
12 nz .
Durch die intuitiv ansprechenderen Variablen p und T ausgedruckt, wird dies
Bose) pT + TS /2(t(5/2) - t(3/2»/81r3/2
p =1E j Bol"~ >pT ("ideales Gas")
~ (61r 2 p)5/3 + (61r 2p)1I3 T2

151r2 24 '
(2.5,32)
1. FUr z ~ 0 gibt (2.5,32) das klassische Resultat (2.3,9;1) mit l/N! im Phasen-
raumvolumen: 1st Vp das zugiingliche Volumen im Einteilchen-Phasenraum
120 2. Thermostatik
ist
I V N
S -In _(-X) oder
N! h 3
1m Konfigurationsraum und Einheiten h = m = I wird dies In VT312 /N. Da

dann 1112 die thermische de Broglie WellenUinge A der Teilchen wird,
haben wir folgende Faustregel fUr die GroBe der Entropie: Entropie pro
Teilchen = In {Volumen des Phasenraumes pro Teilchen gemessen in h 3 } =
= In {Volumen des Konfigurationsraumes pro Teilchen gemessen in A3 }.
2. Fiir Fermionen und T ~ 0 verbleibt eine Nullpunktsenergie Eo = V €o mit
€o := (61T 2 p)513 /101T 2 und ein Nullpunktsdruck 2€o/3. Wegen
T = 4(€ - €O)1I2
(61T 2 p)1I6
konnen wir auch
a = (L _ 1)1/2 p21T
€o ylO
schreiben; die Zahl M der Zustande im Energieintervall [Eo,E] betragt somit
M ~ exp {N (E- _ 1)1/2 21T}.

Eo ylO
Zum Beispiel ist im Atomkern die kinetische Energie Eo ~ N 20 MeV, so
o
daB bei fester (kinetischer) Anregungsenergie <5E = E - Eo die Zahl der Zu-
stande in diesem Intervall - exp 2yN y<5E/20 MeV betragt. 1st <5E - I MeV,
so hat man fiir N = 20 etwa e2 , d.h. 7 bis 8 Zustande, wahrend fiir N - 200
diese Anzahl auf zirka e 6 ,s - 0,5 103 anwachst. Dies entspricht der Erfah-
0
rung, daB bei schweren Kernen die Dichte der Energieniveaus bereits in der
Gro&nordnung (e Vr 1 liegt.
3. Normieren wir die Energie des Grundzustandes zu Null, muB fUr Bosonen
z Tc :=
:= (81T 3I2 p/t(3/2))213 gelten. Andererseits laBt sich no beliebig groB machen,
wenn z geniigend nahe an I rUckt. Nur geht dies verloren, wenn man
lim lim betrachtet, man muB die Limiten koppeln, wenn man die Dichte
z-+I V-+oo
vorgeben will. Fiir z(V) = I - ~V erMlt man fiir T < T c (p)
Po
p = Po + t(3/2) T 3I2 /81T 3/2 ,
P = 1 € = t(5/2) TS/2/81T 3I2 = lim I InTrexp[_l(H -tJ (T p)N)]

3 V-+oo V T v v '
mit
Das hei~t, ein endlicher Bruchteil der Teilchen Po / P = I - (T /T c )3/2 befin-

det sich im Grundzustand und tragt zu Energie (sofern wir H durch H - Eo
ersetzen), Druck und Entropie nichts beL Die Zahl der Teilchen im ersten
angeregten Zustand n 1 = I/(z- 1 exp (f3/L 2) - I) -- U ist zwar gro~, aber
n 1 IV ~ O. Desgleichen bleibt das relative Schwankungsquadrat (Don)2/(n?
ffir V ~ 0 ffir no endlich, die anderen gehen gegen Null. Die spezifische
Warme
c - aE I
v - aT V,N
ist bei T c stetig, aCy/aT unstetig (Aufgabe 3). Fur T = T c mu~ man Po von
V abhangig wahlen.
4. p. = 0, z = I, entspricht der Situation, da~ N nicht erhalten ist (wie etwa
ffir das Photon- oder Phonongas, vgl. (2.5,22;2)), und man berechnet einfach
Tr e-{3H, H von (2.5,7). P = -I{) und
ap
ap IT -- - ap
al{)I T -" -
- ,.. -
0"
also die Kompressibilitat 00. Das System verMlt sich so wie ein Gas am
Kondensationspunkt, wobei dem Kondensat der Vakuumzustand (Nicht-
existenz der Teilchen) entspricht. Jenes hat also € = a = P = V = 0 und das
System la~t sich in diesen Zustand komprimieren. a ist also schon DoS/DoV
der Clausius-Clapeyronschen Gleichung, welche einfach die Form
annimmt. Wegen P = -I{) ist dies nach (2.4,14) hier identisch erfiillt. e/T ~
~ p ~ a Mngen nur von T ab und entsprechen einem Teilchen mit Energie
T pro Wellenlangenkubus. Dementsprechend ist dann Entropie ~ Teilchen-
zahl ~ Energie/T.
Teilchen im Magnetfeld (2.5,34)
Wir verwenden die Hamiltonfunktion aus (III, 3.3,5;3):
H = (p - eA)2 = p~ + 2eB(a*a + 1)
und fligen folgende Randbedingungen hinzu: In der 3-Richtung (II zu B) mage
die Wellenfunktion ffir 0 und L verschwinden, so da~ die Eigenwerte von P3
1Tm/L, m = 1,2,3 ... , sind. 1 zu B sei der Mittelpunkt der Bahn 5( durch 5(2 =
= e2B (g + 1)
< R2 beschrankt, was einer zylindrischen Geometrie entspricht.
122 2. Thermostatik
Das "Wandpotential" 00-E>(x2 - R2), welches diese Beschrankung hervorruft,

entspricht allerdings keiner Multiplikation mit einer reellwertigen Funktion
V(XI ,X2), sondem ist eine Funktion des Operators
der die Summe eines zweidimensionalen harmonischen Oszillators in der Xl X2-

Ebene und der X3 -Komponente des Drehimpulses darstellt. Die Realisierung
solcher (impulsabhangiger) Wandpotentiale sei der Kunst des Experimentators
uberlassen. Nach (III, 3.3,5 ;3) ist Xl so quantisiert, da~ g ganzzahlig ist, und
a*a hat die Eigenwerte n = 0,1,2 .... Fur L -+ 00 gehen
R' eB/2 00 00
L L L in
g=O m=l n=O
uber (V = Volumen des Zylinders). Die klassischen Schranken entsprechen

00 00
L -+J dn,
n=O 0
und dabei gehen aIle magnetischen Effekte verloren. Wir mussen den exakten
Ausdruck (2.5,9) verwenden, mit ihm wird die gro~kanonische Zustandssumme
r 21T 0
T
(3P B (z) = + eB2 dP3 ~ In (l + Z exp [-(3(p~ +eB(2n+l))]) =
n=O
_ T3 /2 (±zy lIeB(3
- + - - L - - ---'---- (2.5,35)
00
- 81T 3/2 v= 1 11 512 Sh lIeB(3 ,
wobei B in PB wie immer Bosestatistik bedeutet und mit dem Magnetfeld B

F
nichts zu tun hat. Zunachst sehen wir, da~ wie bei (2.3,33;2) ein beliebig klei-
nes Magnetfeld die Phasenumwandlung des Bose-Gases zerstort, denn
p = z iL (3P = ± T3I2 ~ (±z)~ eB(3

~ 3z ~ 81T 3/2 v = 1 11112 Sh lIeB(3
kann fur z -+ exp ((3Eo) = exp ((3eB) fur aIle T beliebig gro~ werden. Dies riihrt
daher, da~ die Teilchen nur " zu B frei beweglich sind, 1 zu B sind sie auf
Kreisbahnen gefesselt, obgleich der Zylinderradius gegen 00 geht. Das System
verhalt sich so wie in einem Zylinder, von dem man nur die Rohe L gegen 00
gehen Hi~t, und in einer Dimension kondensiert ein Bosegas nicht. 1st die
magnetische Energie eB vie I kleiner als die thermische T, so ist die nachste
Korrektur zu dem friiheren Resultat ~ B2:
(2.5,36)
Berechnet man damit die Vo1umsmagnetisierung (fUr B -+ 0, T fest)
eB
= +- 811"
T3I2
-312 -
3T
F 1/ 2 (±Z), (2.5,37)
so erMlt man mit (2.5,26) und F a-n (z) = (z dd Z)n F a (z) (siehe 2.5,20) in den
Extremfallen der drei Statistiken
Bose
) - eBooo
m/ Boltzmann
, (2.5,38)
\ Fermi
1. Das negative Vorzeichen (Diamagnetismus) ist zu erwarten: Die k1assischen
Bahnen haben ja nach der Lenzschen Regel einen negativem Lz entsprechen-
den Umlaufsinn. Allerdings entsteht durch Reflexion an den Gefliliwanden
ein Strom in umgekehrter Richtung:
Fig. 20 Klassische Bahnen im Kasten mit Magnetfeld
Nach der k1assischen Statistik kompensieren sich nun die Kreisstrome an

jedem Punkt im Innern, es b1eibt nur ein Kreisstrom langs der Oberflache
ubrig. Dieser wird wiederum durch den "reflektierten" Strom genau kom-
pensiert, denn die Zustandssumme
124 2. Thermostatik
hangt ja gar nicht von B abo Dem entspricht, daB fUr p fest, T ~ 00 oder T
fest, p ~ 0, m gegen Null strebt. Der Diamagnetismus ist also ein typischer
00 00
Quanteneffekt, ersetzt man k in (2.5,33) durch f dn und 2n + 1 durch 2n,

n=O 0
was dem Limes h ~ 0 entspricht, so wird P von B unabhangig.

2. In der Quantentheorie sind Zustlinde mit negativem Lz energetisch bevor-
zugt (III, 3.3,21 ;4) und ein Quantengas ist diamagnetisch. DaB m fUr ein
vollstlindig entartetes Bosegas gegen 00 strebt, riihrt daher, daB P bei z = 1,
B = 0, nicht ana1ytisch ist. Dies wird gleich genauer studiert.
3. Da P nur von R 2L abhlingt, ist
oder der Druck b1eibt isotrop.

Urn den Limes des entarteten Bosegases in Ordnung zu bringen, schreiben
wir ohne Entwick1ung nach B «(31l = In z)
(3P B = T3I2 f exp [-(3v( eB-Il)) 2eB(3v
V 811"312 11=1 VS/2 1 - exp [-2eB(3v]'
p = T3I2 f exp[-{3v(eB-Il)] 2eB(3v (2.5,40)

811"312 v=1 v3l2 1 - exp [-2eB(3v] ,
3I2 exp [~v(eB-")]
m =- P + -T [l-exp [-2eB(3v](1+2eB(3v)].
00
k """}J,..
411"312 11=1 v 3l2 (1 - exp [-2eB(3v])2
Aus der (bei festem Il < 0 in B ~ 0 dominierten) Konvergenz der Reihen
(2.5,40) flir m und P fo1gt
lim m(T ,1l,B) =0

8-++0
fur alle festen T > 0, Il < O. Allerdings erreicht man (wie in (2.5,33;3)) bei
festem T mit Il < 0 im Limes B ~ 0 nur Dichten P < t(3/2) T3/2 /811"312. Falls
T .;;;; TC<p) (siehe (2.5,33;3)), muB man wiederum die Limiten B ~ 0 und
Il ~ 0 geeignet koppe1n. Da bei B > 0 fUr alle Werte P > 0, T > 0, ein ein-
deutiges Il(T,p,B) < eB (mit lim Il(T,p,B) = 0 fUr T .;;;; T (p)) existiert und die
B-+O c
Reihe flir m + p in (2.5,40) auch bei Il = eB in B dominiert konvergiert, kann
man darin den Limes B ~ 0 gliedweise vollziehen. Man erhalt dann
lim m(T,p,B) = - Po = - P [1 - (T/T c(p))3/2],

8-+0
falls T .;;;; Tc(p) ist (vgl. (2.5,33;3); fUr T > Tc(p) ist dieser Limes nach dem
oben Gesagten gleich Null).
1. Physikalisch heif.\t das Resultat, daf.\ zur Volumsmagnetisierung im Limes
B -+ 0 nur die Teilchen im Grundzustand beitragen. Letzterer hat Lz = - 1
und der Beitrag zu m (B = 0) ist gerade die Summe der Lz liber die Teilchen
(pro Volumseinheit) im Grundzustand.
2. Die Bezeichnung B ist vielleicht irreflihrend, da dies nur das auf.\ere Feld ist
und nicht das von unserem System erzeugte. Eigentlich miif.\te dies mit ein-
bezogen werden, wodurch B im Innem des Systems alsbald abgeschirmt
wird.
Hohlraumstrahlung im partiellen (= anisotropen) Gleichgewicht (2.5,42)
Hat man fUr masselose Teilchen (siehe (2.5,22;2) und (2.5,33;4» eine Dichte-
matrix wie PGK , aber nur Zustlinde in einem gewissen dilatationsinvarianten
Bereich D des p-Raumes besetzt, so ist dennoch
!p = T f d 3 p InO - exp[-I3lpl]) = -c T4 ,
b (211-)l
wobei c von D (aber nicht von T) abhangt. Es gilt dann noch immer
e = 3P = - 3!p = *
T0 = 3 C T4 .
Dies ist etwa beim auf die Erde eingestrahlten Sonnenlicht realisiert, in wel-
chern zunachst nur p-Vektoren mit Richtung von der Sonne vorkommen. c ist
also gegeniiber dem isotropen Gleichgewichtswert mit D = R 3 urn den Raum-
winkel der Sonne - 10- 5 reduziert. Auf der Erde wird die Strahlung isotropi-
siert, und da e angenahert erhalten bleibt, wird T von 6000° K urn etwa 10- 5/4
auf 3000K emiedrigt. 0 = 4e/3T wird dabei urn diesen Faktor 20 vergro~ert.
Es ist daher mit dem Anwachsen der Gesamtentropie vertraglich, daf.\ bei die-
sem Geschehen hoehgradig geordnete Strukturen mit geringer Entropie ent-
stehen, diese Entropieverminderung ist nichts im Vergleich zu dem giganti-
schen Anwaehsen der Strahlungsentropie: Wir bekommen von der Sonne etwa
1020 Photonen/cm2min, mal 20 gibt dies die Entropievermehrung/cm2min.
Dies macht nach etwa einer Stunde pro cm2 die Gesamtentropie von einem
em3 Materie aus, so daf.\ z.B. ein frisch gepfianzter Jungwald innerhalb eines
Sommers zu einer Hohe von 10 Metem aufwachsen konnte, ohne den 2. Haupt-
satz der Thermodynamik zu verletzten. Die Sonne ist also nicht nur Energie-,
sondem auch Entropiespender, isotrope Hohlraumstrahlung von 3000K ware,
obwohl energetisch gleichwertig, fUr viele Lebensvorgange nutzlos (Warmetod).
Die grof.\kanonische Gesamtheit bestimmt nicht nur die thermodynami-
schen Funktionen, sondem auch die Erwartungswerte von Feldoperatoren. In
(2.5,12) haben wir sie fUr quadratisehe Ausdrucke berechnet, fUr quartische
berechnet man leieht auf dieselbe Weise fUr Teilchen im auf.\eren Feld
126 2. Thermostatik
(2.5,43)
Bemerkung (2.5,44)
Insbesondere flir das Schwankungsquadrat der Besetzungszahlen findet man
a )2) - (a*mm
«a*mm a )2 = (a*mm
a )(1 ± (a*mm
a»).
Flir unabhiingige Teilchen wiirde ein Poissonsches Verteilungsgesetz wen) =

= exp (- il)ii.ntn! gelten, flir welches das Schwankungsquadrat dem Erwartungs-
wert der Besetzungszahl gleicht. Dies wird durch Bose-(bzw. Fermi-) Statistik
vergr6&rt (bzw. verkleinert). Man kann dies so deuten, dafl Bosonen (bzw.
Fermionen) eine Tendenz zeigen, sich zusammenzuballen (bzw. voneinander
abzusondem).
In der elementaren Quantenmechanik hatten wir einen Zustand durch
den Erwartungswert der Weyloperatoren charakterisiert (vgl. III, 3.1,2;1). Auch
jetzt brauchen wir zur v6lligen Bestimmung des Zustandes den Erwartungswert
von etwa exp [i fd 3 x(a(x) f*(x)+a*(x) f(x))] V. f E C;;'(R3). Zu seiner Berech-
nung in der gro~kanonischen Gesamtheit flir Teilchen im au~eren Feld bedient
man sich am besten der kohiirenten Zustande. Man findet (Aufgabe 6)
Tr exp H3wa*a] exp [i(a*a+ aa*)]/Trexp [-(3wa*a] =
fiir [a,a*] = I .
Also ist der

GroBkanonische Zustand flir Bosonen in einem auBeren Feld (2.5,45)
(exp[i~(a*a
m m m
+a a*)])=exp[-~Ia 12(-21 +
m m m m
(~z)
exp € m - Z
)].
Beispiel (2.5,46)
Freie Bosonen in einem Kubus mit Volumen V = L3 und periodischen Rand-
bedingungen: Sei
d3 .
ay(k) = f 3/~ exp (-lkx) a(x) ,
y L
und flir f E L2(V)
af = ~ L-312 f(k)ay(k), f(k) = fd 3 x exp(ikx) f(x),

kE(~Z)3
L
2.5 Die grof.'>kanonische Gesamtheit 127
dann ist wegen w = k 2
Zur Berechnung geordneter Produkte ist der Ausdruck exp [i ; a~ a m ]-
- exp [i ~ a a*] gUnstiger. Seinen Erwartungswert gewinnt man durch Ver-

m m m
wendung von exp (A+B) = exp A exp B exp (1 [B,A]), falls [A,[A,Bll =
= [BIA,Bll = 0, was hier der Weylrelation (III, 3.1,2;1)) entspricht:
Erzeugendes Funktional der geordneten Produkte (2.5,47)
<exp [i ~ a* a ] exp [i ~ a a*]) = exp [- ~ la 12 (f/) ] =:E(a.,ak*)

m m m m m m m m exp € m - Z 1
oder unter Benutzung von PI aus (2.5,13)
Durch Ableitung nach a bzw. a* lassen sich daraus die Erwartungswerte

von Polynomen der Feldoperatoren gewinnen. Man beachte, dai) in den einzel-
nen Exponenten alles kommutiert, so dai) man die Exponentialfunktionen
ohne weiteres differenzieren kann:
<a * ... a * aJ.••• a.

mt mn t In'
aa ... a--
) -- (-1')n + n' a-- aa aa----;j; aa. E I0.=0
a. ... a~
m, mn It I n' 1
°k=O
8 . Z
n mjJp.
=8,~rr 1 ,
nn P j=l exp ({3€m) - Z
1
P = eine Permutation von (1 ,2, ... n).

Wir werden also wieder auf eine Permanente gefUhrt. Man uberlegt sich
leicht, dai) der entsprechende Ausdruck fur Fermionen ein (-)p enthalt, also
eine Determinante bildet. Auch ist im Nenner -z durch z ersetzt, sonst ist er
unverandert. Lineare Fortsetzung fUhrt auf den Erwartungswert von Produkten
beliebiger af • Er driickt sich wieder am bequemsten durch die Einteilchen-
Dichtematrix PI aus:
Groi)kanonischer Erwartungswert geordneter Produkte (2.5,48)
<af* ... af* a ... a ) = 8 ,Per «f.lpIg.»).

, n g, gn' nn Det 1 J
128 2. Thermostatik
Wir wollen schlie~lich noch den thennodynamischen Limes des gro~kano

nischen Zustandes fUr Teilchen im au&ren Fe1d betrachten. Er existiert, so-
fern Pl,v schwach konvergiert. Dies tritt etwa fUr freie Teilchen ein, dort ist
der
GroSkanonische Zustand des unendlichen Systems (2.5,49)
(af* ... af* a ... ag ) = ~ ,Per «f.lplg'»,

, n g, n' nn Det 1 J
(fl ) = f d 3k f*(k) g(k) z ,

Pig (211-)l exp (J3k2 ) 4= z
fliT (3 > a und a ~ z < 1 fliT Bosonen, z > a fliT Fennionen.
Wir haben in (2.5,33;3) gesehen, d~ bei Bosonen fliT T < T c =
= (8'11"312 pfr(3/2»213 der Limes Y -+ co mit z -+ 1 zu koppe1n ist, damit man
die Dichte P erreichen kann. Dann konvergiert die Summe (2.5,46) nicht gegen
das Integral in (2.5,49), vie1mehr b1eibt fliT z = 1 - l/po Y der Tenn k = a
eigens liber:
1 (f(k)12 (1 - 1y) - d3 k l-f(k)12
lim- ~ po -+P o lf(O)1 2 +f--3 2'
V-no Y kE(~Z)' exp«(3k2)-1 +_1_ (2'11") exp«(3k )-1
L Po Y
Dies gilt etwa fliT f E L2(R3) mit kompaktem Trager, so da~ f E V(R3) n
n CO(R3) ist und der Integrand auch bei k = a integrabel b1eibt. Also ist der
Gro~kanonische Zustand bei Bosekondensation (2.5,50)
lim (exp(iat)exp(iaf »
V-+- l3,z
1
= 1- Pov
-
=exp[-p olf(0)1 2-f d3~ If~~12) - 1].
(2'11") exp (
I. FUr T < T c gleicht der gro~kanonische Zustand der Bosefe1dalgebra nicht
dem kanonischen, 1etzterer berechnet sich zu [13]
(exp(ia*) exp(ia» = exp[-f d 3 k If(k)1 2 ] •

f f (2'11")3 exp «(3k2)-1
f dIP
. 21T - - .
-2 • exp [2iypo Re(f(O) e¥)]
o 'II"
fliT T < Tc '

2. Au~er flir Bosonen mit T < T c sind die Darstellungen in den einze1nen Fak-
toren wie die Darstellung (1.4,7). FUr das unendliche System sind sie nach
(1.4,17;1) Faktoren yom Typ III. Sie sind Teil einer irreduziblen Darstellung
'11", dem Tensorprodukt '11"1 ® '11"2 zweier Fockartiger Darstellungen der Feld-
algebra (vgl. 1.4,7):.
1I"(a) = 11"1 (a f(p) ) ® 1 + (_)N ® 1I"2(a* [*(p) -)

f y+ exp [-I3(p2 -IL)] + 1 yexp [(J(p2 -IL)] + 1
mit afN = (N+ 1)af . Man veriflZiere
3. FUr Bosonen mit T < Tc liegt keine Faktor-Darstellung vor:
ao := w-lim a~ mit a~:= yl r d 3 x a(x)

V--"'OO v
s
ist das Analogon zur mittleren Magnetisierung aus (1.4,6;2), alle beschriink-
ten Funktionen von ao liegen im Zentrum der v. Neumann-Algebra 1I"(A)".
Nun ist
(a*nam ) = (~)n(3____ t E
o 0 3f(0) 3f*(0) If=O
und etwa (ao) = 0, (a~ ao) = Po. ao wird also nicht durch ein Yielfaches der
Einheit dargestellt.
4. Der kanonische Zustand (2.5,51;1) ist ein Integral fiber Zustiinde w"" fUr
welche der Exponent des erzeugenden Funktionals
w",(exp(iAa~) exp(iAao» = exp(2iAyp~ cos!p)
in A E R linear ist. Sie erzeugen Faktordarstellungen:
5. Durch einen Zusatzterm YC>(a~ -YPo e-i"')*(a~ -yPO e-i",) (0 < ex < 1)
zum lokalen Hamiltonoperator Hy wird die k = O-Komponente von fJH y
ebenfalls gleich (JY<>(a~ -yPO e-i"')*(a~ -YPo· e-i",). Wie weiter unten er-
sichtlich, werden dadurch fUr alle 0 < T ..;;;; T c (p) die thermodynamischen
Funktionen im Limes Y ~ 00 nicht veriindert, wenn man z(Y) == 1 und
Po = p(l - (T/Tc<p»312) setzt, vgl. (2.5,33;3). Wegen
Tr {exp [-I3YC>(a~ - y Po e-i"')*(a~ - y Po e-i"')]oexp (i[(0) a~ *)oexp (i['(O)a~)}
= Tr [exp (-I3YC> a~ * a~) exp (i[(0) a~ *) exp (i[.(0) a~)]oexp(2iyPo Re(f(O)e i",»
und
130 2. Thermostatik
(siehe Aufgabe 6) geht jetzt der gestorte groBkanonische Zustand im Limes

V --* 00 gerade in wop' den Integranden des kanonischen Zustands beztiglich
der Zerlegung (2.5,51;1) tiber, denn der Beitrag der Komponenten von Hv
mit k =1= 0 zum erzeugenden Funktional wird durch den Zusatzterm nicht
beeinflutk Da der Exponent dieses erzeugenden Funktionals linear in f(O)
und [*(0) ist, gilt
Wop ist also ein Faktorzustand und die Dichte der Teilchen im Grundzustand
wird durch den (schwankungsfreien) Multiplikationsoperator Po -I darge-
stellt. Wahrend die Voraussetzung 0 < (X wesentlich ist (mit St6rungen, die
in V gleichmaBig beschrankt sind, laBt sich der Limeszustand nicht veran-
dern), solI die (an sich unnotige) Beschrankung (X < I nur illustrieren, daB
ein Oberflacheneffekt gentigt, urn im Limes V --* 00 aus einem Gemisch jede
beliebige reine Phase auszusondern.
Yom physikalischen Standpunkt aus bleibt unser Beispiel zunachst akade-
misch. Da konstante Phasen von Wellenfunktionen zumindestens fUr freie
Teilchen keine beobachtbaren GroBen sind, muB man die Bosefeldalgebra
durch die "eichinvariante" (d.h. unter dem von f --* eiopf induzierten Auto-
morphismus invariante) Unteralgebra E ersetzen. Dber dieser stimmen aIle
Zustande w op tiberein und die "Phasenmischung" im Grundzustand ist nicht
observabel. Ftir Supraleiter spielen diese Phasen allerdings auch experimen-
tell eine bedeutende Rolle (Josephson-Effekt).
Aufgaben (2.5,52)
1. Berechne die asymptotischen Formen von FSI2(z) (flir z 4 1 verwende zF~(z) = F o_1(z),
F0(1) = ~(a».
2. Berechne die Wlirmekapazitlit pro Teilcpen eines idealen Bosegases (bei konstanter Dichte)
sowie deren Ableitung nach der Temperatur.
3. VerifIziere (2.5,18;2).
4. Zeige die Maximumeigenschaften (2.5,16;2) und (2.5,18;4).
5. Berechne PB flir Teilchen in einem Kasten. Zeige, d~ das Resultat im Limes V 4 00 mit
F
(2.5,24) iibereinstimmt.
6. Berechne Tr exp [i( a*a+aa*)] exp [-IJa*a ]/Tr exp [-IJa* a], falls [a,a*] = 1.
2.5 Die gro1l.kanonisehe Gesamtheit 131
LOsungen (2.5,53)
~" 2
1. z ...... 0: F S/2 (Z) = ~ ~12 - Z + Z512 + ...
,,=1 V 2
z ...... 1: F s12 (z) - Fs/2 (1) + (z-l) F s12 (1) + ... = ~(5/2) + (z-lH(3/2) + ...
z ...... 00: Sei a = Inz > 0, j

o
dt o In (1 + e-t+o:) = -0:j dt v't+Q 1n(1 + e-t) =
= 1 j dt (t+a)312 (l+e t r 1 =1 [J dt(a_t)3/2 _ Jdt(a-t):12 + j dt(t+a)t312 ) =
3_0: 3 0 ol+e ol+e
=1 [J dt(a_t)3/2 + jdt((t+a)3/2_lt_ a I3/2 ») + O(e-a);
3 0 0 1 + et
~ d 0-1
wegen l(a+t)3/2_la_tI3/2_3ta1l21";;; 2t2a- 1I2 und f _t_t_ = (l-2 1- o )r(aH(a)
o 1 + et
folgt mit ~(2) = 1T2 /6, r(2) = 1,
{ dt 0 In (1 + e-t+o:) = ~ [% a S/2 +a 1l2 ~) + O(a- 1I2 ).

2.
T > Te, d.h. 0 < z < 1,
T";;; T e, d.h. z = 1,
IS 1 312 () 9 F3/2 (Z) T > Te, d.h. 0 < z < 1,

4 81T3/2p T FS/2 Z 4" F l12 (z)
~ 'Y := lim CV
-
= {
N-+~N 15 T 3/2 T ..;;; Te, d.h. z = 1,
4 81T3/2 p n5/2)
(wegen der Relation F3/2 (z) = 81T 3/2 P T - 3/2 flir T > Te). Flir T = T e ist 'Y stetig und
gleich.!2 ~(5/2)= 193 flirT""" ooist F (Z)-Z-81T3/2pT-3/2 und
4 ~(3/2) " 0
'Y - 15 __ 1_ T 3/2 z _ 2. _ 15 _ 2. = J
4 81T 3/2 P 4 4 4 2·
1------------ 30
I
I
I
I
I
.~~ __________ I ___________________ T
~
Fig. 21 Spezifische Warme des idealen Bose-Gases

132 2. Thermostatik
Unter Verwendung der Entwicklung F5I2 (z) = 2,363 e

+ 1,342 - 2,612 t - 0,730 t2 ...
/2
(t:= -lnz), giiltig fUr z:S 1, und der Rekursionsformel Fu_1(e- t ) = - ~t Fu(e- t ) erhlilt
man fur
(a'Y) _~ ) = 3,66
aT T=Tc-0 aT T=Tc+0 Tc·
3. Hat Iz) die Wellenfunktion eikxu(x_q), u reell, ist (zlp2 Iz) = Jd 3 xliku(x-q)-'Vu(x-q)1 2 =
= k 2 + J d 3 x l'ii'uI 2 • Andererseits gleicht ein Erwartungswert von J dUz Iz)(zl k 2 mit
einem normierten t/J
J d 3 q d 3 kk 2 J d 3xd 3x' t/J*(x) eikxu(x_q) e-ikx' u(x'-q) t/J(x') =

(21T)3n
= J d 3q d 3x 'ii'(t/J*(x) u(x-q) 'ii'(u(x-q) t/J(x» = J d3x 1'ii't/J(x)1 2 + J d 3ql'ii'u(q)12 ,
denn die gemischten Glieder fallen bei der q-Integration weg. Also wird
JdU z Iz)(zlk2 = p2 + JdU z Iz)(zl Jd 3ql'ii'uI 2 .

4. Die Kleinsche Ungleichung (2.1,8;5) mit K(P) = p lnp ± (1+p)ln(1+p), K'(p) = -In(!+1)
r
und p = [exp ((J(h-I-I» ± 1 I liefert
Tr [K(P) - K(P) + (p - p) (J(h -1-1)] ~ 0,
dies beweist (2.5,16;2). 1m klassischen Fall [p = p(z), h = h(z), P = p(z) =

= [exp ({J(h(z)-1-1» ± 1]- I aIle E R] erhlilt man
K(p(z» - K(P(z» + (p(z) - p(z» (J(h(z) - 1-1) ~ 0 ¥ z
und damit (2.5,18;4).

5. Teilchen im Kasten: Befmden sich die Teilchen in einem Kasten in Form eines Paralell-
epipeds mit Seitenliingen L1 , Lz, L3 und Dirichlet-Randbedingungen, so sind die Eigen-
werte
2 2 2
e = 1T2(ml + m2 + m3) - z+
m L~ ~ L~' mi - .
Es ist dann
».
00
(JVPB(z) = + l; In(1 + z exp(-{Je

F mi=l m
1m thermodynamischen Limes L. -+ 00 wird l; gleich LI oLz ·L3(21Tr2 r de ye, also

r Vi
I ~ 0
PB(T,z) = + T5I2 (21Tr 2 dt In(1 +ze- t ) = ± T 5/2 8 ~2 F5/2(±Z).

F 0 1T
6. Wegen expA expB = exp(A+B) exp(1 [A,B]) = expB expA exp[A,B] fUr [A,B] = c.l
schreiben sich die kohiirenten Zustiinde (2.2,6) mit lu) = 10>, alO) = 0,
Iz) = exp (a*z/V210) exp (-lzI2 /4) .
Dann ist mit (III, 3.1,14;1) exp(-{Ja*a)f(a*)IO) = f(a* e- tJ) 10):

2.5 Die grof.lkanonische Gesamtheit 133
Tr exp(aa*) exp(-a*a) exp(-I3a*a) =f ~~ (Olexp(az*/V2) exp(-a*a) exp(-I3a*a)'

. exp(aa*) exp(a*z/y'2) 10) exp(-lzI2 /2) =
=f ~~ (Olexp [a(z*/V2 - a*)] exp [e- f3 a*(z/V2 + a)] 10) exp (-lzI2 /2) =
= f dz exp [- Izl2 (l-e-f3 ) + e-f3 (_1 (z*a - za*) - laI 2 )] = exp [-laI 2 _1_]/(1- e-f3 )
21T 2 V2 #-1'
also mit a -+ ia
(exp[i(a*a+aa*)]> = (exp[aa*-a*a]> = (exp(aa*) exp(-a*a» eXP(-1-laI2) =

= exp[_laI2(1 + _1_)].
2 ef3-1
3. THERMODYNAMIK
3.1 Die Zeitentwicklung
Wiihrend [iir kleine Systeme die Zeitentwicklung fastperiodisch

verliiuft, scheint sie [iir grofte Systeme chao tisch und durch-
mischt die Observablen.
Ais Rahmen fUr unsere Diskussion setzen wir voraus, es sei eine Obser-
vablenalgebra A mit einem (stark stetigen) Zeitautomorphismus und ein zeit-
invarianter Zustand p gegeben. In der GNS-Darstellung entspricht letzterem
der Vektor 1m, und der Zeitautomorphismus wird nach (1.3,5) durch die
unWiren Operatoren U = {eiHt }, Uln) = 1m dargestellt. Die Zeitentwicklung
lli~t sich dann auf den schwachen Abschlu~ A" ausdehnen. 1st die Darstellung
ct
reduzibel, kann U A" eintreten, auch wenn Ui" 1 A Ut CA. 1m folgenden
wird die von A und U erzeugte von Neumann-Algebra (Kovarianz-Algebra)
R := {A U U}" , R' = A' n U',
wesentlich sein. Sie ist ganz B(j{'), wenn 0:'1 die einzigen invarianten Elemente
aus A' sind, denn R' = 0:'1 ~ R" = R = B(j{').
Zunlichst orientieren wir uns tiber die verschiedenen M6glichkeiten durch
die
Beispiele (3.1,1)
I. Klassische dynamische Systeme
Die abelsche Algebra A der C"'-Funktionen a(p,q) tiber dem Phasenraum
T*(M) ist ein Spezialfall unseres allgemeineren Schemas. 1st dlL ein Wahr-
scheinlichkeitsma~ in T*(M), werden die a E A als Multiplikationsoperato-
ren im Hilbertraum L2 (T*(M),dlL) dargestellt. Diese Hilbertraumdarstellung
der klassischen Mechanik hat den Vorteil, da~ Ausnahmebahnen, die nur
Nullmengen erfilllen, ignoriert werden. Durch ein zeitinvariantes Ma~ dlL,
etwa das Liouville-Ma~ dql ... dP3N auf ein zeitinvariantes Gebiet endlichen
Volumes n eingeschrlinkt und normiert, wird die Zeitentwicklung a(p,q) -+
-+ a(p(t),q(t» in V(n,dlL) unitlir dargestellt. Formallli~t sie sich durch
Ut = e-iht , h = iLxH = Liouville-Operator (siehe I, 2.2,25;1) schreiben, und
diese unitlire Transformation ist dann auf die von Neumann-Algebra A" =
= LOO(n,dlL) ausdehnbar. Hier ist Ut natUrlich nicht aus A", letzteres ist
maximal abelsch: A" = A' = Z. R ist genau fOr die ergodischen Systeme ganz
B(X), fUr sie sind die einzigen zeitinvarianten Funktionen fast Uberall kon-
stant, entsprechen daher den Konstanten aus L"(n,dlL).
2. Ein Spin im Magnetfeld (vgl. 1.1,1):
A = B(C2) = {1,a,a±}", p( 0) = «A)lol(A), Ut = exp iB( T - alt. A' = Z = R' =

=a o l, A" = A = R. Man beachte, da~ es nur einen invarianten Vektor, aber
noch einen reinen invarianten Zustand «?) I I?) gibt. 0
3. Ein Spin im Magnetfeld, thermische Darstellung (vgl. 1.4,7):

A = {1,a,a±}" ® 1, p(o) = (nloln>,
n =v'(l+s)/2 (A) ® (A) + v'(l-s)/2 (?) ® (?),
A' = 1 ® {1,T,T±}", Ut = exp iB(T-a)t,
A" = A, Z = a l, R' = 1 ® {l,T}", R = {1,a,a±}" ® {1,T}".
o
In dieser Faktordarstellung in C4 gibt es einen zweidimensionalen invarian-

ten Teilraum und eine ftinfdimensionale Mannigfaltigkeit von invarianten
Zustlinden. Von diesen sind zwei reine Zustande, die nicht invarianten Vek-
toren entsprechen. Man beachte, da~ hier das formale h =-Ba nicht nur
durch eine Konstante, sondem durch BT E A' normiert werden mu~, urn
Uln> = In> zu gewahrleisten. Durch Wahl einer anderen Basis in C4 la~t
sich n auch als (A) ® (A) schreiben, wodurch die Darstellung 11" von A etwas
komplizierter wird (vgl. 2.5,51;2):
Die algebraischen Relationen
sind leicht zu verifizieren.

4. Unendliches Spinsystem mit Wechselwirkung
Wir betrachten Beispiel (2.3,32;2) im Limes N ~ 00. Man fmdet, d~ die
thermischen Erwartungswerte gegen diejenigen mit dem Vektor
® «A) ® (A) v'(l+s)/2 + (?) ® (?) v'(l-s)/2), entsprechend den Typ III-
Darstellungen (1.4,7) konvergieren. Dabei ist
s = (a) = - Th Beffi3, Beff =B - 2s,

136 3. Thermodynarnjk
selbstkonsistent zu bestimmen, denn die Wechselwirkung lli~t sich
l il:, jo.l J
N o. = 1N l:j(0.l - (0.»I jl: J
(0. - (0.»
J
- 2 (u) l: u. + konst
jl
schreiben. Nun wird fUr N ~ 00 der erste Term rechts mit den Schwankun-
gen unwirksam, und H strebt in Kommutatoren gegen Beff l: u j (vgl. 1.1,11).
Dementsprechend ist dann die Zeitentwicklung durch
Ut = ~ exp iBeff(Tj -Uj)t

J
bestimmt. Hier enthiilt '3C unendIich viele invariante Vektoren, namlich aIle
die, in welchen in n endIich viele Faktoren durch einen invarianten Vektor
aus 3) ersetzt sind. Da Beff von f3 abhangt, ist der Zeitautomorphismus in
Darstellungen mit verschiedenem f3 verschieden. In der Summe zweier Dar-
stellungen mit verschiedenem f3 gibt es dann tiberhaupt keinen Automorphis-
mus der von den 0 erzeugten Algebra A.
mit
Iiefert wohl einen Isomorphismus von 1T(A) (aIs UnteraIgebra von B('3C1I"))'
aber keinen Automorphismus, da fUr gewisse t at (1T(A» ::/= 1T(A). Die kleinste
Unteralgebra von B('3C1I")' fUr die (at)tER eine Automorphismengruppe wird,
ist offenbar U at (1T(A)). FUr B = 0, T < 2, sto~t man auf so eine Summe,
t
ja sogar ein Integral. Beff = 2Th Beff f3 hat von Null verschiedene Losungen,
aber nichts zeichnet eine Richtung aus. Die Erwartungswerte werden dann
Mittel tiber die Einheitssphiire von Erwartungswerten mit einem Seff = ii Beff"
Dadurch gewinnt die Darstellung die Form
1T(A) = [. dii 1Tn(A) ,

2
wobei 1T.n durch (1.4,7) mit U : = (0 ii) gegeben ist. Die Zeitentwicklung in
1Tii(A) ist die Rotation <1(t) (etRyl<~ = af
mit der erzeugenden Matrix
0
R = Beff [ -n3
n2
1
ii ist aber aIs s-lim N ~ o. in 1T(A)" enthalten und gehOrt zum Zentrum
N-+.. j=l J
dieser Algebra. ii ist zeitlich konstant, und die ii-abhangige Zeitentwicklung

der a's l1i~t sich als Automorphismus von 1T(A)" auffassen.
5. Freie Fermionen
A wird von den Feldoperatoren af erzeugt (vgl. § l.3) und gema~ (l.3,3;5)
liefert die freie Zeitentwicklung f(p) ~ exp (-ip 2 t) f(p) =: ft(p), eine Auto-
morphismengruppe von A: af ~ af . Der thermische Zustand (2.5,49) ist
t
offensichtlich zeitinvariant und liefert eine unitare Zeitentwicklung Ut =
= e- iHt . Urn den Typ dieser Darstellung zu erkennen, schreiben wir sie in
einer Form analog 3). Seien In1,z) zwei Fockvakua und 1T 1,z(af ) die dadurch
gegebenen Darstellungen, dann nehmen wir das Tensorprodukt
1m = In t ) ® In z ),
1T(a(t)) = 1Tl(a( f(p) )) ® 1 + (_)N ® 1T2(a*( f*(p) ))

..; 1 + exp (-(3(p2 -p)) ..; 1+ exp (~(p2 -p))
(aN = (N+l)a, vgl. (l.3,13)). Man verifiziere <af* ... af* a ... a )=
, n g, gn'
= <nl1T(af*) 1
... 1T(af* ) 1T(ag
n 1
) .,. 1T(ag )Im, so
n'
da~ die Darstellung der thermi-
schen Darstellung mit unendlich vielen Spins aquivalent ist. Insbesondere
ist sie fUr T > 0 ein Typ III-Faktor. H". schreibt sich durch die lokalen
Feldoperatoren im Impulsraum als
d3 p
H". = J (21T)3 p2 {1Tt (a*(p) a(p)) ® 1 - 1 ® 1T z (a*(p) a(p))}.
Wieder wird von dem gewohnlichen a*a nicht nur die in der Feldtheorie
unendliche Nullpunktsenergie, sondern sogar ein Operator E A' abgezogen.
Zeitentwicklung offener Systeme (3.1,2)
Bei gro~en Systemen erscheint es illusorisch, alle lokalen Gro~en als Observa-
blenalgebra anzusprechen. Wohl kann man messen, was man will, aber doch
nicht alles auf einmal, und es ist unmoglich, einen Zustand, der beziiglich
einer maximal abelschen Sub algebra streuungsfrei ist, zu realisieren. Man mi~t
in Wirklichkeit doch nur kleine Subsysteme, so da~ es von Interesse ist, das
Gesamtsystem in ein zu beobachtendes ("offenes") System und einen Rest,
der als Warmereservoir fungiert, zu teilen. Dementsprechend sei Je = Je s ® Je R
und Tr S+ R, T~, TrR seien die Spuren in Je, Je s und Je R. Die Zeitentwicklung
Ut wird Je s und Je R mischen, so da~ sie nicht einen Automorphismus von
B(Je s ) erzeugt. Betrachten wir aber einen Anfangszustand, der sich faktori-
siert und durch eine Dichtematrix p ® w beschrieben wird, so konnen wir
doch fiir das offene System Seine Zeitentwicklung T t : B(Je s ) ~ B(Je s)
(Heisenbergbild) bzw. die dazu duale Zeitentwicklung Tt Ct (Jes ) ~ Ct (Jes )
(Schrodingerbild) definieren. Fiir a E B(Je s ) ® 1 la~t sich die Zeitabhangigkeit
138 3. Thermodynamik
des Erwartungswertes
schreiben, wenn wir
(3.1,3)
definieren. Man beachte, da~ sich die Zustiinde mit Ui = U_ t anstelle von Ut
transformieren.
Eigenschaften der Zeitentwicklung des Subsystems (3.1,4)

Die T t und Ti geben
(i) eine einparametrige, stark stetige Familie vollstandig positiver linearer
Abbildungen,
(ii) keine Gruppe, T t I • T t 2 *
T t +t '
*
I 2
(iii) keinen Isomorphismus der Algebren Tt(aob) Tt(a)oTt(b).

Gleichheit herrscht bei (ii) und (iii) nur, wenn sich U t faktorisiert.
Erkliirung (3.1,5)
Eine line are Abbildung cI>: B(X) -4 B(X) hei~t n-positiv, falls cI> ® 1 in
B(X) ® B(CD): a ® M -4 cI>(a) ® M mit M E B(CD) positiv ist, das hei~t, den
Kegel der positiven Elemente von B(X) ® B(C n ) in sich abbildet. cI> hei~t
vol1standig positiv, falls cI> positiv V n EN ist. Man kann zeigen [14], da~
sich vollstiindig positive Abbildungen aus Bildung des Tensorproduktes mit
positiven Operatoren, unitiiren Transformationen und letztlich partieller Spur-
bildung zusammensetzen, also gerade die Konstruktion von T und T*. Voll-
stiindig positive Abbildungen bilden bezUglich Komposition eine Halbgruppe.
Beispiele (3.1,6)
1. Klassischer harmonischer Oszillator
Wir wahlen die Ortskoordinaten q als die Observablen. Dann wird
Tr S+R -4 f dp dq , TrR = fdp, TrS = fdq.

Sei die Wahrscheinlichkeitsverteilung der Koordinaten p( q) = 1f- 1/2 e-(q-qo)2
und die der Impulse w(p) = 1f- 1I2 e-(p-po)2. Die Zeitentwicklung des Gesamt-
systems q(t) = q cos t + P sin t, p(t) = p cos t - q sin t induziert im Sub-
system
Tt(q) = q cos t + Po sin t,
Tt ist aber kein Isomorphismus,
da w nicht schwankungsfrei ist. Unsere Wahl einer gleichen Breite fUr p und w
bewirkt wie bei den kohiirenten Zustlinden in der Quantenmechanik eine
starre Oszillation von p. Etwa w(p) = c5(p - Po) glibe au~erdem eine periodi-
sche Fokussierung und Defokussierung,
Ti(p) = exp [-( q - qo cos t - Po sin t)2 cos- 2t ]/y'1f" cos t.
2. Gekoppelte Oszillatoren, quantenmechanisch

Wir kehren zum Beispiel (l.l, 13) zurUck, die Observablen ~o und ~ 1 mogen
das offene System bilden, und wir betrachten statt des reinen Zustandes
(1.1 ,21) den thermischen Zustand
Nach (2.5,53;6) ist
= exp [- r2~s2 Th 1112 + i(pr + qs)], (3.1,7)
so da~ obiger Zustand einem Gibbszustand mit urn s', - r' zentrierten har-
monischen Krliften entspricht. Unter der Zeitentwicklung (1.1,18) wird der
Erwartungswert der Weyl-Operatoren des offenen Systems
Zur Zeit t ist also das Subsystem in einem Zustand der Form (3.1,7) mit
Wie in Beispiel I haben wir die klassische Bewegung der Mittelwerte s~(t),
r~(t). Sie konvergieren gegen Null, aber nicht monoton.
3. Gekoppelte Spins
Wir betrachten in Beispiel (1.1, I) Spin I als System, den unendlichen Rest
als Warmebad. Die Kopplungskonstanten e(n) wahlen wir wie in (1.1,9).
«
Der Anfangszustand 1.1 ,7) mit s = 0)
PI = -! (1 + 01' e- iQ + o'ie iQ ),
w = k¢l
fI 1 (1
2
+ 0+ e- iQ + 0- eiQ )
k k
,
entwickelt sich fUr N ~ 00 zu
T:(p) = -! (1 + s~:t [0+ e-i(Q+2Bt) + o-e i(Q+2Bt)]).
Wieder nahert sich P oszillierend dem Gleichgewichtszustand -! . 1 fUr T = 00.
Bemerkungen (3.1,8)
1. Das Fehlen der Gruppenstruktur der Zeitentwicklung T (bzw. T*) riihrt da-
her, da1\ das System auf das Warmebad wirkt und dieses auf das System
wieder zuriickwirkt. Diese Riickwirkung beeinflu1\t das System aber erst
spater, so da1\ gt T:(p) von T:(p) nicht nur fUr s = t, sondem ffir s ~ t,
also von der ganzen Vorgeschichte abhangt. Formal kann man die Zeitent-
wicklung der Dichtematrix des Warmebades aufschreiben und in die Glei-
chung flir ~t T:(p) einsetzen. Die resultierende sogenannte Master-Gleichung
ist eine Integro-Differentialgleichung ffir P, die die oben genannten Gedacht-
niseffekte enthalt.
2. Die Forderung nach vollstandiger Positivitat ffir die Zeitentwicklung von p
ist eine echte Einschrankung; es gibt positive !ineare Transformationen, die
nicht vollstandig positiv sind. Dies hat sogar experimentell verifizierbare
Konsequenzen. Etwa ffir die Bewegung eines Spins in einem Warmebad wur-
den die daraus resultierenden Relationen experimentell bestatigt [15].
In manchen Grenzfallen konnen die in (3.1,8;1) erwahnten Gedachtnis-
effekte verschwinden und die Zeitentwicklung T gewinnt die Struktur einer
Halbgruppe. Dazu mu1\ man in der Zeitskala oder in den Kopplungsparametem
zu einem Limes gehen. Am durchsichtigsten wird dies an einer vereinfachten
Version der elektrodynamischen Strahlungsriickwirkung (II, 2.4).
Beispiel (3.1,9)
Modell zur Brownschen Bewegung
Wir variieren Beispiel (1.1,13) so, da1\ wir einen (dreidimensionalen) harmoni-
schen Oszillator als das System nehmen, der als Warmebad fungierende Rest
sei durch ein kontinuierliches (skalares) Feld eII{x) dargestellt. Der Oszillator
sei zunachst an einen Mittelwert f d 3 X eII(x) c(x), c E C'O(R3), des Feldes ge-
koppelt, und wir betrachten dann den Limes c(x) -+ 'YcS(x), 'Y E R. Wir studie-
ren gleich die quantentheoretische Zeitentwicklung; da die Bewegungsgleichun-
gen linear sind, stimmt sie mit der klassischen Uberein. Sind Q, P bzw. eII(x),
n(x) die kanonischen Koordinaten bzw. Feldvariablen, schreibt sich die
Hamiltonfunktion
HS = 12 (P2 + w0
2 Q2 )
,
HR = 1- f d 3x {n(x)2 + Iv eII(x) 12 },
H' = f d 3 x c(x) eII(x) Q .

Die resultierenden Bewegungsgleichungen
(~:2 - /).) cJl(x,t) = c(x) Q(t) ,
(~:2 + w~) Q(t) = f d 3 x eII(x,t) c(x) ,

lassen sich mit der Greenschen Formel (II, 1.2,36) ohne weiteres integrieren.
Wir haben hier den trivialen Spezialfall eines skalaren Feldes im R4, so da~ die
Losung des Anfangswertproblems mit der Greenfunktion (II, 2.2,7)
D(x t) = cS(r - t)
, 47fr
die Form
eII(x,t) = fd 3 x'(eII(x',O) D(x-x',t) + (x',O) D(x-x',t)) +

t
+ f d 3 x' f dt' D(x-x',t-t') c(x') Q(t') Vt > 0,
. _a
ell - at ell , etc.
o
hat. Daher ist die Kraft des Feldes auf den Oszillator
fd 3 x eII(x,t) c(x) = Kreld(t) + Kriick(t),

Kfe1lt) = f d 3 x' d 3 X c(x)(eII(x' ,O)D(x-x' ,t) + (x',O)D(x-x' ,t» ,
Kriick(t) =f d~~I~~~:1 c(x) c(x') Q(t -lx-x'l) 9(t -lx-x'l) .
Zur RUckwirkung Kriick(t) tragt Q(t') nur fUr t-2R ~ t' ~ t bei, wenn c(x) =
= a V Ixl > R (Fig. 22).
(x,t)
---4--~~~~~;----------x
t-2R
Trager von c(x)
Fig. 22 Einflu~bereich von Kriick
Strebt nun c(x) -+ 2y1T-y6(x), also R -+ 0, verschwinden die Gedachtniseffekte, und

die Entwicklung
Q(t-lx-x'l) = Q(t) -Ix-x'i Q(t) +! Ix-x'1 2 O(t) - ...

liefert in Kruck eingesetzt
Kruck(t) -+ 6w 2 Q(t) - -y2Q(t).
6w 2 ist das formal unendliche Integral -y2 f d~ x d~( 6(x) 6(x'), so da~ wir
x-x
den Limes c(x) -+ -y6(x) mit einer Veranderung von w~ koppeln mtissen. Sei
w2 =: w~ - 6w 2 fest, wird die Bewegungsgleichung
r = -y2 /2 , t ~ 0.
= <cP(x,O)} = 0 ist dann <Kfe1d(t)}

FUr einen thermischen Zustand mit <4>(x,O)} =0
und die Zeitentwicklung des Erwartungswertes von Q wird ftir t ~ 0
<Q(t)} = e-rt«Q(O)} (cos wt + £sin wt) + <Q(O)} sinwwt),

falls w 2 := w2 - r 2 > O. Die Erwartungswerte der kanonischen Variablen
<Q(t)} und <Q(t)} entwickeln sich dann gema~ der symplektischen Halbgruppe
[
<Q(t)}] _
= e rt
[coswt + t sinwt sinwwt 1[<Q(O» 1
.
<Q(t)} -
r2
(w + w) sin wt cos wt - t sin wt <Q(O)}.
Die Zeitentwicklung eines offenen Systems ist im allgemeinen keine uni-

tare Transformation der Dichtematrix. Die Entropie eines Subsystems ist da-
her nicht notwendig konstant. Uber das Vorzeichen der Entropieanderung
la~t sich allerdings zunachst nicht sagen: Das Subsystem konnte ja zunachst
hei&r als das Warmebad sein und bei Temperaturausgleich Entropie verlieren.
FUr die Zeitentwicklung (3.1,3) erweist sich aber die in (2.2,22) eingeftihrte
relative Entropie als Liapunov-Funktion [16].
Abnahme der relativen Entropie (3.1,10)
FUr die Zeitentwicklung T* aus (3.1,3) gilt
Beweis
Gema~ (2.2,22) und der unitaren Invarianz ist
(iii)
=Sea ® wlp ® w) = S(alp).
Bemerkungen (3.1, 11 )
1. Die relative Entropie ist stets positiv und ist im Spezialfall (2.2,23;1) {3 mal
dem Unterschied der freien Energie des Zustandes p zu der des Gleichge-
wichtszustandes. Ihre Abnahme drUckt aus, da~ sich das System dem Gleich-
gewicht nahert.
"*
2. {}ber eine Monotonie in der Zeit la~t sich, falls Tt 1 +t 2 Tt 2 • Tt 1 ' nichts
sagen. 1m Beispiel (3.1,9) hat die Reibungskraft den Oszillator im Limes
mono ton in die Ruhelage zurUckgefiihrt. Dies riihrt von der Halb-Gruppen-
struktur her, die ihrerseits eine Folge der verschwindenden Gedachtniseffek-
te ist, es gilt allgemein die
Monotonie der relativen Entropie bei dynarnischen Halbgruppen (3.1,12)
Gilt T t +t = Tt • Tt fUr alle t 1 , t2 ~ 0, nennt man Tt eine dynamische Halb-
1 2 2 1
gruppe. S(T:(a)IT:(p» ist dann eine in t monoton fallende Funktion.

Beweis: Folgt direkt aus (3.1,10).
1. Wegen S(alp) ~ 0 existiert dann lim S(T:(a)IT:(p».
t_ oo
2. Ob dann die freie Energie flir t-+-oo dem Gleichgewichtswert zustrebt, la~t
sich allerdings noch nicht sagen, S(alp) konnte auch bei einem positiven
Wert stecken bleiben und nicht nach Null streben.
3. Die scheinbare Auszeichnung der Zeitrichtung rilhrt daher, dafJ wir in (3.1,3)
die Faktorisierung ftir den Anfangszustand gefordert haben. Ftir t < 0 hat
man bei t = 0 einen faktorisierten Endzustand und die relative Entropie
nimmt zu.
4. Entsteht bei einer dynamischen Halbgruppe eine Mastergleichung yom Typ
(2.1,11 ;3), dann ist sogar S(p) monoton wachsend.
Nach dieser Orientierung tiber die verschiedenen, bei der Zeitentwicklung
auftretenden Phanomene kehren wir zum Studium der Zeitgesamtheit eines
Systems zurUck. Dabei ist es, kurz gesagt, so, dafJ fUr ein endliches System,
bei dem H das reine Punktspektrum {E.} 1
besitzt, die Erwartungswerte (a(t) =
= ~ a' k exp i(E. - Ek)t als Superposition periodischer Funktionen fastperiodisch
j,k J J
sein werden. Dann existiert nur der Zeitmittelwert, der Zeitlimes existiert nur
fur ein unendliches System mit absolut kontinuierlichem Spektrum von H. In
Wirklichkeit betrachtet man zwar endliche Systeme, aber ihre Wiederkehrzeiten
sind so lang, dafJ sie sich fUr die endlichen, der Menschheit zur VerfUgung
stehenden Zeiten eher wie unendliche Systeme verhalten. ledenfalls mtissen
wir zunachst einen zeitlichen Mittelwert einer Funktion f(t) E C(R) = (be-
schrankte stetige Funktionen tiber R) definieren. Man wird zunachst an
lim 21T
T~oo
J dt f(t)
-T
oder lim ~
e-+O 2
j
_00
dt e-€ltI f(t)
denken, doch etwa fUr sin (In (It I+ 1)) E C(R) existieren diese Limiten nicht.
Von einem Mittelwert wird man Linearitat, Positivitat und Invarianz unter
Zeitverschiebung verlangen. Also qualifiziert sich jeder invariante Zustand tiber
der C*-Algebra C(R). Nun gibt es tiber C(R) viele invariante Zustande, also
Zeit mittel. Ein zeitliches Mittel existiert also immer, ist aber nicht eindeutig.
Zeitmittel einer Observablen (3.1,14)
Sei T/ ein Mittel tiber C(R) und t -j. at eine schwach stetige Abbildung R -j. B(Jf)
mit Ilat II OS;;; lIao II V t. Dann sei das Mittel T/(a) durch
definiert.
1. Wegen 1T/«xlatly»)1 OS;;; II xII "lIyll"lIao II definiert diese Sesquilinearform einen
beschrankten Operator T/(a).
2. 1m SchrOdingerbild laBt sich der Mittelwert T/(a) eines Zustandes a tiber der
von den at erzeugten Algebra durch T/(a)(a) = T/(a(a t )) erklaren.
Beispiele (3.1,16)
1. at = eiHt =: V(t). 11(U) = Eo := Projektor auf Eigenvektoren von H mit
Eigenwert o.
Beweis: (i) (xIE o11(U)Y) = 11(EoxIVt y) = (xIEoY) '* E o11(V) = Eo·
(ti) <XIV(t o )11(U)Y) = 11(xIV(t+to )Y) = (xl11(U)Y) '* V(t o )11(U) =
= 11(U) '* E o11(U) = 11(U) = Eo nach (i).
2. at = V(t) a V-I (t), V(t) hat reines Punktspektrum: (Projektoren E j auf
Eigenraume) 11(a) = ~ E j aE j •
1
Beweis: Man nehme Matrixelemente mit Eigenvektoren von H und verwende
11(e iat ) = 0 fUr aile 0 =1= a E R und aile 11.
3. 11(at E o ) = Eo aEo, denn 11(at E o ) = 11(V(t) aEo) = Eo aEo nach 1).
I. In diesen Beispielen konvergieren auch die konkreten Mittel 2TI
_
Jdt oder
-T
1_~ dt exp -eltl stark (Aufgabe I). Eo liegt daher sowohl in V" als auch
in V'.
2. Der zeitliche Mittelwert eines Vektors Ix) la~t sich in der SchrOdingerdar-
stellung durch 111(x» := 11(V(t)IX» = Eo Ix) definieren. Er Hi~t sich als der
Vektor kleinster Norm aus der konvexen Hiille der Bahn V(t)lx) charakteri-
sieren (Aufgabe 2). Aber fUr den von Ix) erzeugten Zustand a(a) = <Xlalx)
ist i.a. 11(a)(a) =1= (11(x)lal11(x». T
3. 11(a) la~t sich nicht rein algebraisch definieren, lim -TI f dt at wird im aIIge-
T-+oo 0
meinen im schwachen Abschlu~ der Algebra liegen, so da~ 11 aus einer C*-
Algebra herausftihren kann. Wir werden uns meistens in Darstellungen be-
finden, in denen der Zeitautomorphismus at unitar implementiert werden
kann und der Bildraum von Eo einen fiir A zyklischen Vektor enthalt. SolI
11(a) in A' liegen, so ist es dann eindeutig durch
11(a) Eo = lim -TI

T-+oo
Jdt at Eo = lim -TI JV t aEo = Eo aEo
0 T-+oo 0
bestimmt, denn E o3C ist separierend fUr A' (Aufgabe 5). 11(a) ist aber im
aIIgemeinen von der Darstellung abhangig, wie wir in (3.1,22;4) sehen wer-
den.
4. Mehrdeutigkeit des Zeitmittels tritt zum Beispiel auf, wenn f( t) fUr t ~ ± 00
zwar konvergiert, aber gegen verschiedene Werte. Solche Situationen sind
uns von der Streutheorie gelaufig. 1st das Zeitmittel einer Funktion f ein-
deutig, so stimmt es mit dem "konkreten Mittel" iiberein:
lim 2TI
T-+oo
Jdt f(t) ,
-T
lim £.2
e-t'oo
j
_00
dt e-eltl f(t) oder auch lim -TI
T-+oo
Jdt f(t).
0
Diese Mittel existieren in der klassischen Ergodentheorie. Dort liefert das

Liouvil1e-Ma~ im Phasenraum den invarianten zyklischen Vektor. Insbeson-
dere ist in den spater zu definierenden ergodischen Systemen Eo eindimen-
sionaI, also projiziert auf den zyklischen Vektor. Dieser ist dann eine Kon-
146 3. Thermodynamjk
stante auf der Energieschale, und das Zeitmittel Eo aEo ist das Mittel iiber
die Energieschale.
5. Da man durch beliebig kleine Storungen das Punktspektrum von H vollig
zerstoren kann, wirtschaftet man sich durch Zeitmittelung eine unphysikali-
sche Empfindlichkeit gegeniiber der genauen Form von H ein, denn 71 wirkt
bei Punktspektrum und kontinuierlichem Spektrum verschieden: 1st a in der
Spektraldarstellung von H auf dem zu aa.c. gehorigen Teilraum ein stetiger
Integralkern, wird dieser Teil von a durch 71 auf 0 projiziert und nur der
Teil im Punktspektrum bleibt nach 2) iiber (vgl. I, 3.3,4;6).
6. In klassischen Systemen sind reine Zustiinde Punkte im Phasenraum und
Mittel reiner Zustiinde entsprechen Mittel iiber eine klassische Bahn.
7. Hat H ein reines Punktspektrum ohne Entartung, so lii~t sich jeder normale
invariante Zustand als Mittel eines reinen Zustandes darstellen. Erstere sind
von der Form
a(a) = ~ c j <Xjlalx j), 0 OS;;; c j OS;;; I, ~ c j = I, Hlxj) = €jlx j).
Es gilt
a(a) = <X171(a) Ix) , x = ~ ~/C: Ix.) .
j I I
Dann ist wohl der kanonische Zustand p = exp -(3(H - F) Mittel iiber die
Bahn eines reinen Zustandes, aber keineswegs jeder gemittelte reine Zustand
gibt schon den kanonischen Zustand.
Unsere bisherigen Betrachtungen haben beliebigen Quantensystemen ge-
golten, man kann aber nicht erwarten, da~ alle Quantensysteme thermodyna-
misches Verhalten aufweisen. Ein einzelnes Atom ist eher ein Perpetuum
Mobile ohne Reibung und nur gro~e Systeme zeigen dissipatives Verhalten. Ais
niitzliches Charakteristikum solcher Systeme erweist sich der in (1.3, I 0) einge-
ftihrte Begriff der asymptotischen Kommutativitiit. Sind die lokalen Observa-
bIen asymptotisch abelsch beziiglich des Zeitautomorphismus at' so hei~t dies,
da~ sich lokale Storungen mit der Zeit im System verlaufen. Dies ist natiirlich
nur bei einem absolut stetigen Spektrum von H und daher einem unendlichen
System moglich. Wir bleiben bei der Definition (1.3, I 0), obgleich fUr manche
der Konsequenzen abgeschwiichtere Forderungen geniigen. Bei freien Fermi-
onen ist (1.3, I 0) erfiillt, fUr realistischere Systeme mit Wechselwirkung konn-
ten bisher nicht einmal schwiichere Formen von (1.3,10) bewiesen werden.
Klassische Systeme sind trivialerweise asymptotisch abelsch, (1.3,10) besagt ja
grob gesprochen, da~ sich asymptotisch abelsche Systeme fUr makroskopische
Zeiten klassisch verhalten.
Eigenschaften asymptotisch abelscher Systeme (3.1,18)
Sei A eine beziiglich des Automorphismus a -+ at asymptotisch abelsche C*-
Algebra, w ein invarianter Zustand, der eine DarsteIlung im Hilbertraum Jf mit

zyklischem Vektor In> hat. Dann gilt (A' = 7f w (A)" etc.)
1. Invariante Elemente aus A liegen in A'.
2. Invariante Elemente aus A' liegen im Zentrum (d.h. R' = A' () U' = 71(A ') ist
Unteralgebra des Zentrums A' () A"), also gilt auch R' = 71(A").
3. EoA"E o = maximal abelsch (in EoJf, Eo = Projektor auf invariante Vekto-
ren in Jf).
4. a gibt Faktor => lim (a(atb) - a(at)a(b» -+ 0 (auch fUr a(a t ) =1= a(a».
t...... ±oo
1. Eo und daher Eo A"E o werden nich t notwendig in A" liegen. Eo A"E o muB
auch keine Algebra sein, und die legere Ausdrucksweise von 3) solI bedeu-
ten, daB die von Eo A"E o erzeugte Algebra ihrer Kommutante gleicht.
2. (3.1,18) ist so zu verstehen, daB invariante Elemente wie Zeitmittel oder
Zeitlimiten eine abelsche Algebra bilden, die daher ihrem Zentrum gleicht.
Eingeschrankt auf das Zentrum, sind Faktorzustande dann rein, also
Charaktere (siehe III, 2.2,25), was ihre Faktorisierung fUr Zeitlimiten und
Zeit mittel erkHirt.
Beweis
1. [a,b]= lim
t __ [at,b] = 0 flir aIle invarianten a E A und aIle b EA.
co
2. Eo REo = Eo A"E o ist nach 3) maximal abelsch, also gleicht es (Eo REo )'Eo.
Da Eo E R, gilt (Eo REo )'Eo = Eo R'Eo [17] und daher Eo R 'Eo =
= Eo(R' () R)E o. Da In> fUr A' separierend ist, bestimmt Eoa'Eo = a'Eo
jedes a' E R' eindeutig, so daB a' E R. R () R' ist aber A" () A' () U', denn
U () A' = 1.
3. Eo AEo muB abelsch sein, sonst wUrde ein Kommutator fiir t -+ ± 00 nicht
verschwinden: 71 t [at ,b] = 0 => 71tEo(aUtb-bU_ta)Eo = 0 => [EoaE o ,EobEo1 =
= 0 V- a,b E A. EoA"E o = (EoAEo)" ist daher auch abelsch, ja sogar maxi-
mal abelsch, sonst ware Eo aEo in einem mehrdimensionalen Unterraum
'" 1 V- a E A und In> = Eo In> nicht zyklisch.
4. FUr jedes b E 7f/A) gibt es zwei Operatoren b l , b 2 , so daB b2lna) = bTln a ) =
= 0 und b = 1 (n a Iblna) + b l + b 2 . Fiir endliche Matrizen ist dies offen-
sichtlich
A 0
0
A
A + + 0
A
0
b A·l + bl + b2
und dies Hi~t sieh auf B(JC) iibertragen. Nun gilt a(atb) -a(a t ) a(b) =
= a([at,b 1 D. Gibt a einen Faktor (also die auf dem entsprechenden zykli-
schen Vektor on a aufgebaute GNS-Darstellung 1r a (A) und 1r a (A)' erzeugen
ganz B(JC)), so la~t sieh b l durch eine endliche Summe
n
~ d. d~,
i=l I I
approximieren und ~ a([ at ,d·ld~) strebt fiir t -+ ± 00 wegen (1.3,10) gegen O.

i I I
Nun ist die von 1r a (A) U 1r a (A)' erzeugte Algebra in B(JC) zwar nur stark
dieht, aber Operatoren mit obiger Eigenschaft lassen sich sogar der Norm
nach approximieren, was obigen Schlu~ erlaubt [18, VI.4l.
Die invarianten Zustande bilden eine konvexe Menge und sind daher kon-
vexe Kombinationen der Extremalpunkte oder Limiten davon. Ais reinste
Elemente unter den zeitinvarianten Zustanden verdienen die Extremalpunkte
eine wiirdige Bezeichnung:
Definition (3.1,20)
Ein invarianter Zustand hei~t ergodisch (extremal invariant), falls er sieh nieht
in invariante Zustande zerlegen la~t.
1. Klassisch entsprechen invarianten Untermannigfaltigkeiten N des Phasen-
raumes die invarianten Zustande (= Ma~e) liN = II dqi A dpi lN und letztere
I
sind ergodisch, wenn sieh erstere nicht weiter in invariante Teile mit strikt
positivem Ma~ liN zerlegen lassen.
2. Ein k1assisches System nennt man ergodisch, falls der Oberflache der Ener-
gieschale (also p(p,q) = cS(E -H(p,q)) exp -SeE)) ein ergodischer Zustand
entsprieht.
3. Jeder zeitinvariante Zustand la~t sich in ergodische zerlegen, und man ist
versucht, letztere als die reinen Phasen des Systems zu deuten. Eine
Mischung ist dann allerdings eine inkoharente Superposition im quanten-
mechanischen Sinn und nieht eine Koexistenz raumlich separierter Phasen.
Sind die reinen Phasen etwas wohl Definiertes, dann ist die Eindeutigkeit
der Zerlegung in ergodische Zustande zu fordern, die Menge der zeitinvari-
anten Zustande mu~ die Struktur eines Simplex haben. Da~ dies fiir asymp-
totisch abelsche Systeme tatsachlich der Fall ist, folgt daraus, da~ R' =
= A' n {UtJ' abelsch ist: Wie wir gesehen haben (vgl. 1.4,9 und III, 2.3,24;2),
entspricht ei~er abelschen Unteralgebra von A' eine Zerlegung eines Zustan-
des w: Sind '{P), ~ Pi = 1, die orthogonalen Projektoren dieser Algebra und
definiert man
w(P.a)
w/a) = w(p.) V a E A, falls w(P) > 0, sonst beliebig,
I
dann gilt w = ~ A. W., A. = W(P.) und"Tr

1 1 1 1 W
= ffi"Tr
i Wi
,wobei"Trwi in P.j{'
1 W
wirkt.
1st nun w invariant, und man will eine Zerlegung in invariante Zustande, so
mtissen die Pi aus A' n {Vtr sein, und zwar entsprechen den extremalen
Zustanden die minimal en Projektoren. Da A' n {Vtr C Z, ist die Zerlegung
in ergodische Zustande im allgemeinen grober als die Faktorzerlegung. Gibt
daher der zeitinvariante Zustand w eine Faktordarstellung, so ist er sieher
ergodisch.
Dalll die Ergodizitat tatsachlich die gewtinschten Eigenschaften aussondert,
zeigen die verschiedenen
Charakterisierungen ergodischer Zustande (3.1,22)

Es sei A ein zeitlich asymptotisch abelsches System, p darauf ein invarianter
Zustand, I.m der zugehorige Vektor der GNS-Darstellung. Die folgenden Be-
dingungen sind aquivalent:
1. p = ergodisch,
2. R' = (X-I,
3. fUr aIle Zerlegungen p = J a d~(a) ist ~-fast tiberall 'I](a) = p (falls 'I](a)
~-melllbar ist).
4. 'I](a) = I-p(a) Va E A, fUr aIle invariant en Mittel '1],
5. (A U A') n V' = (X-I,
6. Eo = Im(S11,
7. p ist einziger invarianter normaler Zustand tiber "Tr/A)",
8. 'I](p(ab t )) = pea) pCb) V a, b E A, fUr aIle invarianten Mittel '1].
ad 1) FUr endliche Quantensysteme (H hat reines Punktspektrum, Eigenvek-
toren Ix i») waren die invarianten Zustande von der Form a ~ ~ cj (xjlaxi),
und somit die extremal invarianten Zustande von der Form a ~ (xilaxi>,
also rein.
Bei unendlichen oder klassischen System en gilt nieht mehr ergodisch => rein.
Etwa gibt der Zustand freier Fermionen (2.5,49) einen Faktor und ist daher
"*
ergodisch, aber A' ist zu A isomorph, also (X-I. Wir werden spater sehen,
dalll dies fUr Gleiehgewiehtszustande die normale Situation ist.
ad 2) Dies besagt, dalll p ein reiner Zustand tiber R ist. Man kann dies auch
so schreiben: (X-I = R n R', also ist insbesondere jeder Faktorzustand ergo-
disch.
ad 3) Klassisch wird diese Aussage durch den Birkhoffschen Ergodensatz ver-
scharft, nach welchem fast jede Bahn die Energieschale dieht umspinnt. Hier
existiert bei der Zerlegung nach reinen Zustanden das Cesaromittel, 'I](a)
ist ~-melllbar und 'I] vertauscht mit J d~.
ad 4) Das Zeitmittel von Operatoren ist in dieser Situation also eindeutig und
ein Vielfaches von 1. Insbesondere breitet sich klassisch jede Menge mit
p-MaB =1= 0 im Zeitmittel iiber den ganzen Trager von p aus. Daher ist dann
auch das Zeitmittel von Zustanden mit einer Dichtefunktion der Gleichge-
wichtszustand. Gemittelte GraBen als Vielfache der Einheit haben keine
Schwankungen.
ad 5) Dies besagt klassisch, daB fiir ergodische Systeme die einzigen meBba-
ren zeitunabhiingigen Funktionen auf der Energieschale konstant sind. Man
beachte, daB (A U A')" noch weitere zeitinvariante Operatoren enthalten
kann. Etwa fiir einen Faktor ist dies B(JO, enthiilt daher auch die U.
ad 6) 1 ist einfacher Eigenwert von U.
ad 7) Jeder weitere Eigenvektor von U muB also denselben Zustand wie p
liefem. Etwa im klassischen Fall miissen die Eigenfunktionen I,O(p,q) stets
11/'12 = konst unabhiingig von p und q erfilllen. Ergodizitat schlieBt also nicht
allgemein ein reines Punktspektrum aus, nur der Eigenwert 0 von H darf
nicht entartet sein. Der Zusatz ,normal' in 7) ist wichtig. Etwa in Beispiel
(3.1,1;5) sind Gleichgewichtszustande mit anderer Temperatur als in der
gegebenen Darstellung wohl zeitinvariant, aber nicht normal. Klassisch heiBt
dies: Verschiedene Energieschalen haben disjunkte Trager.
ad 8) Die Autokorrelationsfunktion p(ab t ) - pea) pCb) verschwindet also im
Zeitmittel. Auch sind die Erwartungswerte mit Zustanden der Form alS1)
im Zeitmittel gleich denen mit p. Da die aim dieht sind, ist das Zeitmittel
jedes normalen Zustandes gleich p. Dies kehrt 3) insofem urn, als 71(a) = p
V a = rein und normal (als Zustand iiber 1T /A)"). Die Menge solcher a's
kann allerdings leer sein (vgl. 1.4,17;3), und wir werden spater nichtnorma-
len reinen Zustanden begegnen, welche gegen andere als den Gleichgewichts-
zustand konvergieren.
Beweis
1 => 2: Sei t E R', 0 < t < 1, lS1 p )' der p in der GNS-Darstellung zugeordnete
Vektor, ist fUr R zyklisch, daher fiir R' separierend, und es gilt
so daB dann p = "'APt + (1 - "A)P2 (mit
pt(a) = t<S1 p latS1p ),
P2 (a) = 1 1"\
-1\
<S1 p la(1 - t)S1p ) ftir alle a E A)
eine echte Zerlegung in invariante Zustande besaBe.

2 => 1: Sei p = "APt + (1-"A)P2 mit 0 < "A < I, dann gibt es (nach III, 2.3,24;2)
ein t E 1T/A)' mit 0 ~ t ~ 1 und pt(a) = <S1 p ltS1p )-t<S1p latS1p ) fiir
3.1 Die Zejtentwicklung 151
alle a EA. Falls PI invariant ist, liegt tin R', und aus 2) folgt P =
=PI =P2'
2 ~ 4: R' :::> {7](a): a E A}.
1 =* 3: P = J a dJI(a) ist zeitinvariant, also pea) = J dJI(a) 7](a(a)). Also mu1.) P =
= J dJI(a) 7](a) und der invariante Zustand 7](a) JI-fast uberall gleich P
sein, da P extremal invariant ist.
3 =* 1: Sei P nieht ergodiseh: Es existieren invariante Zustiinde PI#: P2 ,
P = API + (1- A)P2' Dies ist ein Spezialfall einer Zerlegung mit p. =
= 7](p) #: p, also gilt aueh 3) nieht.
1
2 ~ 5: Die invarianten Elemente aus A und A' bilden R'.

6 => 1: Sei P = API + (1- A)P2, dann hat PI naeh (III, 2.3,24;2) die Gestalt
PI(a) = (n p Itn p )-I(t 1l2 n p lat 1l2 n p ), a E A und t liegt in rr p (A)' () U',
p
falls PI invariant ist. Aus 6 folgt It 1l2 n p ) a: In p ), denn It 1l2 n p ) E EoJC,
und daher ist P = PI = P2'
6 => 8: 7](p(ab t )) = 7]«nla Ut blm) = (nlaE o blm = pea) pCb).
7 => 6: Giibe es einen weiteren invarianten Vektor In'), mui)te ,./aln) +
+ vi I - o:-In') v 0 ..;; 0: ..;; 1 denselben Zustand geben, was wegen
(3.1,18;3) 1m = In') impliziert, da in dem Unterraum die Algebra
maximal abelseh ist.
4 =* 7,8: W = invariant => W = 7](w) =* 7](w)(a) = pea).
8 =* 4: Da 7]([b t ,e]) = 0, ist p(ae) pCb) = 7](p(aeb t )) = 7](p(ab t e)), also die
Matrixelemente von p(b)·} und 7](b) sind auf einer diehten Menge
gleich.
Beispiele (3.1,24)
1. Auf den klassisehen Systemen k6nnen nur solehe Zustiinde ergodisehe sein,
we1che auf o(E - H(p,q)) konzentriert sind. Sonst giibe es noeh die invarian-
ten Elemente f(H) aus A, was 4) widerspdiche. Betraehten wir 0.1,14), also
N gekoppelte Oszillatoren. Drueken wir die Hamiltonfunktion dureh Wir-
kungsvariable KI (vgl. I, 3.3,3 bzw. 3.3,14) und Winkelvariable I{J.I E TI aus,
sehreibt sieh die Hamiltonfunktion
N
H = L w. K,
j: 1 I I
und die Zeitentwieklung ist I{Jj -+ I{Jj + Wjt. Fur N > list der Zustand
'" o(E - H) nieht ergodiseh, der auf TN konzentrierte Zustand '" II o(Kj - c)
I
schon, sofern die w.I rational unabhiingig sind (vgl. I, 3.3,3). Urn dies zu
sehen, bemerken wir, daB man das in (3.1,1;1) eingefiihrte h in U(TN) da-
dureh erhiilt, dai) man K.I als den Versehiebungsoperator interpretiert, und
dessen Eigenwerte sind 2rrn, n E Z. h hat also ein reines Punktspektrum
mit Eigenwerten 2rr L wjnj' Sind die Wj rational unabhiingig, ist der Eigen-
wert 0 (al1e nj = 0) nicht entartet, sonst schon. Nach (3.1,21 ;6) ist dies ein
Kriterium fur Ergodizitat. Man vergegenwartige sich an diesem Beispiel die
Bedeutung der anderen Kriterien. Insbesondere sagt 4), dafl jede invariante
Loo-Funktion fast tiberall auf TN konstant sein mufl. Eine Funktion, die
grob gesprochen, auf der Halfte der Bahnen einen Wert und auf der anderen
Ha1fte einen anderen hat, ist daher nicht meflbar.
2. Vnter den quantenmechanischen Beispielen (3.1,1) fallen nur die freien
Fermionen in den Rahmen von (3.1,21), die anderen sind nicht asympto-
tisch abelsch. Da ein Faktorzustand vorliegt, ist er nach 5) ergodisch. Geht
man die anderen Kriterien durch, so fallt auf, dafl nach 8) in der verschiirf-
ten Form
lim p(abt)=p(a)p(b) Va,bEA,

t...... ±OQ
erfillit ist. Dies heiflt, die normalen Zustande streben nicht nur im Mittel,
sondem tatsiichlich fUr t ~ ± 00 gegen p. Wir haben also die in § 1.1 intuitiv
beschriebene Situation, dafl die Zustande gegen den Gleichgewichtszustand
konvergieren.
Beispiel 1 ist zwar ergodisch, zeigt aber noch nicht das Verhalten, wel-
ches man sich von einem thermodynamischen System wiinscht. Die Zeitent-
wicklung ist ja eine starre Verschiebung auf TN und diese Vntermannigfaltig-
keit wird gar nicht durchmischt. Daher konvergieren Zustande, etwa dUTCh
Teile von TN gegeben, nicht fUr t ~ ± 00, nur deren Zeitmittel. Beispiel 2
kommt unseren Wtinschen schon naher und legt nahe, die Kriterien (3.1,22)
so weit als moglich zu verscharfen, indem man Zeitmittel durch Zeitlimes er-
setzt.
Definition mischender Zustiinde (3.1,25)
Ein invarianter Zustand tiber einem asymptotisch abelschen System heiflt
mischend, wenn eine der fo1genden aquiva1enten Bedingungen erfUllt ist:
4'. w-lim 1f (at) = l·p(a) Va E A (schwacher Limes in der GNS-Darstellung).
t->± 00 p
t-+ ± 00
6'. Vt ...... In) <nl.

8'. lim p(ab t ) = p(a) p(b).
t-+±oo
ad 4') Jeder Operator konvergiert also gegen seinen Gleichgewichtswert und
seine Schwankungen verschwinden. 1m Schrodingerbild strebt daher jeder
norma1e Zustand dem Gleichgewicht p zu. Klassisch haben normale Zustande
eine Funktion (also nicht eine 5-Distribution) als Wahrscheinlichkeitsver-
teilung, diese breiten sich tiber ganz p aus.
ad 6') Dies ist insbesondere erfUllt, wenn das Spektrum von V, yom Eigen-
vektor In> abgesehen, absolut stetig ist. Jedenfalls mu~ In) der einzige
Eigenvektor sein.
ad 8') Wie wir gesehen haben, verschwinden fUr einen Faktor die Korrelations-
funktionen fUr t -+ ± 00 automatisch. FUr Faktoren ist also ergodisch *
mischend, allgemein nur mischend => ergodisch. Auch gilt nicht immer
mischend => Faktor, es gibt klassische mischende Systeme. 1m nachsten Ab-
schnitt werden wir jedoch sehen, da~ die quantenmechanischen Gleichge-
wichtszustande genau dann mischend sind, wenn es sich urn Faktoren han-
delt. Auch wenn man flir freie Teilchen die Raumtranslation untersucht,
beziiglich der sie ja auch asymptotisch abelsch sind, so sieht man, da~ die
raumliche Korrelationsfunktion fUr Faktoren gegen Null geht.
4. 1st ein Zustand Limes eines reinen Zustandes, so ist er mischend: a = rein,
at -+ p => p(abtc) - lim a(asbs+tc s) + lim a(asc s) a(b t+s) - p(ac) p(b) = O.
s-+ 00 s-+ 00
a = rein => a = Faktor, also ist (3.1,18;4) anwendbar und es gilt p(abtc)-+
-+ p(ac) p(b). Die Umkehrung scheitert daran, d~ bei einer Zerlegung von
p in reine Zustande letztere fUr t -+ ± 00 nicht konvergieren mUssen. Etwa
fUr klassische Systeme entsprechen sie Punk ten im Phasenraum und diese
k6nnen stets weiterwandern.
Beweis der Aquivalenzen in (3.1,25)
8' * p(abtc) = p(a[bt,cD + p(acb t ) -+ p(ac)p(b) * 4',
p(atb) = p(aUt b), daher 6' * 8'.
Klassische Systeme, die mischen, sind notgedrungen kompliziert, und wir
k6nnen nur an einem anspruchsvolleren Beispiel zeigen, da~ der Begriff (3.1,25)
nicht leer ist:
Bewegung auf einer Flache konstanter negativer Kriimmung (3.1,27)
Das ergodische System (3.1,24;1) ist nicht mischend, Ut hat ja rein diskretes
Spektrum. Dies entspricht unserer Anschauung, nach welcher bei einer Ver-
schiebung auf T2 die einzelnen Teile nicht durchmischt werden:
Urn dies zu erreichen, benotigen wir geometrisch unregelmaf.\igere Gebilde.

Wir wollen nun zeigen, daf.\ schon Flachen konstanter negativer Kriimmung
Mischung bewirken. Urn ein solches Beispiel zu konstruieren, formulieren wir
(3.1,24;1) in abstrakter Sprache noch einmal folgendermafkn: Wir fassen R2
als zweidimensionale Gruppe auf, die Bahn als einparametrige Untergruppe,
und betrachten das Bild auf dem Quotienten T2 = R 2 /Z2. Dadurch ist die
Drehimpulserhaltung gebrochen und die Bahn kann in T2 dicht liegen. In dem
nun folgenden Beispiel ist die Energieschale zu SO(2,1) ("Lorentzgruppe")
diffeomorph, die Bahn wieder eine einparametrige Untergruppe. Urn die weite-
ren Konstanten zu brechen und urn ein endliches Volumen zu bekommen,
bilden wir auf SO(2,1)/Z ab, wobei Z eine diskrete Untergruppe von SO(2,1)
ist. Die Dynamik liefert nun eine unitare Darstellung Ut = emt einer einpara-
metrigen Untergruppe von SO(2,1), doch im Gegensatz zu R2 wird U auBer 1
nur ein absolut kontinuierliches Spektrum haben und nach (3.1,26, ad 6') ist
das System daher mischend.
Wir realisieren diese Vorstellungen durch ein klassisches dynamisches
System, dessen Lagrangefunktion in den Geschwindigkeiten quadratisch ist.
Die Bewegung ist also kraftelos, aber die Invarianz unter SO(2,1) erfordert
ungewohnliche Vorzeichen. Der erweiterte Konfigurationsraum sei die Unter-
mannigfaltigkeit
(xix) := x~ + x~ - x~ = - 1 (3.1,28)
von R 3 • 1st x die Ableitung nach einer Eigenzeit t, schreiben wir die Lagrange-
funktion
Bei den Euler-Gleichungen ist der Nebenbedingung (3.1,28) durch einen

Lagrangeschen Parameter Rechnung zu tragen
(3.1,29)
und wir haben zunachst die Konstanten
(xix) = - I, (xix) = 0 (xix) = 1 (Normierung von t).(3.1 ,30)
Die dadurch definierte dreidimensionale Mannigfaltigkeit entspricht der Ener-

gieschale (Konfigurationsraum = zweidimensional, Phasenraum = vierdimensio-
nal) und tragt das SO(2,1)-invariante Liouville-Maf.\
(3.1,31)
Es gibt noch drei dem Drehimpuls entsprechende Konstanten
(3.1,32)
zwischen denen eine algebraische Relation besteht
(£1£) = - (xix) (xix) = 1 ,
so da~ eine Dimension flir die Bahn bleibt. Ihre Projektion auf den Konfigura-
tionsraum ist wegen (Qilx) = 0 der Schnitt des Hyperboloids (3.1,28) mit einer
durch den Ursprung gehenden Ebene, welche mit der Xo -Achse einen Winkel
< 45 0 einschlie~t:
Xo
Bahn
ft
/
/
I /
/ II
Hyperboloid
/ I /
/ / /
/ / I-
/
/ / IEbene durch Ursprung
--
/ / / -,-x2
/ /
/ / /
/ / -'
~-----
------
Fig. 23 Die Bahn im Konfigurationsraum

Die Energie ist nur schein bar indefmit, man kann auch Xo e1iminieren,
L = Xl'2 + X2
'2' •
+ (Xl X2 - X2 X .)
2
xi + x~ + 1
beschreibt dann eine Bewegung in der Xl -X2 -Ebene ohne Kraft mit einer orts-
abhiingigen, aber positiven effektiven Masse.
Das (indefinite) Skalarprodukt (-1-) und damit unser bisheriger Formalis-
mus sind SO(2,1)-invariant. Diese Gruppe wirkt auf der Energieschale (3.1,30)
transitiv, jeder Punkt 11i£'t sich
{X,x} = {M(1,O,O),M(O,l,O)}, ME SO(2,1), (3.1,33)
schreiben. Man sieht leicht, da£' M dadurch eindeutig festge1egt wird, was den
erwiihnten Diffeomorphismus zwischen Energiescha1e und SO(2,1) herstellt.
Entsprechend 1ii£'t sich auch jede Bahn durch Lorentztransformationen aus der
von
~l
Ch t Sh t
M(t) =[ S~ t Ch t
o
erzeugten Gruppe gewinnen.
Zur Konstruktion der diskreten Untergruppe bedient man sich bequemer-
weise des Isomorphismus von SO(2,1) und SL(2,R)/{l,-1}, denn 2 x 2-Matrizen
sind handlicher a1s 3 x 3-Matrizen. Jener wird wie der Isomorphismus SO(3) =
= SU(2,C)/{l,-l} durch die Beobachtung hergestellt, da£'
a
[ -y
(3j . 4._
6 E SL(2,R) , 1.e. (a,{3,'y,6) E R . a6 -[Yy - 1, (3.1,34)
durch
xi> +X2
[ (3.1,35)
xi
die Lorentztransformation X -+ x' erzeugt. Durch das Zentrum {l ,-I} ist zu
dividieren, da m E SL(2,R) und - m diese1be Lorentztransformation erzeugen.
Diskrete Untergruppen von SL(2,R) lassen sich nun 1eicht angeben, etwa
Z = {[ ~ !] E SL(2,R): a,{3,-y,6 ganzzahlig}.

Wir betrachten nun die Bewegung auf dem Quotientenraum no = SO(2,l)/Z ~

~ SL(2,R)/{I,-I}/Z. 1m Gegensatz zu T2 ist no keine Gruppe, denn Z ist
nicht Normalteiler, aber dies stort fUr unsere Zwecke nicht. no ist also die
Energieschale (3.1,30), wobei Punkte, die von Z ineinander transformiert wer-
den, zu identifizieren sind. FUr die Bahn bedeutet diese Identifizierung, daf.\
sie auf der anderen Seite des Periodizitatsbereiches wieder eintritt, wenn sie
auf einer Seite hinauslauft. Dies bricht die Erhaltung des "Drehimpulses", so
daf.) sich die Moglichkeit erOffnet, daf.) die Bahn no dicht erftillt.
Sehen wir uns an, was dem Quadrat a ~ I{)1 , I{)2 ~ 1, aus dem frUheren
Beispiel entspricht. Wir wollen also ein Gebiet, welches keine unter Z aqui-
*
valenten Punkte enthlilt, zu jedem Randpunkt ein I z E Z existiert, so daf.)
er wieder in einen Randpunkt Ubergeht. Z wird von den Matrizen
[~ :j, [-~ ~l'

erzeugt und letztere gibt die Spiegelung (Xl ,X2) -+ (-Xl ,-X2). Wir konnen uns
daher im Konfigurationsraum auf die obere Halbebene (X2 > 0) beschranken
und wahlen ein urn die X2 -Achse symmetrisches Gebiet. Die Grenzkurven h±
erhlilt man, indem man die X2 -Achse mit den SL(2,R)-Reprasentanten
transformiert. Dies gibt die Parameterdarstellung
h
±
={ x?:1 [ x~ +x;
,
Xl "
Xo -X2
]_
(3.1,36)
= [01 ± 11/2] [VI + Xo~ + X2 0] [ 1

V 1 + X~
- X2 ± 1/2
und es gilt
[~ Ij.h =h
I - +
oder x; = ± -41 (J, - 3X'1). Die Projektion von no auf den Konfigurationsraum
Xl
sieht dann so aus (die Linien A zeigen die Identifizierungen):
------- -
Fig. 24
wobei das Identifizieren der Randpunkte mit (h ~ 1bedeutet, daB die Balm,
die auf der einen Seite austritt, an dem entsprechenden Punkt wieder herein-
kommt:
Fig. 25
Es gilt noch zu verifizieren, daB S10 beztiglich dS1 (3.1,31) endliches MaB hat.
Dies fo1gt aus
f d 3 }u5[(xlx)] cS[(xlx) - 1] =: F(x,x) < 00
und
F(-1) fd 3 xcS[(xlx) + 1] < 00,
sofern das Integral tiber das durch (3.1,36) begrenzte Gebiet geht.
Die Zeitentwick1ung wird nun durch die einparametrige Gruppe
vt = emt '
bestimmt, wobei der antihermitische Operator m eine der Erzeugenden von
SO(2,1) ist. Fa~t man die beiden anderen in den Kombinationen m± := ml ±
± m2 zusammen, gentigen sie den Vertauschungsrelationen
Man beachte, da~ zum Vnterschied zu SO(3) (m±)* = -mi' Dies wird fUr uns
wesentlich sein, da die Erzeugenden von SO(3) ja rein diskretes Spektrum
haben. Statt SO(2,1) betrachten wir nun die einfacheren zweiparametrigen
Vntergruppen
mit dem Multiplikationsgesetz:
(a' t) V ±
V± (a''t') = V ± (a + e±t a',
t +.
t')
V/a,O) und VJa,O) erzeugen wegen [m+,mJ = 2m schon die ganze Gruppe
und V(t) = V/O,t) = V_(O,t).
Wir betrachten nun die Darstellung (3.1,1;1) der Dynamik auf JC = L2 (S1 o ,dS1).
Auf JC wird nicht nur V t , sondern ganz SO(2, 1) durch f(x) -+ f(Mx) unitar
dargestellt, und wir wollen nach den irreduzib1en Darstellungen der Vnter-
gruppen V± ausreduzieren. Zunachst sieht man, da~ V±(a,O) Normalteiler ist,
und die Faktorgruppen V±(a,t)/V±(a,O) sind zu R isomorph. Es gibt daher ein-
mal die irreduziblen eindimensionalen Darstellungen vom Typ
I: V ± (a ' t) = ei~t , AER.
Ferner gibt es noch Darstellungen in L2(R,dx):

. x
II: [U/a,t)l/J](x) = e 1ae l/J(x+t), l/J E U(R,dx),
und analog fur U_. Man kann nun zeigen [19], daB diese M6glichkeiten aIle
irreduziblen Darstellungen von SO(2,1) ersch6pfen, und wir k6nnen
schreiben, indem wir nach den irreduziblen Darstellungen von U + zerlegen. In

X;I und Xii wirkt U( t) als Verschiebungsoperator in U (R,dx) u~d hat daher
absolut kontinuierliches Spektrum. Diskretes Spektrum kann nur in X; n XI
vorliegen, aber dort genugt jeder Vektor l/J der Gleichung
U/a,O) und Uja,O) erzeugen aber schon ganz SO(2,1), so daB l/J unter jedem
Gruppenelement invariant ist. Da die Gruppe aber auf no transitiv wirkt, muB
l/J eine Konstante sein. no hat aber endliches MaB, eine Konstante ist
E L 2(n o ,dn), und wir haben die in (3.1,26, ad 6') erwahnte Situation. Ohne
Quotientenbildung mit Z gabe es uberhaupt kein Punktspektrum von U, dann
ware eine Konstante nicht integrabel. Wir kommen also zur SchluBfolgerung,
daB dieses System mischend ist, da das Spektrum von U aus einem nichtent-
arteten Eigenwert 1 und einem absolut kontinuierlichen Teil besteht. Dies gibt
den Unterschied zur Bewegung am Torus, dort hat Ut rein diskretes Spektrum,
und das System ist nur ergodisch, nicht mischend.
Beispiel (3.1,37)
Wir haben das quantenmechanische Beispiel eines unendlichen Systems freier
Fermionen als mischend erkannt. Es fehlt zwar die Wechselwirkung, aber
durch die Diffusion freier Wellenpakete verlaufen sich lokale St6rungen im
Unendlichen. Von der Liste (3.1,22) der ergodischen Eigenschaften sei die
dritte weiter untersucht. Sie gilt in der verschiirften Form (3.1,26;4): Der
groBkanonische Zustand (2.5,49) ist Zeitlimes eines reinen. Zum Nachweis
verwendet man die Transformationen
atCf) = b t C{3f) + brCyl-lf3i2 f*)

(3.1,38)
a. (f) = b. ((3f) - br(y I _1{3I2 f*) .
Wir nehmen gleiqh den realistischen Fall von Spin 1/2-Fermionen, t und .J,
zeigen die Spinrichtung an, auf welche sich der Feldoperator bezieht. {3 ist im
Fourierraum eine Funktion k -+ (3Ck): R3 -+ {z E C: Izl2 .;;;; I} und {3f ist dann
(3(k) f(k). 1m x-Raum ist {3 eine Fa1tung. Man verifiziert direkt, da~ die a's den
iiblichen Vertauschungsre1ationen (1.3,3 ;2)
(3.1,39)
geniigen, falls diese von den b's erfiillt sind. Die a und die b erzeugen offen-
siehtlich dieselbe C*-Algebra. Nehmen wir nun den Fockzustand 10) (1.3,2)
beziiglich der b: b/f)IO} = bl- (f)10) = 0, ergeben sieh die Erwartungswerte
(Ola t (f) af(g)10) = (Ola. (f) ar(g)10) = J d 3 k3 1{3(k)1 2 f*(k) g(k) ,

(21T)
- (Ola t (f) a/g)IO) = (Ola. (f) at (g) 10) = J d 3 k3 f*(k) g*(k) (3(k)y l-I{3(k)1 2
(21T)
(3.1,40)
In 0.3,16; 1) haben wir 10) als reinen Zustand erkannt. Unter der Zeitentwick-
lung f(k) -jo exp (-itk 2 ) f(k) geht - (Ola t a.IO) = (Ola. at 10) wegen Riemann-
Lebesgue flir t -jo ± 00 nach Null. Setzen wir (3(k) = (1 + exp (-I3(k 2 -Il))f 112 ,
verbleibt in diesem Limes tatsachlich die Verallgemeinerung des Zustandes
(2.5,49) fUr Spin 1/2.
Bemerkungen (3. 1,41 )
1. Offensichtlich ist der Limes eines rein en Zustandes nieht immer ein G1eieh-
gewichtszustand, man kann flir (3(k) ja andere Funktionen wahlen.
2. Da die thermische Darstellung (3.1,1 ;5) ein Typ III-Faktor ist, kann der
reine Zustand 10) in ihr nicht normal sein (vgl. 1.4,17;3). Auch samtliche
andere Zustande dieser Form mit anderen (:l(k) sind nach (3.1,22;7) nieht
normal, sie sind ja auch invariant.
3. 10> gibt keinen zeitinvarianten Zustand und in dieser Darstellung la~t sieh die
Zeitentwick1ung gar nieht durch unit are Transformationen darstellen (vgl.
1.3,16;7). Dann ware die Zeitverschiebung 7t : a -jo at schwach stetig und
daher auf 7f(A)" ausdehnbar. Dies fiihrt zu fo1gendem Widerspruch: Beziig-
lich der raumlichen Translation T x ist Ae asymptotisch abelsch, so da~ in
der Darstellung mit dem reinen translationsinvarianten Zustand 10}:
lim T x a = l o(OlaIO} V- a E Ae gelten mu~. Da T und 7t kommutieren,
Ixl--+~ x
hatte man lim Tx 7t (a)
x-+oo
= lo(OlatlO) = lim
x-+oo
7tTx(a) = l o(OlalO) V- a E Ae' was
Zeitinvarianz des Zustandes (OloIO) bedeuten wiirde.
Aufgaben (3.1,42)
1. (i) Zeige, d~ 21T

4
J
e iHt dt -+ Eo (statistischer oder v. Neumannscher Ergodensatz).
. T .
(Zeige, daS fUr alle Vektoren von der Form eiHsy_y, y E JC, 2~ eiHtxdt -+ O. J;.
Sei JC 1 die abgeschlossene line are Hiille dieser Vektoren. V X E 'Je 1 gilt die obige
Relation ebenfalls. Zeige schlieSlich, d~ 'Jet = {x: eiHsx = x V s} = EoJC.)
(ii) Zeige analog, daS i 1: e-eltl eiHt dt -+ Eo·

2. Zeige, d~ sich der zeitliche Mittelwert eines Vektors x in der Schrodingerdarstellung
folgenderma/l,en charakterisieren laSt: 1j(x) ist der Vektor kleinster Norm in K = norm-
abgeschlossene konvexe Hiille von {U(t) x}. (1j(x) E K, vgl. dazu auch das vorherige Bei-
spiel. Zeige (i): K enthlilt genau einen Vektor ~ mit minimaler Norm, (ii) ~ ist invariant
unter allen U(t) und (iii) K enthiilt keinen weiteren Fixpunkt.)
3. Zeige: Z = 0:·1 ~ V w E A* ist w(ab) = w(a)w(b) (a E A, b E Z).
4. Zeige flir ein klassisches System: Existiert ein f(p,q) = const =Fo:·l, so ist p nicht ergo-
disch.
5. Zeige: E C JC ist Totalisator fUr A ~ E ist separierend fUr A'. (Vgl. III, 2.3,4: Totalisator
heiSt AE in 'Je dicht, separierend heiSt a'E = 0 ~ a' = 0.)
6. Bosonzustiinde der Form (2.5,49) mit <flpg} = f d3 k p(k) f*(k) g(k), 0 E>;; p(k), sind
Faktorzustiinde und daher mischend. Finde einen reinen Zustand, deren Zeitlimes sie
sind (vgl. 3.1,37).
LOsungen (3.1,43)
·H 1 T ·H 1 T+s iH -T+s ·H
1. (i)Fiirx=e 1 Sy-yistll- f e 1 t x dtll=II-{ f e tydt_ f e1 tydt]lE>;;
2T -T 2T T -T
.;;; lsi ~II -+ o. Wegen "A J e iHt dtll .;;; 1 gilt dies auch V x E 'Je 1.
x E 'Jet ~ (xleiHSy_y) = (e-iHSx_xly) = 0 V Y E 'Je ~ e iHs x = x V s ~ Eox = 0

aufgrund der Spektraldarstellung.
(ii) Es geniigt zu zeigen, daS € T

o
e-et e iHt dt -+ Eo, und dafUr wieder, d~ flir Vektoren
x = eiHSy_y € j e-et e iHt x dt -+ O. Das letztere Integral ist gleich

o
€ ees j e-et eiHtydt _ € j e-et eiHtydt = (ees_l)€ j e-et eiHtydt _ € j e-eteiHtydt-+
s 0 S 0
-+ 0, da II€ j e-et e iHt y dtll E>;; lIyll.

o
2. (i) Sei }.. = inf {lIxll: x E K}. Es gibt eine Folge xn: IIxnll-+ }... Wegen der Parallelogramm-
identitiit
x -x x +x 1
II...!!..-ffi 112 + II~ 112 = - (lix 112 + IIx 112)
2 2 2 n m
ist xn eine Cauchyfolge, folglich existiert ihr Limes ~. 1st IIxll = II~II, so ist
1I;~1I2 = -!- (lIxll 2 + 1I~1I2) _ IIx;~1I2 E>;; 0 ~ x = ~.

(ii) IIU(t)~1I = II~II ~ U(t)~ = ~.

(iii) Sei 11 ein weiterer Fixpunkt. Zu jedem e > 0 existieren ~I '···'~n (bzw. ~i ,... ,~:n)
(~ \ = ~ ~i = 1, ~i' ~i ;;;. 0) und tl, ... ,tn (bzw. ti ,... ,t:n), so dafl, falls
V:= ~I U(td + ... + ~nU(tn)' W := ~i U(tD + ... + ~:nU(t:n), IIVx-~1I < e,
IIWx -1111 < e. Dann ist aber II~ - 7111 =r;;;; II~ - VWxll + IIVWx -1111 = IIW~ - VWxll +
+ IIVWX-V7111 =r;;;; IIWIIIIVx-~1I + IIVIIIIWx-7111 < 2e ~ ~ = 11.
Bemerkung: Starker und schwacher Abschluf.\ einer konvexen Menge fallen zu-
sammen.
3. ~: trivial.
~: Seien Ph P2 Projektoren E Z, PI 1 P2 · Sei wi(*) = w(P i *), ai = Pia, b i = Pib (i = 1,2).
FUr w = O:WI + (1-0:)w2 ist w(ab) = o:w(adw(bd + (1-0:) w(a2) w(b 2) =1=
"4= (o:w(ad + (1-0:)w(a2))(0:w(bd + (1-0:)w(b 2)).
4. Sei f(p,q) = inf(1,lf(p,q)1) (dabei werde allenfalls f mit einer geeigneten Konstanten
multipliziert, so daf.\ f nicht identisch 1 ist). Dann ist dp Summe zweier invarianter
Zustilnde:
dp = 4
(1 + f)dp + 4 (1 - f)dp.
5. Sei a' E A'. a'E = 0 ~ a'AE = 0 ~ a' = 0 auf dichter Menge ~ a' = O.
~:
Sei EI das orthogonale Komplement zu AE. AEI = EI , so dafl der Projektor PI auf
~:
EI aus A' ist, aber PI E=O ~ E nicht separierend fUr A'.
6. In einer Fockdarstellung der freien Felder b, b(k)IO) = 0, schreibe man
a(k) = yp(k) b*(k) + .../1 + p(k) b(k),
a*(k) = v'P(k) b*(k) + .../1 + p(k) b(k) .
Diese a erflillen ebenfalls die Vertauschungsrelationen
a(k) a*(k') - a*(k') a(k) = Il(k - k')
und
(Ola(k) a*(k')IO) = Il(k - k') p(k) ,
(Ola(k) a(k') 10) = Il(k - k') VP(k) v'i + p(k) .

Daher ist
(Olaf a; 10) = f dk P(k) f*(k) g(k) ,

t t
(Olaf ag 10) = f dk exp (2ik2 t) .../P(k) .../1 +p(k) f*(k) g*(k),

t t
letzteres geht fUr t -+ ± 00 nach Riemann-Lebesgue gegen Null, hat also verschwindendes
Zeitmittel. Analoges gilt fUr die h6heren Korrelationsfunktionen, so dafl das Zeitmittel
des reinen Fockzustandes 10) von der Form (2.5,49) wird.
3.2 Der G1eichgewichtszustand
Die Maxwell-Boltzmann- Verteilung hat sich im Laufe der Zeit

als immer fundamentaler herausgestellt und ist tiefin der mathe-
matischen Struktur unendlicher Quantensysteme verwurzelt.
Der kanonische Zustand hatte, bei geeigneter Normierung von H, die

Form w(a) = Tr e-IIH a. H erscheint also in der Zeitentwick1ung und in dem
Zustand, was zu allerlei wichtigen Zusammenhangen flihrt. Bei ihrer Ab1eitung
wollen wir technischen Komplikationen aus dem Wege gehen und uns zu-
nachst auf den endlichdimensionalen Fall beschranken. Die Kommutativitat
der Spur gibt eine Symmetrie zwischen der Darstellung der Algebra und ihrer
Kommutante.
GNS-Darstellung von B(C n ) mit treuen Zustanden (3.2,1)

Sei A = B(C n ) durch (alb) = Tr a*b mit der Struktur eines (zu C n' isomorphen)
Hilbertraumes versehen. Wir definieren
n: A -+ B(C n '): n(a)lb) = lab),
n': A -+ B(C n'): n'(a)lb) = Iba*),
J: C n ' -+C n': Jib) = Ib*),

dann gilt:
(i) n ist eine Faktordarstellung (*-Isomorphismus),
(ii) n' ist ein *-Antiisomorphismus (d.h. n'(ab) = n'(a) n'(b), n'(Xa) = Xn'(a),
n'(a*) = (n'(a))*, n'(a + b) = n'(a) + n'(b)) mit n'(A) = n(Ar,
(iii) der konjugiert-1ineare Operator J erhalt die Norm und J2 = 1,
(iv) J n(A) J = n'(A), J n'(A) J = n(A),
(v) sei w ein treuer Zustand, d.h. a> 0 ~ w(a) > 0, also nach (2.1 ,5(ii))
w(a) = Tr pa = VplaiVp), p > 0, Tr p = 1. Iylp) ist flir n und n'
zyklisch und separierend (i.e. n(a)lylp) = 0 ~ a = 0). Die GNS-Darstel-
lung von wist daher zu n unitar aquivalent.
Beweis
Die Isomorphismus- bzw. Antiisomorphismuseigenschaften sind offensichtlich.
(ii) n'(a) n(b)lc) = n'(a)lbc) = Ibca*) = neb) n'(a)lc), also n'(A) C n(Ar. 1st
umgekehrt B E n(Ar und BII> sei Ib*), b E A. Dann ist Bla) = Bn(a)lI> =
= n(a) BI I> = n(a)lb*) = n(a) n'(b)1 I> = n'(b)la) V a E A, also B = n'(b)
un~ n'(A) = n(A)'.
(i) Sei n(a) E n(A)" dann ist es nach (ii) ein n'(b*). Es gilt also n(a)lc) =
= lac) = n'(b*)lc) = Icb) ~ ac = cb VeE A ~ a = b = ex·I, also n(A) ist
ein Faktor.
(iii) IIJIa)1I 2 = Tr aa* = Tr a*a = 1I1a)1I2.

(iv) J 1T(a)Jlb) = J1T(a)lb*) = Jlab*) = Iba*) = 1T'(a)lb) ~ J 1T(a) J = 1T'(a), ~
1T(a) = J 1T'(a) J wegen J2 = l.
(v) Da p- 1 existiert, lii~t sich Ia) a1s Ibvp) = 1T(b)lvp), b = ap-1I2, schrei-
ben ~Vp- ist fUr 1T zyklisch. Sind Pi > 0 die Eigenwerte von p, sieht man
in der Diagona1darstellung von p
1I1T(a)lvp)1I2 = Tr pa*a = i,k

~ p.la. 12 = 0 ~ a. = 0,
I Ik Ik
analog fUr 1T'. Nach (III, 2.3,10;6) ist 1Tp ZU 1T aquiva1ent.
Bemerkungen (3.2,2)
1. Ein Antiisomorphismus ist uns schon bei der Bewegungsurnkehr (III, 3.3,19;2)
begegnet, und J entspricht dern dortigen konjugiert linearen Operator e'.
2. A1s endlichdimensionaler Typ I-Faktor ist die Darstellung 1T von der Form
1T(a) = a ® lien' 1T'(a) ist dann lien ® a*.
Wir kornrnen nun zur Darstellung der Zeitentwick1ung a ~ at = e iht a e-iht .
Man konnte zunachst daran denken, sie durch e i1r(h)t darzustellen, doch 1a~t
dies den zyklischen Zustand Ivp) nicht invariant. Das Beispiel (3.l,1 ;3) hat
uns aber den richtigen Weg gewiesen.
Zeitentwick1ung in B(e n) (3.2,3)

Die unitare Darstellung (1.3,5) der Zeitentwick1ung a ~ at im invarianten Zu-
stand a ~ Tr pa, p = e~h, wird durch Ut =e- iHt , H = 1T(h) - 1T'(h), gegeben. Es
gilt
(i) JHJ = -H, JUtJ = Ut '
(ii) l!i,6/2 1T(a)lvp) = J 1T(a*)lvp),
(iii) <Vpl1T(a) 1T(b)lvp) = <VPI1T(b) 1T(ajp )lvp).
Beweis
Zunachst ist e iHt 1T(a) e- iHt = 1T(at ) k1ar. Au~erdern wird eiHtlvp) =
= le iht e~h e-iht ) = Ivp).
(i) folgt aus (3.2,1 ;iv).
(ii) l!i,6/2 1T(a)lvp) = l!i,6/2 la e-fJh/2) = le-fJh/2 a) = Jla* e~h/2) = J 1T(a*)lvp).
(iii) Tr e-fJh ab = Tr e-fJhae/lh e-fJh b = Tr e-fJ h b ai/l.
Bernerkungen (3.2,4)
1. Wir haben p einfach e-fJh geschrieben unter der Annahme, da~ h urn ein
Vie1faches von I so urndefmiert wird, da~ Tr e-{Jh = 1. Dies hat weder auf
die Zeitentwick1ung noch auf H Einflu~.
2. Man beachte, da~ J die Zeit nicht urnkehrt.
> O. 1st umgekehrt p > 0 (also alle Pi > 0), kann man
3. p = e- h ist jedenfalls
In p = - h definieren. Automorphismengruppen und treue Zustande hlingen
also bijektiv zusammen. Dieser Zusammenhang hat einen eigenen Namen
Der modulare Automorphismus (3.2,5)
Zu jedem treuen Zustand w tiber B(e n ) gibt es genau eine einparametrige
Automorphismengruppe T t : a -* at' so da~ folgendes gilt:
(i) wist invariant: w(at) = w(a).
(ii) w erftillt die Kubo-Martin-Schwinger (KMS) Bedingung w(ab) = w(ba).
(iii) Es gibt einen Antiisomorphismus 7T w (A) -* J7T w (A)J auf 7T w (A)', so da~
U:i/2 7T(a) 1m = J 7T(a*)lm,
wenn In) der zyklische Vektor und V t der unitare Reprasentant von T t
in der GNS-Darstellung mit wist.
Arbeitet man nun im Hilbertraum mit n = 00, aber der Zustand ist noch
immer durch eine Dichtematrix p = e-Ph beschrieben, so sind zunachst einige
technische Schwierigkeiten zu bereinigen.
Zeitliche Korrelationsfunktionen endlicher Quantensysteme (3.2,6)

FUr komplexe Zeit en ist im allgemeinen
a +. := e(ix-y)h a e-(ix-y)h
x ly
unbeschrankt und geh6rt dann nicht zur Algebra. Da wir aber im folgenden
nicht aus dem Definitionsbereich dieser Operatoren herauskommen werden,
behalten wir aber dennoch diese Notation bei.
(i) Stetigkeit im Streifen -(3 ..;;; 1m t ..;;; 0
w(atb) = <nlae-iHt blm und fUr komplexe t ist blm nach (3.2,3(ii)) bis
y ~ -(3 im Formbereich von eyH . Wie man in der Spektraldarstellung sieht,
ist dann der Vektor eyH/2 bln> in y normstetig, also p(atb) in t.
(ii) Beschranktheit im Streifen -(3 ..;;; 1m t ..;;; 0
Sei H = 7T(h) -7T'(h) wie in (3.2,3), so da~ Him = O. Wegen
a . = e(ix-y)H a e-(ix-y)H
X+1Y
ist
Die Funktion <nlaeyHa*lm ist positiv, wegen 32 2 <nlaeYHa*lm =

3y
yH
= IIH e / a* Iml1 ~ 0 konvex und nimmt ihren Maximalwert fUr y = 0
2 2
oder y = - (3 an. Offenbar ist w(a a*) ..;;; lIall 2 , aber auch am unteren Rand
zeigt
w(a~/2 a~jp/2) = Tr e-llh e(3h/2 a* e-llh a e(3h/2 = Tr e-llh a a* E;;; lIall 2 ,
da Tr e-ll h = I, die Beschriinktheit. Also gilt
fUr -~ E;;; 1m tE;;;O.
(iii) Analytizitiit im Streifen -~ < 1m t < 0

Fiir beliebige a wird w(atb) auf der reellen Achse nicht differenzierbar sein,
jedoch fiir komplexe Zeiten im Innem des Streifens. Der Beweis verliiuft
wie in (2.4,7) und solI hier tibergangen werden. Die aus der zyklischen In-
varianz der Spur folgende und nach Kubo, Martin und Schwinger benannte
Relation w(ab) = w(b ai (3) lii~t sich analytisch in den Streifen fortsetzen:
Die Funktionen w( at b) bzw. w(b at) sind fUr - ~ < 1m t < 0 bzw. 0 < 1m t <
< ~ analytisch und gentigen dort der KMS-Bedingung w(atb) = w(b at+jp ), so
da~ der Wert von w(atb) fUr y = -~ zu w(ba) festgelegt wird:
t-Ebene
w(b at) beschriink t

t+iJJ
1m t =0
w( at b) beschrankt
Fig. 26 Zusammenhang von w(ba t ) und w(atb) im Analytizitatsgebiet

(iv) Physikalische Bedeutung der KMS-Bedingung

Obgleich der kanonische Zustand mit p = e-(ih kein Eigenzustand der Ener-
gie ist, gilt Hill> = O. Allerdings ist H nicht nach unten beschriinkt, aber
die KMS-Bedingung zeichnet durch das Vorzeichen von (3 > 0 positive
Energien aus. Das Energiespektrum von 1T(a)lll>, a = a* E A, tendiert mehr zu
positiven Energien:
j dt
f(E) := <lll1T(a) c5(H - E)1T(a)1m = __ j M..
21T e iEt p(at a) = __ 21T e iEt p(a a t+jp ) =
= dlE <lll1T(a) c5(H + E) 1T(a) 1m ,

also
f(E)/f( - E) = dlE .
Aus dem System im Gleichgewicht lassen sich daher nicht beliebige Energie-
mengen herausholen, auch wenn Ill> nicht der Grundzustand von H ist.
(v) Analytische Operatoren
1m Endlichdimensionalen ist die Abbildung t -+ at und daher t -+ w(atb)
analytisch. 1st jetzt h nur halbbeschriinkt, gilt dies im allgemeinen nicht
mehr und man wird nach in t analytischen a's fragen. Man kann solche
Elemente E A stets konstruieren, indem man auch liber die Zeit mittelt:
a(f) := j dt' a(t') f(t') .
1st die Fouriertransformierte f E C2 , supp f C [-~,~], so ist f(t) analytisch,

und man schiitzt ab:
cdy! - -
If(x+iy)1 0:;;; (~+X2) 'Y, 'Y = (21T)-1I2(1I flh + II r'III)·
Das zeitverschobene a(f):
Tt(a(f)) -
= _[ dt'a(t')f(t'-t)
ist dann in t eine ganze Funktion mit liT X+i/a(f))II 0:;;; 1T'Yliall e"'!y!. Man sieht
leicht, da~ bei Stetigkeit von T t d~ Menge A der so regularisierten a's (f, ~
Variable) in A norm-dicht ist. In A lii~t sich stets in t mit kontrolliertem
Wachstum analytisch fortsetzen.
Geht man nun zu einem unendlichen System, verliert die Dichtematrix
e-(iH /Tr e-(iH ihren Sinn. Die Charakterisierung (3.2,5;( ii» kann aber den Limes
liberleben.
Definition der KMS-Zustande (3.2,7)

Sei eine C*-Algebra A und ein stetiger Zeitautomorphismus a ~ at gegeben.
Ein Zustand w dariiber heiBt KMS-Zustand beziiglich Temperatur 1/(3, falls
sich t ~ w(atb) und web at) im Streifen -(3 < 1m t < 0 bzw. 0 < 1m t < (3
analytisch fortsetzen lassen, im abgesch10ssenen Streifen stetig sind und dort
der Bedingung
geniigen.
Beispiel (3.2,8)
1. Freie Fermionen
Der groBkanonische Zustand (2.5,49) ist KMS beziiglich der Kombination
der freien Zeitentwicklung mit Eichtransformationen:
~ (k) = exp [it(k2- p)] f(k) .

Man sieht zunachst leicht, daB
pea a* ) =f d 3 k f*(k)g(k)exp[~(k2_p)](1- I -) =
f gjp (21T)3 exp[(3(k 2-p)]+1
= p(a;af)
sowie
p(a* a ) = f d 3 k f*(k) g(k) exp [(3(k 2-p)]( 1 ) = pea a*)

g fi(3 (21T)3 exp[(3(k 2-p)]+1 f g
ist. (FUr beliebige f, g E U lassen sich ft und p(af a;t) im allgemeinen nur
in die obere Halbebene {z = t + iyly > O} (maximal) analytisch fortsetzen,
p(a*g aft ) auf den Bereich {z = t + iyly < (3}. Falls f oder g jedoch z.B.
kompakten Trager haben, sind die (maximalen) analytischen Fortsetzungen
aller obigen Ausdriicke sogar ganze Funktionen.) Der Nachweis der KMS-
Eigenschaft von p flir beliebige Elemente der Algebra erfordert viel Kombi-
natorik und wird daher iibergangen. Das Auftreten der Eichtransformationen
kommt von der Ausdehnung des Zustandes auf die ganze Fe1da1gebra. B1eibt
man bei der eichinvarianten Observab1enalgebra A~ (1.3,14), ist der Auto-
morphismus T keine Funktion von p, also identisch mit der freien Zeitent-
wick1ung.
2. Freie Bosonen
Sei w jener G1eichgewichtszustand der Fe1da1gebra des freien Bosegases
'"
mit Temperatur 1/{3 und Dichte p (siehe 2.5,51;4), der in (2.5,51;1) bei der
Zerlegung des kanonischen Limeszustandes a1s Integrand auftritt. (Die Zer-
1egung ist genau dann nichttrivial, falls p > pc({3), siehe auch (2.5,33;3).)
Die Feldalgebra der Bosonen wird von den Operatoren Wr := exp [i(a; + ar )];
Wf Wg = exp [- i Im(flg)] Wf+g erzeugt, die freie Zeitentwicklung der Obser-
vab1en sei durch Wf -+ Wr '
t
auf die Feldalgebra fortgesetzt. (p = p(p) ist eine eindeutige, aber nicht um-
kehrbare Funktion.) A(f,g,t) := w <p (W f Wgt ) ist der (stetige) Randwert der
in z = t + iy im offenen S treifen 0 < y < (3, t E R, analytischen Funktion
A(f,g,z):= exp {- J .A~J~~_ [«(f(k)1 2 + (g(k)j2)( 1 + I )+

(21T)3 2 exp[{3(k2 -p)]-1
+ f*(k) g(k) exp [iz(k2 -p)] (1 + J

exp [(3(k -p)] - I
) + g*(k) f\k) exp [-iz(k 2 -p)]"
" exp [(3(kJ-p)] - 1n exp {2i Vp - p c ({3) e(p - p c ((3)) Re [(f(0) + g(O)) ei<P]}
und es gilt die KMS-Bedingung w(ab_ t ) = w(atb) = w(bat+i,B)
- -
lim A(f,g,t+iy) = w (W Wr) = w (W Wf ) = A(g,f,-t) = lim A (g,f,-t+iy).
y--++(3 <p gt <p g -t y--++O
Aus p < p/(3) folgt pep) < 0; fund g konnen also in diesem Fall beliebige
Elemente von U sein. FUr aIle p ~ p/(3) ist aber pcp) = 0, und wir mtissen
w<p beispielsweise auf die von Wf mit fEU -
(') L 2 erzeugte Algebra ein-
schranken. Ftir beliebige fund g laf:Jt sich A(f,g,z) im allgemeinen nich!., tiber
den erwahnten offenen Streifen hinaus analytisch fortsetzen; hat aber f
oder g einen kompakten Trager, so ist A(f,g,z) eine ganze Funktion von z.
Eigenschaften eines KMS-Zustandes w (3.2,9)

I. wist zeitinvariant.
2. w auf 1T w (A)" ausgedehnt ist KMS.
3. w = treu (als positives Funktional) <* 1Tw = treu.
4. Z = 1T w (A)' (') 1T w (A)" ist elementweise zeitinvariant.
5. Die KMS-Zustande (zu festem (3) bilden eine schwach*-kompakte konvexe
Menge.
6. 1st w ein extremaler KMS-Zustand, so ist 1Tw ein Faktor.
7. Zu gegebenem w gibt es nur eine Zeitentwicklung, unter welcher w ein
KMS-Zustand ist.
ad 1) Nach (l.3,5) ist dann in 1l'w: a.t = Ut a U~l und die Zeitentwieklung,
auf 1l' w.(A)" ausgedehnt, filhrt dieses in sich liber: an ~ a => an (-t) =
= Utn a U-t 1 ~ Ut a U-t 1 E 1l' w (A)" •
ad 2) Die Ausdehnung von w auf 1l'w(A)" (mit zyklischem Vektor 1m) ist
natlirlich w(a") = <nla"lm v a" E 1l'\V (A)". Es wird also behauptet, daB
dies bezliglich der vorher auf 1l' w (A)" definierten Zeitentwieklung KMS ist.
ad 3) Nach (III,2.3,1O;3) ist Ker w = {a E A: w(a) = OJ::> N := {a E A:
w(a* a) = OJ ::> Ker 1l'w = {a E A: w(b*a*ab) = 0 Vb E A} und w = treu
heiBt N = {OJ: Die Aussage ist also, Ker 1l'. . . = {OJ => N = {OJ oder 1m ist
*
separierender Vektor fur 1l'w(A): 1l'w(a)lm 0 V 1l'w(a) * O. (Feldtheore-
tisch: Das Vakuum wird von keinem Operator verniehtet.) 1st die Algebra
einfach und hat daher nur treue Darstellungen, so sind auch alle KMS-Zu-
stande treu.
ad 4) Flir asymptotisch abelsche Systeme haben wir dann R' = Z. Z enthlilt
die makroskopischen Observablen, sie sind hier also zeitlich konstant.
ad 5) Konvexe Kombinationen und schwache Limiten (13 fest) sind also
wieder KMS.
ad 6) 1m endlichdimensionalen Schema A = B(JC), Ut = e iHt gibt es nur
einen normalen KMS-Zustand: Flir t = 0 ist die Bedingung Tr p a b =
= Tr p b e-IlH a ellH = Tr e-IlH a eIl H p b Vb=> pa = e-ll H a ellH p Va=>
=> ellH pEA' => p = e-IlH ·const. Da die konvexe Menge der KMS-Zustande
kompakt ist, lassen sie sich nach den extremalen KMS-Zustanden zerlegen.
1st das System asymptotisch abelsch, so ist Zerlegung nach extremalen
KMS-Zustanden = Zerlegung nach dem Zentrum (:= Zerlegung nach Fakto-
ren (1.4,9)) = Zerlegung nach extremal invarianten Zustanden. Wir haben
ja in (3.1,22;2) gesehen, daB dann ein Faktorzustand nieht mehr in invari-
ante Zustande und daher schon gar nicht in KMS-Zustande zerlegbar ist.
Umgekehrt wird nun gesagt, daB sich ein KMS-Zustand w stets weiter in
so1che zerlegen laBt, wenn 1l' w kein Faktor ist. Die extremalen KMS-Zustande
sind somit ergodisch, ja als Faktoren sogar mischend. Da die Zerlegung nach
dem Zentrum eindeutig ist, gilt dies auch flir die Zerlegung in extremale
KMS-Zustande. Sie bilden daher ein Simplex.
ad 7) 1st die Zeitentwicklung gegeben, kann es also einen oder mehrere KMS-
Zustande geben (siehe Aufgabe 2). 1st umgekehrt w gegeben, so ist die Zeit-
entwieklung eindeutig.
Beweis von (3.2,10)

l. Mit b = 1: peat) = p(at+i/l) ist auf ganz C analytisch fortsetzbar und perio-
disch in 1m t. 1m Streifen beschrankt => auf ganz C beschrankt => konstant
=> p ist zeitinvariant.
2. Diese Aussage wird aus der allgemeineren (3.2,13) folgen.
3. a EN=> w(a*a) = 0 => V- b w(ba) = 0 (Cauchy-Schwarz) => V b, c:
0= w(c_i/3ba) = w(bac) => a E Ker 'Trw'

4. Sei c E Z: w(atc) = w(a t+i/3c). Man schlie~t wie in I), da~ w(atc) in t kon-
stant ist. Mit a ~ ab hat man w(atcb t ) = <QlaUtcU_tbIQ> = konst V- a, b =>
=> c ist konstant.
5. Konvexitat ist trivial. Gilt wn ~ w (schwach*), konvergieren V- a E ::\,
bE A, tEe die w/atb) gegen w(atb) und werden durch 'Tr'Yllallllbll "
" exp allm tl dominiert. Der Limes ist daher in ganz C holomorph und
geniigt w(at-i,B b) = w(ba t ). So wie in Aufgabe I iiberlebt diese Relation im
Streifen 0 ..;;; 1m t ..;;; {3 Normlimiten von a, ist also auf ganz A (und mit 2)
auf A") fortsetzbar.
6. 1st 'Trw kein Faktor, enthalt Z einen nichttrivialen Projektor P. Man zerlegt
also w in WI (a) = w(Pa)/w(P) und W2 (a) = w«(l-P)a)/w(l-P). Die wi sind
KMS-Zustande: w(Patb) = w(alb) = w(Pbat+i,B)'
7. Seien T t und Tt zwei verschiedene Automorphismen, unter denen w ein
KMS-Zustand ist: Dann gilt flir a ganz beziiglich T, und b beziiglich T:
F(t) := W(T_t(Tt(a))"b) = w(Tt(a)"Tt(b)) = w(Tt(b)"Tt+i,B(a)) = W(Tt+i,B(a)"
"Tt+i,B(b)) = F(t+ i(3). D~aus schlie~t man wieder, da~ F konstant sein mu~.
T und T fallen also auf A und daher auf A zusammen.
Die bisherigen Resultate fiihren dazu, die Zerlegung nach extremalen

KMS-Zustanden als Zerlegung eines Gleichgewichtszustandes nach seinen reinen
Phasen zu interpretieren. Wir werden allerdings an Beispielen sehen, da~ diese
reinen Phasen nicht notwendig mit den physikalischen Phasen iibereinstimmen.
Nach 6) und (3.1,26) haben diese Zustande mischende Eigenschaften, was be-
deutet, da~ 10kale Storungen im Laufe der Zeit verschwinden und sich wieder
Gleichgewicht einstellt. Wir hatten urspriinglich die kanonischen Zustande als
diejenigen gro~ter Entropie bei gegebener Energie charakterisiert. Das Streben
zu diesen Zustanden konnte als Tendenz zur Entropievergro~erung angesehen
werden. Allerdings ist fiir ein unendliches System nur die mittlere Entropie
endlich und diese wird durch 10kale Storungen nicht beriihrt. 1st ein Zustand
auf eine 10kale Algebra (1.3 ,3 ;6) eingeschrankt normal, la~t sich eine lokale
Entropie definieren. Diese wird dann dem Gleichgewichtswert zustreben, ob
monoton wachsend ist nicht gesagt.
Auf folgender Tabelle stellen wir noch einmal die verschiedenen mit der
Zeitentwicklung verbundenen Eigenschaften asymptotisch abelscher Systeme
in invarianten Zustanden zusammen. In (3.3,17) werden wir nachweisen, da~
das Spektrum von H meist (- 00,00) erflillt. Die angegebenen Spektraleigen-
schaften setzen dann noch voraus, da~ die von uns betrachteten Systeme
weder dichtes Punktspektrum noch singular kontinuierliches Spektrum be-
sitzen.
3.2 Der Gleichgewichtszllstand 173
n einziger 1 = einfacher Eigenwert,

Spektrum
von U
Eigenvektor zu <== n einziger
Eigenvektor
Rest absolut stetig am
Eigenwert 1 Einhei tskreis
Zustand ergodisch , mischend I( I extremal KMS
Darstellung
,,/ I Faktor I
Korrelations-
funktionen 1j(w(a t b) = w(a)w(b) I¢:::==
/
1-1_lt~_±_~_w(_a_tb_)_=_W_(a_)_W_(b_)....J
Kovarianz
AlgebraR':
~
R' = a'l
C Z, fUr KMS = Z
Fig. 27 Implikationen zwischen ergodischen Eigenschaften
Beispie1e (3.2,11)
1. Freie Fermionen
Wir betrachten ein System von n Arten von freien Fermionen. Sie seien
durch die Feldoperatoren a f' ex = 1 ... n, beschrieben. A1s Observablen-
"',
algebra AE betrachten wir nach (1.3,8) nur Polynome, die V- ex eine gleiche
Zahl von a", und a! enthalten, also etwa die Dichten und Strome der Teil-
chen. Der Zustand sei das Produkt der gro~kanonischen Zustlinde (2.5,49),
also
(a* ,'" a*, a ,'" a , a* a* a a • a* ..... a n ) =

m• 2,g,
C2 ••• C2 2 •••
1,f, 1,fm , 1,g, 1,gm, 2,1, 2,l 2,gm. 3,1, n,gmn
= II Det (g~lp~f~),
'" 1 ]
174 3. Thcrmodynamik
(flpag) =f ~k
- -
f*(k) g(k)
1 (21T)3 exp [fj( k 2 _ Il )] + 1
2ma a
Dieser Zustand ist KMS beziiglich des Automorphismus aa,fa ~ aa,fa(t)'
fa (t) = exp [itk2 /2ma] fa .
Wir sehen, da~ es hier zu einem Automorphismus der Observablenalgebra

eine n-parametrige Schar von KMS-Zustlinden gibt. Sie werden durch die
chemischen Potentiale Ila parametrisiert und sind als Faktorzustlinde extre-
male KMS-Zustlinde. Der allgemeine KMS-Zustand (flir gegebenes fj) ist ein
Integral dariiber mit einem Wahrscheinlichkeitsma~ in den Il a . Dies ent-
spricht der Abzlihlung, die man iiblicherweise flir die Gibbs'sche Phasen-
regel vomimmt. Wie in (2.3,41) diskutiert, hat man bei variablem fj und n
Stoffen mit nur einer Phase eine n+ I-dimensionale Mannigfaltigkeit von
Zustlinden.
2. Bosekondensation
Falls p > pc(fj), lli~t sich der kanonische Zustand (2.5,51 ;1) als Integral
2Jo d21{)1T WI{> iiber die Faktorzustlinde
W (exp(ia'!') exp(ia )) ~ exp [- f d 3 k -- I f(k)j2 + 2iypo Re(f(O) eil{»]

I{> t f (21T)3 exp (fjk2) - 1
schreiben. Sie sind KMS beziiglich f(k) ~ exp (ik 2 t) f(k) und daher extre-
male KMS-Zustlinde. Sie entsprechen der Koexistenz zweier Phasen: Der
normalen mit Teilchendichte fd 3 k[exp(fjk 2 )-1]-1(21T)-3 und dem Kon-
densat mit Dichte Po. Letzteres hat noch die Phase I{) von ao als Parameter,
und wir haben (bei festem fj) zwei Parameter Po und I{), welche die extrema-
len KMS-Zustlinde charakterisieren. Hier entsprechen die extremalen KMS-
Zustlinde nicht den Phasen der Gibbs'schen Phasenregel. Wir haben hier
zwar fiir Il = 0 und 0 < T < T c die Koexistenz verschiedener Phasen eines
Stoffes, aber das Kondensat erscheint nicht als eine einzelne, reine Phase,
sondem zerfallt seinerseits in unendlich viele reine Phasen, die sich durch
den "verborgenen Parameter" I{) unterscheiden. Er macht sich in den thermi-
schen Funktionen (2.5,33;3) nicht bemerkbar. Insofem ist die Zerlegung in
extremale KMS-Zustlinde feiner als die Phasenzerlegung (2.3,39) nach Ex-
tremalpunkten der konkaven Funktion a(e,p). Beschrlinkt man sich wieder
auf den geraden Teil AE der Feldalgebra (in der Fockdarstellung: AE =
= AB n {N}'), fallen alle wI{> zu einem einzigen Zustand zusammen. Dies
sieht man daran, da~ Eichtransformationen T : Wf ~ W LA die w ineinan-
I{> c'Yf I{>
der iiberftihren: (wI{> °TI{>')(W r) = wop-tl{>'(W f), In der Einschrlinkung auf AE ist
T I{> , die Identitlit und daher W I{> = W ......
.,. ..,. Tatslichlich ist auch (fiir asympto-
A '.
tisch abelsche Systeme) die Zerlegung in extremale KMS-Zustande nach

(3.2,9;6) eindeutig, sie bilden ein Simplex. Fiir die Simplexstruktur der
flachen Stiicke von o(e,p) konnten wir hingegen keinen theoretischen Grund
anflihren.
3. Modell des Ferromagneten
Die Zeitentwicklung des Beispiels (2.3,33;2) haben wir in (3.1,1;4) betrach-
tet. Fiir B = 0 und T < 2 haben wir gesehen, daf> sie nicht mehr ein Auto-
morphismus der Spinalgebra A = {oil, sondem des starken Abschlusses
1I"(A)" ist. Der Zustand
(0,"', ... 0 "'m) -

m
-l d"n s
2
m n
0:,
... n
am
, s = Th 2{js,
ist KMS beziiglich dieser Zeitentwicklung: Sie ist in jedem der Faktoren 11"ii
eine Rotation urn n mit Winkelgeschwindigkeit 4s. Etwa fUr n in z-Richtung
ist o+(t) = exp(-4ist) 0+ und
(o+ 0 --.I = <I

-2- 1 + s = (-
+ o) = 2- +) (4 R )
0 0i{3 = exp ,..s
( -
0 0
+) R
= exp (4,..s) 1- s
2 '
denn s(l + exp(4{js)) = exp(4{js) - 1. Die einzelnen Faktoren 1I"ii geben also
extremale KMS-Zustande und entsprechen einer spontanen Magnetisierung
in Richtung n. Der Gesamtzustand ist ein Integral iiber alle Richtungen von
n. Auch hier wird man physikalisch von einer magnetisierten Phase sprechen,
wahrend die Zerlegung in extremale KMS-Zustande zwischen den verschie-
n
denen Richtungen von unterscheidet und sie als verschiedene Phasen wer-
tet. Man beachte, daf> der Phaseniibergang bei T = 2 mit einer Anderung
des Faktortyps verbunden ist. Fiir T < 2 hat man ein Integral iiber Typ III-
Faktoren, fiir T > 2 den Typ II,.
1. Die Existenz mehrerer KMS-Zustande kann verschiedene Ursachen haben.
Zunachst kann ein nichttriviales Zentrum der Observablenalgebra A vorlie-
gen. Unitare Elemente aus dem Zentrum erzeugen Transformationen, die
wie die Eichtransformationen die Algebra elementweise invariant lassen. Man
kann also die Zeitentwicklung mit solchen Transformationen kombinieren
und KMS-Zustande beziiglich dieser Automorphismen betrachten. Auf A
eingeschriinkt, gleichen sie der Zeitentwicklung, so daf> alle diese Zustiinde
r-KMS-Zustande fUr A sind (vgl. Aufgabe 2).
2. Manche "Entartungen" von KMS-Zustanden verschwinden, wenn man die
Observablenalgebra vergrof>ert. Laf>t man im Beispiel 1 auch Teilchenum-
wandlungen zu (etwa die chemische Reaktion (1) ~ (2)+(2)), gibt es in der
Observablenalgebra auch nicht-gerade Elemente (z.B. aTa2 a2). Diese sind
nicht mehr unter den Eichtransformationen der verschiedenen Teilchensorten
separat invariant, sondern nur bei bestimmten Kombinationen (z.B., wenn

die Erzeugende in der Fockdarstellung 2N 1 + N2 ist). Das hat zur Folge,
da~ die KMS-Bedingung mit der freien Zeitentwicklung eine lineare Glei-
chung fUr die chemischen Potentiale vorschreibt (z.B. PI - 2P2 = 0). Betrach-
tet man das System einer der Teilchensorten als Reservoir mit a priori de-
finiertem p, wird der Zustand endgiiltig eindeutig festgelegt, so wie in
(3.2,8;1). Dort wird beim Bilden der Partialspur fiber ein Reservoir die ganze
Feldalgebra "observabel" und au&rdem die Eichtransformation zur freien
Zeitentwicklung hinzugefligt. Ahnlich kann durch Kopplung zweier Bose-
kondensate von Beispiel 2 die (relative) Phase I{J eine Observable werden
(Josephson-Effekt). Sonst ist Beispiel 2 eher das Gegenteil vom eben be-
sprochenen, da sich erst beim Obergang von der Observablenalgebra zur
gro&ren Feldalgebra der Zustand des Bosekondensats weiter aufspaltet.
3. Es kann eine Symmetrie gebrochen werden. Darunter versteht man, d~ die
extremalen KMS-Zustiinde w nicht unter einer mit T vertauschenden Auto-
morphismengruppe 0 invariant sind. Dies ist in Beispiel 2 (bzw. 3) durch
die Eichtransformationen (bzw. Drehungen) illustriert. Woos ist dann wieder
T-KMS, so da~ fUr kontinuierliche Gruppen sogar unendlich viele KMS-
Zustiinde entstehen.
4. Eine theoretische Begriindung der Gibbs'schen Phasenregel fUr kontinuier-
liche Systeme steht noch aus (vgl. [20]).
Wie in § 1.1 auseinandergesetzt, hat historisch die Ergodizitiit eines
Systems bei der Begriindung der statistischen Mechanik eine gro~e Rolle ge-
spielt. Auch wenn man heute in der Ergodizitiit nicht mehr die relevante For-
derung sieht, kann sie doch eine bemerkenswerte Eigenschaft realistischer
Systeme sein und soil nun fUr unendliche Quantensysteme formuliert werden.
Klassisch wiirde die Existenz weiterer, von H unabhiingiger Konstanten ver-
hindern, da~ die Bahn fast jeden Punktes die Energieschale dicht umspinnt.
FUr ein unendliches System sind aber Konstante wie Impuls oder Drehimpuls
unendlich, so da~ man Ergodizitiit nicht als Abwesenheit weiterer Konstanten
definieren kann. Andererseits erzeugen Konstanten klassisch Diffeomorphis-
men, die mit dem Zeitflu~ kommutieren (vgl. I, § 3.3). Diese Eigenschaft l~t
sich auf unendliche Systeme fibertragen, und auch die Vorstellungen einer un-
zerlegbaren zeitinvarianten Fliiche und einer dichten Bahn finden ihr Analogon.
Zur Formulierung der Charakterisierungen ergodischer Systeme brauchen
wir eine Verallgemeinerung von (3.2,5) fUr unendliche Systeme.
Modulare Automorphismen einer v. Neumann-Algebra (3.2,13)
Sei Meine v. Neumann-Algebra von Operatoren in einem Hilbertraum JC. Zu
jedem zyklischen und separierenden Vektor 1m (d.h. M1m = JC und aim = 0
~ a = 0 V a E M) gibt es genau eine einparametrige Gruppe von Automorphis-
men a -+ Tt(a) und einen konjugiert-linearen Operator J, so da~ folgendes gilt:
3.2 Der Gieichgewichtszustand 177
(i) w(a):= (illalm ist T-KMS (mit (j = 1).

(ti) P=I,JMJ=M'.
(iii) U_i/2 aim = J a*lm, wobei Tt(a) = U_ t aUt.
1. Die Beweisidee folgt (3.2,3) zusiitzlich technischer Schwierigkeiten, und es
sei dafUr auf [21] verwiesen.
2. Die Eigenschaften (3.2,6) der Korrelationsfunktionen tibertragen sich auf
den allgemeinen Fall. (iii) bedeutet niimlich Aim c D(e-H/2 ), fUr Ut = e-iHt ,
daraus folgt Aim c D(e-yH ) fUr 0 oe;;; y oe;;; 1/2, und w(a* e- H a) = w(aJ2 a*) oe;;;
oe;;; lIall 2 • Der Rest der Beweise gilt wortlich.
3. Eine weitere Verallgemeinerung auf beliebige C*-Algebren gelingt offenbar
nieht. Der Zustand von Beispiel (3.2, II ;3) tiber den o's ist offenbar treu,
also ein Kandidat fUr w. Wir haben aber gesehen, da~ der zugehOrige Auto-
morphismus, unter dem w ein KMS-Zustand ist, aus der von den o's erzeug-
ten C*-Aigebra A herausflihrt und nur die v. Neumann Algebra 1Tw (A)" in-
variant lii~t.
4. Sei w ein KMS-Zustand der Algebra A beziiglieh der Zeitentwieklung T t .
Nach (3.2,9;3) ist der in der GNS-Darstellung 1Tw gegebene Vektor 1m
zyklisch und separierend fUr 1Tw (A)", selbst wenn w nicht treu ist, und die
Darstellung von Tt ist identisch mit dem modularen Automorphismus.
Ergodische Quantensysteme (3.2,15)
Sei T die Zeitentwicklung der Observablen-C*-Algebra A, unter der sie asymp-
totisch abelsch ist, und T die Menge der treuen Zustiinde w mit der Eigen-
schaft, da~ auch die norm ale Fortsetzung von w auf 1Tw (A)" treu ist. Dann
sind folgende Eigenschaften iiquivalent:
(i) (w E T ist ergodisch) * (w ist extremal KMS).
(ii) $ wET, so da~ sein modularer Automorphismus 0 =1= T, aber [O,T] = O.
Geniigt ein System diesen Bedingungen, nennen wir es ergodisch.
Beweis der Xquivalenz der Charakterisierungen (3.2,15)

nieht (ii) ". nieht (i)
Sei w der o-KMS-Zustand. Da 0 und T kommutieren, ist p := 1l t (w • T t ) noch
immer o-KMS, und wir wollen nun daraus einen T-ergodischen Zustand kon-
struieren. Dazu denken wir uns p einerseits nach T-ergodischen Zustiinden,
andererseits nach extremalen o-KMS-Zustiinden zerlegt. Letzteres gibt nach
(3.2,10;6) gerade die Zerlegung in Faktoren, wiihrend erstere nach (3.1,21;3)
grober als die Faktorzerlegung ist. Es sind also die T-ergodischen Komponen-
ten von p Kombinationen von extremalen o-KMS-Zustiinden und nicht umge-
kehrt. Eine solche Komponente ist daher T-ergodisch, aber nieht T-KMS, da
sie nicht zugleich 0- und T (=1= o)-KMS sein kann.
nicht (i) => nicht (ii)

w(a) = <12lalm sei T-ergodisch und a der modulare Automorphismus von 1I"w(A)".
Da w sowohl T- als auch a-invariant ist, werden in 11" w beide Gruppen unitiir
dargestellt; eiHt und e iGs seien ihre Repriisentanten. Da w au~erdem a-KMS ist,
gilt V a, b E A:
oder
Nun sind die Vektoren al12> dicht, also folgt [e-G,e-iHt ] = 0 oder [T,a] = O. 1st
aber w nicht T-KMS, so konnen die Automorphismengruppen nicht tiberein-
stimmen, denn wist a-KMS.
I. Beispiele von ergodischen Quantensystemen sind leider nicht bekannt. FUr
freie Teilchen ist der gro~kanonische Zustand (2.5,49) wohl mischend, aber
es gibt ergodische Zustiinde, die nicht KMS sind. Wir mtissen ja nur die
Impuls-Verteilung [exp({3(k 2 -1l)) ± 1]-1 durch eine andere positive inte-
grable Funktion ersetzen. Der Zustand ist dann zeitinvariant und als Faktor-
zustand ergodisch, aber nicht KMS. Die Hoffnung ist, daB solche Zustiinde
durch eine Wechselwirkung in Gleichgewichtszustiinde tibergeftihrt werden
(vgl. § 3.3).
2. (3.2,15;ii) verlangt die Abwesenheit weiterer Konstanten. FUr endliche
Quantensysteme gibt es neben der Hamiltonfunktion sicher noch die Kon-
stanten f(H). 1st H nicht entartet, dann sind dies auch alle Konstanten, denn
{H}' wird von f(H) und den unitiiren Transformationen der Entartungs-
riiume erzeugt. 1m unendlichen System existiert H nur in Darstellungen 1I"w
von invarianten Zustiinden w, und gehort dann nicht zu 1I"w(A). Man kann
nun zeigen [22], da~ nur line are Funktionen f(H) einen Automorphismus
von 1I"w(A) erzeugen. H ~ cH bewirkt aber blo~ eine Anderung der Zeit-
skala, und wir identifizieren diese Zeitentwicklungen.
3. In Systemen mit Teilchenzahlerhaltung kommutiert die Eichtransformation
a f ~ e ia af' ex E R, sicher mit der Zeitentwicklung, und das System ist nicht
im Sinne von (3.2,15) ergodisch. Allerdings ist der entsprechende KMS-Zu-
stand w von der Form (2.5,49) mit unendlicher Temperatur und {31l = 1
w(a a*) =f d 3 k_ f*(k) g(k)

f g (211")3 e+ 1
3.2 Ocr Gleichgewichtszustand 179
Dieser Zustand hat aber unendliehe Teilehendichte, w(a(x) a*(x)) =

=fJ(O)/( 1 + e), und ist daher physikaliseh uninteressant. Es kann also bei
einem niehtergodisehen unendliehen System gesehehen, da~ die ergodisehen
Zustande, die nieht KMS sind, nieht realisiert werden konnen und sich das
System doeh ergodiseh verMlt. Fiir Gittersysteme, fUr die k nur tiber ein
kompaktes Gebiet variiert, ist obiger Zustand allerdings einwandfrei.
4. Ftir unendliehe homogene und isotrope Systeme sollten Versehiebung und
Drehung mit T kommutieren. Die KMS-Zustande dieser Automorphismen
haben denselben Fehler wie der von 3), fiir sie ist die lokale Teilehendichte
unendlieh.
S. Da ergodisehe Zustande unter der Me~barkeitsannahme (3.1,22;3) Zeitmittel
eines reinen sind, gilt dies bei ergodisehen Systemen aueh fiir die extremalen
KMS-Zustande. Dies erflillt die Hoffnung der klassisehen Ergodentheorie, den
Gleichgewichtszustand dureh Absehlufil einer Bahn zu bekommen.
Wenn wir grob unter Ergodizitat die Abwesenheit anderer Konstanten
neben f(H) verstehen, so wollen wir noeh gegentiberstellen, was dies fiir die
Gleichgewiehtszustande versehiedener Systemtypen bedeutet. Wie wir sehen,
erben im unendlichen Quantensystem die KMS-Zustande die guten Eigen-
sehaften der kanonisehen und mikrokanonisehen Zustande endlieher Systeme.
Tafel I
Endlich, klassisch Endliche Quantensysteme Unendliches Quantensystem
~
Es existiert keine H nicht entartet Es existiert kein KMS-o,
Zustan weitere Konstante 0'* T, [O,T] = 0
ergodisch ergodisch
mikro- rn
Zeitmittel voil reinen Zeitmittel von reinen
kanonisch
nicht treu nicht treu ~ ergodisch
-.;; Zeitmittel von reinen
E
nicht ergodisch nicht ergodisch ...
Q)
treu
kanonisch Zeitmittel von reinen ><
Q)
treu treu
Aufgaben (3.2,17)
1. Eine Folge von Zustanden wN einer C*-Algebra A konvergiere (schwach*) gegen w. Man
zeige, dal,l, die modularen Automorphismen TN.t gegen den zu w gehtirigen modularen
Automorphismus konvergieren. falls V a E A. t E R die TN/a) eine in A normkonver-
gente Folge sind.
2. Finde ein Beispiel von A C B(C 4 ). so dall. ein nichttrivialer Automorphismus mehrere
KMS-Zustande hat.
3. Konstruiere die KMS-Zustande flil: Translation und Rotation fUr freie Fermionen.
4. Studiere die mit der Zeitentwicklung kommutierenden Automorphismen des anisotropen
-!
Oszillators H = (pi + p~ + wrqr + w~qn (wl/w2 = irrational) klassisch und quanten-
mechanisch. 1st das System ergodisch?
180 3. Thermodynarnik
LOsungen (3.2,18)
1. Man untersucht den Limes der Korrelationsfunktionen wN(TN,t(a(N,f))b), wobei
a(N,f) := J dt TN,t(a) f(t),
f wie in (3.2,6;v). Sei Tt(a) = lim TN,t(a). Der Normlimes von TN,t(a(N,f)) ist Tt(a(f))
(dominierte Konvergenz), auch ftir komplexe t, da J If(t +iy)ldt 0;;;;; 1T"( exp (alyl). Nun
geht in
der erste Term wegen der w*-Konvergenz wN -+ w, der zweite infolge der Normkonver-
genz von a(N,f) gegen Null, also V a E A, V t E C:
Diese punktweise konvergierenden holomorphen Funktionen sind auf jedem Kompaktum

in C g1eichmii~ig beschriinkt (da 0;;;;; lIalillbll1T"( exp(alyl)), die Limesfunktion daher holo-
morph und identisch mit W(bTt+i(a(f))).
Die KMS-Bedingung gilt also V a E A. Die Beschriinktheit im Streifen (3.2,6;ii) iiberlebt
natiirlich Limiten. Geht man mit NormHmiten an -+ a zu a E A iiber, hat man ftir
-1 0;;;;; 1m to;;;;;O gleichmii~ige Konvergenz von w(Tt(an)b) gegen w(Tt(a) b), dies ist daher
stetig im Streifen und holomorph im Innem.
Die Identitiit w(Tt(a) b) = web Tt+la)) bleibt bei Limiten trivialerweise erhalten, ebenso
die Gruppeneigenschaft Tt+s = T t Ts und die Invarianz von w: w T t = w. Man kann
0 0
nun die GNS-Konstruktion durchfOOren und T t mit Ut unitiir auf 1Tw darstellen. Konver-
giert 1T(an) schwach gegen b E 1T(A)", konvergiert U_ t 1T(a n) Ut schwach gegen U_ t b Ut =:
=: Tt(b). T t fOOrt also 1T(A)" in sich tiber und ist nach (3.2,9;7) und (3.2,14;4) identisch
mit dem modularen Automorphismus.
2. A sei von (l,T) ® (1,a3) aufgespannt, der Zeitautomorphismus T±(t) = exp (±iwt) T±(O),
T3 und a3 konstant. Dichtematrizen der Form
Hefem Va E R flir ein gegebenes (3 die KMS-Zustiinde.

3. Sie sind von der Struktur (2.5,49) mit
(flp,g) = f tl_ f*(k) g(k)

(21T)3 1 + exp (kd
ftir Verschiebung in der l-Richtung bzw.
f
00
r 2 dr ~
i Qrn
* (r) g- Qrn (r)
o Q,rn 1 +exp m
ftir Drehung urn die 3-Richtung, wenn iQrn die Koeffizienten der Entwicklung von f
nach Kugelfunktipnen sind.
4. Klassisch sind H.I = -21 (p?I + w?q~)
I I
zwei unabhiingige Konstanten und erzeugen mit der
Zeitentwicklung kommutierende Fliisse. Das System ist nicht im Sinne von Tafel I ergo-
disch. Quantenmechanisch hat H die Eigenwerte (nl+l/2)wl+(n2+1/2)w2 und ist daher
nicht entartet. Aile Konstanten sind von der Form f(H), und das System ist im Sinne von
Tafel I ergodisch.
3.3 Stabilitiit und Passivitiit 181
3.3 Stabilitiit und Passivitiit
Der Gleichgewichtszustand ist dadurch gekennzeichnet, dap er

sich bei lokalen Storungen nicht abrupt andert. Der zweite
Hauptsatz der Thermodynamik wird in der Form beweisbar,
dap sich nur im Gleichgewicht bei zyklischen Storungen aus
dem System keine Energie gewinnen lapt.
Zum Abschlu~ der a1lgemeinen Theorie untersuchen wir noch den Ein-
flu~ lokaler StOrungen auf das Gleichgewieht. Sie stellen mathematisch das
Kohlestaubchen dar, welches historisch in der statistischen Mechanik eine
gro~e Rolle gespie1t hat. Es diente dazu, stationare Zustande, die noch nicht
im Gleichgewicht waren, in dieses fiberzufUhren. Tatsachlich zeiehnen sieh die
KMS-Zustlinde durch einige Stabilitatseigenschaften aus: Sie andern sich stetig
bei einer kleinen Xnderung der Hamiltonfunktion. Dies ist durchaus nicht fUr
aIle stationliren Zustande der FaIl, ja unter spater zu prlizisierenden Voraus-
setzungen charakterisiert dies sogar die extremaIen KMS-Zustande des unend-
lichen Systems: Bei einer Familie von StOrungen, die gegen Null gehen, gehen
genau die extremalen KMS-Zustande stetig gegen den ungestorten. Die ge-
mischten KMS-Zustlinde stellen quantenmechanische Mischungen verschiedener
Phasen dar und ergeben ein nichttriviales Zentrum der Algebra. Zusatze zu H
aus dem Zentrum verandern nicht den Zeitautomorphismus, wohl aber den
KMS-Zustand, so da~ die Mischungen von KMS-Zustanden folgende Instabilitat
zeigen: Bei einer Familie von Storungcn, die ins raumlich Unendliche und
damit in das Zentrum wandern, bleiben sie nieht unverandert.
Ein weiteres Charakteristikum der KMS-Zustande ist die Passivitat. Sie
fordert, da~ die Energie des Systems zur Zeit t hochstens zugenommen hat,
wenn eine zeitabhangige Hamiltonfunktion zur Zeit t wieder den Anfangswert
erreieht hat. Diese Forderung bestimmt auch das Vorzeichen von {3 und sagt,
da~ sieh aus einem KMS-Zustand mit (3 > 0 wie aus einem Grundzustand bei
einem periodischen Vorgang keine Energie gewinnen laBt. Diese Eigenschaft
ist zwar keine Stabilitat und erkllirt nieht, warum in der Natur vornehmlich
KMS-Zustande reaIisiert sind, zeigt aber den wesentlichen Zug des Gleichge-
wichts, der uns empirisch vertraut ist.
Als erste Orientierung fiber den Einflu~ von Storungen beginnen wir
wieder mit einem endlichen System, dessen Zeitentwicklung durch einen
selbstadjungierten Operator H beschrieben wird, welcher auch den Gleiehge-
wichtszustand w bestimmt: at = e iHt a e-iHt , w(a) = Tr e~H a/Tr e~H. Wird H
durch einen beschrankten, selbstadjungierten Operator h gestort, lliBt sieh
dessen Wirkung durch eine (normkonvergente) Reihe darstellen. Eine einfache
VeraIIgemeinerung von (III, 3.4,10;3) zeigt
(3.3,1)
exp (-H-h) = Rh exp - H, exp (-{H+h)/2) = Sh exp - H/2 ,
(3.3,2)
Bemerkungen (3.3,3)
1. his ist zunachst fur zeitanalytische h erklart (3.2,6;v). Da diese in A norm-
dieht liegen, lassen sieh die folgenden Resultate durch Stetigkeit ausdehnen.
2. Mit den Ungleiehungen (2.1,8;3) und (2.1,8;7) schiitzen wir ab:
Wir erweitem nun (3.3,1) fUr ein unendliches System, ffir welches H kon-
tinuierliehes Spektrum hat:
Storung von Zeitentwicklung und KMS-Zustand (3.3,4)
-
Sei a ~ at ein Automorphismus einer C*-Algebra A, A die zeitanalytischt;,..
Unteralgebra und w ein KMS-Zustand «(3 = I). Fur selbstadjungierte h E A de-
finieren wir einen gestOrten Automorphismus a ~ T~(a) und gestorten Zustand
wh durch
Rh und Sh seien dabei wie in (3.3,2) definiert.

Bemerkungen (3.3,5)
1. h existiert als lokale Storung auf rein algebraischem Niveau, wahrend es H
nur in manchen Darstellungen gibt. Daher konnen wir T~(a) nieht gleich als
exp (i(H+h)t) a exp (-i(H+h)t) definieren. Wie in (3.3,2) konvergieren die
Summen fUr endliche Zeiten der Norm nacho
2. Der Limes t ~ ± 00 von T~ • T~t wird nicht als Normlimes existieren; er
3.3 Stabilitat und Passivitat 183
wUrde wie die M611er-Operatoren einen Isomorphismus zwischen Th und TO

herstellen. Es ist aber zu hoffen, daB etwa durch St6rung der freien Zeit-
entwicklung das System ergodisch wird und die weiteren Konstanten zer-
st6rt werden. Bei einer Isomorphie der Zeitentwicklungen gabe es aber zu
jedem mit TO kommutierenden Automorphismus auch einen mit Th kommu-
tierenden. Der Limes t -+ 00 existiert tatsachlich nicht als Normlimes, son-
dern h6chstens als starker Limes in bestimmten Darstellungen [23].
3. FUr die i\quivalenz der Definitionen von wh siehe Aufgabe 1.
4. gt T~(a) = T~(gs asls=o) + iT~([h,a]).

5. Die Abbildung A -+ A: h -+ T~(a) ist ¥ t E R, a E A stetig, wenn A stark
oder mit der Norm topologisiert ist.
6. wh ist bezUglich T~ ein KMS-Zustand mit (3 = 1: Wie (3.3,1) zeigt, ist in der
Darstellung mit 1rw D(e- H- h) = D(e- H) und wegen eH = e H+h Rh sind auch
die Definitionsbereiche von e H+h und eH identisch. Es ist daher fUr alle
a, b E A
wohldefiniert und, bei Verwendung von (3.3,1) und der KMS-Bedingung

fUr w:
7. Die Konvexitatsrelation (2.1,8;3) und somit das Variationsprinzip fUr die

freie Energie haben ihr Analogon in der Konvexitat von h -+ log w(R h ):
Mit der Duhamel-Formel (vgl. III, Beweis von (3.3,15))
1
~A exp -(H+Aa) =- f ds exp(-s(H+Aa)) a exp(-( l-s)(H+Aa))
o
berechnet man
1m zweiten Schritt wurde die aus der eben gezeigten KMS-Bedingung fol-
gende Invarianz von wh unter Th verwendet. Ebenso gilt
d2 _
dA2 w(Rh+Aa)IA=O - £1 ds w(aTis(a)R
h
h)
und
Den Integranden haben wir in (3.2,6;ii) als positiv erkannt. Damit zeigt man
wie in (3.3,3;2): w(Rh ) ~ exp(-w(h)) ~ exp(-lIhID.
Hat man nun eine beschrankte Folge h(n) von Storungen dergestalt, da~
ihre Kommutatoren mit den Elementen aus A fUr n -+ 00 nach Null gehen, so
konvergiert wegen
IIT~(a) -atll EO; exp(2l1hllt) ! lI[h,a t-s1ll ds

t
der Automorphismus Tt
n ) gegen den ungestorten. Eine solche Moglichkeit
bietet sich etwa bei Algebren, welche beziiglich der raumlichen Verschiebung
asymptotisch abelsch sind. 1st An das urn na, a E R3, verschobene Gebiet A
und h(n) E A A das entsprechende Translat eines Operators h, gilt lI[h(n) ,a1ll -+
n
-+ 0 und daher T~(a) -+ at. Ob die entsprechenden KMS-Zustande wh(n) auch
gegen das ungestorte w konvergieren, hangt davon ab, ob die KMS-Zustande
extremal sind. Schon im Endlichdimensionalen zeigt dies das
Beispiel (3.3,6)
Sei A in der Notation von (1.1,1) durch {l,al ,ai,a2} erzeugt. Mit der Zeit
mogen sich diese Elemente zu {I,al, exp(+2it)ai,a2} entwickeln. Diese Zeit-
entwicklung wird durch Ut = exp (it(a I + ca2)) V c E R unitar dargestellt. Wir
haben also eine einparametrige Schar von KMS-Zustanden mit Dichtematrix
p = exp -(3( a I + pa 2), die wegen
e-itl'u. = e-i31' I ® 16 g1+ e i31' g ?1

1® 1
!
nicht extremal sind. Ein Zusatz h (n) = a I + c' a2 zur Hamiltonfunktion lie-
fert zwar fUr n -+ 00 denselben Zeitautomorphismus, aber nicht denselben
KMS-Zustand. Nur die extremalen KMS-Zustande liefem 2-dimensionale Dar-
stellungen, bei denen dies nicht geschehen kann.
Allgemein gilt fUr das unendliche System die
Raumlich asymptotische dynamische Stabilitat (3.3,7)
Sei A eine quasilokale Algebra und w ein lokal normaler KMS-Zustand daruber.
wist genau dann ein extremaler KMS-Zustand, wenn fUr jede Folge h (n) von
Storungen (mit IIh(n)1I und IIh~n)1I in n beschrankt), so da~ Th(n)(a) -+ at
V a E A, auch w(n) := w h(n) -+ w (schwach*) gilt.
Bemerkungen (3.3,8)
1. Die Lokalitatsvoraussetzung (vgl. 1.3,3;8) dient dazu, die Existenz geeigneter
Folgen h (n) zu gewiihrleisten.
2. 1st A auch zeitlich asymptotisch abelsch, sind somit folgende Aussagen fUr
KMS-Zustiinde aquivalent (vgl. Fig. 27):
a) w = extremaler KMS-Zustand,
b) Trw = Faktor,
c) lim w(ab t ) = w(a) w(b),
t->-
d) wh(n) -+ w 11 in (3.3,7) beschriebenen h(n).
Beweis
1. w extremal =* w (n) -+ W
Nach Voraussetzung sind die IIh~n)1I und somit die Normen von R ( ) in n
1 h n
gleiehma1\ig beschrankt. Da auch w(Rh(n» ;<lo exp (-lIh(n)lI) gilt, sind die
Pn = Rh(n)/w(Rh(n»
eine beschrankte Operatorfolge. Beschrankte Mengen von Operatoren sind

schwach relativkompakt [Dunford-Schwartz, VI 9.6], die Menge der Zu-
stande ist schwach*-kompakt (III, 2.1,23;2), es gibt also eine TeiIfolge h(k),
k E leN, so da1\ w = lim w(k) und p = lim Pk existieren. Es gilt w(a) =
= w(ap).
Die Automorphismen konvergieren laut Voraussetzung und nach (3.2,17;1)
ist w T-KMS. Daraus folgt aber, da1\ P nicht nur (nach Konstruktion) in
Trw(A)", sondem auch in Trw (A)', also im Zentrum liegt:
w(apb) = w(b_iap) = w(b_ia) = w(ab) = w(abp)

und
w(apbc) = w(abpc) .
Trw ist aber Faktor, also p = I, und w = wist als einziger Haufungspunkt
zugleich Limes der w (n) .
2. Sei w nieht extremal
Es gibt ein niehttriviales und invariantes z = z* im Zentrum von Trw(A)".
Nach einem Satz von Kaplansky [4] ist die Einheitskugel von A in der von
A" stark dieht und z daher im Abschlu1\ einer beschrankten Menge selbst-
adjungierter h aus A. Nach den Lokalitatsvoraussetzungen ist der Abschlu1\
von All. In) ein separabler Teilraum von
H = Aim = Un AII.(n)lm
und daher H selbst separabel. In diesem Fall ist die starke Topologie auf
beschrankten Mengen von Operatoren metrisierbar und z sogar Limes einer
Folge h(n) aus U All.. Nach (3.3,4) konvergiert T~ gegen ~ = T~ • Die Pn
konstruieren wir mit den h(n)(f) nach (3.2,6;v), sie konvergieren ebenso wie
h(n)(f)
t
und h~n)(f)
IS
gegen z t = z(f) = z. Infolge dominierter Konvergenz ist
auch
und somit gibt
lim w () (a)
h n (1)
= w(e-Za)/w(e- Z)
einen von w verschiedenen KMS-Zustand.
Wir kommen schlieBlich zum Studium der Stabilitatseigenschaften, welche
die extremalen KMS-Zustlinde von anderen zu Faktoren fiihrenden stationaren
Zustanden auszeichnen. Wie (3.3,4) zeigt, gibt es bei ersteren V h E A einen
unter der mit h gestorten Zeitentwicklung stationaren Zustand, welcher fiir
h -+ 0 stetig in den ungestorten iibergeht. DaB diese Moglichkeit einer "Linear
Response Theory" nicht selbstverstandlich ist, sehen wir an dem trivialen
Beispiel (3.3,9)
JC = C2, H = 0 E B(C 2 ), jede Dichtematrix p gibt einen stationaren Zustand.
a a,
Fiir h = n sind nur die Dichtematrizen p = 1/2 + An A < Inl/2 stationar.
Also geht nur p = 1/2 fiir beliebige Storungen E B(C2) stetig in eine unter
der gestorten Zeitentwicklung stationare Dichtematrix iiber.
An dem Beispiel erkennt man, daB sich nur Dichtematrizen der Form
f(H), die also in den Entartungsraumen von H der Einheit proportional sind,
beliebigen Storungen anpassen. Die allgemein stationare Dichtematrix ist zwar
mit H gleichzeitig diagonalisierbar, kann aber in den Entartungsraumen be-
liebig variieren. Fiir die Funktion f in w = f(H) gewinnen wir nun eine weitere
Forderung, wenn wir verlangen, daB sich die Stabilitat auf zwei unabhlingige
Systeme iibertragt. Mathematisch werden solche durch ein Tensorprodukt dar-
gestellt, so daB wir flir H = HI ® 1 + 1 ® H2 fordem, daB f(H I ® 1 + 1 ® H2) =
= f(H I ) ® f(H 2). Da HI mit H2 kommutiert, konnen wir in der gemeinsamen
Spektraldarstellung die Hi als gewohnliche Zahlen ansehen. Da die vemiinftigen
Funktionen mit f(x + y) = f(x) fey) von der Form f(x) = exp -~x sind, kommen
wir so zur kanonischen Dichtematrix, wenn die Hi beliebige reelle Spektral-
werte haben konnen. Da unsere unendlichen Systeme beziiglich Translation
asymptotisch abelsch sind, also dem Tensorprodukt unabhlingiger Systeme
lihneln, wird man annehmen, daB fiir sie diese Stabilitatsforderung die KMS-
Zustlinde charakterisiert. Wie wir nun zeigen wollen, ist dies auch, modulo
einiger technischer Annahmen, der Fall.
Lokale dynamische Stabilitat (3.3,10)
Sei A eine beziiglich TO asymptotisch abelsche Algebra und w ein stationarer
Faktorzustand, also mischend. Wir fragen, ob es zu jedem gestorten Automor-
phismus Th genau einen unter Th invarianten Zustand wh geben kann, so daB
sich Wh flir h -+ 0 nach h entwickeln lii~t. Als Kandidaten flir Wh bieten sich
w=limWOTh
± t--"±QD t
an. Da w unter TO invariant ist, ware der Limes Th-invariant, und die Eindeu-
tigkeit von wh verlangt, da~ die Limiten gleich sind. Verwenden wir die Ent-
wicklung (3.3,4) von Th, und da~ w bezliglich TO invariant ist, erhalten wir die
Stabilitatsbedingung erster Ordnung in h (3.3, II)
Wenn ein invarianter Faktorzustand w liber einer asymptotisch abelschen Alge-
bra A in obigem Sinne gegenliber beliebigen Storungen stabil ist, mu~
V h, a E A,
gelten.
I. Da~ h aus A ist, bedeutet, da~ wir nur lokal storen. Die Annahme, da~ A
asymptotisch abelsch ist, fordert das Verschwinden von [h,at ] fUr t -+ ± 00.
J etzt erfahren wir, da~ w(i[h,a t ]) grob gesprochen gleich oft positiv wie
negativ sein mu~.
2. Physikalisch hei~t (3.3,11), da~ in 'Trw die Streutransformation die Identitat
ist (in erster Ordnung in h). Dies kann man so interpretieren: Beziiglich des
Zeitautomorphismus Th ist w ein lokal gestortes Gleichgewicht und soUte
daher fUr t -+ ± 00 zum Gleichgewicht streben, so da~ sich von t = - 00 zu
t = + 00 nichts andern darf. Dies entspricht den Dberlegungen in der kineti-
schen Gastheorie, da~ Sto~e die Gleichgewichtsverteilung invariant lassen.
Urn (3.3,11) weiter auszunlitzen, fOOren wir die Abklirzungen
F ab(t) = w(bat ) - w(a) w(b) ,

(3.3,13)
ein.
Folgerungen flir die Korrelationsfunktionen
(3.3, II) besagt zunachst
Wir wissen, da~ unter den Annahmen von (3.3,10) Fund G fUr t -+ ± 00 gegen
Null streben. Urn dem obigen Integral und den folgenden einen wohldefinierten
Sinn zu verieihen, setzen wir voraus, d~ die Korrelationsfunktionen F, G in t

von _00 bis +00 integrabel sind, zumindest fUr eine dichte Menge seA. Da
sie beschrankt sind, gehoren sie zu allen Lp(R), 1 EO; p EO; 00. Fiir freie Fermi-
onen etwa ist dies erfiillt. Wir wollen auch annehmen, d~ die hoheren Korre-
lationsfunktionen fiir Elemente aus S genilgend abfallen, urn das Vertauschen
von Integration und Limesbildung zu gestatten.
Nun geht fUr u -+ ± 00 bei einem Faktorzustand w(ab u ct d t+u - ct d t+u ab)
gegen w(act ) w(bd t ) - w(cta) w(dtb). Also mu~ auch
gelten. Analog gibt die Betrachtung von w([abucv,dteu+tfv+t]) fUr u -+ 00,
v -+
.. 00,
_[ dt(Fda(t) Fcf(t) Fbe(t) -Gda(t)Gcf(t)Gbe(t» =0 ¥ a,b,c,d,e,fE S.
Wegen F,G ELl existieren ihre Fouriertransformierten P, G als stetige Funk-

tionen. Die obigen Relationen besagen (a,b,c,d,e,f E S)
P ab (0) = Gab (0) ,

fdE Pab(E) Pcd(-E) = fdEGab(E) Gcd(-E) , (3.3,14)
Urn zur KMS-Bedingung im Fourierraum: P a b(E) = ePE Gab(E) zu kom-

,....,,.....,
men, benotigen wir Information liber die Trager der F, G. Zunachst sehen wir,
da~ diese im Spektrum von H enthalten sind: (at = Ut 1 aUt' Ut = exp -iHt,
wobei H nach (1.3,5) in der durch w bestimmten Darstellung konstruiert ist)
w(b at) = (b* nlUt 1 la m ,

also fUr E *0
(3.3,15)
Dieser Ausdruck ist in der Spektraldarstellung von H zu interpretieren, in

welcher fUr a, b E S die Funktionen in E stetig sind.
Urn aus diesen Relationen weitere Schllisse ziehen zu konnen, benotigen
wir mehr Information liber das Energiespektrum. Fiir das Tensorprodukt un-
abhangiger Systeme ist es einfach additiv: Haben H(1) (bzw. H(2» die Eigen-
werte e~l) (bzw. e~2», so hat H(1) ® 1 + 1 ® H(2) die Eigenwerte e~l) + e~).
Dies verallgemeinert sich auf ein unendliches System, wenn es bezilglich eines
3.3 Stabilitiit und Passivjtiit 189
mit der Zeitentwicklung kommutierenden Automorphismus, etwa den Trans-

lationen, asymptotisch abelsch ist.
Additivitat des Spektrums von H (3.3,16)
Sei H die Erzeugende der Zeitentwicklung 1" in einem FaktoIZustand w, und
das System sei bezOglich des Automorphismus 0 mit [0,1"] = 0 und w ·0 = w
asymptotisch abelsch. Hat H die Spektralwerte El und E 2 , dann liegt El + E2
auch im Spektrum von H.
Beweis
11 Umgebungen Uj der E j, i = 1,2, existieren nach Voraussetzung fj mit
af.lm =:
1
j
.00
dt at fj(t)1m * 0,
wobei die 7.l
ihre Trager
I S
in U. haben. Nun geht 110 (afI ) af• Imll 2 fliT s ~ 00
gema~ (3.1,18;4) gegen
so da~ es sicher ein genOgend gro&s s gibt, so d~ dieser Vektor nicht ver-
schwindet. Da der Vektor 11 s in der Spektraldarstellung von H den Trager in
El + E2 + U l + U2 hat, gibt es in jeder Umgebung von El + E2 Spektralwerte,
El + E2 gehort also zum Spektrum.
Bemerkung (3.3,17)
1st das System bezOglich 1" asymptotisch abelsch, konnen wir natiirlich 1" = 0
verwenden. Da w einen Faktor liefert, ist in diesem Fall nach Tafel I 1m der
einzige Eigenvektor, H hat au&r Null keinen weiteren Eigenwert. Wegen der
Additivitat ist das Spektrum dann entweder 0 U [±c,±oo), c;;;' 0 oder (-00,00). Der
erste Fall entspricht einem Grundzustand; wir betrachten irn weiteren nur die
zweite Moglichkeit.
Ableitung der KM8-Bedingung (3.3,18)
Sei Eo ein Spektralwert von H und f eine Funktion der Art (3.2,6;v) mit
f(Eo) = 1, supp f C I:::> Eo. Dann ist Uf := fdtf(t)Ut*O und 3 a E S:
Uf an = af n *
O. Nun ist af mit a in S und die mit af gebildeten Funktionen
P, G haben wegen
P ¥(E) = f(E) Pab(E),
G¥(E) = f(E) Gab (E) ,

ebenfalls ihre Trager in I. Setzen wir b = at und lassen wir I auf Eo zusarnmen-
190 ·3. Thermodynamik
- -
schrumpfen, werden Fund G - <'leE - Eo). Normieren wir
und konvergiert (eventuell unter Auswahl einer Teilfolge)
_[ dE Gafll (E) = w(araj!') -lw(arW ~0

gegen cI> E R+, erhalten wir aus (3.3,14) wegen der Stetigkeit der P, G
V- c, dES.
Dies zeigt auch, da~ cI> =1= 0,00 sein muB. Dies gilt V- Eo E Sp H = R, es gibt
also eine universelle Funktion cI>(E) mit
Aus (3.3, 15) schlie~en wir
cI>( -E) = cI>(E)- 1 = cI>( -E)

und die funktionale Form folgt dann aus der letzten Gleichung in (3.3,14):
bedingt
cI>(E) cI>(E' -E) cI>(-E') =I V- E, E' E R.
Nach dem vorher Gezeigten bedeutet dies
cI>(E) cI>( -E') = cI>(E - E'),
und als stetige Funktion hat cI> daher die Form
cI>(E) = ellE , ~ E R.
Dies zeigt die KMS-Bedingung flir die dichte Menge S. Da wir sie aber nach
(3.3,15) in der Form
(b*,nlf( -H) am = (a*,nlf(H)e IlH bm
fUr aIle stetigen und beschrankten f(H) schreiben k6nnen, geniigt es offenbar,
sie flir eine in A dichte Menge zu zeigen.

Zusammenfassend zeigt dies die
Aquivalenz der dynamischen Stabilitat mit der KMS-Bedingung (3.3,19)
Sei A eine unter der Zeitentwicklung asymptotisch abelsche Algebra und w ein
stationarer Zustand, der eine Faktordarstellung erzeugt. Gibt es V h E A einen
flir 1T w (A)" normalen Zustand WI von erster Ordnung in h, so da~ w und WI
zu dieser Ordnung unter der gestorten Zeitentwicklung stationar sind, und hat
w absolut integrable Korrelationsfunktionen, so ist w ein KMS-Zustand oder
das Spektrum von H ist {O} U [±c,±oo) (also w der Grundzustand).
1. (3 > 0 folgt aus obigem Argument nicht. Dies ist auch aus unserem Argu-
ment mit dem Tensorprodukt endlicher Systeme nicht herausgekommen.
2. Wieweit das Resultat durch die Verscharfung der Forderung nach asympto-
tischer Kommutativitat an Bedeutung einbii~t, ist schwer zu sagen. Fiir freie
Fermionen ist alles erflillt und ob eine Coulomb-Wechselwirkung dies beein-
trachtigt, ist nicht einmal fiir abgeschwachte Formen bekannt. Insofern ge-
h6ren unsere Annahmen iiber Abfall und Vertauschbarkeitseigenschaften
zum Bereich der noch unbewiesenen Hoffnungen.
3. Man bemerke, da~ Stabilitat in erster Ordnung in h =* KMS. Vmgekehrt
galt KMS =* Stabilitat in jeder Ordnung in h, so da~ hier die h6heren Ord-
nungen keine weitere Information beitragen.
Wahrend wir bisher zeitunabhangige St6rungen betrachtet haben, wenden
wir uns jetzt St6rungen h(t) zu, die explizit von der Zeit abhangen. Sie ent-
sprechen einem au~eren Eingriff in das System, und die Zeitentwicklung bildet
dann keine Gruppe. Immerhin hat man aber noch eine einparametrige Familie
von Automorphismen. Wir studieren zunachst endliche Systeme, so daB die
Automorphismen durch die unitaren Transformationen
t
V t = T exp [-i f dt'(H + h(t'))] (3.3,21)
o
(vgl. III, 3.3,6) implementiert werden.

Fiir uns wird das wesentliche Charakteristikum eines passiven Zustandes
sein, da~ in ihm das System Energie aufgenommen hat, nachdem die St6rung
wieder ausgeschaltet wurde.
Passivitat eines Zustandes (3.3,22)
Die Zeitentwicklung eines endlichen Systems sei durch H + h(t) mit h(O) =
= her) = 0 definiert.
Sie erzeugt eine unitare Zeitentwicklung (3.3,21), so da~
die Anderung der Energie zwischen t = 0 und t = r in einem Zustand w durch
Tr p(VT H V-I
T
- H) gegeben ist. Ein Zustand heiBe passiv, wenn dies fiir alle
h = h* E B(JC) positiv ist, also Tr p UH U- I ~ Tr pH V U = U*-I E B(JC).
Beispiele (3.3,23)
1. Kanonische Dichtematrix
Sei p = e-llH /Tr e-llH und a = U- I p U. Wir wissen nach (2.2,22;ii)
o E;; Tr a(ln a - In p) = Tr (p - a)ln p = - ~ Tr (p - U- I P U) H ,
das System ist also passiv.

2. Negative Temperaturen
Sei p wie oben, aber ~ < O. H mu~ dann nach oben beschrankt sein, damit
Tr e-PH < 00, was etwa bei Spinsystemen realisiert sein kann. Dann dreht
sich obige Ungleichung urn, Tr (p - U- I p U)H > 0 und das System ist nicht
passiv.
1. Will man, da~ die Energie E = F + TS nicht wachst, ist es (fUr T > 0) am
besten, wenn man S konstant halt. Dies ist bei unserer unitaren Zeitent-
wicklung gesichert, so da~ die Anderung der Energie der der freien Energie
F gleicht. Da letztere durch das kanonische p minimisiert wird, kann E im
Zustand p nur wachsen und p ist passiv.
2. Offensichtlich verlangt Passivitat, da~ Zustande niederer Energie mehr be-
setzt sind, damit das System eher bereit ist, Energie aufzunehmen. FUr
~ < 0 ist dies nicht der Fall, solche Systeme geben lieber Energie abo
Allgemeine Form vonpassiven Dichtematrizen fiir endliche Systeme (3.3,25)

Eine Dichtematrix p gibt genau dann einen passiven Zustand, wenn
(i) [p,H] = O.
(ii) Wenn fUr die geordneten Eigenwerte Pi bzw. ei von P (bzw. H)
gilt.
1. Die Forderung hei~t, wenn der k-te Eigenwert von H gr6~er ist als der i-te,
mu~er fur p kleiner (oder hochstens gleich) sein. p ist aber nicht notwen-
dig eine Funktion von H, im Entartungsraum (e i = ek ) kann Pi "*
Pk sein.
2. Physikalisch driickt diese Monotonie die starkere Besetzung tieferer Zustande
aus. Andererseits gibt sie keine Bedingung, wo sich nichts andert,
P= [
1/4
1/2 1/4 '
1
ist passiv.
Beweis
(i) 1\ (ii) => passiv ~ Tr P H ~ Tr P U H U- I .
U sei Uik in der Basis der gemeinsamen Eigenvektoren von H und p. Die
Matrix IUik l2 ist doppelt stochastisch und daher eine konvexe Kombination
von Permutationsmatrizen bzw. Limes davon (vgl. 2.1, II ;4). Fur solche ist
mit ~ cp = I, cp :> 0, und {Pi} eine Permutation der von Z+. Falls nun ei < ek,
p.
1
:> Pk' impliziert, gilt fUr jede Permutation ~ e. Pp
iii
:> ~ e. p.
ill
= Tr pH.
Passiv => (i) 1\ (ii)
Tr p UH U- I habe das Minimum bei U = I. Sei U = 1+ MI + M2 + ... , IIMkll <
< ek fiir genugend kleines e. Dann ist Tr p U H U- I = Tr pH + Tr ([H,p]M I) +
+ O(e 2 ). MI mu~ nur der Bedingung MT = -MI genugen, und da [p,H] anti-
hermitisch ist, muB [p,H] = 0 sein. Urn (ii) zu zeigen, wahlen wir
U = [ c~s", sin",)
-sm", cos",
in dem von vi und vk aufgespannten Unterraum, wenn dies die zu ei' Pi und
ek, Pk gehorigen Eigenvektoren sind. Dann ist
was nur fur (e i - ek)(Pi - Pk) ~ 0 positiv ist.

Urn von der Monotonie zur Exponentialfunktion zu kommen, mussen wir
unendliche Systeme betrachten. Dazu kann man Tensorprodukte von Kopien
endlicher Systeme nehmen oder gieich ein asymptotisch abelsches System ana-
lysieren. Den Grenzfall (3 = 00, also den Grundzustand, wollen wir wieder als
Randerscheinung nicht eigens untersuchen. Fur endliches (3 gilt die
Passivitiit unendlicher Systeme (3.3,27)
Unter den treuen Zustanden weiner C*-Algebra mit Zeitautomorphismus T
und einem damit kommutierenden Automorphismus, unter dem w invariant
und asymptotisch abelsch ist, sind genau die KMS-Zustande mit (3 :> 0 passiv.
1. Fur homogene unendliche Systeme kommutiert die Verschiebung mit der
Zeitentwicklung. Da die lokale Feldalgebra beziiglich ersterer asymptotisch
abelsch ist, kann man den Satz anwenden, auch wenn man nicht weiB, ob
die Zeitentwicklung asymptotisch abelsch ist.
2. Das Vorzeichen von (3 wird durch die Passivitiit festgelegt, der Wert natiirlich
nicht.
3. Damit H definiert ist, nehmen wir an, da~ man die Zeitentwicklung unitar
darstellen kann, und passiv ~ w(U- 1 HU-H) ~ 0 V unitaren U E A.
Beweis
Passiv ~ KMS
Schreiben wir die Passivitatsforderung flir das unendliche System als w(UHU- 1) ~
~ w(H) und setzen U = exp iea, a* = a, so geben die zwei ersten Terme der
Entwicklung nach e
(i) w([a,HD = 0 V a E A,
(ii) w([a,[H,alD ~ 0 V a E A.
(i) besagt g1
w(at) = 0, also wist stationar. Urn aus (ii) die KMS-Bedingung
zu deduzieren, verwenden wir den modularen Automorphismus von w; er sei
durch H erzeugt. Die KMS-Bedingung bezllglich H bewirkt
o ~ (nl2aHa - Ha2 - a2 Hlm = (nl2aHa - a e-HHa - aHe-H aim =

= 2 (nlaH( 1 - e-H)alm.
Zum Schlu~ haben wir noch [H,H] = 0 gema~ unserer Annahme verwendet. Da
dies V a = a* E A gelten solI, mu~ H(l - exp -H) ~ 0 gelten. Das hei~t, in
der gemeinsamen Spektraldarstellung von H und H kann das Spektrum nur in
dem schraffierten Gebiet der (H,H)-Ebene liegen:
Fig.::!8 Moglichcr Bereich des Spektrums von (H,li)

Jetzt verwenden wir die Existenz der kommutierenden asymptotisch abe1schen

Automorphismen. Nach (3.3,16) ist dann das Spektrum additiv, also mit
(hI ,hI) und (h2 ,h2) ist auch (hI + h2 ,hI + h 2 ) ein Spektra1wert. Dann kann
das Spektrum nur noch auf einer Geraden liegen und es ist II = IJH, IJ > O.
KMS -+ passiv
Wegen x ~ 1 - exp -x ist
1. Die zu1etzt bewiesene Ung1eichung ist nur eine einer Reihe von Ung1eichun-
gen, denen die Erwartungswerte mit KMS-Zustlinden geniigen und die 1etz-
tere charakterisieren [24]. Sie verallgemeinern Spurung1eichungen, die im
unendlichen System, bei dem e-(jH nicht Spurk1asse ist, nicht direkt anwend-
bar sind.
2. In (3.3,23;1) haben wir gesehen, da~ in endlichen Systemen die Passivitiit
aus der thermodynamischen Stabilitlit, also der Minimumeigenschaft der
freien Energie, fo1gt. Dies 1li~t sich auf unendliche Systeme iibertragen und
fUr manche (z.B. Gittersysteme mit endlicher Reichweite der Wechse1wir-
kung) auch umkehren, fiir sie ist KMS mit globa1er thermodynamischer
Stabilitlit liquivalent. Dabei beschrlinkt man sich im unendlichen System auf
translationsinvariante Zustlinde und versteht unter freier Energie die Dichte
der freien Energie. Es gibt aber bei Systemen mit langreichweitigen Krliften
KMS-Zustlinde, die nicht dem Minimum der freien Energie entsprechen. Sie
sind metastabil und minimisieren die freie Energie nur iiber eine reduzierte
Menge von Vergleichszustlinden. Ein nur relatives Minimum im Raum
aller Zustlinde kann die freie Energie als konvexes Funktional der Zustlinde
nicht haben.
3. Der Zustand w(j, (is) W(j2 zweier unabhlingiger Systeme mit verschiedenen
Temperaturen TI > T2 ist KMS beziiglich des von IJIHI + 1J2H2 erzeugten
Automorphismus. Durch ein h(t) kann Temperaturausgleich geschaffen wer-
den, und hier ist es moglich, da~ am Ende der Periode das erste System die
Energie filiI > 0 abgegeben hat. Wegen der Passivitlit ist aber IJI~EI +
+ 1J2fili2 ~ 0 und die Xnderung fili = filiI + fili2 der Gesamtenergie durch
fili/filil ..;;; (T I -T 2)/T I beschrlinkt. Da die Gesamtentropie bei der unitliren
Zeitentwicklung konstant bleibt, ist ~E die yom Gesamtsystem geleistete
Arbeit, und obige Ungleichung ist die klassische Carnotsche Schranke fiir
den thermischen Wirkungsgrad.
Eine weitere Charakterisierung der KMS-Zustiinde eines unendlichen
Systems, die die physikalische Interpretation von IJ als (Temperatur)-l erhiir-
tet, ist die sogenannte Reservoirstabilitlit. Sie besagt grob, da~ sich genau die
KMS-Zustlinde a1s Wlirmebad, das eine Temperatur 1/1J definiert, eignen und
HiBt sich wie folgt formulieren: Koppelt man an ein endliches System im
kanonischen Zustand w, dann ist w im schwachen Kopplungslimes unter re-
sultierenden Halbgruppen (vgl. 3.1,12) genau dann fUr eine verniinftige Klasse
von Kopplungen invariant, wenn das Warmebad im KMS-Zustand ist [25].
Aufgaben (3.3,30)
1. Man zeige w(R~ a) = w( a R h) = w(S~ aSh)'
2. Schiitze die Giiltigkeitsdauer der "Linear Response Theory" ab, also
t
1I~(a) - at - i I dt l [ht at]1I ..;;; ?
o 1
3. Beniitze die Methoden von § 2.1, urn aus ei > ej ~ Pi ..;;; Pj zu folgern, da~
fur jede Permutation P.
LOsungen (3.3,31)
1. In der GNS-Darstellung mit w existiert H, man darf somit die Gleichungen (3.3,1) ver-
wenden. Die Invarianz von !l gilt auch im Komplexen, es ist
Rhlm = e-H-hlm.
Man verwendet die KMS-Bedingung flir w in der Form w(ab) = (!llbe-Halm:
In dieser Darstellung gilt auch Sh e- H S~ = e -H-h , daher
w(R*h a) = (!lIS h e- HS*h aim = w(S*h as h'

)
1
2. Man wende die Taylor-Formelllf(o:)-f(O)-o:f'(O)II";;; III dW-nf"(o:n0:2 11 flir f: [0,1] ~
o
Dies gilt auch flir 0: E [0,1), flir 0: > 0 ist ja nur die Zeitentwicklung a,h ~ at,h t durch
a,h ~ ~h(a), T~h(h) zu ersetzen und dies veriindert die Norrnen nicht. Die Antwort ist
somit II II ..;;; (2tllhll)2I1all/2. Man bedenke, da~ flir IIhll - Ry: tllhll ~ 1 flir t ~ 10- 15 sec.
Wir konnen also nur flir atomare Zeiten und nicht flir makroskopische - sec die Giiltig-
keit der linearen Niiherung garantieren. Sonderbarerweise wird letztere oft in der Streu-
theorie verwendet, in welcher man t ~ ± 00 betrachtet.
3. Die ei und Pi seien geordnet:
Aile Summanden sind positiv und jede Permutation der Pi vergro~ert sie hochstens.
4. PHYSlKALISCHE SYSTEME
4.1 Thomas-Fermi-Theorie
Groj3e Atome und Molekille lie/ern Paradebeispiele von Quan-

tensystemen, die im geeigneten thermodynamischen Limes
klassische ZUge annehmen, wobei al/erdings die Fermi-Statistik
ein wesentliches Faktum bleibt.
Die Materie um und in uns besteht aus Elektronen und Atomkemen.

Deren Verhalten wird durch die Gesetze der Quantenmechanik bestimmt. Da
relativistische Effekte mehr in den feineren Details zu Tage treten (vgl. III,
§ 1), sind die relevanten Krafte die der Elektrostatik und fiir kosmische Kar-
per die der (nichtrelativistischen) Gravostatik. Auch die genauere Struktur der
Atomkeme ist makroskopisch unmaBgeblich, und sie seien durch Punktladun-
gen dargestellt. Somit wird Materie dUTCh eine Hamiltonfunktion
N p"2 (e.e. - Km.m.)
H Mat = L -2
i + L 1 JI 11 J (4.1,1)
i=l mi i>j Xi-Xj
charakterisiert. Zunachst stellt sich die Frage, warum sich makroskopische

Karper klassisch verhaiten, der thermodynamische Limes N ~ 00 also irgend-
wie dem Limes h -+ 0 aquivalent ist. Man kann nun lim N ~ 00 auf verschiede-
ne Weise annahem. In diesem Abschnitt wollen wir zunachst Kemladung Z
und Kernmasse gegen 00 gehen lassen, allerdings solI Gravitation noch vemach-
lassigbar sein. In diesem Fall wird das System fiir N, Z -+ 00 einer expliziten
mathematischen Behandlung zuganglich. Das Geschehen wird durch ein mitt-
leres Feld bestimmt und das Einteilchenbild wird exakt. Dasselbe gilt in dem
in § 4.2 zu besprechenden Fall kosmischer Karper, die durch die Gravitation
dominiert werden. Fiir makroskopische Karper unserer GraBe ist man we it
von diesen Limiten entfemt: Die Kemladungen sind meist klein und die Gravi-
tation noch unerheblich. Dementsprechend ist in diesem Zwischengebiet an
eine explizite Lasung des Problems nicht zu denken: Die in § 4.3 zu bespre-
chenden Resultate beschranken sich auf die allgemeinen Existenzaussagen und
ziemlich rohe Schranken fiir die Werte relevanter Observablen.
1m folgenden studieren wir also das Verhalten von Elektronen im Feld
vorgegebener Punktladungen. Um uns auf das Wesentliche zu konzentrieren,
verwenden wir Einheiten h = 2m = e = k = 1. Mit ihnen spezialisiert sich
(4.1,1) zur
198 4. Physikalische SYsteme
Hamiltonfunktion ffir normale Materie (4.1,2)

N 2 N M Zk I ~ZQ N
HN = i=1
~ p. -
1
~ ~ -, X-I + ~ -,--I + ~ 'X X , +.~ W(x.).
i=1 k=1 x i- k i>j Xi-Xj k>Q k- Q 1=1 1
Bemerkungen (4.1,3)
1. Die Notation ist wie in (III, 4.6,9): (Xi'P i) sind Koordinaten und Impulse
des i-ten Elektrons, Xk , Zk Koordinaten und Ladungen des k-ten Kernes.
N = Zahl der Elektronen, M = Zahl der Kerne.
2. H operiert im N-fachen antisymmetrischen Tensorprodukt von U (R3) ®
® C2 = Konfigurationsraum ® Spinraum der Elektronen. Die Xk kommu-
tieren mit aHem und sind als gewohnliche Zahlen zu betrachten.
3. Fi.ir das Studium des Vielteilchensystems ist die Verwendung der Feldalge-
bra (1.3,2) meist bequemer. Sind aQ(x), (X = 1,2, die Vernichtungsoperato-
ren von Elektronen mit Spin hinauf «(X = I) und hinunter «(X = 2), so
schreibt sich (4.1,2)
-+ -+ M-Z
H = ~Qfd 3x['V a*(x)'Va
Q Q
(x) + (~, Xk , + W(x)) a*(x) a (x)] +
k=1 x- k Q Q
+ ~ 1 f d 3 Xd3 x' a!(x) a;<x') ap<x') aQ(x) + ~ Zk Z2

Q,fl 2 'x-x" k>2 ,Xk-X Q'
4. Bei endIichen Temperaturen genligt die Kernanziehung nicht, urn die Elek-
tronen am Entweichen ins Unendliche zu hindern, und wir mUssen das
System in einen Kasten sperren; letzterer sei durch ein Potential W, also
einen Zusatz ~ fd 3xW(x) a!(x) aQ(x) zu H dargestellt. W werden wir so wie
v L in (2.5,23) wahlen.
Das Hauptinteresse gebiihrt angenahert neutralen Systemen, N sei also
M
etwa ~ Zk. Den thermodynamischen Limes N -+ 00 kann man dann durch
k=1
M -+ 00 oder durch Zk -+ 00 erreichen. Wir betrachten hier den zweiten Fall,
M -+ 00 sei in § 4.3 studiert. Als ersten Schritt beschranken wir die grofJkano-
nische Zustandssumme durch die einer Theorie mit freien Elektronen in einem
effektiven aufJeren Feld. Dies entspricht einer Verallgemeinerung der Resultate
von (III, 4.5) auf beliebig komplexe Systeme und endliche Temperaturen.
Dann zeigen wir, dafJ im Limes Zk -+ 00 die (geeignet skalierten) Schranken
zusammenfallen, so dafJ hier im thermodynamischen Limes die Zustandssumme
exakt berechenbar wird. SchliefJIich untersuchen wir noch das Verhalten des
gro~anonischen Zustandes:
Obere Schranken fliT die Zustandssumme (4.1,4)

Sie entsprechen unteren Schranken an die HamiItonfunktion wie wir sie in
(III, 4.5,20) abgeleitet haben. Allerdings ist die dortige Ungleichung (III, 4.5,24)
4.1 Thomas-Fermi-Theorie 199
fUr unsere jetzigen Zwecke ungeeignet und mu~ durch eine Variante ersetzt
werden, die in (4.1,46;2) als Nebenprodukt der Thomas-Fermi-Theorie erschei-
nen wird. Sie ersetzt ebenfalls die Cou1omb-Absto~ung der Elektronen durch
ihre Energie in einem au~eren Fe1d:
~ Ix.-xT 1 ~ ~ f d 3 xn(x) _1 f d3Xd~x' n(x)n(x') - 3,68'YN-

i>j=l 1 J i=l lXi-xi 2 Ix-x I
Dies beschrankt den in den a quartischen Ausdruck von (4.1,3;3) durch einen
hochstens quadratischen:
1 ~ f d 3 Xd 3 x' a*(x) a!'(x') a (x') a (x) ~

2 a,(3 Ix-x'i a (3 (3 a
~ ~ f d 3 x a*(x) a (x) [J d 3 x' n(x'} _ 3,68'Y] _ 1 f d 3 Xd 3 x' n(x') n(x) -

a a a Ix-x' I 2 Ix-x'i
_2.. fd 3 xn 5/3 (x)
5'Y
und damit H durch eine
Hamiltonfunktion mit effektivem Feld (4.1,6)
Zk Zl!
H - #-IN ~ Hn - Cn + k>l!
~ IX X I '
k- l!
Hn := ~a f d 3 x {Va*(x)Va
a a
(x) + a*(x) a (x)[ - ~ I ZXk -I + f d~ x' n~x')
a a x- k x-x
+ W(x) -
- #-I - 3,68'Y]} - ! f d~:_~~( n(x) n(x'),

C
n
=.L
5'Y
f d 3 x n S/3 (x).
Bemerkungen (4.1,7)
l. Die Ungleichung (4.1,5) gilt zwar fUr beliebige n(x), bei optimaler Wahl
werden wir aber n(x) mit der E1ektronendichte identifizieren konnen. Das
effektive Potential in [ ] besteht also aus Kernanziehung, Elektronenabstos-
sung, Wand potential und chemischem Potential. Dadurch wUrde aber die
Elektronenabsto~ung wie bei ~ Ix.-xkl-1 doppelt gezahlt, und der letzte
i*k 1
Beitrag zu Hn kOrrigiert dies.

2. Die durch die Fermi-Statistik bedingten Korrelationen vermindern die Elek-
tronenabsto~ung und auBerdem enthiilt Hn noch eine Selbstenergie der ein-
zelnen Elektronen. Cn und - 3,68'YN beschrankt das mogliche Ausma~
dieser Korrekturen.
200 4. Physikalische Systeme
Die Monotonie (2.1,7;4) iibersetzt (4.1,6) in eine Ungleichung fUr die

Zustandssummen. Durch das Maximumprinzip (2.5,16;2) Hif.',t sie sich dann als
sup eines in n linearen Ausdrucks schreiben.
Zustandssumme mit effektivem Feld (4.1,8)
Z Z
Z(H-pN) := T In Tr exp [-{j(H-pN) 1 ~ Z(H - C + ~ IX k XQ I) ~
n n k>Q k- Q
~ ':::'(H ) + C _ ~ Zk ZQ
""'.... n n ,.,. IXk-XQI'
k>Q
Z(H ) = tr 21n(1 + exp (-{jh )) + 1 J d 3 Xd 3 x' n(x) n(x') =

n n 2 Ix-x'i
= sup 2 tr{T(-PI Inpi -(l-pdln(l-pd)-Plh } + -21 Jd 3 xd 3 x' n(lx)n~xl'),
~ n ~
_ 2 Zk d 3 xn(x')
h n - p - ~ -XII +
k X- k
J Ix-x 'I + W(X) - p - 3,681' .
Bemerkungen (4.1,9)
1. Die Hamiltonfunktion h n eines Teilchens im effektiven Feld wirkt in j( I =
= U (R3), der Spin ist durch den Faktor 2 beriicksichtigt, tr ist die Spur in
j( I '
2. Wie in (2.5,16;2) geht sup iiber die Einteilchen-Dichtematrizen mit 0 ~
P,
~PI ~ 1, 2trp, = N:= (~Jd3xa*(x)a
a a a
(x).
3. Es existieren ci E R+, so daf.', h n ~ C I p2 + W(x) - c2 . Dies garantiert
tr In (1 + exp(-{3hn )) < 00.
Ais nachstes gilt es, die obere Schranke zu optimieren. Daf.', inf
n
Z(H n ) tat-
sachlich angenommen wird, zeigen die
Eigenschaften des Funktionals Z(H n ) (4.1, I 0)
Die Abbildung n -+ Z(Hn ) vom Hilbertraum N der mef.',baren Funktionen
R3 -+ R mit Norm
IInll2 = (nlm = J d 3 Xd3 x' n(x) n(x')

c c Ix-x'i
in R+ ist
(i) schwach unterhalbstetig,
(ti) strikt konvex,
(iii) > Illnll2
2 c'
Beweis
(i) In der zweiten Version von Z(Hn ) steckt die n-Abhangigkeit in tr PI h n
und IInll . Letzteres ist sup (n'ln)c und tr(PI In(x')d 3 x'flx-x'!)
c n'EN,lIn'lI c';; 1
ist schwachstetig ffir
Das sup wird fUr PI

~
= (exp «(3hn ) + 1)- I angenommen, welches in einem
CM enthalten ist. Wir konnen daher sup als sup+ sup schreiben und in
PI MeR. p,eCM
beiden Fallen beniitzen, da~ das Supremum stetiger Funktionen unter-
halbstetig ist.
(ii) folgt aus der ersten Version von :E:(H n), denn h -+ tr In(l + exp -tfu) ist
konvex, n -+ h n linear und n -+ IInll~ strikt konvex.
(iii) folgt aus der ersten Form von :E:(H n), denn tr In( I + exp -j3h) ~ o.
Foigerungen (4.1,11)
1. Wegen (iii) ist ~f in einem der schwach kompakten Gebiete IInlle < C zu
suchen. Wegen (i) wird es dort ffir ein no angenommen, und no ist nach (ii)
eindeutig.
2. Durch die Konvexitat wissen wir, da~ die Abbildung R -+ R+: t -+ :E:(Hno +tn )
t
iiberall eine Rechtsableitung besitzt, und das Minimum wird genau dann bei
no angenommen, wenn
lim t- I (:E:(Hn +tn ) - :E:(H )) ~ 0 V nl EN.

uo 0 I no
Die Existenz einer Ableitung folgt zwar nicht aus Konvexitat, aber Ana-
Iytizitat wird durch eine Variation von (2.4,7) geliefert. Nach (III, 3.6,15) sind
dann die formalen Regeln fUr die Ableitung von tr In( 1 + A) gerechtfertigt:
d _ d 3 x'nl(x') (3
dt trlnO + exp(-j3h no +tn I ))\ t=O - - tr f 1'1
x-x exp ((3h) I·
no +
Das Minimum bei no wird also durch
charakterisiert. Strebt nl gegen 6<5(x-xo), erhalt man eine Gleichung fUr no(xo).
Nun liegt 6<5 zwar nicht in N, aber da der Integralkern K(x,x') von
(exp «(3hn) + 1)-1 fur x, x' =1= X k analytisch ist, schlie~en wir doch auf die
Existenz des selbstkonsistenten Feldes (4.1,12)
Die G1eichung
no(x) = 2 (xl(exp «(3hno ) + 1)-1 Ix)

hat genau eine Losung, sie minimisiert :E:(Hn).
202 4. Physikalisehe Systeme
1. 2 (xl(exp ({3h ) + 1)-1 Ix) gleieht ~ (a*(x) a (x) und ist daher die mittlere
Do '" '" '" Do
Elektronendiehte in dem Zustand, der durch die Einteilchen-Hamiltonfunk-
tion hD bestimmt wird.
2. Dafl de~ Existenzbeweis flir die Lasung dieser verallgemeinerten Hartree-
Gleiehung (4.1,12) so schmerzlos verHiuft, verdankt man dem Wandpoten-
tial W. Auch bei Temperatur Null gibt es im unendlichen Raum ohne W flir
N > ~ Zk keine Lasungen: Die Elektronen entweiehen ins Unendliche und
k
das InfImum wird nicht angenommen. Dies entspricht der mathematischen
Tatsache, dafl auf einem nieht kompakten Gebiet eine positive konvexe
Funktion ihr Infimum nieht annehmen mufl: Etwa l/x nimmt auf [1,00)
nirgends den Wert 0 an.
3. 1m Endlichdimensionalen ist eine konvexe Funktion im Innem des DefIni-
tionsgebietes stetig. 1m Unendlichdimensionalen gilt dies nicht mehr, und
IInll~ ist tatsachlich nicht schwach stetig: Die Ladungsverteilungen n R(x) =
= R- 512 e(R - Ixl) haben aIle gleiehe II lie -Norm, aber f d3 x nR(x) -+ 0 fUr
R -+ O. Daher geht auch <nRIn>e -+ 0 V n mit
V (x) := f d 3 x' n(x~~ E L-(R3) .

D Ix-x'i
Da die n mit VD E L- in N dieht liegen, gilt also n R ...... 0, obgleieh IInRlle #
#O. Es gibt sogar konvexe Funktionen, die nicht einmal unterhalbstetig
sind, das line are Funktional (III, 2.1,15 ;2) liefert ein Beispiel. NatUrlich ist
IInR lie normstetig, aber wir kannen uns diese feinere Topologie nieht leisten,
da wir Kompaktheit beschrankter Mengen brauchen.
4. Am Minimum (4.1,12) ist n(x) > 0, f d 3 x n(x) = N tatsachlich erflillt.
Untere Schranken fUr Z(H) (4.1,14)
In (III, 4.5) wurden die oberen Schranken flir die Energie durch das Minimax-
Prinzip geliefert. Dieses wird fUr endliche Temperaturen durch die Peierls-
Bogoliubov-Ungleiehung (2.1,8;3 mit :a: = - F) verallgemeinert. Wegen
Z Z
ill - ,uN - ~ k 2 - H ) = ~ -1 f d3 d3 ,
x x «a*(x) a{3~x') a{3(x') a (x)
k>2 IXk-X21 Do Do ",.{3 2 Ix-x'i '" '" Do
- no(x) no (x')) = - "'~ ! f d~:!:'j' I(a!(x) a/x')D o 12 =: - A(no) < 0,

,u = Jl - 3,68-y, besagt sie
:a:(H-jiN) ~ :a:(HDo ) + A(no ) _ k>2

~ I:k ~ I .
k- 2
Zusammen mit (4.1,8) ergeben sieh also
Beidseitige Schranken ffir :E: (4.1,15)
1. Die wirkliche Zustandssumme liegt somit urn mehr als A und weniger als C
tiber deIjenigen des effektiven Feldes.
2. (4.1,15) gibt insbesondere eine Schranke flir die Austauschenergie 0 ..;; A ..;;
..;; C. Ffir gro& Z geht no in die Elektronendichte der Thomas-Fermi-Theo-
rie tiber, und wir werden f n 5/ 3 - Z7/3 sehen. Wlihlt man 'Y - (Z7/3 /N)1I2 ,
wird C und der Zusatz 3,68'YN zu Il - N1I2 Z7/6. Da H wie Z7I3 geht, ist ffir
N - Z der relative Fehler O(Z- 213 ).
Der klassische Limes (4.1,17)

Als nachstes gilt es zu studieren, wie :E:(Hn) flir Z -+ 00 dem klassischen Phasen-
raumintegral (2.5,17) zustrebt. Gemaf.) unseren allgemeinen Dberlegungen
(1.2,4) wird man erwarten, daf.) der interessante Limes der ist, in dem das
System mit Z- 113 schrumpft. Dementsprechend betrachten wir eine Folge von
Hamiltonfunktionen Hz, in denen nicht nur die Kernladungszahl wachst,
~ = Z zk' ~ zk = 1, zk fest, sondern auch die Kernkoordinaten Xk durch
Z- 113 Xk ersetzt werden und sich das Wandpotential entsprechend verandert:
-+ -+ M Z
H := ~ fd 3 x[V'a*(x)V'a (x) + a*(x)a (x)(- Z ~ k + Z4/3W(XZ II3 ))]
z '" '" '" '" '" k=ll x - Xk Z 113 1
1 d3 d3 ,
+ - ~ f a*(x) a*(x) a (x') a (x') x x + ~
Z Z
k Q Z7I3
2 "',Ii '" Ii Ii '" Ix-x'i k>Q IXk -XQI '
-+ -+ M Z d 3 x'nZ(x')
H zn := ~ fd 3 x{V'a*(x)V'a (x) + a*(x)a (x)[- Z ~ k 113 1 + f Ix-x'i
'", '" '" '" '" k=1 Ix-~ Z
Urn immer im selben Volumen zu arbeiten und dem Limes Z -+ 00 folgen zu

konnen, fiihren wir durch eine kanonische Transformation auch die Elektro-
nenkoordinate in Z-1I3 tiber, was p -+ ZII3 P (bzw. a(x) -+ Z-ll2 a(Z-1I3 x))
x x
nach sich zieht. Da aber auch die Elektronenzahl mit Z geht, wachst der mitt-
lere Impuls der Elektronen sogar mit Z2/3, und alle Energien pro Teilchen wie
T oder Il werden dasselbe Z-Verhalten zeigen. Berechnen wir also
Tr exp [-{3z (Hz -Il z N) 1mit {3z = Z- 413 {3, Il z = Z4/3 Il, und skalieren n entspre-
chend, so werden wir auf tr In (1 + exp ( -(3hn )) mit
z
h = Z- 213 p2 _ ~~ + f d3 x' n,( x ') + W(X) _ Il ,
n ." Ix-X.I
J Ix-x I 'Y
204 4. Physikalisehe Systeme
Jl.'Y = Jl. + Z-413 • 3,68'Y ,

gefiihrt. Man beachte, da~ Z- 113 den Platz von Ii einnimmt, wodurch der Limes
Z ~ 00 dem klassischen Limes Ii ~ 0 aquivalent wird. Nun verwenden wir die
Schranken (2.5,17) mit
Fouriertransformiert ist diese Dichte
v (q) := f d 3 x ~ lu(x -
U Ixl
ii)12 = 1_ e-Kq
q q
- K
2
e-Kq =: 1_ v (q) .
q s
Die klassische obere Schranke (4.1,18)

Da V U nicht existiert, spalten wir von 1/r den kurzreichweitigen singu1aren Teil
Vs ab und behande1n ihn gesondert. FUr I<. ~ 00 ist er vemach1assigbar und Ent-
schmieren des verschmierten Restes gibt 1/r zurUck:
r1 -- vu+s
v'
Sei he analog zu h n aus (4.1,17), aber mit 1/r jeweils durch Vu ersetzt, dann
wird:
hn = he + Vs '
h =f d 3 qd 3 p Iq,p) (q,pl (Z-213(p2_1<.2) - ~ ~ + f d 3 xn(x) + WU(q) -Jl. ),

e (271-)3 j Iq-Xj I Iq-xl 'Y
Vs =- ~
j
z.v
J s
(x-X.)
J
+ f d 3 y n(y) vs (x-y).
Iq,p) hat die x-Darstellung
(~:)1/2 exp (ipx) exp (-I<. Ix...q I)
und WU(x) sei wie in (2.5,23) das entschmierte W. Zur Beschrankung des Ein-
flusses von Vs beniitzen wir die Konvexitat:
trln(1 + exp(~hn))"';; trln(1 + exp(~he)) +

a werden wir so groB wahlen, daB im Limes Z -+ 00 der Zusatz zum ersten
Term auf der rechten Seite verschwindet. Nach (2.5,17) gilt ftiT letzteren
tr In(l + exp (-{jh )) ~ f d 3q d 3 p In(l + exp [-{j(Z-2/3 (p2 _,(2) _ ~ ~.- +

c (21T)3 j Iq-Xj I
+ f d 3 xn(x2 + WU(q)_p )]) = Z f d 3 qd 3 p In(l +exp[-{j(p2 _ ~ ~ +

Iq-xl "Y (21T)3 j Iq-Xj I
+ f d 3 x n(x) + WU(q) _ P _ Z-213 ,(2)]).

Iq-xl "Y
Den Zusatz mit Vs bekommt man in den Griff, weil auch ftiT singulare Poten-
tiale Vex) E UI2 (R3) zumindest eine urn c ~ 7 schlechtere Schranke obiger
Form existiert
d3 p d3 q
trln(l +exp [-(j(p2+V(X))]) ~ cf 3 In(l +exp [-(j(p2+V(q)))). (4.1,19)
(21T)
Die Ableitung dieser Formel sei auf die Aufgaben 1 und 2 verschoben. Uns
liefert sie hier
trln(l + exp [-{3(h +aV )]) ~ c Z f d 3q d: p In(l + exp [-(j(p2 + WU(q) -

C s (21T)
I1+ (a-l)v (q-x.)) + f d 3 y n(Y)(-1_1-1+ (a-l)v (q-y)) - p - Z-2/3 ,(2)]) .

- k zJ.( - IX
j q_ j s J q_y S "Y
Es verbleibt nun zu zeigen, daB wir a und " so mit Z gegen 00 gehen lassen
k6nnen, daB die Zusatze zum klassischen Einteilchenpotential im effektiven
Feld verschwinden. Dazu nehmen wir an, daB WU auBerhalb eines die Xj ent-
haltenden Kompaktums K so stark gegen 00 strebt, daB der Beitrag f d 3 q yom
CK
Komplement CK unbedeutend ist, also f d 3q In( ) > f d 3 q In( ) V- a > O. Es
K CK
genligt dann, f d 3q abzuschatzen, und zwar gelingt dies durch die LP -Normen
K
liber K von dem Potential IIVllp = ([ d 3 q IV(q)IP)l/p. Mit IxL := Ixl 8( -x) ist
In (1 +e- X ) = IxL + In (1 +e-l X1 ) ~ IxL +e- ixi und flir q E K_:= {q E KIV(q) <
< O} gilt (mit e = IV(q)ll1)
I := j de Ve In (l + exp [-{3(e+V(q)]) <
o
<j dl1 vl1({3I11-ll_IV(q)IS/2 + IV(q)1 3/2 exp [-{jIV(q)lll1-llD,

o
flir q E K+ := {q E KIV(q) > O} ist

1< j dl1 Vl1V(q)3/2 exp [-{3V(q)(l1+l)].
o
Wegen 111-11 ~ 'f1+1 ¥ 11 ~ 0 und j deyeln(1 + exp (-!3e)) < {)3/2 y1i12
o
folgt (mit K' = K+ U KJ
fd 3 q j de ye In (1 + exp[-(3(e+V(q))]) <
K 0
<f
K'
d 3q j d11Yl1«(3IV(q)I~/2111-lL +
0
IV(q)I 3I2 exp[-!3IV(q)II11-11D + ()312 ~27f.
Aus
j de ye exp (--rle-ll) ~ 1de ye + j de( ye + 1) e-'Y€ = 2.3 + -y- 1 + Y21i -y- 312
o 0 0
ergibt sich die gesuchte Schranke:
j de ye f d 3 q In (1 + exp [-!3(e+V(q)))) ~ f d 3q [4(3 IVI.~/2 + 2. IVI 3/2 + () IlVp/2 +

o K K 15 3
+ y1i () 312 ] .
In unserem Fall zeigt uns IIVsllp '" ,,1-3/p und
fd 3 x IV + (a-1)V s IP ~ (IIVII P + (a-l)IIV s II P )P, P = 5/2, 3/2,

bzw.
f d 3 X IV + (a-l)Vs pl2 ~ IIVII 1I2

112
+.V 'a-lIlVs 11112
112 '
dafl trln(1 +exp[-!3(h c +aVs)]) flir a'" ,,115 im Limes a," ~ 00 beschrankt
bleibt. Geht " wie Z1l3 - €, 0 < e < 1/3, dann strebt Z-213 ,,2, die Korrektur
zur kinetischen Energie, nach Null und aIle Korrekturen zum klassischen Ein-
teilchen-Phasenraumintegral mit effektivem Feld sind gegenuber diesem Aus-
druck durch einen Faktor Z-1/15 +€/5 unterdriickt. Il ist ganz unproblema-
'Y
tisch, es strebt gegen Il, solange -y Z-4/3 ~ 0, ebenso konvergieren WU(q) und
Wu(q) im Limes" ~ 00 nach W(q).
Die klassische untere Schranke (4.1,20)

Nach (2.5,17) mussen wir jetzt im klassischen Phasenraumintegral l/r durch
Vu = I/r - Vs ersetzen. Wieder konnen wir Konvexitat verwenden, urn den Ein-
flufl von Vs abzuschatzen, nur verwenden wir flir die andere Seite
f(-I) ~ f(O) + f(O) ~ f(a)
fur a > 0, f = konvex. Dies gibt
Z f d q d p In(1+exp[-!3{p2+Z-2/3,,2-1l +W (q)-
3 3
tr In (1 + exp (-(3h )) ~
n (211V 'Y U
4.1 Thomail-Fermi-Theorie 207
- ~ Z.(_1- -v (q-X.)) + f d 3xn(x)(_1- -v (q-X))}]) ~

j J Iq-Xjl s J Iq-xl s
~ Z f d 3 q d 3 p [In(l + exp [-P{p2 + Z-213 1(2 _ ~ ~ + f d3 xn(x) + W(q) _
(211")3 j Iq-Xjl Iq-xl
-p.}])(l +~)-~ln(l+exp[-p{p2 + Z-213 1(2 -~z.(lq-X.I-l + OlV(q-X.)+

'Y j J J S J
+ f d 3 x n(x)(lq-xl- 1 + OI.V (q-X)) + Wu (q) - p.'Y }])].

S
Wir begegnen also wieder denselben Integralen wie bei den oberen Schranken,
so da~ im Limes Z -+ 00 ffir 01. = 1(1/5, I( = Z1I3 -E, 0 < € < 1/3, die Korrektu-
ren zum klassischen Ausdruck verschwinden. Bisher haben wir ein festes n(x)
betrachtet, wahrend das durch (4.1,12) definierte von Z abhangt. Wie wir aber
in Aufgabe 4 zeigen werden, konvergieren dann auch die Minimalwerte und
unsere Schranken beweisen den
Klassischen Limes der Zustandssumme (4.1,21)
lim Z-1 In Tr exp [-P(Z-413 Hz-p.N)] =

z-~
z z
= lim Z- 1 1n Tr exp(-PZ- 413 H ) - f3 ~ k Q =
z-~ Z,n k>Q IXk-XQI
=2 f d 3p d3<lln(l + exp [-f3(p2 - ~ ~- + f d 3 yn(y) + W(q) -p.))) -

(211")3 j Iq-Xj I Iq-yl
- f3 k;Q I;:_~QI + ~ f d~:_~y n(x) n(y) .

Dabei ist nach (2.5,18;4) die optimierende Dichte durch
d p 3 z. n(y)
n(x) =2 f - - [exp (f3(p2 - ~ -1- + f d 3y - + W(x) -p.) + 1]-1
(211")3 j Ix-Xjl Iq-yl (4.1,22)
bestimmt.
1. Das klassische Funktional besitzt ebenfalls die Eigenschaften (4.1,10), was
Existenz und Eindeutigkeit der Losung von (4.1,22) siehert.
2. Nach bisher unbewiesenen Vermutungen [11] gilt (4.1,19) sogar mit c = 1.
Wenn dies stimmt, konnte man manche der hier gegebenen Beweise verein-
fachen.
Die Dichte im Phasenraum (4.1,24)
Nachdem wir die Konvergenz von :E: gezeigt haben, wollen wir das Grenzver-
halten von Erwartungswerten einer geeigneten Unteralgebra der Observablen
studieren. A1s so1che bieten sieh Dichten im k1assisehen Phasenraum an, denn
im Limes Z ~ 00 soUte es Sinn bekommen, gleichzeitig von Ort und Impu1s zu
spreehen: Wie erwahnt geht der Ort - Z-1I3, aber der Impu1s - Z2/3 (vgl.
1.2,4). Man wird daher vermuten, da~ das Produkt der re1ativen Sehwankungs-
quadrate wie Z- 213 geht und wir fUr Z ~ 00 die k1assisehe Situation vorfinden.
Dieses Luftsehlo~ 1a~t sieh mathematiseh untermauem, und wir werden sehen,
da~ in den geeigneten Einheiten die Fermionen gema~
p(q,p) = [exp {3 {p2 _ ~I \ I + f d 31x n(lx) + W(q) -Il} + 1]-1

J q- j x-q
im Phasenraum verteilt sind. Bemerkenswerterweise verha1ten sieh Fermionen

k1assiseher a1s Bosonen: FUr sie stiinde im Nenner -1, so da~ dann p(q,p) bei
q = Xj negativ wird und nieht als Wahrseheinliehkeitsdichte im Phasenraum
auftreten kann.
Ansehlie&nd an (2.2,10;5) definieren wir Vemiehtungs- und Erzeugungs-
operatoren im Phasenraum am Punkt (q,p) und verwenden fUr u eine gentigend
glatte, abfallende Funktion mit lIull2 = 1, etwa die von (4.1,17):
Die Feldalgebra im Phasenraum (4.1,25)
Die Operatoren
u* = u,
gentigen den Vertausehungsre1ationen
FUr q = q', p = p', ist die reehte Seite {) Ci{3' sonst geht sie flir Z ~ 00 naeh O.
Daher sind die p q,p = ~Ci a*q,p;a aq,p;a beidseitig besehrankt, 0 :0;;;;; p q,p :0;;;;; 2, und
erzeugen eine im Limes Z ~ 00 abe1sehe Algebra.
Man bereehnet mit dn:=
d3 d3
q
(21T)
f
fdnp ~p F(q) = Z-1 ~
Ci
fd 3xa*(x)a (x) Z3€lu(Z3(X-X'))i2F(x'Z1I3) d3 x'
Ci Ci '
f dn pq,p iF = Z-7/3 ~Ci f d 3x(V a*(x)"V

Ci
aCi (x) + a*(x)
Ci
aCi (x) Z2€ f d 3ylV'U(y)i2 '
f dn dn' Pq,p p"

q ,p = Z-7 / 3 ~ f d 3 Xd3 x' a*(x) a!'(x') a (x') a (x) v (x-x') +
Iq-q'1 Ci,{3 Ci {3 (3 Ci uu
+ Z-713 ~ f d 3x a:(x) aCi(x) vuu(O) ,,(4.1,26)
Ci
mit FE L (R3), OO
o~ v (x-x'):= f d3q d3q' lu(ze(x-q))1 2 Iu(ze(x'-q'))1 2 z6e < _1_ .

uu Iq-q'1 Ix-x'i
1. Z3e lu(ze(x-x'))1 2 strebt filr Z -+ 00 nach c'>(x-x'). Man Uberzeuge sich, daf.)
in Ordnung Z713 die klassische Hamiltonfunktion mit P bzw. pop integriert
gerade H ergibt.
2. FUr neutrale Zustande, also ~0< (N0< ) = Z, ist (f dO pq,p ) = 1.
Zur Berechnung der Erwartungswerte schreiben wir letztere gemlill (2.4,7)

als Ableitung der Zustandssumme nach einem Storparameter. Dann zeigen wir,
da~ auch die gestorten :E: fUr Z -+ 00 konvergieren, was gleichzeitig auch die
Stabilitat der bisherigen Resultate gegenUber kleinen Abanderungen von H be-
weist. Wir werden sehen, dafl auch der Limes in den StOrparametern konvex
und differenzierbar ist, so dafl dann nach (2.4,18;3) der Limes der Ableitun-
gen der Ableitung des Limes gleicht. Da wir beweisen wollen, dafl der Erwar-
tungswert von Pq,p gegen die Thomas-Fermi-Dichte strebt und die Schwankun-
gen von Pq,p verschwinden, storen wir H linear und quadratisch in p. Rier Uber-
gehen wir den Zwischenschritt (4.1,15) mit Z- 2/3 Genauigkeit, so da~ wir die
feinere Ungleichung (4.1,5) nicht brauchen und mit einer etwas einfacheren
effektiven Hamiltonfunktion auskommen.
Die gestorten Hamiltonfunktionen (4.1,28)
-+ -+ M Z
HA,n := fd 3 x ~ {'Va*(x)'Va (x) + a*(x)a (x)[-Z ~ -~/3 +
0< 0< 0< 0< 0< k= 1 Ix-Z XkI
+ Z4I3(W(Z1I3 X)_p)]} + Z713 f dl~-!~~ (pq,p -! n(q,p))n(q',p') +

+ Z7I3()'1 + A2g) f dOpq,pf(q,p) - Z7/3 A2g2/2
mit A.1 E R, f E CO'; n(q,p) werden wir als (p q,p ) wahlen und g := f dO n(q,p)-
-f(q,p). Wegen (4.1,24) und 0 ~ vuU<x) ~ 1/lxl ist
z z 1 d3 d3 ,
H - Z4/3 p N - Z713 ~ _k_Q_ - H =- f x x a*(x) a!'(x') a (x) a (x) -
A k>Q IXk -XQI A,n 2 Ix-x'i 0< i3 i3 0<
- Z7/3 J dl~-!~' (pq,p - ! n(q,p)) n(q',p') + z713 Ai (J dO Pq,p f(q,p) _ g)2 ~

~ Z;3 J dO dO'(Pq,p -n(q,p))(pq"p, -n(q',p'))[lq~'1 + A2f(q,p) f(q',p')] -~vuu(O).
-
1. Da die Fouriertransformierte f(k,p) bezUglich q in k starker als jede Potenz
abfallt, ist k 2 + A2 f(k,p) f(k,p') flir geniigend kleine IA21 positiv. Dann ist
[ ] von positivem Typ, und wir k6nnen die Ungleichung zu
H _Z4/3 pN _Z713 ~ zk zm__ -H ~ - ~ v (0)

A k>m IXk -Xml A,n 2 uu
fortsetzen. Nun berechnet man leicht vuu(O) - ze,

so da~ die rechte Seite
mit einer geringeren Potenz als Z713 geht und im Limes Z ~ 00 gilt
2. Nach (4.1,24) ist

p n(q' p')
Z713 f dn dn' q,p , = ~ f d 3 X d 3 x' a*(x) a (x) v (x-x') n(x')
Iq-q'1 Ct Ct Ct U '
wobei
_ d3 p
n(x) - f (21T)3 n(x,p) .
In H, aus (4.1,28) ist also die Coulombabsto~ung der Elektronen um

",n
Vs = I/r - Vu vermindert. Ein HA,n mit Vu anstelle von I/r gibt wie in
(4.1,14) eine untere Schranke flir:E. Wir haben aber in (4.1,18) und (4.1,20)
gezeigt, da~ im Limes Z ~ 00 der Einflu~ von Vs auf :E(HA,n) verschwindet.
Ferner ist f dn p q,p f( q,p) die Zweitquantisierung des Einteilchenoperators
f dn Iq,p) (q,pl f(q,p), Iq,p) = exp ipx'u(x-q), und der Erwartungswert dieses
Operators mit Iq',p') wird im Limes Z ~ 00 wieder f(q',p'). Somit verallge-
meinert sich (4.1,21) zu
lim Z- 1 InTrexp[-(3(Z-413H A-pN)] = (4.1,30)

Z-+-
d 3 d3 z d 3 q'n (q')
= 2 f q p In {I + exp [-(3(p2 - ~ _k_ + f A + W( q) +
(21T)3 k Iq-Xkl Iq-q'1
A2 2 1 d 3 qd 3 q' , zk zQ
+ f(q,p)(Al + A2gA) - ygl\. - p)]} + (3(2 f I 'I nl\.(q)nl\.(q) - ~ IX -X-I)
q-q k>Q k Q
mit
und
4.1 Thomas-Fermi-Theoric 211
A2 2
-TgII,-1l ] + 1} - I ,
und IA21 geniigend klein.

Die Ableitung nach AI' A2 bei Al = A2 = 0 und Variation von f E Cij(R6)
lehrt die
Konvergenz der Erwartungswerte (4.1,31)
lim (p ) := lim Tr(p q,pcxp[-{3(Z-4/3Hz -IlN)] =

z->~ q,p z z->~ Tr exp [Z-4/3H z -IlN)]
z 'n ( ')
3
= 2 {exp [(3(p2 - L __-L_ +
k Iq-Xkl
J d~~ + W(q) -
Iq-q'1
Il)] + l}-I = n0 (q , p) ,
lim (Pq p'P q' p'>z = no(q,p) no(q',p')·

Z-+oo ' ,
l. Da f nieht beliebig, sondern E C~(R6) vorausgesetzt war, folgt nur die Kon-
vergenz im Distributionssinn. Die von den "ausgeschmierten" Diehten im
Phasenraum, Pg := Jdn g(q,p) Pq,p' und der Einheit erzeugte C*-Algebra Az
wird im "schwachen" Limes Z -+ 00 abelsch. Sie BiBt sieh daher flir Z = + 00
durch stetige Funktionen mit Supremumsnorm auf einem kompakten Haus-
dorffraum darstellen (Gelfandscher Isomorphismus, III, 2.2,28): Der Raum
der Charaktere einer abelschen C*-Algebra A (= * Homomorphismen A -+ C)
stimmt mit der Menge der reinen Zustiinde E iiberein und ist in der (relati-
ven) schwach*-Topologie ein kompakter Hausdorffraum. A identifiziert sich
dann vermoge [a](w) = w(a) E C ¥ a E A, wEE, mit der C*-Algebra aller
stetigen Funktionen (mit Supremumsnorm) auf E (mit der relativen schwach*-
Topologie). In unserem Fall ist E = {n E L~(R6 )In ~ 0 Lii., IInll~ .;;;; 2} mit
der (relativen) Topologie der schwach* Konvergenz beziiglich der !inearen
Funktionale aus dem Priidual L I (R6). (Da C~(R6) in L I (R6) normdieht ist,
stimmen die entsprechenden schwach*-Topologien auf L~(R6) iiberein.)
E ist als Durchschnitt des (schwach* abgeschlossenen) Kegels der Lii. nieht-
negativen Funktionen mit einem Vielfachen der Einheitskugel von L~
schwach*-kompakt. Unter dem Gelfand-Isomorphismus entspricht Pg die
Abbildung [Pg](n) = J ngdn und wegen II[P g ]- [pg,]I1~';;;; 2I1g-g'III erhiilt
man durch Vervollstiindigung z.B. aile Pg mit gEL I (R6). Die Gesamtheit
der Zustiinde iiber der Algebra ist der schwach*-AbschluB aller konvexen
Kombinationen der Charaktere und durch WahrscheinlichkeitsmaBe auf N
darstellbar, reine Zustiinde entsprechen PunktmaBen. Bei einem gemischten
Zustand cd) n. + (l-a) ()n 2 faktorisiert schon die Zweipunktfunktion nicht

mehr: a(p z 1 p Z2 )n 1 +(l-a)(p z 1 p Z2 )n = anl(zdn1(z2) + (l-a)n2(zl)n2(z2) =
2
= (a(pz )n +(l-a)(pz)n )(a(pz) +(l-a)(pz) )VZ 1 ,Z2 ~nl(z)=n2(z)

1 1 1 2 '1 nt 1 n1
V Z = (q,p). Wir k6nnen daher aus (4.1 ,39) schlie~en, da~ der Grenzzustand
ein Charakter und somit rein ist.
2. Wahrend sich das System auf Distanzen - Z- 113 klassisch verMlt, wird man
erwarten, da~ es sich auf der Skala Z- 2/3 = mittlerer Teilchenabstand =
= (lmpuls)- I wie ein freies Fermigas verMlt. Fi.ihren wir mikroskopische
Feldoperatoren ein,
so folgt tatsachlich aus (4.1,31), daf.<, ihr Erwartungswert der freier Fermi-
onen wird, wobei sich das chemische Potential durch das am Punkt q herr-
schende Potential V(q) bestimmt: (e = 1/2, u = n- 3/4 exp -j{2/2)
d3 p . d3 p Z3/2
f (2,")-3 exp (lpn Pq,p = f - - exp [ip(Z2/3 (x-x')+m a*(x) a(x') -3/2
-
"C2n)3 n
• exp[- z.(IX_Z- 1I3 qI2 +IX'-Z-1I3 q I2)] d 3 xd 3 x' =

2
Z 1I2
= fd 3 xa*q+x (-~/2)a q+x C~/2)exp[-Z1I3x2-Z-1I3e/4]-
n3/2
Also ist
f d 3p exp (ip~)(2nr3_ = lim f d3 x ZlI!. exp [_ZI/3 x2 -Z- 113 ~2 /2] •

exp [13(p2-V(q))] + 1 Z-+oo n 2/3
• (a~+/-U2) aq+xCU2)n o =: (a~(-~/2) aq(2)oo '
V(q) = - ~ ~. + f ~xno(xl + W(q) - Jl.

k Iq-X k I Iq-xl
3. Auch tiber die Zeitentwicklung im Limes Z -+ 00 liegen Ergebnisse vor [26]
Allerdings wurden sie bisher nur flir ein regularisiertes Potential vu und
nicht fUr l/r bewiesen und solI en daher hier nicht abgeleitet werden. J eden-
falls ist flir nichtstationare Zustande w mit gleichem Skalenverhalten wie
der gro~kanonische Zustand p die Zeitentwicklung ftir w(a t ) sowie die von
p(atb) die freie Zeitentwicklung, wenn es sich urn die mikroskopischen
Observablen (4.1,32;2) handelt. Die Erwartungswerte der makroskopischen
Observablen pq,p gentigen der sogenannten Vlasov-Gleichung. Diese beschreibt
die klassische Zeitentwicklung
4.1 Thomas·Fermi-Theorie 213
wobei das Potential seIber durch die Teilchendichte n bestimmt wird:
V(q) =- ~ __
Zk _ + f d3 q 'd3 p., n( q , ,p ')_ .
k Iq-Xkl (271")3 Iq-{).'I
Durch die Thomas-Fermi-Theorie wird also das quantenmechanische Viel-

korperproblem auf die Losung der Integralgleichung (4.1 ,22) reduziert. Diese
ist zwar einfacher als die SchrOdingergleichung, aber mit vemiinftigem numeri-
schem Aufwand doch nur im zentralsymmetrischen Fall zu behandeln. Man
gewinnt jedoch durch die Maximumeigenschaft sofort einige wertvolle Rela-
tionen und Konvexitatseigenschaften.
Relationen zwischen den Beitriigen zu :E: (4.1,33)
Schreiben wir
_ lim Z-I :E:(Z- 413 H -pN) _ ~

z z
k 2 =
Z k>2 IXk-X21
= inf f d 3q d 3p {2T[n(q,p) In n(q,p) + (1 _ n(q,p» In (1 _ n(q,p»] +
O",n",2 (271")3 2 2 2 2
M Z d 3 ' d3 , ( , ')
+ n(q,p)(- p + p2 _ ~ ~- + 1 f q p n q ,p - + W(q)} =
j=llq-Xj l 2 (271")3 Iq-{).'I
= - TS - PA + K - A + R + W,
A = f d 3 qd 3p n(q p) = lim N
(271")3 ' z....oo Z '
K = kinetische Energie der Elektronen,
A = Anziehung zwischen Elektronen und Kernen,
R = Absto~ung zwischen Elektronen,
dann gilt
(i) - 3(TS + pAl + SK - 3A + 6R + 3W = 0,
(ii) ffir ein isoliertes Atom im Grundzustand (d.h. M = 1, XI = 0, W = 0,
T = 0) gilt
- 3PA + 3K - 2A + SR =a
ffir solche p-Werte, ffir die das InfImum als Minimum erreicht wird (fliT
eine Phasenraumdichte no).
Beweis
(i) Man nehme das Infunum tiber die n' der Form no(q,'y-I pl. Durch Ande-
rung der Integrationsvariablen p ~ 'YIP wird (4.1,13) zu
abgeandert. Dies hat fUr 'YI = 1 das Minimum, falls (i) erflillt ist.
(li) Dilatieren wir jetzt q: n(q,p) = no('Y"i 1 q,p) und gehen wie oben vor:
L
d'Y2 bHK - 1l"A) - 'Y~A + 'Y~ R]I 'Y. =1 = 0
ist Relation (ii).

Folgerung (4.1,34)
1m Falle (ii) und Il = 0 stehen die drei Beitrage zur Energie im Verhiiltnis
K:A:R=3:7: 1.
~
1. Bei der fUr (li) notigen Dilatation storen die Kernkoordinaten (bis auf XI =
= 0) und die Wand. Urn ohne letztere auszukommen, muflten wir T = 0
setzen.
2. Da A, K und R positiv sind, werden die zweiten Ableitungen bei 'Y = I
automatisch > O.
3. FUr T = Il = 0 wird - :E: das Minimum der Energie ohne festgelegte Teilchen-
zahl. Wir werden sehen, dafl es in der Thomas-F~rmi-Theorie fUr das neutrale
System angenommen wird, es gilt dann
d 3 q d3 p _
f - - - no(qp) = Zl·
(27r)3 '
Die Vergleichsdichten n('Y- I q,p) und n(q,'Y- I p) entsprechen anderer Teil-
chenzahl und die mystischen Zahlen in (4.1,34) spiegeln die Stabilitat neu-
traler Atome gegeniiber spontaner Ionisation wider.
1m Limes T ~ 0 geht (exp [13(e-a)] + 1)-1 gegen S(a-e), W kann man in
diesem Fall == 0 wahlen, und die p-Integration laflt sich elementar ausfiihren.
Es wird die
Elektronendichte im Konitgurationsraum (4.1,36)
d3 p 1
p(x) := f (27r)3 no(x,p) = 37r2 ICP(x) + 1l1!'2 , Ixl+ = Ixl Sex) ,
._ Z. d 3 x' p(x')
CP(x) .- ~J -LI
x-X--I
j
- f Ix-x 'I .
Die Dichte der kinetischen Energie ist
d p 2n
3 3
f (27r)3 p o(x,p) = '5 (37r 2 )2/3 pS/3(X).
(Wegen Spin 1/2 wird (67r 2)213 aus (2.5,32) jetzt (37r 2 )2/3.)
Daraus ergibt sieh der
Wertebereich fUr Il und (x) (4.1,37)

(i) Il hat Wertebereich (-00,0],
(li) hat Wertebereieh [0,00).
Beweis
Wir zeigen nur, daf!J Il > 0 und < 0 nieht auftreten kann. In Aufgabe 3 ver-
sichern wir uns, daf!J V- Il OS;;; 0 das minimisierende p existiert. Man sieht direkt,
daf!J (x) ganz [0,00) iiberstreicht, wenn x R3 durchUiuft.
(i) p(x) muf!J integrabel sein, daher geht (x) -+ 0 fiir Ixl -+ 00. Fiir Il > 0
ginge dann p(x) fiir Ixl -+ 00 gegen 1l 3l2 137r 2 , was der Integrabilitllt wider-
spricht.
(ii) A := {x E R3: (x) < O} ist offen und xi fF A. Wegen Il OS;;; 0 verschwindet
p auf A identisch, so daf!J dort iiberhaupt ~(x) = O. Da am Rand von A
und im Unendlichen gleich Null ist, miif!Jte es auf ganz A verschwinden,
denn als harmonische Funktion nimmt es sein Minimum auf aA oder im
Unendlichen an. Das widerspricht aber der Definition von A, deshalb muf!J
A leer sein.
Intuitiv ansprechender als Il ist X := f d 3 x p(x) = lim NIZ, N = Zahl der
z",oo
Elektronen, Z = Summe der Kernladungen. Die Energie als Funktion von X
zeigt uns den Limes der in (III, 4.5) studierten Grof!Je.
Eigenschaften des Thomas-Fermi-Funktionals fur T = 0 (4.1,38)

Sei
K(p) = ~ (37r 2 )213 f d 3 X pS/3 (x) ,
_ d 3 xp(x)
A(p) - ~ z.
J J
f Ix-xj I '
R(p) = Ifd3xd3x~p(x)p(x')
2 Ix-x'i '
E(p) := K(p) - A(p) + R(p)
und
Sx = {p: p(x) ~ 0, f d3 X p(x) = X}, ~
j
z.
J
= 1.
Dann gilt fUr E[X] = inf E(p)
pESx
z z
(i) E[X] = - inf (Zoo (1l,0)
~
- Il'X + ~ IX k
k>2 k
-X2I) ,
Zoo (Il,T) = lim
z",oo
z-t Tin Tr exp [-(3(Z-4/3H-IlN)].
(ii) ~~ = f.l fUr X E;;; 1, 0 fur X > 1.

(iii) E[X] ist E;;; 0, in X konvex und fallend.
(iv) FUr ein Atom (nur Zl = 1, die andem = 0) ist - X-1I6(_E[X])112 in X
konkav und steigend.
Beweis
(i) Zunachst sieht man, daf.\ E[X] konvex ist, denn E(p) ist in p konvex '*
E[aXI + (l-a)X 2 ] E;;; E(apl + (l-a)P2) E;;; aE[Xtl + (l-a)E[X 2 ], wenn
E[X j ] = E(P j ), denn apl + (1-a)p2 E SQ~l +(l-Q)~,' FUr die konkave Funktion
- E[X] konnen wir nach (2.4,15 ;2(i» die Legendre-Transformation
Z Z
- :a:.. (f.l,0) = inf
~
inf (E(p) - f.lX + ~ IX k
pES~ k>m k- m
X I)
zu (i) umkehren.
(ii) dE/dX = Il folgt aus (i), sob aid Differenzierbarkeit gezeigt ist. Sei P~ das
minimisierende P (4.1,3). Man berechnet
gt E(p~ (1 +t» = f.lX ,

also ist E[(I + t)X] - E[X] E;;; tf.lX + o(t) und E[(1-t)X] - E[X] E;;; -tf.lX + o(t).
Limes t ~ 0 zeigt dE/dX = f.l. Es ist noch X < 1 ~ f.l < 0 und X = 1 '* f.l =
= 0, '* X ~ 1 zu zeigen. geht asymptotisch (I-X)/r. Ware f.l = 0, hatte
man
r...... I-X 312
P - (-r-) ,
was nicht integrabel ist, fUr X < 1 muf.\ also f.l < 0 sein. FUr X > 1 gibt es
gar kein Minimum, denn dann ware fUr r ~ 00 negativ, was nach (4.1,37)
nicht moglich ist. Das Infimum muf.\ aber gerade E(1) sein, denn man kann
V E > 0 fUr X > I ein P so konstruieren, daf.\ E(p) < E(1) + E. Dazu nehme
man PI mit X = lund kompaktem Trager mit E(pd E;;; E(I) + E/2. Nun
setzt man
kEN,
wobei die charakteristischen Funktionen Xk den Bedingungen Xk PI == 0 und

IIXkll1 = k(X-l) geniigen, so daf.\ P k E S~ ist. Dann geht IIPI - Pkllp ~ 0
V P > 1, und E(P k ) ~ E(pd ist leicht zu veriflZieren. Es entspricht dies der
intuitiven Vorstellung, daf.\ eine diinne Elektronenwolke weit drauf.\en wenig
an det Energie andert. E[X] fallt also fUr 0 < X < 1 und bleibt dann kon-
stant.
(iii) folgt aus dem Beweis von (i) und (ii), da f.l E;;; O.
(iv) Wir verwenden die beiden in (4.1,33) angegebenen Skalentransfonnationen

mit 'YI = 'Y"21 = Z simultan und nennen
inf(K(p)-ZA(p)+aR(p)) = Z2 inf(K(p)-A(p)+ ZR(p)) =: Z2 f(Z).

pES, pES,
Als Infimum linearer Funktionen ist dies in (Z,a) konkav. Die Bedingung
32 32 .;::: 32 2
3Z 2 3a2 ""'(3Za)
liefert 2f' :s;;; f2/f oder Konkavitat von -...; -f. Wegen f = R(p) > °ist f
steigend. Emeute Skalentransformation gibt (p(x) = X p(X 2/3 x))
f(X) = inf (K(p)-A(p)+XR(p)) = X- 1I3 inf (K(P)-A(P)+R(p)) = X- 1I 3E[X].

pES, PES x
Die scheinbar widersprechenden Eigenschaften (iii) und (iv) legen E[X]

fUr ein Atom schon ziemlich fest, es muB fast linear sein:
Eigenschaften von f(X) = X- 113 E[X] filr ein Atom (4.1,39)
(i) o:S;;;f:s;;;-lf
3X '
(ii) 2f 2f
-----:s;;;f , :s;;;--
f2
9X 2 3X 2f·
Beweis
(i)
renden Dichten E Sx' S,.
°
folgt aus E' < und f = X- 4/3 R(px) = R(pd > 0, PX' PI die minimisie-
°
(ii) folgt aus E" ~ und -...; -f = konvex.
1. Mit dem aus (4.1,33) fiir beliebiges p. folgenden Virialsatz 2K = A - R laBt
sich (i) auch 7R(p?,) < A(p~), 0 :s;;; X < 1, schreiben. Dies verallgemeinert
die fUr X = 1 =* p. = 0 geltende Relation (4.1,34): 7R = A auf den Fall
O:S;;;X<l.
2. f(O) = - 0,572 und nO) = 0.2424 lassen sich leicht analytisch berechnen
(Aufgabe 4), f(1) hat den Computerwert - 0,384 und nach (4.1,38(ii)) und
(4.1,34) ist f(1) = -f(1)/3. Integration von (ii) fOOrt zu den Grenzen (vgl.
III, 4.3,21)
max {-X- 16 If(1)1"2 ,-Xlf(1)1"2 -(1-X)lf(0)1" 2} :s;;; -If(X)I"2 :s;;;
:s;;; min {-If(O)I'I2(1 + ~ ~(~1)'-lf(1)1"2 6",,_}·

7
A
1
'\
\
\
\
.9
'\ ,
\
\
\
\
, .8
'\
\
\
\
'\ ,, .7
\
,
\
'\
.6
~
\
\
\
\
\ .5
\
\
\
\
\ .4
\
\
\
\
\ .3
\
\
\
\
\ .2
\
\
\
\
\
\
.1
\
\
\
\
\
Ifl'l2 \ -_ _ _ _
~ ____- L______L -____- L______L -____- L______U ~ ____ ~ ______ ~O
.60 .62 .64 .66 .68 .70 .72 .74
Fig. 29 KonkavWitsschranken an f(A) = A- 1I3 E(A). Das strichlierte Gebiet ist erlaubt
Von der 1inken Seite kann man die konkave Einhullende nehmen, der maxi-
male Unterschied zwischen den Grenzen ist dann < 2% (siehe Fig. 29). Da
diese Genauigkeit schon die der Gtiltigkeit der Thomas-Fermi-Theorie uber-
trifft, ertibrigt sich die Berechnung von E[A] durch aufwendige Numerik.
Schreiben wir
Die Thomas-Fermi-G1eichung (4.1,41)
in der Form
dann wird sie fUr sphiirisch symmetrische Dichten durch die Substitution
Ixl = r = n31T/4)213, (x) + Jl = X(n/r, in die Form..;I X" = X312 SeX) gebracht,
wobei die 5-Funktion durch die Randbedingung X(O) = 1 berticksichtigt wird.
Die zweite Randbedingung, die die Losung festlegt, ist X'(oo) = Jl. Sie fo1gt aus
J p .;;;; 1 und dem GauBschen Satz. X ist eine konvexe, fallende Funktion, fur
Jl =° hat man das Grenzverhalten
~1-1,59r
x(n
~144/r3
also verMlt sich p von neutral en Atomen fUr kleine r wie r- 3/2, fUr groBe wie
r- 6. Die numerische Losung ergibt folgendes Bild:
x = r(311 2 p)213 als Funktion von ~ = r(4/311)2I3
oL-----____======~=======__
Fig. 30 Die Thomas-Fermi-Dichte eines Atoms
Berechnet man die Energie der Losung, erhiilt man den numerischen Wert
EO) = -0,384 (also -0,77 atomare Einheiten oder 20,7 eV).
Ais letzte Aussage der Thomas-Fenni-Theorie beweisen wir, daB sie keine
chemische Bindung liefert. Die chemischen Bindungsenergien miissen also
kleiner als der Fehler der Thomas-Fermi-Theorie sein. In § 4.3 werden wir
diese Theorie (mit anderen Konstanten) auch fiir endliche Z als untere Schran-
ke fiir die quantenmechanischen Energien erkennen und so zu einem einfachen
Beweis der Stabilitat der Materie gelangen. SchlieBlich finden wir nachtraglich
einen Beweis fiir die Ungleichung (4.1,5).
Monotonie des Thomas-Fermi-Potentials beziiglich der Kernladungen (4.1,42)
Seien <11 1,2 und PI,2 die L6sungen der Thomas-Fermi-Gleichung mit 11 = 0 fiir
die Kernladungen z~,2). Dann impliziert z~l) ~ z~) ¥ k, daB <III (x) ~ <112 (x),
PI (x) ~ P2(X) ¥ x.
I. Die Normierung L z~) = I wird natiirlich voriibergehend fallengelassen.
k
2.11 = 0 heiBt fd 3 xPI(x) =L
k
z~l) ~ fd 3 xP2(X)
.
=L
k
42).
3. Anschaulich heiBt dies, daB bei Vergr6Berung der Kernladungen iiberall
mehr Elektronenladung zusammenrinnt.
Beweis
Sei wie im Beweis von (4.1 ,37(ii)) A := {x E R3: <III (x) < <112 (xn. Dann ist
A offen, enthalt keine Xk und 1/I(x) : = <III (x) - <112 (x) ist darauf negativ, stetig
und
Daher strebt 1/1 seinem Infimum auf A auf dessen Rand oder im Unendlichen
zu. Da es dort iiberall verschwindet, mull, A leer sein.
Ais nachstes zeigen wir, daB die Molekiilenergien stets iiber der Summe
der Energien der isolierten Atome liegen. Dazu brauchen wir zunachst die
Feynman-Hellmann-Formel der Thomas-Fermi-Theorie (4.1,44)
Sei E(Z) = inf(K(p)-ZA(p)+R(p)). Dann ist aEjaZ = -A(p z ), wobei Pz die
p
E(Z) minimisierende Dichte ist.
Beweis
E(Z) ist konkav und die Rechts- und Linksableitungen sind lim (-A(p z+ )),
dO -€
was man wieder aus dem Wechselspiel der Konkavitat von E(Z) und der Kon-
vexitat des Funktionals in p folgert, wie in (4.1 ,38(ii)). Da nach Aufgabe 3
fiir jedes Zein eindeutiges minimisierendes Pz in einem bestimmten Kompak-
tum existiert, sind die Pz eine in Z stetige Schar und nicht nur E(Z), sondern
auch die einzelnen Beitrage dazu stetig. Rechts- und Linksableitung stimmen
also mit -A(p z ) iiberein.

Wir fassen nun E als Funktion der einzelnen Kernladungen auf:
E(Zl,"'Z ) = inf {.J. (31T 2 )213 f pS/3 - ~ Z f p(xt + 1 f p(x) p(y) + ~ ~~}
M peS 5 k=1 k Ix-Xkl 2 Ix-yl k>i IXk-Xil
und definieren
El (Z) = E(Z Zl ,... Z zj'0,O ...)

E 2 (Z) = E(O, ... O,ZZj+1""ZzM)
und p ~ Pl,2 bzw. tI> ~ tI>1,2 die zugehOrigen Losungen der Thomas-Fermi-
Gleichung. Dann ist
3E 1 _ j Zj d 3 xp(x) _ j. ZZk
az - ~ zk {Z.~ IX X -1- f Ix-Xk I } - k=l
~ zk lim (tI>l(X) -I-XI)
k=1 l,;,k i- k x....Xk x- k
und analog fUr E 2 • FUr den Unterschied der Energien von Gesamtsystem und
Summe der Teilsysteme ergibt sich
aE 3E l 3E2 _ j M
~ zk(tI>(xk) - tI>l(X k» + ~ zk(tI>(xk) - tI>2(Xk» ~ O.
az - az - az - k=l k=J+l
Da fUr Z = °E und E ,2 verschwinden, beweist dies die
1
Instabilitat der Molekiile in der Thomas-Fermi-Theorie (4.1,45)
I. Ohne Kernabsto~ung geht die Ungleichung in umgekehrter Richtung, dann
ist
oE _ 3E 1 _
OZ 3Z
3E1
3Z
= t z
k=l k
f Pl(X)-P(x)
Ix-~ I
+ ~ J P2(X)-P(x)
k=j+l Ix-Xk I
or;;;;; °.
Die Thomas-Fermi-Theorie gibt zwar zunachst Anziehung zwischen den
Kernen, doch ist sie schwacher als deren Coulomb-Absto~ung.
2. Man kann den Satz auch so aussprechen
~ zk Zi ~ ~ ~ J p(x) _ 1 f p(x) p(y) _ .J.(31T2 )213 J pS/3 + ~ E(z )

k>i IXk -Xii k=1 Ix-~I 2 Ix-yl 5 k k
¥ Xk E R3, pES. Ersetzt man K(p) durch t K(p), geht aufgrund des
222 4. PhYsikalischc Systeme
Dilatationsverhaltens fUr ein Einzelatom E(zk) in 'Y E(zk) iiber. Der Computer-
wert fiir EO) = - 0,384 gibt dann (4.1 ,S), sofern wir Xk als Elektronenkoor-
dinaten deuten.
3. Der Beweis von (4.1 ,45) lli~t sich genau so fUr ein Yukawa-Potential e-p.r/r
anstelle von l/r durchflihren. Wegen l::..e-p.r/r + 411"cS 3 (x) =p. 2 e-p.r/r > 0 funk-
tioniert das Argument mit der Subharmonizitllt ebenfalls: l::..I/IIA = cI>f2 -
- cI>f2 + p.2 (cI>1 - cI>2) < 0 ~ A mu~ leer sein.
Aufgaben (4.1,47)
1. Sei H = p2 +V(x) auf L2(R3), IVL E LS/2 (R3) und ej die Eigenwerte < 0 von H. Be-
ntitze (III, 3.5,37;2), urn
l: le.1 ~ ~- fd 3x IV(x)I 5I2

j. 15n -
zu zeigen. Leite daraus die Ungleichung (4.1,19) abo
2. Bentitze 1) zum Beweis der Ungleichung
T := <1/11- ~ ~.II/I> ~ 1 (3n)213 f d3 Xp S/3(X)

j=l. 5 4
mit
p(x.) =N l: fd3x2 ... d3xNII/I(XI,X2 ...xN;aI,0:2 ...O:N)12

"'j
(0: = Spinindex) fUr Spin 1/2-Fermionen. (Verwende p2/3 als Potential.)
3. Zeige: Die Mengen S := {p E Ll () L S/3 : p ~ 0, lip lit ~ N, lip II 5/3 ~ K} sind in der
schwachen L5I3-Topologie kompakt und das Funktional S -+ R:
e(p) = 1 (3n 2 )213 f d3Xp5l3(X) - f d3xp(xXl: ~- + 11) + 1 f d 3x d31l p(x) p(x') +

5 k Ix-Xk I 2 lx-x' I
+ l: _zk_z·J_
k>j IXk-Xjl
besitzt flir 11 ~ 0 die Eigenschaften (4.1,10): Es ist

(i) L513 schwach unterhalbstetig,
(ii) strikt konvex,
53 (3n 2 )213 IIpllft~ - 2 5/6

(iii) ~ 3(3) (8n)1/3 IIplI~;~ + 1l1ll1plll·
Schlie& daraus, da~ das Infimum angenommen wird, und zwar genau flir das p aus
(4.1,36).
4. LOse die Thomas-Fermi-Gleichung ohne Coulomb-Absto1\ung, vergleiche mit (III, 4.5,9)
und schlie&, da~ die nachste Korrektur N6I3 ist. Berechne damit f(O) und reO) aus
(4.1,40;2).
5. Minimisiere das Funktional
E(p) = f d3x(p2~)2n - l: ~ p(x) + 1 f d 3 y P(Y2) + l: ~ .

112 j Ix-Xjl 2 Ix-yl j>j IXj-Xjl
Bentitze dies flir eine neue Ableitung der Ungleichung (III, 4.5,24):
LOsungen (4.1,48)
1. Sei NE(V) die Zahl der Eigenwerte ".;; E. GemaJl, (III, 3.5,37;2) gilt ¥ a>0
N_c,(V)"';; N_0:/ 2(IV + 1 U "';; tr[(p2 + 1f '/2 IV + 1Up2 + 1f'I2]2 =
1 3 3 a exp(- V2alx-YI) a 1 3 a2
=----fd xd yIV(x)+-1 -IV(y)+-1 ".;;-----fd xIV(x)+-1 .
(41T)2 2- Ix-yl2 2 - 41T ..j2a. 2 -
Dabei ist der letzte Schritt die Youngsche Ungieichung lifo (v * g) II , ".;; IIvlh IIflb IIglb. Nun
muJl, man sich nur die Bedeutung von NE(V) vergegenwartigen:
NE(V)
3
2
____L -_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ -+__~______________~~__________~_____ E
E4 E,
Fig. 31 Verhalten der Funktion N,.(V)
~j le.(V)1 =Tda N (V)".;; {i f d 3x 2IVY)I_ .Aa_ (V(x) +<!)2 = _L f d 3 x IV(x)1 512 •

J 0 -or 81T o...;a. 2 151T -
FUr IVL E L5/2 ist das negative Spektrum von H diskret und wir konnen auch
Tr Ip2 + V(x) I ".;; 41T f d 3x d 33P Ip2 + V(x) I

- (21T) -
schreiben. Zur Beschrankung der Zustandssumme verwende man
2. Seien
P±(x,) = N ~ fd3x2 ... d3XNllP(Xl,X2 ... xN;±,a2 ...aN)12
0:, ... O:N
die Dichten der Elektronen mit Spin ± und K =T(f p~3 + f p~/3 f ' . Die tiefste Energie
Eo der Hamiltonfunktion
H = l':(p~ - 5K [1T. p 2I3 (X.) + 1T. p2l3(X.)])

i I 3 1,+ + I 1,- - I
(1T i,± = Spinprojektionen) geniigt wegen 1) und dem Minimax-Prinzip den Ungleichungen
- 1~1T (Sf {2 (f p~3 + J p~3) "Eo" (1JiIHIIJi) = T - Sf (J p~3 + J p~3).

Dies impliziert K ;;;. Je;t3, aus Konvexitat von x -+ x 5l3 folgt dann die Ungleichung
fill p = p+ + p_.
3. IIpll5l3 = IIp'lIsup=1 1(P'lp)1 und IIplll = p'ELshnL~
suo 1(P'lp)1 sind als Suprema schwach stetiger
5/2 lip 'II ..=1
Funktionen schwach unterhalbstetig, also ist S schwach kompakt.
(i) Die Aussage ist mit Pn .... p '* lim e(Pn) ;;;. e(p) identisch. Zunachst ist IIplls/3 schwach
unterhalbstetig (also lim IIPnllsI3 ;;;'lIpIl5l3)' Ferner gilt lim Jpn _t = Jp..l: Zedegen
Ixl Ixl
wir I!I = V 1+ V2, VI E L S12 , V 2 E LP, 3 < p ,,00, konvergiert J Pn V I nach Voraus-
setzung gegen J pVt. Wegen sup lip lit
n n
< 00 (nach Voraussetzung ist {Pn} in LI be-
schrankt), gilt Pn P in den schwachen Topologien aller Lq-Raume, 1 < q " 5/3.
-+
Dies folgt aus der Dichte von L SI2 n L S in L S, s ;;;. 5/2, { + = 1 und s~p IIPnll q < 00 !
!
wegen IIpll q "IIPII;lIplI:-a, = ~ + l~Q. Daher gilt auch J PnV 2 -+ J pV 2 und die
Konvergenz der Kernanziehung ist bewiesen.
Was letztlich die Elektronabsto~ung anlangt, so konnen wir sie
schreiben. Nun ist in obiger Zerlegung mit P E LI nach der Youngschen Ungleichung
P * V I E L SI2 , P * V 2 E LP, 3 <p " 00, so da~ rechts das gemischte Glied gegen
211(p * 1!I)PIIt konvergiert, und das erste ist positiv. Also gilt
lim II(P n * 1!I)Pnll ;;;. lI(p * I!I)PII.
(ii) p SI3 ist strikt konvex J P List linear und J d3 xp(x) p(y] =c J d32k Ip(k)1 2 c > 0,
, Ixl Ix-yl k '
ist strikt konvex.
(iii) Zum Nachweis der Halbbeschranktheit auf S miissen wir die friiheren Abschatzungen
folgenderma&n verfeinern. Sei R > 0,
I := J d3 x p(J(~ , I := J d 3 x p(x) und f(x) = ll(l~~R) .

+ Ixl;;>R Ixl - Ixl<;;R Ixl
Aus
J d 3 xd 3X(P(x)9(lxl-R) - f(x)Xp(y)9(1yl-R) - f(y»;;;' 0,

Ix-yl
~x~y ~x~y
I = J - - f(x) p(y) und J - - - f(x) f(y) = l/R
+ lIyu;;>R Ix-yl Ix-yl
folgern wir
1 d 3 x d3 y
-2 f I I p(x)p(y) - 1+ ~ - 1/2R
Ixl;>R x-y
lyl;>R
und nach HOlder ist
It I .; ; ; II e(R-lxl)
x 115/2 II pll5/3 = ( ) 115 11 PII 5/3 .
2 R.
647r
Wiihlen wir R = .~ «87r)215 lip II 5/3 r 1, ergibt sich mit ~ zk .;;;;; 1

2 5/6 (87r) 1I3 I1pIl5/6 + ~ __
e(p) ~ -3 (37r 2 )213 lip II 5/3 _ 3(-)
Zk Z .
1_
5 5/3 3 5/3 k>j IXk -Xjl
und ax 2 - bx + c, a, b, c E R+ ist auf R nach unten beschriinkt.

FUr Jl < 0 wird wegen (iii) das Inflmum im Innern einer der kompakten Mengen S
fUr ein p angenommen, da~ dann nach demselben Argument wie in (4.1,12) der
Thomas-Fermi-Gleichung (4.1 ,36) genUgen mu~. FUr Jl = 0 konnte das Inflmum auch
am Rand IIplll = N jeder Menge S angenommen werden. Dann wiirde es ebenfalls der
Thomas-Fermi-Gleichung mit einem Jl als Lagrange-Parameter fdr die Nebenbedingung
IIplll = N geniigen. FUr N > ~ z . .;;;;; 1 gibt es aber keine solche Losung, dann ware
i 1
namlich <l>(x) fdr gro& Ixl negativ, was (4.1,37;(ii» widersprache. Also liegt auch fUr
Jl = 0 das Inflmum im Innern einer Menge S.
4. (e = h = 2m = 1, mit Spin.)
E = f d3 x [~(37r2)2/3 p5/3 - ~ p].
Thomas-Fermi-Gleichung: (37r 2 p )2/3 _ ~ + Jl = 0 => p = Z3/: (-} - -R

1 )3/2, Jl = Z/R.
37r
1 1 (ZR)312 N 3
N=Z
3I2 R
- - 47r f r2 dr(- - - )3/2 = - - - => R = ~1I3 _ 4(_)2/3,
37r2 0 r R 12 Z 2
R
_ V = Z512 47r f rdr(1_1)3/2 = 6NZ.
37r2 0 r R R'
E = - T = 3NZ. = - 1 (1)1/3 Z2 N II3 (in Einheiten 2m = 1 x 2 falls m = 1)

R 2 2 '"
=> f(0) = - ! (1)113 = - 0,572,
f'(O) = 1
2
f d 3xd 3y p(x)p(y) = (~_)2
Ix-yl 37r
Jo..;r
...Q!_(1_r)312 Jdr' Yf'(1-r')3/2 (ZR)3 =
0 R
= 0,24244 fUr Z = N = 1 .
Uest man aus (III, 4.5,15) die exakte Grundzustandsenergie ab, flndet man in Ordnung
~1I3
E IE
cxakt Thomas-Fermi
= 1 _ ~1I3 1 (1)113
2 2 .
Die Thomas-Fermi-Energie liegt also unter der wirklichen Grundzustandsenergie.

5. E wird minirnisiert durch
_1l2 exp(-Illx-Xjl)
Po(x) - 41T TZj lx-X. I
J
und
E(Po) = - -r + j;:j zjz/IX._X.I-Il

Nil 1 Nil
exp[-IlIXCXjID > - T ¥ Xj E R .
3
1 J
FUr Zj = 1 ergibt sich (III, 4.5,24). In dieser Variante der Thomas-Fermi-Theorie gibt
die Elektronenwolke eine Anziehung -Il e- Ilr zwischen den Kernen, die ebenfalls schwa-
cher ist als die Coulomb-Absto~ung 1/1.
4.2 Kosmische Karper
Die Thomas-Fermi-Theorie von Stemen ist thermodynamisch

interessanter als die von Atomen, da sie einen ungew6hnlichen
Phaseniibergang voraussagt.
1m Jahre 1926 folgten die gro~en Erkenntnisse tiber die die Materie be-
herrschenden Gesetze Schlag auf Schlag. Bald nachdem E. SchrOdinger die
nach ihm benannte Gleichung publiziert hatte, entdeckte E. Fermi das Ver-
teilungsgesetz (2.5,22;1) ffir Teilchen, die dem Ausschlie~ungsprinzip geniigen.
Dies ziindete bei L. Thomas den genialen Gedanken, da~ die Elektronenwolken
gro~er Atome der Gleichung (4.1,36) ffir T = 0 geniigen mli~ten. Noch irnmer
im Jahr 1926 erkannte R. Fowler, da~ auch die Stabilitlit kosmischer Korper
durch den Nullpunktsdruck der Elektronen gewlihrleistet wird und da~ jene
ganz analog einem "gigantischen Molekiil im Grundzustand" wliren. Betrlicht-
lich llinger hat es allerdings gedauert, diese Visionen mathematisch zu fundie-
ren und aus der Schrodingergleichung abzuleiten. Dies ist jetzt aber llickenlos
moglich und die Thomas-Fermi-Theorie von Atomen und Stemen stellt das
einzige Vielkorperproblem mit realistischen Krliften dar, welches im entspre-
chenden thermodynamischen Limes der menschlichen Rechenkunst erlegen ist.
Die Nullpunktsenergie kann allerdings die Stabilitlit nur solange gewlihr-
leisten, als die Geschwindigkeit der Elektronen klein gegenliber der Lichtge-
schwindigkeit bleibt. Wird die relativistische Kinematik gliltig, also kinetische
Energie ~ clpl, geht die Nullpunktsenergie wie N(N/V) 113 , wlihrend die Gravi-
tationsenergie das Verhalten ~ -KN2 IV I/ 3 zeigt. Ffir N > (Km~)-3/2 ~ 1057
liberwiegt letztere und mit kleiner werdendem V geht die Gesamtenergie gegen
- 00. Diese Instabilitlit wollen wir vermeiden, indern wir im Rahmen der nicht-
relativistischen Kinematik bleiben, also nur Gestime mit einer Masse, die etwas
kleiner als die der Sonne ist, betrachten. Nach den Abschlitzungen (1.2,23 ;3)
wird dann ffir N > 1054 das Minimum der Energie ffir V ~ N-I angenommen.
4.2 Kosmische Karper 227
Wir haben wieder eine Situation wie in der Thomas-Fermi-Theorie. Dies Hif~t
nun vermuten, da~ ffir die Hamiltonfunktion
N p~ e.e. - Km.m.
H=~--1.-+~ I) I) (4.2,1)
i=1 2m l· i>j Ix.-x·1
I )
das Vielkorperproblem im Limes N -+ 00 losbar wird. In diesem Grenzfall hat

man ein hochkomprimiertes Plasma vor sich und man kann erwarten, da~ von
der Wechselwirkung das mittlere Gravitationsfeld so weit dominiert, da~ die
Thomas-Fermi-Gleichung gliltig wird. NatUrlich mu~ dafUr das System als
Ganzes elektrisch neutral sein, oder genauer, ein eventueller Ladungsiiberschu~
b.Q mu~ (b.Q)2 .;;;; Km~N~ oder b.Q < 1O-l9Np sein, damit die Schwerkraft
iiberwiegen kann. Tatsachlich la~t sich flir alle drei Gesamtheiten diese Ver-
mutung mathematisch deduzieren, es gilt die
Asymptotische Form der Zustandsfunktionen (4.2,2)
Sei HN,v die Hamiltonfunktion (4.2,1) fUr N 1 positive und N2 negative Fermi-
onen (N = (N l ,N2)' Massen Ml,2 und Ladungen el und e2 = -e l , Spin 1/2)
in einem Volumen V, dann existieren die Limiten
E(N,S,V) = lim X-713 inf Trx HAN ~-IV'

~-+- x~s?S '
F(N,/3,V) = -lim (JlX-lln Tr exp(-{3X-4/3HAN~-'V)'

~~ ,
(4.2,3)
Die gro~kanonische Funktion :E: ist nicht wie in (4.1,8) zu definieren, sondern
Endlichkeit von ~ erfordert einen Faktor N- 2/3 bei der Wechselwirkung und
N
V - N [27] (siehe 4.2,10;4).
Diese Gro&n berechnen sich durch die Losung der Thomas-Fermi-
Gleichung
d3p p2
p",(x) = 2 J (27r)3 [1 +exp(/3(2M~ +W",(x) _~",))]-l , (4.2,4)
ee-KMM
W (x) = ~ J d3 x' '" {j , '" {j p (x'), cx,/3 = 1,2, (4.2,5)
'" {j v Ix-x I {j
(4.2,6)
gema~ den Formeln
(4.2,7)
F(N,IJ,V) = I: {-fd 3 x -21 p,,(x)W d3

(x)+N P -2T fd 3 x f --.E...3 •
" v "" " V (21T)
2
• In (1 + exp [-(3(2~ + W,,(x) -p,,)])}, (4.2,8)
"
'Z.(Pl,P2,1J,V) = I: 1
{f d 3x -2 p,,(x)W (x) + 2T fd 3 x f ~ •
d3
" v "v (21T)
2
• In (1 + exp [-(3(2~ + W,,(X) -p,,)])}. (4.2,9)
"
Erliiuterungen (4.2,10)
1. X>Ji ist ein e>Ji-dimensionaler Unterraum von X, AS E In Z+ .
2. Der thermodynamische Limes wurde hier gema~ dem in (1.2,19) diskutier-
ten Verhalten vorgenommen, also E - N7I3, V - N-l , S - N, T - E/S -
- N4I3. Dementsprechend sind jetzt die Energien E und F weder pro Teil-
chen noch pro Volumeinheit. Diese spezifischen Energien und Energiedich-
ten streben keinem Limes zu.
3. S = IJ(E-F) ist fUr IJ - W4/3 , E-F - N7/3 extensiv.
4. Legt man auf das libliche Verhalten E - N, V - N, S - N, T = konst, Wert,
so mu~ man gema~ (1.2,19) die Wechselwirkung als
e.e. - "m.m.
N- 213 I: 1 J 1 1
j>j Ixj-xjl
ansetzen. Das heiBt, man betrachtet immer groBere Systeme mit immer
schwacherer Wechselwirkung, ein soIches Problem ist nach dem Skalenver-
halten (1.2,1) dem anderen mathematisch aquivalent. Physikalisch hat man
es mit gro~en, aber endlichen Systemen mit schwacher, aber doch endlicher
Gravitationswechselwirkung zu tun. Damit ein thermodynamischer Limes
sinnvoll ist, kommt es nur darauf an, da~ das physikalische Objekt geniigend
nahe am Grenzsystem ist. Dann gewahrleistet die Konvergenz der GroBen
(4.2,2), da~ die relevanten Gro~en des endlichen Systems prozentuell ge-
niigend nahe an der unendlichen Idealisierung liegen.
5. Da P" eine strikt monotone Funktion von P" ist, bedeutet die Normierung
(4.2,6) eine implizite Gleichung ftir p".
6. Wir werden sehen, daB es jetzt fi.ir gewisse Werte von IJ, N und V mehr als
nur eine Losung der Thomas-Fermi-Gleichungen gibt. Die Frage, weIche
Losungen die Limiten (4.2,3) richtig wiedergeben, wird durch die Minimal-
prinzipien fi.ir die thermodynamischen Potentiale (2.3,3;4), (2.2,23;1), (2.5,3)
entschieden, die sich auf folgende Art liber den Limes A ~ 00 hinliberretten
(vgl. 4.1,21).
Die Funktionale flir Energie, Entropie und Teilchenzahl der Phasenraum-
dichten nIl sind
d3pd3p' e e - "M M
E(n) = - -1 ~ fd 3xd 3x' n (xp)n (x'p') a II a 11+
2 a,1l (271")6 a ' II' Ix-x' I
3 d 3p p2
+ ~fd X - - 3 2M n (x,p),
a (271") a a
3 d 3p n n n n
S(n) =- 2 ~ f d X (271")3 [2a In 2a + (1 - 2a) In (1 - 2a»),
d3 p
Na(n) = fd 3 x (271")3 na(x,p).
Die richtigen Thomas-Fermi-Dichten sind nun diejenigen, die fiir gegebene
Na und S die Energie minimisieren. Die Variationsableitung mit T und Pa
als Lagrange-Multiplikatoren liefert wieder die Thomas-Fermi-Gleichungen
(4.2,4) - (4.2,7) mit
d3 p
Pa(x) =f (271")3 na(x,p)
als Losung von
Diese Gleichung beschreibt aber auch bloB lokale Extrema und Sattelpunkte.
Bei der minimisierenden Dichte wird E(n) = E(N 1 ,N2 ,S,V).
7. Die Xquivalenz der Gesamtheiten gilt hier nur in dem Gebiet, in we1chem
die konvexe EinhUIlende der Funktion E(S) mit E(S) selbst Ubereinstimmt.
8. Wir haben E und F als Funktion dreier Variablen geschrieben, aber aus der
Definition ist klar, daB sie nur von zwei Verhiiltnissen abhiingen. Dies spie-
gelt sich im Verhalten der Thomas-Fermi-Gleichung unter der Skalentrans-
formation x ~ AX wider.
Beweis
Hat man nur Gravitation (e = 0, Neutronenstern) lassen sich die Methoden von
(4.1) verwenden, wobei jetzt die untere Schranke fUr:=:: trivial ist und die Un-
gleichung (2.1,8;3) fUr die obere Schranke zu verwenden ist. Da man aber dafiir
den Erwartungswert mit H kennen mUBte, muB man eine Abschatzung der Norm
der Schwankungen finden. Fiir e und " *
0 ist er viel aufwendiger als der in
(4.1) gegebene und kann hier nicht im Detail gebracht werden. Die Strategie
ist die folgende:
1. Regularisieren des Potentials
Da ein mittleres Potential die Bewegung der Teilchen bestimmen soIl, muB
man zunachst den singularen Teil des 1/r-Potentials wegschneiden, damit
nicht der EinfluB eines ganz benachbarten Tei1chens den des mittleren Feldes
uberwiegt. Es ist ja auch aus physikalischen Grunden zu verlangen, da1.\ die

Effekte von der langen Reichweite und nicht von der Singularitat des Poten-
tials herrtihren, letzterer wird ja in Wirklichkeit durch Fonnfaktoren ver-
wischt. Mit "lang" ist dabei "in der Gro~enordnung des Stemdurchmessers"
gemeint. Da sich dieser bei 'A -+ 00 auf NuU zusammenzieht, mu~ man auch
die Abschneidelange entsprechend mitschrumpfen lassen, oder gleich mit
dem skalierten System (4.2,10;4) arbeiten. Es gilt also zu zeigen, da1.\ etwa
l/r -+ (l - exp(-'A 1I3 sr))/r ffir geniigend gro~e s wenig andert. Wenig soU
dabei relativ zum Hauptbeitrag zur Energie - N7/3 hei~en. Urn dies zu zei-
gen, geht man wie bei der Abschiitzung (1.2,21) vor und verwendet die
Schranke (III, 4.5,15) ffir die Zahl der gebundenen Zustande eines kurz-
reichweitigen Potentials.
2. Ersetzung des Potentials durch eine Stufenfunktion
Da sich die Thomas-Fenni-Theorie nach freien Teilchen in einem Kasten
orientiert, wird man das Volumen V in Zellen einteilen, innerhalb derer das
Potential konstant ist. Das bedeutet zunachst, da~ man das Potential durch
eine Stufenfunktion ersetzt. Der Beweis, da~ dies wenig andert, ist trivial,
da sich (l - exp (-sr))/r als stetige Funktion in einem Kompaktum gleich-
ma~ig durch Stufenfunktionen approximieren la~t.
3. Einziehen von Wanden
Die SchrOdingergleichung mit stufenfonnigem Potential reduziert sich auf
die kraftefreie Gleichung in den einzelnen Gebieten konstanten Potentials,
sofem man sie durch undurchdringliche Wande abtrennt. Es gilt also zu
zeigen, da~ auch diese Prozedur das Resultat wenig vernilscht. Zunachst ist
klar, da~ sie die Energieniveaus nur nach oben verschiebt. Da1.\ dies nicht zu
weit geschieht, kann man mit Hilfe des Minimax-Prinzips zeigen. Die Wande
bedeuten ja, da~ die WeUenfunktion am Ort der Wand verschwinden mu~,
was kinetische Energie kostet. Nun kann man sich aus WeUenfunktionen fUr
das System ohne Wand solche basteln, die am Ort der Wand verschwinden
und fUr die der Erwartungswert der kinetischen Energie nicht zu sehr steigt.
Dabei ist wesentlich, da~ die Zahl der Wande im Limes N -+ 00 konstant
bleibt, so da~ die Wandeffekte im Vergleich zu N7/3 vernachlassigbar werden.
4. AuffiiUen der Kasten
Nach den bisherigen Manipulationen bewegen sich die Teilchen in getrenn-
ten Kasten mit konstantem Potential, welches allerdings von der Verteilung
der Teilchen abhiingt. Man fmdet nun, da~ die thennodynamischen Funk-
tionen aus (4.2,2) durch eine bestimmte Verteilung der Teilchen in die
Kasten dominiert werden, welche sich durch eine Selbstkonsistenzgleichung
bestimmt. Letztere ist gerade die Thomas-Fenni-Gleichung fUr das Stufen-
potential mit Wiinden.
5. Stetigkeit der Thomas-Fenni-Gleichung
Da wir letzten Endes wieder die Thomas-Fenni-Gleichung fUr ein l/r-Poten-
4.2 Kosmische Korper 231
tial wollen, ist noch zu zeigen, daf:J sich obige Approximation an das l/r-
Potential wenig auf die Energie der Losung auswirkt. Ein unstetiges Verhal-
ten bezi.iglich des Potentials wi.irde ohnedies ihre Ni.itzlichkeit zunichte
machen: Die Thomas-Fermi-Gleichungen lassen sich ja nicht analytisch lOsen
und eine Computerlosung approximiert das Potential durch eine Stufenfunk-
tion. Es ist daher unerHif:Jlich und tatsachlich auch moglich zu zeigen, daf:J
die Thomas-Fermi-Energie die gewi.inschte Stetigkeit bezi.iglich des Potentials
besitzt.
Die Thomas-Fermi-Gleichung fi.ir Sterne hat eine andere Struktur als die
fUr Atome. Von den Eigenschaften der Energie fehlen jetzt die Konvexitat
und die schwache Unterhalbstetigkeit. Dementsprechend geht die Eindeutig-
keit der Losung verloren und es Offnet sich die Moglichkeit eines Phaseni.iber-
ganges. Dieser soll am Schluf:J des Abschnittes diskutiert werden, als erstes be-
weisen wir den verallgemeinerten
Virialsatz (4.2,11)
Der Druck
P := - g" F(N,{3,V) ,
die kinetische Energie
und die potentielle Energie
Ep = :; fd 3 x 1pO/. (x) W",(X)
stehen durch
in Zusammenhang.
Beweis
Zunachst i.iberzeugen wir uns, daf:J die i.iblichen thermodynamischen Relationen
aF _"
aN -"'0/.' (3 aF
a{3 =E - F, (4.2,12)
'"
erfi.illt sind. Dies folgt direkt durch Ableiten von (4.2,8). Dabei ist zu beachten,
daf:J zwar p und damit W implizit auch von {3 und N abhiingen. Diese Abhiingig-
keit tragt aber niehts bei, sofem die Thomas-Fermi-Gleichungen erftillt sind.
Nun formen wir (4.2,8) durch partielle Integration beziiglieh p urn:
j de y€ In (1 + exp [~(e+c)]) = 13 (3 j I de e[~~ )] ,

o 0 + exp e+c
und schlie&n
(4.2,13)
Schlie~lich besagt das oben erwiihnte Dilatationsverhalten F(N,(3,V) =

= A-713F(AN,A-413(3,A-IV) VA E R+. Die Ableitung nach A gibt bei Beriick-
siehtigung von (4.2,12)
o = - 13 F + ~a Na Jl
a
- 1.3 (E - F) + PV
'
was zusammen mit (4.2,13) den Satz verifiziert.

Die lokalen Dichten im Phasenraum
2
na (x,p) = 2[exp«(3(2Pm- + Wa (x) - Jla » + 1]-1
haben dieselbe Bedeutung wie in (4.1). Sie sind stationare Losungen der
Vlasov-Gleiehung (4.1,32;3)
~
j
if
p. a
a
a n (x,p) -
a
Xj
a
a
Pj a
a
n (x,p) a W (x) -
Xj '"
_ o. (4.2,14)
Auf den Konfigurationsraum reduziert beschreiben sie im kugelsymmetrischen

Fall das hydrostatische Gleichgewieht zwischen dem Druck der Materie und
dem Gravitationsdruck. Da sieh die Fermionen mikroskopisch wie freie Teil-
chen verhalten, wird man nach (2.5,32) erwarten, da~
P(x) = 1 E (x) := 1 ~ 2f ~~~ p2/ 2Ma (4.2,15)

3 k 3 a (211V p2
I + exp [(3(2M + Wa(x) - Jla )]
a
die Rolle des Drucks spielt. Tatsachlich gewinnt man, indem man (4.2,14) mit
p. multipliziert und tiber d 3 p integriert durch partielles Integrieren und p.p. ~
1-
1 2 1 J
~ c5 ij
~ ~
" P(x) =- ~ Pa(x) " Wa(x), (4.2,16)
was die erwahnte Gleiehgewiehtsbedingung ist. In der kugelsymmetrischen

Geometrie (V = Kugel mit Radius R, die lokalen Gro~en hangen nur von Ixl =
= r) la~t sich (4.2,16) auch als die nichtrelativistische Tolman-Oppenheimer-
Gleichung
~L 2. E (r) = _ ~ Pa(r) Ma(r~

dr3k a r2
(4.2,17)
M (r)
a
= - ~p (ea"
e" - KM M,,)
a"
Jdr' 41Tr'2 p,,(r')
0 "
schreiben (vgl. II, 4.5,1l). Hier wird elektrische und Schwerkraft durch die
im Innem befmdlichen Ladungen und Massen ausgedruckt.
Zusammenhang von lokalem und globalem Druck (4.2,18)

41T
3
j dr r3
0
• (4.2,17) fUhrt zu
vj Ek (R) - j Ek = ~ ! dr r3 ~r j Ek (r) =
e e - KM M R r E
=~ a p a p J drr41Tp (r) J dr' r'241Tp (r') = :Jl. ,
a,p 3 0 a 0 p 3
so da~ mit (4.2,11) der thermodynamische Druck gerade der 10kale am Rand
wird:
P = P(R).
Wir sehen also, wie die Thomas-Fermi-Theorie, ausgehend von der SchrOdinger-
gleichung, bis zu den klassischen Begriffen flihrt.
Zur weiteren Auswertung von (4.2,2) mu~ man (4.2,4) bis (4.2,6) nume-
risch losen. Urn die so erhaltenen Zahlen physikalisch plausibler zu machen,
wollen wir die intuitiven Oberlegungen von (1.2) auf endliche Temperaturen
ausdehnen. Da die Theorie erst gilt, wenn die Gravitation dominiert, betrach-
ten wir gleich nur eine Sorte neutraler Fermionen, etwa Neutronen (ohne
Kemkrafte). Hat man Protonen und Elektronen, so liefem erstere den Haupt-
teil von der Schwerkraft und letztere den des Druckes. Dadurch werden aIle
Llingen gegenliber dem Neutronensystem im Verhaltnis Neutronmasse/Elektron-
masse - 2000 vergro~ert. Wenn wir also fUr 1057 Neutronen einen Radius -
30 km bekommen werden, wird fUr ein solches System aus Wasserstoff der
Radius - 6000 km - Erdradius - Radius wei~er Zwerge. Wir gehen davon
aus, da~ bei endlicher Temperatur zur Nullpunktsenergie N (N/V)2/3 noch ein
thermischer Beitrag
kommt. FUr hohe Temperaturen ist dies gerade der klassische Ausdruck. Urn
fUr mittlere Temperaturen zu interpolieren, zahlen wir einfach Nullpunkts-
energie und klassischen Ausdruck zusammen. Man findet, da~ man so die
Energie freier Fermionen (2.5,32) bis auf 20% approximiert. Dazu ist dann
noch die Gravitationsenergie zu fUgen. 1st die Masse der Teilchen 1/2, so er-
halten wir bis auf geometrische Faktoren und in natiirlichen Einheiten
E. = (~/13 (1 + .l. e2S/3N) _ "N

N V 2e V1I3·
Oberpriift man die Eigenschaften (2.3,10) der mikrokanonischen Energiedichte,
so sieht man zunachst, dafl, in Obereinstimmung mit (4.2,10;4),
nur N-unabhangig wird, wenn wir " - N- 213 setzen. € ist woh1 in 0 wachsend,
aber die Bedingungen (2.3,10) (li) und (iii) sind nicht immer erfilllt, unser
Ansatz wird der Subadditivitat (2.3,5) nicht gerecht. Der Druck
P = _ aE I
= 1 (N/'3 (1 + 1- e2S/3N) _ "N 2 _ = E - Ep/2
av S,N 3 V 2e 3V4I3 3V/2 '
Ep = - "N 2 /V t/ 3 ,
hat namlich drei Beitriige: von der Nullpunkts-, der thermischen - und der
Gravitationsenergie. Erstere sind positiv, 1etzterer ist negativ und kann im
Zwischengebiet mitt1erer Dichten dominieren. Physikalisch ist aber ein negati-
ver Druck unmoglich, das System haftet ja nicht an den Wanden, urn diese
nach innen zu ziehen. Was geschieht, ist, dafl sich das System von se1bst auf
einen so k1einen Radius V0 = ("N2/-2E)3 zusammenzieht, dafl P = 0 erreicht
wird. Indem wir in E ffir P < 0 V durch V0 ersetzen, bekommen wir als ver-
besserten Ansatz
E. = (N)213 (1 + 1- e2S/3N _ "~3) 9+ _ ,,2N4I3/2 9_,

N V 2e V 2 + 3 exp (~~ - 1)
9± = 9(±(2 + 3 exp (~~ - 1) - ,,(NV) 113 )).
9± ist auch 9(±(E + "N2 /2V1I3)) und besagt, dafl bei genUgend negativer Ge-
samtenergie das System auf ein Vo1umen Vo kondensiert. Wie im Beispiel
(2.3,32;1) zieht dies einen Phaseniibergang mit negativer spezifischer Wiirme
nach sich: Berechnen wir
1 T = 1 aE = 1-(N)2/3 e2S/3N 9 + 1- ,,2N4I 3e2S/3N 9 =

2 I
2 as V,N 2e V + 2e (2 + 3 exp (~~ - 1))2 -
= (E. _ (Nt3 + "V)9 + [_ E. _ (~)2]9

/
N V Nt/3 + N "NS 3 -,
so zeigt sich, da~ das klassische lineare Verhalten im Kondensationsgebiet in

ein parabolisches ubergeht:
__ ~ ____________-+__ ~ ______________________ E
Fig. 32 T(E) im intuitiven Modell
Dort steigt die Temperatur mit fallendem E zunlichst wieder an, urn bei ganz
tiefen E, bei denen die Nullpunktsenergie die Gravitation dominiert, auf Null
abzusinken. Tatslichlich lehrt uns die Astrophysik, d~ sich gro~e Gasmassen
unter dem Einflu~ der Schwerkraft zusammenziehen und sich dabei erhitzen
und die so freigesetzte Gravitationsenergie abstrahlen. Dieses Verhalten, welches
einen konvexen Bereich in SeE) und damit mikrokanonisch eine negative spezi-
fische Wlirme bedeutet, ist eine direkte Folge von Virialsatz und Aquipartitions-
theorem: Energie = - kinetische Energie = - 3N/2 Temperatur. Allerdings gilt
die Aussage nur im Zwischengebiet, denn das liuBere Virial (der Druck) wird
dabei vemachllissigt und das Aquipartitionstheorem gilt nicht fUr entartete Gase.
Dies wird auch von der exakten Computerl6sung der Thomas-Fermi-Gleichung
gezeigt (siehe Figuren 34 und 35). Dabei ist bei dem kleineren Radius R =
= 30 km die Nullpunktsenergie vorherrschend und das Verhalten ist normal,
wlihrend sich bei R = 100 km das Zwischengebiet negativer spezifischer Wlirme
ausbildet.
In der kanonischen Gesamtheit kann dieses Phlinomen nicht eintreten, und
wir wollen nun diskutieren, wie dort die Situation aussieht. In dem Dbergangs-
gebiet gibt es also zu gegebenem (J mehrere L6sungen der Thomas-Fermi-
Gleichung und die zu (4.2,2) fiihrende Analyse zeigt, daB in diesem Fall die
L6sung zu nehmen ist, welche den geringsten Wert fUr F gibt. D~ hier (bei
festem (J) mehrere Werte von F vorliegen, folgt ja aus dem Vorzeichenwechsel
von P = - aFjaV:
p=-aF/av
L...-_~~_ _______ l/V
Fig. 33 PhasenUbergang bei negativem Druck
Tatsachlich zeigt die Computerl6sung folgende /3-Abhangigkeit von - F (Fig. 36

Fur R = 100 km hat F bei einer Ubergangstemperatur einen Knick. Jene ent-
spricht in Fig. 34 genau der Geraden, we1che die Flache E(/3) in zwei gleiche
Teile zerlegt (Aufgabe 1). An dieser Ubergangstemperatur steigt also das System
in der kanonischen Gesamtheit von einem Ast der Kurve auf den anderen urn.
Dabei springt die Energie urn eine endliche Dbergangsenergie (~ 30 MeV/Teil-
chen). Das Gebiet negativer spezifischer Warme wird also in der kanonischen
Gesamtheit durch einen Phasenubergang uberbriickt.
Die Computerl6sung gibt auch die lokale Gr6flle p(r) und in Fig. 37 ist sie
ftit verschiedene Temperaturen und R = 100 km gezeigt. Bei der Ubergangs-
temperatur (0,165)- 1 Me V geht eine fast homogene Dichte in eine stark in der
Mitte konzentrierte uber. Sie zeigt uns einen Stern mit ziemlich definierter
Oberflache und einer Zentraldichte ~ 106 x Dichte der Atmosphare. Bei noch
tieferen Temperaturen kondensiert auch letztere, vergr6fllert aber die Dichte
des Sterns nur wenig. Dafll fUr kleine T der Radius des Neutronensterns nur
etwa 18 km ist, erklart auch, warum in Fig. 35 zwischen den Systemen mit
R = 30 km und R = 100 km zunachst kaum ein Unterschied in S auftritt. Erst
bei der Ubergangsenergie dehnt sich der Stern so aus, dafll in einem Kasten mit
R = 100 km die Entropie so stark ansteigt, dafll S(E) die Konkavitat verliert.
Eine weitere 10kale Gr6flle von Interesse ist der Entartungsgrad
~(r)
_ 3T p(r)
- ---- ---- (4.2,19)
2 Ek(r)'
Dieser ist fUr ein klassisches Gas 1 und fUr ein v611ig entartetes Fermigas O. In
Fig. 38 ist ~ fUr R = 100 km und verschiedene Temperaturen gezeigt. Wie man
-.L
1057
in MeV
- 10
- 20
- 30
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
Fig. 34 Phaseniibergang in E({3)

E (lOS7 MeV)
L -_ _ _ _~~~_ _ _ _ _ _~~--------~------~~------~E
o - 20 - \0 0
Fig. 35 Konvexes Gebiet in S(E)

N = 10 57 Neutronen
0.05 0.1 0.15 0.2
Fig. 36 Negative der freien Energie

N = 10" Neutronen
R = 100 km
10'2 F=:P~==::::::=-~~d
= (3 0.05 MeY-'
10"
10'0
(3 = 1,02 MeY-'
10·
o 20 40 60 80 tikm) 100
Fig. 37 Anderung der Dichte beim Phaseniibergang

i3 = 0.05 MeY- I
N = 10 57 Neutronen
R=100km
\( r)
i3 = 1,02 Mey-l
o 5 to 15 r(km) 20
Fig. 38 Anderung des Entartungsgrades ~ beim Phaseniibergang

sieht, wird das Gas nach dem PhasenUbergang entartet. Es ist ja nur der Null-
punktsdruck der Fermionen (- p- 5/3), welcher dem Gravitationsdruck (- p- 413)
standhalten kann, und nicht der klassische Druck (- p-l). Dementsprechend
ist dann auch das Innere des Sterns entartet, wiihrend die Atmosphiire ein
klassisches Gas bleibt.
Aufgabe (4.2,20)
1. Zeige, da~ das Inverse Pc der Obergangstemperatur der kanonischen Gesamtheit durch
E,
o = J dE(P(E) - Pc)'
E2
bestimmt wird.
I...Osung (4.2,21)
1. WegenP = dS/dE besagt die Bedingung
Bei Pc kreuzen sich also beide Aste der Kurven F(E) und die kanonische Gesamtheit
wiihlt sich den jeweils tieferen aus.
4.3 Normale Materie
Systeme aus Elektronen und A tom kern en zeigen die mannigfal-

tigsten Erscheinungen und werden beliebig kompliziert. Den-
noch lassen sich einige der wesentlichen age aus den physikali-
schen Grundgesetzen deduzieren.
Durch die Resultate aus § 4.1 sind wir in die Lage versetzt, sofort ein
zentrales Problem zu erledigen, niimlich die Stabilitiit der Materie. Wie in
(1.2,17;2) diskutiert, ist dabei die Fermi-Statistik fUr die Elektronen wesent-
lich, wiihrend es auf die Statistik der Kerne nicht ankommen sollte. Auch geht
in die charakteristische Rydberg-Energie e4 m2 /2 die Elektron- und nicht die
Kernmasse ein. Wir setzen letztere daher = 00 und verwenden die Hamilton-
funktion HN aus (4.1,2), auf jeden Fall gibt dies eine untere Schranke zu
(4.1,1) mit" = 1; wir konnen dann auch auf die Wand W verzichten: Die
Frage ist jetzt, ob wir bei festen Zk' aber M und N -+ 00, eine Schranke HN >
> - AN finden konnen. Dazu schreiben wir (4.1,6) mit JJ. = W = 0 als
. N 2 N M Zk 1 Zk Z~
H :::i ~ p. - I: I: - - + ~ - - + I: - - - ; ; .
N i=l 1 i=l k=l Ixi-Xkl i>j Ixi-Xjl k>~ IXk-X~1
N 2 N Zk d3 x'n(x') Zk Z~
;;. .I: p.
1=1 1
+ .~ [- ~ - XI1+
1=1 k Xi - k
f I
Xi-X
'I 1+ k>~
I: IX X I -
k- ~
3,68-yN -
_1 f d 3xd 3x' n(x)n(x') - 2- fd 3 xn(x) =: H . (4.3,1)

2 Ix-x' I 57 n
Ais nachstes beschranken wir die kinetische Energie nach (4.1,47 ;2)
durch f pS/3 und setzen n = p. Diese Schranke gilt fliT alle Erwartungswerte
flir Spin 1/2-Fermionen, so da~ wir wieder unter Verwendung von (4.1,46;2)
auf
<I/IIH 11/1) ~ 1 «311")213 _1) fd 3 xn S/3 (x) _ Jd3x ~ Zkn(x) +

N 5 4 'Y k=l Ix-Xkl
3 d3 , 1 Z Z
+ -1 J d x ,x n(x)n(x') + - ~ ~- - 3,68'YN ~
2 Ix-x 1 2 k IXk-Xml
~- 3,68("(N + 311" 21~ I ~ Z~3) ffir 111/1112 =I (4.3,2)

(4) - 'Y k-l
sto&n. Optimieren wir noch beziiglich 'Y, ersehen wir die
Stabilitat der Materie (4.3,3)
Bemerkungen (4.3,4)
I. Hatte man q Arten von Elektronen anstelle der zwei Spineinstellungen,
wfirde die rechte Seite einen Faktor (q/2)213 gewinnen. UnabMngig von der
Statistik der Elektronen gibt es also eine Schranke - NS /3.
2. Die Losung der Thomas-Fermi-Gleichung entspricht der des neutralen
Systems. Dementsprechend ist ffir alle Zk gleich Z = N/M die Schranke
M Z7/3. Ffir N < M Z ist die Schranke sicher nicht optimal, man wfirde
etwas - N Z2 erwarten. Da wir uns jedoch nur ffir den neutralen Fall inter-
essieren, geniigt (4.3,3).
3. Vermutlich ist die Ungleichung (4.1,47;2) nicht optimal, es sollte rechts die
urn (411")213 gro~ere Konstante ~ (311"2 )213 stehen. Wenn dies bewiesen ware,
wiirde sich (4.3,3) auch urn diesen Faktor verbessern, so da~ man
M
H ~ -0,385 ~ Z~3(1 + O(Zk 7/6 ))
k=l
Mtte. Ffir gro~e Zk ist dies gerade die Summe der Thomas-Fermi-Energien
der Atome und die wird fliT Zk -+ 00 erreicht. Tatsachlich lai.)t sich so eine
optimale Ungleichung beweisen, allerdings nur in der Form [28]
M
H ~ -0,385 ~ Z~3(1 + O(Zk 2l33 )).
k=l
244 4. Physikalische Systcme
4. Die Ungleiehung (4.3,3) gilt a fortiori filr das System in einem endliehen
Volumen.
5. Da die kinetisehe Energie der Keme nieht verwendet wird, k6nnen diese
Bose- oder Fermi-Statistik geniigen.
6. Der fUr Stabilitat wesentliehe Zug des Coulomb-Potentials ist, daB l/r eine
Funktion positiven Typs ist. Das Yukawa-Potential v(r) = e-I'T /r hat eben-
falls v > 0, und der Stabilitatsbeweis geht in diesem Fall analog. Hingegen
das sogar endliehe und kurzreiehweitige Potential v(r) = (a + br) e-I'T, b >
N
> all> 0, Il> 0, gibt nieht Stabilitat fUr ~
i=l
p? +
I
~
i>j
e.e. v(x.-x.):
I J I J
3 ro > 0
mit v(ro) > v(O) (was dureh v> 0 ausgesehlossen wUrde) und wir mUssen
nur die N/2 positiven und negativen Teilehen in getrennte Kugeln mit
Radius roE, E ~ 1, sperren und diese im Abstand ro voneinander aufstellen.
Die Weehselwirkung -e 2 v(ro)N 2 /4 zwischen den Kugeln gewinnt dann Uber
die AbstoBungsenergie - e2 v(0)N(N-2)/4 der gleiehgeladenen Teilchen in
den Kugeln und fUr N -+ 00 aueh Uber deren kinetisehe Energie - N s/3 /(r oE)2.
FUr N -+ 00 geht also die Gesamtenergie wie - N 2 gegen _00. Das Problem
der Stabilitat der Materie hat also niehts mit der langen Reiehweite des
Coulombpotentials zu tun, der Beweis fUr das Yukawa-Potential ist keines-
wegs einfaeher. Ja er ist insofem sehwieriger, als Stabilitat mit Yukawa-
Potential sofort die Stabilitat mit Coulombpotential impliziert, - die Diffe-
renz gibt naeh (1.2,18;5) Stabilitat - aber nieht umgekehrt. Aber wie wir
jetzt sehen, ist aueh die l/r-Singularitat nieht die Gefahr fUr die Stabilitat,
aueh regulare Potentiale v mit Energien ~ e.e.v(x.
I J I
-x.),
J
die beiderlei Vor-
zeiehen haben, k6nnen zu Instabilitat fUbren. Dies zeigt die Oberflaehlieh-
keit der Ansicht, naeh der die Stabilitat kein physikalisehes Problem ware,
da in Wirkliehkeit Potentiale nieht singular werden.
Extensivitat des Volumens (4.3,5)
Falls H > - eN gibt es in keinem Zustand mit (H) ~ 0 ein Volumen n ~ EN
mit mehr als N(~Qe)31s (j~- )215 Teilehen.
Beweis
Sei H = T + V. Da fUr Coulombsysteme die Energie zur Masse proportional
!
ist, wird IT) ~ - <!
T + V) ~ 2eN. Aus
IT) ~ J. (31T)2/3 f ps/3

5 4
folgt dann
f p(x)d 3 x ~ (f p s/3 d3 x)31s(f d 3 x)21s ~ (2(±') 2/3 4eN)3/s(EN)2/s ~

.n .n .n 3 31T
~ N (230 c) 31 5(j~)21s .
Bemerkungen (4.3,6)
1. 1st n eine Kugel,
so lassen sich analog zu (III, 4.5,28) Schranken der Form
(rV) ~ C W /3ableiten.
2. Obere Schranken fUr r - N II 3 lassen sich mit dem bisherigen Material nicht
beweisen. Neutralitat geht nicht wesentlich ein und ein Elektroneniiberschuf!l
wiirde durch das Coulomb-Potential nach Unendlich geblasen. Wir haben
also Stabilitat der Materie nur in dem Sinn bewiesen, daf!l sie nicht implo-
diert, aber nicht, daf!l sie nicht explodiert.
Existenz der thermodynamischen Funktionen (4.3,7) [30]

Wir kommen nun zur Frager wie fiir N -+ 00 die Energiedichte zu definieren ist.
Aus (4.3,3) folgt natiirlich yE(Va,V,pV) > -p' konst ¥ V, und da man
leicht zeigen kann, daf!l ~ E auch nach oben beschrankt bleibt, konnte man*
lim ~ E(Va,V,pV) als e(p,a) ansprechen. Dieser billige Weg ist aber physika-
V_CD
lisch unbefriedigend, man wird hoffen, daf!l tatsachlich ein Limes existiert und
die Energiedichte fUr grof!le Systeme von V unabhiingig wird. Dazu ist noch
die Monotonie der Folge zu zeigen, wie wir dies in (2.3,6) getan haben. Das
dort gewahlte induktive Verfahren, einen Wiirfel aus jeweils acht kleineren zu-
sammenzusetzen, erweist sich hier als ungangbar, da sich die Coulomb-Wechsel-
wirkung zwischen den Wiirfeln schwer abschiitzen laf!lt. Wir ersetzen daher die
Wiirfel durch Kugeln und verwenden den schon Newton bekannten Satz, da~
eine kugelsymmetrische Ladungsverteilung nach auf!len so wirkt, als ware ihre
Gesamtladung im Mittelpunkt konzentriert. 1st sie insbesondere als Ganzes
neutral, dann hat sie mit au&n gelegenen Ladungen keine Wechselwirkung.
Natiirlich lassen sich Kugeln nicht so dicht aneinanderfUgen wir Wiirfel, aber
man kann das nicht ausgefUllte Volumen beliebig klein machen, wenn man die
Radien der Kugeln geniigend verandert. Somit gliedert sich der Konvergenzbe-
weis in drei Schritte.
a) Wir miissen zeigen, daf!l die Wechselwirkung zwischen den Kugeln nicht posi-
tiv wird, urn auf Monotonie schlief!len zu konnen.
b) Es ist zu zeigen, da~ wir die Kugelradien so wahlen konnen, daf!l der relative
Volumsanteil des Raumes zwischen den Kugeln im Limes verschwindet.
c) Dies mu~ alles mit einer solchen Teilchenverteilung geschehen, da~ im Limes
eine homogene Dichte entsteht.
Die Wechselwirkung zwischen den Kugeln (4.3,8)
Wir studieren
(4.3,9)
* lim a = sup inf a .

I"t""+oo n n n>n' n
in einer Kugel B (1/I1<lB = 0) und betrachten den neutralen Fall mit nur einer
Sorte von Kernen: N = M Z, Nt = N(1 + liZ) = Zahl aller Teilchen. Die Eigen-
werte ei(V,N t ), i = 1,2, ... , von H hlingen vom Volumen V von B und von Nt
ab, und die mikrokanonische Energie ist durch
eS
E(S,V,N t ) = e- S i:l ei(V,Nt )
gegeben, wenn wir nach (2.3,13;2) E und Em identifizieren. Nun fiillen wir B
mit k disjunkten Kugeln Ba (Volumen Va) an,
k
B:::> U B ,
a=1 a
und bilden ein System von Versuchsfunktionen 1/Ii' welche das Tensorprodukt
der Eigenfunktionen von Ha := H fUr Na Teilchen in Ba sind:
Die 1/1 i waren dann beziiglich der Elektronvariablen zu antisymmetrisieren und

beziiglich der Kernkoordinaten, je nach deren Statistik, zu symmetrisieren oder
zu antisymmetrisieren. Da die 1/1.la und 1/1.1{3 jedoch disjunkte Trager haben,
treten bei der Wechselwirkung keine Austauschterme auf und die Erwartungs-
werte gleichen denen mit den 1/Ii' i ist dann als Multiindex (il ... ik ) aufzufas-
sen. Wir wahlen jeweils die eSa ersten Eigenfunktionen der Ha (Eigenwerte
e.),
a,1
so daB
eS eSt eSk
1;=l: ~.
i=1 it =1 ik =1
k k
Hier ist S = l: S , N = l: N , wobei N IZ + I ganz seL Dann konnen wir
a=1 a a=1 a a
immer ganze Atome in die Ba einfiillen und sie werden neutral. Dies gibt wie
in (2.3,5) mit dem Minimax-Prinzip (III, 3.5,21)
S k eSa
E(S,V,N) ..;; eS 1; <1/I.IH1/I.)
i=1
= a=1
l: e-sa l: e . (N ,N ) + U =
ia =1 a,la a a
k
(4.3,10)
= a~1 Ea(Sa,Va,Na ) + U,
aber jetzt tritt eine Wechselwirkungsenergie zwischen den Kugeln auf. Sie ist
Wegen der Kugelsymmetrie der Ba und Ha lassen sich die 1/1.la nach den
Eigenwerten Qa des Gesamtdrehimpulses La urn den Mittelpunkt von Ba ord-
nen. Die Eigenwerte ea,1. hlingen nicht von seiner z-Komponente (Quantenzahl
rna' -Qa :E;;; rna :E;;; Qa) ab und
ist kugelsymmetrisch, sofern liber eine volle L-8chale summiert wird. Wiirden
die Summationsgrenzen eSa gerade vollen Schalen entsprechen, ware U nach
dem Satz von Newton gleich Null. Wir wollen nun zeigen, da~ wir die ange-
fangenen Schalen so auswahlen konnen, da~ U negativ wird. Seien Ila' va ge-
rade die eSa nachstgelegenen Indizes, welche vollen Schalen entsprechen:
Ila :E;;; eSa :E;;; va. Es ist also
und wir konnen
c> 0,
U. . -
- <1/1.1 1: ~ 1/1.)
1, ••• l k I J·>m Ix.-x 1 I
J m
schreiben. Wir wissen
und da die e ia fUr Ila :E;;; ia :E;;; va entartet sind, konnen wir eS' - III Indizes i l
heraussuchen, so da~
wird, ohne die erste Summe in (4.3,10) zu verandern. Jetzt verfahren wir in-
duktiv und suchen eS' - 112 Indizes i2 heraus, so da~
eS,
1: ... :E;;; 0
i. =1'.
wird, bis wir schlie~lich bei U :E;;; 0 enden. Dies zeigt die
Monotonie der Energie (4.3,11)

k k k
FUr B:J U B ,Nt
Q=l Q
= Q=l
~ N ,N /Z + 1 = ganz,
Q Q
S = Q=l
~ S ,die E
Q
in (4.3,8)
definiert, gilt
k
E(S,V,N t ) Q=l E Q(S Q,VQ,NQ).
=e;;;; ~
1. Die BQ mUssen nur disjunkt sein, wie gut sie B ausfUllen, beeinfluBt nicht
die GUltigkeit der Ungleichung.
2. Von den BQ mUssen nur aile bis auf eine kugelfOrmig und neutral sein.
3. Der Satz gilt unabhlingig von der Statistik der Teilchen. Diese wird nur
durch die Existenz einer Schranke fUr E/N eingehen.
Die Frage, wie gut wir B durch die BQ auffUllen konnen, ist rein geome-
trisch. Sie beantwortet der
Emmentalersatz (4.3,13)
Rj = (1 +p)jR o , p E Z+, I +p ~ 27, seien die Radien der Kugeln der GroBe j
und Bm eine Kugel der GroBe m. Dann gilt V m > 0
m-l
B :J U (v. disjunkte Kugeln der Gro~e j) ,
m j= J
_ (1 +p)3(m-j) p m-j +
Vj - P ( I + p) E Z
1. Der Satz prlizisiert die anschaulich klare Tatsache, da~ man eine gro~e
Kugel durch kleinere weitgehend anfUllen kann, wenn man deren Radien
passend wlihlt. Das gesamte Volumen der kleineren Kugeln ist
m-l p
~
j=O
R~v.
JJ
= «(1 +p)mRO)3(l_(_)ffi),
l+p
so daB nur der Bruchteil (p/(l +p))ffi nicht ausgefUllt ist, was fUr m -+ 00
gegen Null geht.
2. Die FUllung verwendet natUrlich mehr kleine Kugeln als groBe, doch ist der
Bruchteil des von Kugeln der Gro~e j ausgefUllten Volumens (1 ~ p)ffi-j , !
hier sind die groBen Kugeln ergiebiger.
Beweis (siehe Aufgabe 1).
Homogenitlit der Dichte (4.3,15)

In § 2.3 haben wir als weiteren Schritt eine Folge von immer gro~eren WUrfeln
betrachtet, welche aIle dieselbe Entropie und Teilchendichte hatten. Jetzt ist
dies nicht moglich, da notgedrungen in manchen kleineren Kugeln die Dichten
groBer sein miissen als die mittlere Dichte insgesamt. Da jedoch das unausge-
fUIlte Yolumen im Yerhaltnis immer kleiner wird, geniigt es, nur die Kugeln
der GroBe 0 mit groBerer Dichte zu belegen und allen weiteren dieselben Dich-
ten zu geben. Wir wahlen also NOI./YOI. = p(p+ I) =: Po fUr Q' = I,2, ... vo , also
die Kugeln der GroBe 0, N01. IV01. = P V Q' > Vo. 1st p.J die Dichte in einer Kugel
der GroBe j, so sei PI ""'P m = P, solche Pj geniigen tatsachlich der Rekursion
P ="f1 p. v.(R./R )3 = Po (Y__ )m + e. 1;1 (_.E._)m-j = P V m ~ I.

m j=O J J J m p p+ I P j= 1 P+ I
Desgleichen teilen wir die Entropien so auf, daB fUr die Entropiedichte aj in
Kugeln der GroBe j
I m-1 p .
ao = a(p + I) , a, = a2 = '" = a =a =- L a.( __ )m-J,
m p j=O J p+ I
gilt. 1st Yo = 41TR~/3 und Ej (e j ) Energie (Energiedichte) von Kugeln der
GroBe j, spezialisiert sich (4.3,11) fUr diese AuffUllung zu
k-1
Ek(S,N) .;;; L E.(S.,N.)vJ.,
j=O J J J
I k-1 P k-j 3' I k-1 P k-j

.;;; ---- L (----) (l + p)- J E.(S.,N.) = - L (--) e.(a.,p.).
Yo p j=O I + P J J J P j=OI +P J J J
Aus dieser Yariante von (2.3,6) laBt sich ebenfalls die Konvergenz der
Folge ek := ek(a k ,P k ) ableiten: Es gibt also Zahlen ck .;;; 0, so daB
_ 1 k-1 P k-j
ek - ck + -p .L (~1
+ -) e.
J=O p J
Diese rekursive Relation wird durch

_ I ~1
ek - ck + -I+-(e o +.L c.) (4.3,16)
p J=O J
gelost. Da die Foige {e k } nach unten beschrankt ist, muB L c. konvergieren,

j J
also lim ck = 0 sein. Da nach (4.3,16) ek -ck in k monoton fallt, muB ek gegen
k->~
einen Grenzwert streben. Fiir k > 0 waren alle Argumente (a,p), und wir ge-
Iangen zur
Existenz des thermodynamischen Limes (4.3,17)

e(a,p) := lim yl E(aY,pY) existiert fUr H aus (4.3,9).
V->~
I. Oben wurde der Satz fiir kugelfOnnige V bewiesen. Er lii~t sich auf andere
Volumina ausdehnen, sofern sie ein verniinftiges Verhaltnis von Volumen zu
Oberflache besitzen.
2. Er wurde hier nur fiir strikt neutrale Systeme gezeigt, doch ist klar, da~ ein
kleiner Ladungsuberschu~ !J.Q nicht stort, solange dessen elektrostatische
Energie - (!J.Q)2/V 1I 3 gegenuber E vernachlassigbar ist.
3. Wir haben eine Sorte von Atomkernen genommen, durch eine Verallgemei-
nerung der Notation la~t sich auch der Fall beliebig vieler Arten von Ker-
nen erfassen.
4. Da die €k - ck eine monotone Folge bilden, sagt uns der Satz von Dini, d~
die €k auf kompakten Mengen in (o,p) gleichma~ig konvergieren. Dazu miis-
sen wir allerdings die fur endliche V nur auf einer diskreten Menge definierte
Funktion €y zu einer stetigen Funktion interpolieren. Die Stetigkeit von €
folgt aus der gleich zu beweisenden Konvexitat.
5. In (4.3,9) wurde die kinetische Energie der Kerne miteinbezogen. Sonder-
barerweise ist fUr den scheinbar einfacheren Fall Mk = 00 der Beweis von
(4.3,17) noch nicht gelungen.
Die Existenz des Limes zeigt, da~ aIle durch N charakterisierten Systeme
bezuglich der gemittelten Gro& € dasselbe Verhalten zeigen, sofern sie nur ge-
niigend gro~ sind. Kann man aber auch ein verniinftiges Verhalten theoretisch
vorhersagen? Man wird zumindest fordern, da~ Temperatur, Druck, spezifi-
sche Wanne und Kompressibilitat positiv sind, da uns dies die Erfahrung lehrt.
Die Positivitat von Temperatur und Druck sind durch unsere Definition der
Entropie und durch unsere Randbedingungen gewahrleistet. Diejenige der ande-
ren Gro~en ist nach (2.3,29) eine Foige der Aussage: (o,p) ~ €(o,p) ist konvex.
Diese folgt nicht direkt aus den Definitionen, das vorige Kapitel hat dies durch
ein Gegenbeispiel illustriert. Hier gilt aber die
Thermodynamische Stabilitat von Coulombsystemen (4.3,19)
Die Abbildung R x R+ ~ R, (o,p) ~ €(o,p) ist
(i) konvex,
(ii) in 0 nicht fallend,
(iii) ~ -cp, c E R+;
(iv) p-l €(op,p) ist in p wachsend.
Beweis
(i) Wir wahlen p ungerade, so da~ Vj = (1 + p )2(k-j) pk-j-l fur 0 ~ j ~ k-I gerade
ist. Dann fUllen wir die Halfte der Kugeln jeder Gro~e mit Dichten p, 0
(bzw. Po = p(1 +p), 00 = 0(1 +p)), die andere Halfte mit p', 0' (bzw. p~ =
=p'(1 + p), o~ = 0'(1 + p)). Dann besagt (4.3,11)
- _ 1 k-l P k-j ,
0k-2-~(-I+) (0.+0.),
P j=O P J J
- = _1 ~ (_)k-j ( + ')
k-\ P
Pk 2p j=O 1 + p Pj Pj ,
was fUr k -+ 00
E(1 (0+0')'1 (p+p')) ~ 1- (E(O,p) + E(O',p'))

impliziert. Nun ist E in 0 und p-1E(Op,p) in P monoton. Dann folgt nach
(2.3,11 ;1), da~ Konvexitat nicht nur mit 1/2, sondern Vex E [0,1] gilt. E
ist daher im Innern von R+ x R+ stetig.
(ii) siehe (2.3,3;3).
(iii) folgt aus (4.3,3).
(iv) g~ IS,N=konst
~ 0 nach (2.3,4).
Da E die richtige Konvexitat hat, ist eine Voraussetzung fUr die Existenz
des thermodynamischen Limes der kanonischen Gesamtheit gegeben. Zur Ober-
priifung der anderen in (2.4,14) verwendeten Hypothesen brauchen wir mehr
Information iiber E(O,p). Insbesondere miissen wir zeigen, da~ Emit 0 geniigend
wachst, damit das in (2.3,11;4) eingefiihrte 00 < 00 ist und wir lim Elo = 00
habene Dies zeigt die 0-+
00
Untere Schranke fUr die Energiedichte (4.3,20)

Schreiben wir H = H := K + ex ~ e.e. Ix.-x.I- 1 , und sei E die entsprechende
a i>j 1 J 1 J a
Energiedichte, gilt
cpex 2
Ea(O,p) ~ A Eo(O,p) - I-A V0 ~ A < 1,
c = 2,08 (1 + Z2I3)2 .
Beweis
Nach (2.3,3,4) ist Ea in ex konkav, Ea ~ A Eo + (1-A) Ea/(l-~). V p, 0 ist aber laut
(4.3,3) - cpex2 eine untere Schranke.
1. Da nach (2.5,23) im Limes 0 -+ 00 fUr eine Teilchensorte Eo(O,p) = C'pS/3"
>
"e 2o / 3p , c' 0 gilt, ist lim E(o,p)lo 00 gewahrleistet.
(J"+OO
=
p fest
2. - Cp0l.2 ist auch fUr endliches Yo1umen eine untere Schranke. Damit Hi1~t
sich 1eicht verifizieren, daB es eine Funktion s(e,p) gibt, welche die 0 fiir
alle Yo1umen dominiert, und lim s/e = 0 gilt.
3. In (4.3,43 ;2) werden wir eine obere Schranke fUr die Grundzustandsenergie-
dichte der Form CIp5/3 - OI. C2p 4l3 finden. Zusammen mit (4.3,20) gibt es
eine obere Schranke fUr das 00 in (2.3,11 ;4), bei welchem sich e(o) nach
oben zu rlihren beginnt.
Dies al1es geniigt aber noch nicht fiir das klag10se Funktionieren der Ther-
modynamik .. Dieses wird ausgedrUckt durch die
Thermodynamische Wunsch1iste (4.3,22)
1. 00 = o.
2. ae
ao
I
a=u.
= O.
3. lim ae = 00.
0-+00 ao
4. e ist Cl.
5. e ist fUr groBe 0 strikt konvex und hat fiir k1eine 0 gerade StUcke.
Offene Fragen zu (4.3,22)
ad 1. Dies entspricht der starken Formulierung des dritten Hauptsatzes, und er
ist fUr Coulombsysteme unbewiesen. (4.3,21;3) gibt woh1 obere Schranken
fUr 00, aber sie sind nicht scharf genug, urn 00 = 0 zu zeigen.
ad 2. Dies besagt, daB man den Grundzustand nicht bei endlicher Temperatur
erreicht, und unsere Schranken sind dazu ebenfalls zu grob.
ad 3. Dies besagt, daB es keine groBte Temperatur gibt, und wird durch
(4.3,21;1) bewiesen.
ad 4. Knicke in e entsprechen "Anti-PhasenUbergangen", bei denen Tempera-
tur oder Druck springt, wlihrend die Energie stetig b1eibt. Dort verschwin-
den dann spezifische Warme und Kompressibilitat. In Wirklichkeit scheint
es dies nicht zu geben, unsere bisherigen Resu1tate schlieBen dies jedoch
nicht aus.
ad 5. Man weiB empirisch, daB es bei hohen Temperaturen keine Phaseniiber-
gange gibt, bei tie fen schon, aber theoretisch ist dies unbewiesen.
Fiir die Xquivalenz mit der kanonischen Gesamtheit brauchen wir aller-
dings zunachst nur Positivitat der spezifischen Warme und die wird durch
(4.3,19) gesichert. Die Yoraussetzungen von (2.4,14) sind also nach (4.1,18;4),
(4.3,19(i» und (4.3,21 ;2) erfillIt, und wir schlieBen auf den
Thermodynamischen Limes der kanonischen Gesamtheit (4.3,23)
Es existiert lim (- yI In Tr e-llH ) = inf (e - To(e,p» = I,O(T,p).
v~~ E
1. Die Eigenschaften (2.4,16) gelten auch jetzt.
2. Man kann die Existenz von lim auch direkt nachweisen. Doch fo1gt daraus
V--+oo
noch nicht die Aquiva1enz zum mikrokanonischen €, insbesondere die Kon-
vexitat von € in 0.
Was 1etztlich die gro~kanonische Gesamtheit an1angt, so haben wir E1ek-
tronen und Kerne mit Teilchenzah1en Ne , Nk und chemischen Potentia1en Il e ,
Ilk. Man wird also
P(T,lle,llk) := lim
V-+oo
yI In Tr exp[-{3(H-N e Il e -Nkllk )] (4.3,25)
untersuchen. Dabei ergibt sich die Schwierigkeit, da~ Tr die Summe iiber alle
Teilchenzah1en enthalt und nicht nur die neutra1e Konfiguration Ne = Z Nk .
Es stellt sich jedoch heraus, da~ die nicht neutra1en Beitrage eine so gro~e
Cou10mb-Energie bekommen, da~ sie keine Rolle spie1en. Wir erwahnen ohne
Beweis die Existenz des
Thermodynamischen Limes der gro~kanonischen Gesamtheit (4.3,26)

Der Limes (4.3,25) existiert und wird
P(T,lle,llk ) = sup (lleP e + IlkP k -'P(T,p)),

Pe=zPk
N + Nk 1
P = , - - = (1 + z) Pe
1. Das Supremum, welches zunachst iiber alle Dichtekonfigurationen zu er-
strecken ist, wird am neutra1en Sektor angenommen.
2. Bei der Yerallgemeinerung auf be1iebig viele Komponenten mu~ man, grob
gesprochen, nur Il und pals "Isovektoren" auffassen.
Schranken flir €(o,p) (4.3,28)
Wir kommen nun zur Frage, wie weit wir die bisherigen qualitativen Aussagen
iiber €(o,p) zu quantitativen Resultaten verscharfen k6nnen. Insbesondere wird
man trachten, die untere Schranke (4.3,20) durch eine obere zu erganzen.
Obere Schranken sind ja immer 1eichter zu finden, nach dem Minimax-Prinzip
mu~ man ja nur geschickte Yersuchsfunktionen finden. 1m Limes P ~ 0 ist
offenbar die Summe der Energien der einze1nen Atome eine obere Schranke
fiir die Grundzustandsenergie. Bei end1icher Dichte wird man daran denken,
zunachst den Grundzustand der kinetischen Energie K im Yariationsprinzip zu
verwenden. Das Resultat ist dann die erste st6rungstheoretische Naherung zu
H =K+OIY.
'"
1. 1m thermodynamischen Limes kann die Entwieklung nach ex unm6glieh kon-
vergieren. ex < 0 heilit ja, daB sieh die Elektronen untereinander anziehen
und die Keme ebenso, wahrend sieh Elektronen und Keme abstoBen. Flir
Fermionen (oder Bosonen) mit anziehendem l/r-Potential geht aber die
Grundzustandsenergie wie _N 7/ 3 (oder _N3) «1.2,22) und (1.2,23;3». Kon-
struieren wir eine Versuchsfunktion mit den Elektronen auf einer Seite des
GefaBes und die Keme auf der anderen, wird der Erwartungswert der Ener-
gie > - N7/3 + N2 /R ~ - N7/3 , so daB E/N nieht nach unten beschrankt
bleibt. Eine im Limes N ~ 00 konvergente Reihenentwieklung wlirde aber
im gesamten Konvergenzkreis, also auch flir gewisse negative ex, einen end-
lichen lim E/N bedingen. Tatsachlich zeigt explizite Berechnung, daB schon
N->oo
der Beitrag zweiter Ordnung flir N ~ 00 gegen Unendlich geht. Als obere
Schranke ist die erste Ordnung aber brauchbar.
2. Nach (III, 3.5,21) gilt das Minimax-Prinzip nieht nur flir den Grundzustand,
sondem auch flir endliche a. Allerdings lassen sieh die mikrokanonischen
Erwartungswerte nicht so bequem wie die groBkanonischen angeben. Flir
endliche Temperaturen beschrankt man daher besser die groBkanonische Zu-
standssumme mit (2.1,8;3): -P" .;;;; -Po + Tr VP GK .
Der Grundzustand (4.3,30)
T = 0 ist der einfachste Fall, und wir wollen als erste Orientierung nur sehen,
was die billigsten Mitteln liefem. Dazu nehmen wir den Erwartungswert von
(4.3,1) mit dem Grundzustand flir die Elektronen. Haben wir einen Kasten A
mit periodischen Randbedingungen, so sind dies ebene Wellen, welche eine
konstante Elektronendiehte Pe ergeben. Haben alle Keme Ladung Z und Masse
/l, verbleibt
(4.3,31)
1 d 3 xd 3yp2 d 3xp 1
+ (~p2) + (~ Ix.-xkl-1 - -2 J l i e ) + ~ (J -XI X -I)'
el - ~ - I
i 1 i>k 1 A x-y k X- k j Xj - k
Hier ist die erste Zeile gerade der Hamiltonoperator HJ von JeIlium (1.2,6) in
den Kemvariablen. Fligen wir also die Grundzustandsenergie von J eIlium zu
den anderen Erwartungswerten hinzu, so gibt dies eine obere Schranke flir die
Grundzustandsenergie von H. Sie entsprieht der Testfunktion: Produkt des
Grundzustandes von HJ mal der Elektronenwellenfunktion. Dann kommt in
(4.3,31) die Nullpunktsenergie der Elektronen, der nachste Term ist die soge-
nannte Austauschenergie und der letzte Erwartungswert verschwindet. Erstere
geht nach (2.5,32) (mit Spin 1/2) flir N ~ 00 wie
N
n:: p~} = N
3
- (311"2p )213 =N 22
-'-, r = (_3_)113 (4.3,32)
i=l 1 5 e r2 s 411"P e '
s
und die Austauschenergie berechnet sich mit einiger Sorgfalt zu (Aufgabe 3)
_ 1 1 d 3 X d 3 x' P~ _ N
<.1:.
I>J
lXi-Xl· I - -2 f Ix-x 'I } - -0,458 r·
s
(4.3,33)
Sie entspricht den durch das Ausschlie~ungsprinzip bewirkten Korrelationen,

nach welchen Elektronen mit gleichem Spin einander aus dem Wege gehen
und so die Coulomb-Energie gegenUber einer homogenen Ladungsverteilung
vermindern.
Der Grundzustand von Jellium (4.3,34)

Was HJ anlangt, so kann man hier wieder als Testfunktion ebene Wellen ein-
setzen, urn eine obere Schranke zu bekommen. <H J > ist wieder Nullpunkts-
energie + Austauschenergie. Nullpunktsenergie + Minimum des Potentials
(1.2,10) gibt eine untere Schranke, so d~ wir fUr Spin 1/2, Z = 1, die Grenzen
2,22 _ 0/ E;; ~ E;; 2,22 _ 0,;58 (4.3,35)

21lrs s 21lrs s
erhalten. FUr gro& Dichten (rs -+- 0) stimmen sie Uberein, klaffen aber fUr
kleine Dichten auseinander. FUr kleine Dichten ist es gUnstiger, die Kerne in
einem Gitter anzuordnen. Wir geben ihnen Wellenfunktionen ,.., sin 1I"ra/r fUr
r = Abstand vom Gitterpunkt < a, sonst Null, und a geniigend klein, so d~
sich die Wellenfunktionen nicht Uberlappen und daher orthogonal sind. Die
gUnstigste Konfiguration ist wohl ein raumzentriertes kubisches Gitter, welches
aus zwei langs der Raumdiagonale versetzten einfachen kubischen Gittern be-
steht. FUr Dichte 2 (also Gitterkonstante 1 der einfachen kubischen Gitter)
mu~ a < ";3/4 sein, damit sich die Kugeln mit Radius a nicht Uberschneiden,
oder ausgedrtickt durch r s' das M~ des Kernabstandes,
,;;;:: (811")1/3 ";3 (4.3,36)

a ..... 3 4 rs·
Waren die Kerne an den Gitterpunkten konzentriert, so ware die Coulomb-

Energie pro Teilchen nach (1.2,11;2) - 0,896/rs. Die endliche Ausdehnung der
Wellenfunktion andert nicht die Absto~ung zwischen den Kernen, solange
sie sich nicht Uberlappen. Hingegen iindert sich die Wechselwirkung (pro Teil-
chen) mit dem Hintergrund urn
e20j drr2 sin2f11"a / 0j drsin2f11"a = e2 a2(13 __211"21_). (4.3,37)
Fiigt man dies zur kinetischen Energie (1I"/a)2 hinzu (fUr Masse = 1/2), wird fUr
das Minimum
E. = (1r. _1-)1/2 r-312 _ 0,896 = 115r-3/2 0,896

N 2 411" s rs ' s - ~
erreicht. Die Bedingung (4.3,36) fordert
(4.3,38)
Fur kleinere rs mussen wir a = (8;)1/3 vi rs setzen, was eine kinetische

Energie 12,75/r~ kostet und die Coulombwechselwirkung mit dem Hintergrund
urn 0,026/rs erhOht. Die Verhliltnisse werden allerdings gunstiger, wenn man
beriicksichtigt, da~ die Wellenfunktionen von Kernen mit umgekehrten Spins
nicht orthogonal sein mussen, urn eine Austauschenergie zu vermeiden. Denken
wir an Spin 1/2-Kerne (etwa Protonen) und besetzen wir von den gegeneinan-
der verschobenen Gittern das eine mit Kernen mit Spin hinauf und das andere
mit Spin hinunter, so brauchen sich nur die Kugeln jeweils eines Gitters nicht
uberlappen. Dadurch wird (4.3,36) zu
abgeschwlicht, wodurch wir in (4.3,38) einen Faktor 9/16 gewinnen,
(4.3,39)
die Nullpunktsenergie urn 3/4 zu 9,54/r; verringern und die Wechselwirkung

mit dem Hintergrund urn diesen Faktor vergr6~ern. Die Coulomb-Absto~ung
benachbarter Kerne wird dadurch etwas vermindert, doch nur unerheblich urn
10- 3 Ir s . Insgesamt ergeben sich
Schranken fur die Grundzustandsenergie von Spin 1/2 Jellium
~ 2,~ _ 0,458 (4.3,40a)
r; rs
~~ _ O,~ ~ E. ~ 9,58 _ 0,85 (4.3,40b)

r2s rs N r2s rs
(4.3,40c)
(e = 21J. = 1), siehe Fig. 39

..,~
~
!
f.
Eor: untere Schranke obere Schranken
Fig. 39 Die Schranken (4.3,4) an die Energie von Jellium N

VI
~
1. rs ist der Teilchenabstand gemessen in Bohrschen Radien. Beschreibt HJ die
Kerne, ist dies bei nicht zu extremen Drucken - Kernmasse/Elektronmasse
~ 2000. Dann ware (4.3,40c) die beste Schranke. Betrachtet man Jellium
als Modell flir Metallelektronen, so ist r s - 1 und im Gebiet von (4.3,40a).
2. Es gibt Vermutungen, daB der Dbergang von der homogenen zur Gitter-
struktur bei wachsendem rs von einem PhasenUbergang begleitet ist. Auch
glaubt man, daB die Austauschenergie, die parallele Spins begUnstigt, Ferro-
magnetismus erzeugt. Trotz der einfachen Struktur von HJ ist es bisher
nicht gelungen, diese Spekulationen zu deduzieren.
Kehren wir nun zur wirklichen Materie zuruck, mUssen wir die Beitrage
von Elektronen und Kernen addieren. Zunachst ist zu beachten, daB rs -
- p- \13 /Bohrscher Radius flir Kerne urn den Faktor p.Z2 vergroBert ist. Aller-
dings sind die Energien in (4.3,40) mit p.Z2 zu multiplizieren. Die NUllpunkts-
energie bekommt also einen Faktor 1/p. und kann vernachlassigt werden. FUr
interessante Dichten ist immer rs > 275/p.Z2, so daB wir (4.3,40c) verwenden
konnen. NatUrlich ist unsere Versuchsfunktion mit der homogenen Elektronen-
verteilung fUr groBe Z nicht gUnstig und bringt nicht das richtige Z-Verhalten.
FUr Z = 1 geben die bisherigen Resultate flir die Energie pro Elektron nur
Rohe Schranken (4.3,42)
Verfeinerungen (4.3,43)
1. Untere Schranke: Durch Funktionalintegration [31] laBt sich die Birman-
Schwingersche Methode v~rbessern und die Ungleichung (4.1,47 ;2) urn den
Faktor 1,5 verscharfen. FUr endliche Dichten bekommen wir dann aus
(4.3,20) durch Optimieren nach X und mit Eo = 5,74 p S/3 =* Eo/N = 2,2/r;
die Schranke
2. Obere Schranke: In einem Kasten mit Volumen V hat eine Grundzustands-

energie die Form
E = V- 2/3 f(Vl/3 a ).
g~ ~ 0, ~:2 E ~ 0 und Konkavitat in a drucken sich durch die Unglei-

chungen
f(x) ~ ~ f'(x) , 6x f'(x) - 10 f(x) ~ x2 f"(x) ~ 0,

aus. aE/av E;; 0 lli~t eine lineare Schranke f(x)/f(O) E;; I -'Yx ftir x > 2/'Y zur
parabolischen Schranke f(x)/f(O) E;; -x2 ('Y/2)2 verbessem. Nach (4.3,41) ist
'Y- 1 = 2,2/ I ,34, so da~ f ftir rs >
2'Y- 1 = 3,28 unter - f(O) xLI ,34/4(2,2)2
liegt. Es gilt dann
2,2 1,34
?"s - -r- ftir rs < 3,28
s
~ E;; -0,204 ftir rs ~ 3,28.
Diese Schranken sind bei weitem noch nicht befriedigend. Nicht nur, d~
sie keine feineren Details erkennen lassen, beweisen sie nicht einmal, d~ Was-
serstoff ftir T = 0 zusammenhiilt und nicht in Atome zerbrockelt. Die Energie
eines H-Atoms ist ja in diesen Einheiten -0,25, liegt also unter der oberen
Schranke. Dies illustriert nur, welch weites Betatigungsfeld den exakten Metho-
den in der Physik noch offensteht.
Aufgaben (4.3,44)
1. Zeige Satz (4.3,13). (Fiir ein Gebiet A C R3 und eine reelle Zahl h sei Ah = {x E A:
d(x,AC ) < h}, falls h > 0, = {x E AC : d(x,A) <;; -h}, falls h <;; 0, V(h,A) = Volumen von
Ah. Man beweise zuerst (i): Es sei eine Oberdeckung von A durch abgeschlossene Wiirfel
(mit Kantenlange Q) mit disjunktem Inneren gegeben. II sei die Zahl der Wiirfel, welche
ganz in A liegen. Dann ist das Volumen von A, welches nicht von diesen Wiirfeln iiber-
deckt wird, <;; V(Q V3,A). (ii) Es sei B C R3 eine (offene) Kugel mit Radius R und y
geniige der Ungleichung R;;;' 2 V3 y;;;' O. Dann ist V(2 V3 y,B) <;; V(-2 V3 y,B) <;;
<;;56rrR2y/V3. Beende den Beweis durch Oberdeckung von Bo mit einem kubischen
Gitter mit Kantenliinge 2R 1 , in jeden der entstehenden Wiirfel plaziere man eine Kugel
mit Radius R 1 , man iiberdecke dann mit einem kubischen Gitter der Kantenliinge 2R2
usw., und wende Lemmata (i) und (ii) an, urn Pj und den Bruchteil des Volumens, der
von den Kugeln der Gro&: j eingenommen wird, abzuschiitzen.)
2. Verwende die Ungleichungen (III, 4.5,24) und (4.1,5), urn die potentielle Energie von
Jellium
1 d 3 xd 3 y ,
U = ,l: Ixrxkl-I - ~ fd 3 x p(x) Ix-xt l + -2 f -1--1 p(x) p(yJ
J>k I x-y
nach unten zu beschriinken, und vergleiche mit (1.2,10). (p = konstant in einer Kugel.)
3. Berechne
lim y-I(I/II( ~ Ix.-x r l _1 f d3 xd 3 y p2)11/I>

V-+oo i>k 1 k 2 A Ix-yl e
fUr den Grundzustand 1/1 freier Elektronen in einem Kasten mit Volumen V. (Von beiden
Spineinstellungen sind die Impulse bis zu einem Maximalimpuls p, p3/3rr2 = N/V =
= 3i4rrr~ besetzt.)
4. Oberpriife, da/3 Konkavitat von E in (l/m,a) keine weitere Einschriinkung als die Konka-
vitat von f aus (4.3,43 ;2) liefert.
LOsungen (4.3,45)
I. (i) Wird A mit WUrfeln der Kanteniange Q iiberdeckt und werden alle jene WUrfei ent-
fernt, die N schneiden, so ist der nicht iiberdeckte Teil von A in A£.J3 enthalten.
(Daher ist die Zahl v2£ der WUrfei mit Kantenlange 2Q, welche ganz in A gepackt
werden konnen, ;;. (2Qf 3 [V(A) - V(2 Y3 Q,A)).)
(ii) FUr 0 ..;;; h ..;;; R ist
V(h,B) = ~[R3 - (R_h)3] ..;;; V( -h,B) = ~ [(R+h)3 _ R3 ] .
Die Behauptung folgt nun aus der Tatsache, da~ die Funktion f(e) := (l+e)3 -I kon-
vex ist => f(e)";;; f(O) + e[f(I)-f(O)] = e[23 -I] = 7e.
Beweis des Lemmas: Der Einfachheit halber sei Ro = 1. Sei v· = pj-l(l+p)2j. Wird
eine Einheitskugel mit Wiirfeln der Kantenlange 2RI = 2(1+p~-1 iiberdeckt, so sind
VI WUrfel in ihr enthalten, wie wir zeigen werden. Vberdecken wir dann die Einheits-
kugel mit einem Gitter der Kantenlange 2Rz , so gibt es Vz WUrfel, welche in der Ein-
heitskugel enthalten sind und die ersten VI Kugeln der Gro& 1 nicht schneiden.
Durch Induktion folgt dann daraus das Lemma. Man mu~ also zeigen, da~, nachdem
die Kugel mit Kugeln bis zur Gro&j geflillt ist, man Vj+l Kugeln vom Radius Rj +1
in das verbleibende Volumen B -
k=l
0
(Kugeln der Gro& k) := n. packen kann:
J
V(n.)
J
= ~rr
3
(1 _~ V R3 )
k k
= 41T (-1'_)j
3 p+1 .
V(2V3Rj +1,nj ) ..;;; Mj := Summe der V(-2V3 Rj+1 ,B) (fUr jede Kugel der Gro~e ";;;j)
+ V(2V3 Rj+1,B) mit B = Einheitskugel.
Wegen (ii) (man beachte, d~ 2 Y3 Rj+1 < Rj) ist
V(2y'3Rj+ 1 ,Uj)";;; Mj ..;;; ~ Rj+ 1 [1 + ~ vkR~] =
= (pj+p-2Xp-1)-1(I+pr(j+1) 5~ := M..
v3 J
Es geniigt also zu zeigen, da~
(2Rj +1)3 vj+1 ..;;; [Vj -Mj ] ..;;; [V(Uj)- V(2V3 Rj+1,nj)],
d.h.
I";;; ~ [p + 1 - 14V3 1 +~~r-2)].
Da p-j(p - 2) ..;;; (p - 2), reduziert sich dies auf
1 ..;;; ~ [p + 1 - 14V3]'
was fUr p + 1 ;;. 27 der Fall ist. Der Volumbruchteil, der von den KugeIn mit Radius
Rj eingenommen wird, ist
pj-l
(I+p)j'
woraus folgt, d~ die Packung exponentiell schnell ist.

4.3 Normalc Materie 261
2. (III, 4.5,24) gibt: u~ -i [87TN2 Jd 3xp2(X)r'3 = -1,35N/r s ·
(4.1,5): U ~ - 2[3,68 N ~ J pS/3 ][/2 = -1,84 N/rs.
3. Ersetzt man fill N, V ~ 00:
1 ~ ~ J d 3 k_
V Ikl"p Ikl"p (27T)3 '
v(k) := 1 J d 3X d3x' exp [ik(x-x')] ~ 47T/k2 ,

V lx-x' I
erhlilt man
~ v(k-k')~J d 3k 47T J d3q 8(p-lql)8(p-lk-q1)=

Ikl"p (27T)3 k 2 (27T)3
Ik'I"p
= l? dk ~ [1 _ ~_ + ~_ ] = p3_ £. l = ~ (97T)1I3 1 2 = ~ O,45~.

7T 0 67T2 4p 16p 3 37T2 7T 4 V 4 rs 47T V rs
Urn diese formale Rechnung zu rechtfertigen, verwende man die wirkliche Funktion
v(k) = ~~ * F(k),
F(k) = 1 J d 3X d3x' exp [ik(x-x')] =
V XEV,X'EV
und zeige mit Hilfe des Lebesgueschen Lemmas von der dominierten Konvergenz, d~
die Integrale im Limes gegen obigen Wert streben.
4. Mit 11m = v: E = vf(a/v),
E,aa = 1V f" ' E

,Ill)
= ci
))3
f"
'
E,va = - J!.
,,2 f" '
UTERATUR
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SACHVERZEICHNIS
A Doppeitstochastische Matrix 49
Dreiecksungieichung fur die Entropie 61
Additivitat der Entropie 54 Dritter Hauptsatz 82
a-Entropien 54 Druck 79, 109
Analytische Operatoren 168 Dualitiit fUr Unterriiume von B(JC) 43
Analytizitiit der Zustandssumme 97 Dynamische Halbgruppe 143
Anti-Phaseniibergang 252
Antiisomorphismus 164
Antisymmetrisches Tensorprodukt 20 E
Antivertauschungsrelationen 21
Aquivalenz der Gesamtheiten 104, 109 Echte Materie 15
Asymptotisch abelsch 24 Effektive Einteilchen-Dichtematrix III
Asymptotisch abelsche Systeme 146 Effektive Einteilchen-Entropie 112
Asymptotische Kommutativitiit 24 Effektive Potentiale 100
Autokorrelationsfunktion 150 Eichtransforrnation 25
Automorphismengruppe 22 Eigenschaften der Entropie 54
Einhiillende 82
Elektronendichte 214
B Endliche Spur 37
Energiedichte 70
Besetzungszahlen 126 Entartetes Bosegas 124
Boitzmannkonstante 77 Entropie 10,67
Bosekondensation 128, 174 Entropiedichte 72
Bosonen im au~ren Feld 126 Entropiedifferenz 61
Brownsche Bewegung 140 Ergodenhypothese 3
Ergodischer Zustand 148
Ergodisches Quantensystem 177
C Erzeugendes Funktional 127
Erzeugungsoperator 20
Chaotischer Zustand 49 Extensive Grof!,en 71
Charakterisierungen ergodischer Zustiinde Extensivitiit 11, 16
149 Extensivitiit des Volumens 244
Chemisches Potential 81
F
D
Faktortypen 38
Darstellungen im unendlichen Tensor- Feld-Algebra 20
produkt 30 Feld-Algebra im Phasenraum 208
Diamagnetismus 123 Ferromagnet 87, 135; 175
Dichtematrix 44 Feynman-Hellmann-Forrnel 220
266 Sachverzeichnis
Fockraum 20 Klassische dynamische Systeme 134

Freie Bosonen 5, 11, 162, 169 Klassische Entropie 57
Freie Energie 63 Klassische freie Energie 98
Freie Energiedichte 104 Klassische Grenzen fUr P 113
Freie Fermionen 5, 11, 137, 152, 160, Klassischer Limes 115, 203, 207
169, 173 Kleinsche Ungleichung 46
Freie Teilchen 118 KMS-Bedingung 166
Freie Zeitentwicklung 22,23,24,25,26 KMS-Zustand 169
Koexistenz von Phasen 92
Kohiirente Zustiinde 57
G Kompressibilitiit 79
Konstante der Bewegung 2,8
Gibbssche Phasenregel 93 Konvergenz der Erwartungswerte 211
Gleichgewichtsbedingung 76,78,80 Kosrnische Korper 17
Gleichgewichtszustand 2 Kovarianz-Algebra 134
Globale Observable 25 Kritischer Punkt 92
Grenzen fUr F 99
Grobkomige Dichtematrix 50
Gro& Atome 12 L
GrofMcanonische Gesamtheit 107
GrofMcanonischer Zustand des unendlichen Legendre-Transformation 103
Systems 128 Lieb-Ruskai-Ungleichung 61
Liebsche Ungleichung 46
Lokale Algebra 22
H Lokale dynarnische Stabilitiit 186
Halbendliche Spur 37
Hohlraumstrahlung 125 M
Master-Gleichung 49, 140

I Maximale Temperatur 82
Maximumprinzip
Instabilitiit der Molekiile in der Thomas- Metastabile Phase 93
Fermi-Theorie 221 Mikrokanonische Dichtematrix 67
Intensive Gro&n 71 Mikrokanonische Gesamtheit 67
Mischender Zustand 152
Mittlere Energie 67
J Modularer Automorphismus 166, 176
Monotonie der Energie 69
Jellium 13, 255 Monotonie der Entropie 54
Monotonie der relativen Entropie 143
Mystische Zahlen 214
K
Kanonische Dichtematrix 63 N
Kanonische freie Energie 63
Kanonische Gesamtheit 95 n-positiv 138
Kanonische Zustandssumme 97 Negative spezifische Wiirme 78,84,234
Kette von Oszillatoren 7, 151 Negative Temperatur 73, 192
Sachverzcichnis 267
Normale Spur 37 Stabilitat der Materie 15, 243

Normaler Zustand 44 Stabilitatsbedingung 78, 79, 187
Nullpunktsdruck 120 Statistischer Ergodensatz 162
Nullpunktsenergie 120 Stern 18
Stetigkeit der Entropie 64
Strahlungsriickwirkung 140
o Subadditivitat der Energie 69
Subadditivitat der Entropie 59
Observable an einem Punkt 25 Subadditivitat der Entropiedifferenz 62
Offene Systeme 137 Symmetrisches Tensorprodukt 20
Ordnung der Zustlinde 43
Ordnung von Dichtematrizen 48
Ordnungsstruktur von Spuren 38 T
Teilchen im Magnetfeld 121

p Teilchendichte an einem Punkt 25
Teilchenstrom an einem Punkt 25
Partielle Spur 59 Teilchenzahl 20
Passivitat 181, 191 Teilchenzahloperator 25
Peierls-Bogoliubov-Ungleichung 45 Temperatur 77
Peierls-Ungleichung 45 Thermische Darstellungen 33, 135
Phasenraumvolumen 58 Thermodynamische GraBen 82
Phaseniibergang 76 Thermodynamische Phasen 91
Prinzip maximaler Entropie 108 Thermodynamische Stabilitat 90
Thermodynamische Stabilitlit von Coulomb-
systemen 250
Q Thermodynamischer Limes 70, 109
Thomas-Fermi-Funktional 215
Quadrupelpunkt 93 Thomas-Fermi-Gleichung 219,227
Quasilokale Algebra 22 Translationen 22, 24, 26
Treue Spur 37
Tripe\punkt 92
R
Raumlich asymptotische dynamische u

Stabilitat 184
Reduzierte Dichtematrix 60 Ultraschwache Topologie 44
Reine Phase 91, 148, 172 Unendliches Tensorprodukt 29
Relative Entropie 62 Unitlir implementierbar 26
Unitare Darstellbarkeit von Automorphismen
23
S
Selbstkonsistentes Feld 201 v

Separierend 23
Sonnenlicht 125 Vakuum-Vektor 20
Spin im Magnetfeld 135 Vergleichbarkeit von Dichtematrizen 52
Spinkette 5, 31 Vernichtungsoperator 20
Spur 37 Vemichtungsoperator an einem Punkt 22
268 Sachverzcichnis
Vertauschungsrelationen 21
Virialsatz 217, 231
Vlasov-Gleichung 212
Vollstiindig positiv 138
Volumsspezifische Wiirme 78
Von Neumannscher Ergodensatz 162
w
Wiirmebad 77
Wiirmekapazitiit 78
Wiirmetod 125
Weyl-Algebra 20
Weyl-Operatoren 20
Wiederkehrzeit 2, 7
Youngsche Ungleichung
z
Zeitentwicklung 134
Zeitmittel einer Observablen 144
Zeitmittelung 49
Zerlegung nach dem Zentrum 171
Zerlegung nach Faktoren 36
Zerlegung von Darstellungen 34
Druck: Novographic, Ing. Wolfgang Schmid, A-1230 Wien.

w. Thirring
Lehrbuch der
Mathematischen Physik
Band 1: K1assische Dynamische Systeme
1977. 58 Abbildungen. XIII, 255 Seiten.
ISBN 3-211-81430-2
Band 2: K1assische Feldtheorie

1978. 70 Abbildungen. X, 258 Seiten.
ISBN 3-211-81475-2
Band 3: Quantenmechanik von Atomen

und Molekiilen
1979. 22 Abbildungen. X, 263 Seiten.
ISBN 3-211-815384
Mit Band 4 ist das Lehrbuch der Mathematischen Physik

abgeschlossen

w. Thirring
A Course in
Mathematical Physics
Translated from the German
by Evans M. Harrell
Volume 1: Oassical Dynamical Systems

1978. 58 ftgures. XII, 258 pages.
ISBN 3-211-81496-5
Volume 2: Oassical Field Theory

1979. 70 figures. VIII, 249 pages.
ISBN 3-211-81532-5
Volume 3 and Volume 4 are in preparation

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Springer-Verlag Wien New York

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ISBN-13: 978-3-211-81604-2 e-ISBN: 978-3-7091-7054-0

1m vorliegenden letzten Band habe ich versucht, die statistische Mechanik

eine klare mathematische Form mit streng deduzierbaren Konsequenzen zu

Wien, im J uni 1980 Walter Thirring

1M TEXT ERKLARTE SYMBOLE IX

1. SYSTEME MIT VIELEN TEILCHEN

a, aZ , a± Spinkomponenten (1.1 ,1)

Beff effektives Magnetfeld (3.1,1 ;4)

In friiheren Biinden definierte Symbole

B(JC) beschrankte Operatoren (III, 2.1,24)

1.1 Gleichgewicht UDd Irreversibilitat

1m Kontrast zum reversiblen, indeterministischen Charakter der

eine spater zu speziflZierende Funktion, wobei wir wegen der Periodizitat

f(u) u+ = u+ f(u + 2). (1.1 ,5)

Man fmdet (a(t) := e iHt a e-iHt )

u~(t) = (u~(t))* = u~(O) exp {2it[BPk + ~ e(n)(uk+n + uk_n)]} =

FUr endliche N ist f fast-periodisch, fUr N = 00 wird f(t) fUr t -+ 00 im al1-

f(t) = n... cos 2- n t

(u) = Tr (pu) , Tanh 1/ = s. (1.1,11)

bestimmt. Wir haben also nur Wechselwirkung zwischen nachsten Nachbarn

bringen wir durch periodische Fortsetzung der Variab1en ~1 •.. ~2N

Die ~n geniigen den Re1ationen

~n+2N = ~n ' k ~2n+l = O.

Aufgrund der Rekursionsforme1 j n = (Jn-1 - Jn+1)/2 fUr die Besse1funktionen

Vnter der Nebenbedingung k ~2n+l = 0 sind nur N-l unabhlingig, und es

(uIW(r+ is)lu) = exp [- ! (wr2 + S2 /w)] ,

<W(z')uIW(z)IW(z')u) = (uIW( -z')W(z)W(z')lu) =

E(r,s) := (exp (i(r~o(t) + S~I (t)))) =

Zur Auswertung der Summen verwenden wir die Formeln (Aufgabe 2)

lim E(r,s) = exp [- -41 (w + l/w)(r2 + S2)]. 0.1,25)

Aufgaben (1.1 ,27)

2. Berechne ~ J 2n (x) J 2n +/x) und ~ J2n+1(x) J 2n +1+/x).

3. Zeige die Eigenschaft der in (1.1,26;1) gegebenen Dichtematrix p.

+ l;s In l;S]) strebt.

1.2 Der Limes unendlicher Teilchenzahl

H = ~ (P2f - Z Ij{.l-1) + i>j

Neutralitat des Systems fordert ~ J d 3 X = N. Wir haben die elektrostatische

(41Ta~)- 2 J d3 X d~ x' = u..(a) ,

konnen wir H in der Form

schreiben. Von diesen Beitragen ist a> 0, da es von der Form

f dx d~~ p(x) p(x')

die Werte -0,880, -0,89S, -0,896 [3].

man (ohne exakte Koeffizienten)

Das minimierende r s ist - N- 213, und es wird E - N S/ 3.

('11+1- ~ Ix:--x+I-1Iw+) = - ~ ~ f ~x_.

Dieser letzte Term in (1.2,18) ist also zu -

V:= ~ e.e. V(x.-x.) = 1J d 3k V(k) I~ e ikxj e·12 _1 ~ e~ YeO) >

> - ~ e2 YeO) = .:. ~ e 2 p ,

Kosmische Korper (1.2,19)

H = ~ p~ -/(. ~ Ix.-x·I- 1 (1.2,20)

Schranke flir die Energie von Fermionen mit Gravitation (1.2,22)

H > _CN7/3 c = 00).

K V R min E(R min )

N/R2 -N"/3/R ~1I3 _N S/3

N/R _ N"/3/R 0 _00

r'~~h r~ Fermi N4I3 /R _N"/3/R} 0 _00

Bose N/R _N2/R 0 _00

1.3 Beliebige Teilchenzahl im Fockraum

Die Eigenschaften grofter Systeme sollten von der genauen Teil-

U(Ug -1)'Tr w(a)nU 2 = 2w(aa) -w(aug(a)) - w(ug<a*)a) ~ 0

J(x) = - 2~i (a(x) Va(x) - (v a(x)) a(x)) =

t/I(x) t/I(x) bzw. 1 (t/I(x) """*

7.ITr (ab)21 ~Tr aabb.