Farbreaktionen

1. elementaranalytische Nachweise

2. Nachweise funktioneller Gruppen

3. Nachweise bestimmter Arznei-
stoffklassen

1.1 Lassaigne-Aufschlu

Reduktive Zerstrung des Molekls mit Na0

Stickstoff : Schwefel : Halogene:

CN- S2- F-
SCN- SCN- Cl-
Br-
J-

1
 1.1 Lassaigne-Aufschlu
CN- S2- F-, Cl-, Br-, J-
SCN- SCN-

-
CN
Fe2+ + 6 CN- [Fe(CN)6] 4-
HCl
4 Fe3+ + 3 [Fe(CN)6] 4- Fe4[Fe(CN)6]3
Berliner Blau

-
SCN HCl
Fe3+ + 3 SCN- Fe(SCN)3
tiefrot
Beachte :
Fe(SCN)3 + 6 F- [FeF6]3- + 3 SCN-

1.1 Lassaigne-Aufschlu
CN- S2- F-, Cl-, Br-, J-
SCN- SCN-

S2-
OH-
Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] Na4[Fe(CN)5NOS] violett
HOAc
Na2S + Pb(CH3COO)2 PbS + CH3COONa schwarz

- Zr/4
F H
O O O O
OH +6F - OH
+ [ZrF6]2-

SO3- SO3-
O O
Zirkonium - Alizarin- S- Farblack Alizarin S

2
 1.1 Lassaigne-Aufschlu
CN- S2- F-, Cl-, Br-, J-
SCN- SCN-

Cl-, Br-, J- :

- Nachweis als schwerlsliche Silbersalze, (Fluorid bildet ein lsliches

Silbersalz!)
- mit HNO3 angesuerte Lsung aufkochen, um H2S, HCN und HSCN
zu vertreiben, die auch schwerlsliche Silbersalze bilden !
- Silbernitratfllung auch immer mit der Ursubstanz durchfhren
(Hydrochlorid-Arzneistoffe!)

1.2 Beilstein- Probe

Halogene

nichtleuchtende
Halogen Bunsenbrennerflamme grne Flamme der
Cu-Draht,
+ anorganisch oder verdampfenden
Cu-Cent
organisch gebunden Kupferhalogenide

Cl Cl
O Cl O Cl

O Cl O Cl
PCDD = polychlorierte Dibenzodioxine 2,3,7,8 - Tetrachlordibenzodioxin
Cl Cl
O

PCDF = polychlorierte Dibenzofurane

3
 1.3 Schwefelnachweise

Jod - Azid- Reaktion

R1 S R2
2 NaN3 + J2 3 N2 + 2 NaI

Nachweis von Schwefel als Sulfat

Oxidation mit H2O2 / Fe3+ zu Sulfat;
Fllung des Sulfat als schwerlsliches BaSO4

2. Nachweise funktioneller Gruppen

2.1 Nachweise stickstoffhaltiger

Verbindungen

2.2 Nachweise sauerstoffhaltiger
Verbindungen

2.3 Nachweise weiterer Struktur-

elemente

4
 2.1 Dragendorff- Reagenz
basischer Stickstoff

BiONO3 / Eisessig / H2O + KI / H2O

Kaliumtetraiodobismutat
K[BiJ4]

H H
R1 R2 H+ R1 R2 [BiJ4]- R1 R2
N +
N N+
[BiJ4]-
R3 R3 R3

2.1 Dragendorff- Reagenz

basischer Stickstoff

pks-Werte
N
Pyridin 5,2

Ammoniak NH3 9,2

H3C CH3 N
Dimethylamin N 10,6 4,8
Chinolin
H

H
Piperidin N NH2
4,6
11,2 Anilin

NH2 9,4
Benzylamin

5
 2.1 Analoge Simon-Awe-Reaktion
Sekundre Amine

R1 R1
NH + CHO-CH3 N CH CH2
R2 R2

2-

[ NO Fe (CN)5 ]2- R1
N CH CH2 N Fe (CN)5
R2
O
3-
+ H2O

R1
O CH CH2 N Fe (CN)5
- NH
R2 O

2.1 Ehrlichs Reagenz

a) primre Amine
N

NH2 N
NH2-NH2 N
N O H

O NH-NH2
N

N
R NH2 Isoniazid
N
N N
H 3C CH3

N N,N- Dimethylamino-
benzaldehyd N
R
HN O

6
 2.1 Ehrlichs Reagenz
b) mit Phenazon
OH
H3C H OHC
H3C
N CH3
H3C N O + N N CH3
H3C N O N
CH3
CH3

H3C + H3C

N CH3 N CH3
+ H+ H3C N O N H3C N O N+
- H2O CH3 C
H3

H3C
roter Farbstoff
N+ CH3
H3C N O N
CH3

2.1 Ehrlichs Reagenz

c) mit Indometacin

H3CO COOH

OCH3 H3CO
N CH3
CHO R1 +
N N
R1 R1
N
H3C CH3 Oxidation

H3CO COOH HOOC OCH3 H3CO COOH

+
N CH3 H3C N N CH3
R1 R1 R1
H 3CO COOH

+
N CH3
R1
N N
H3C CH3 H3C CH3

7
 2.1 Zincke-Knig-Spaltung
Pyridinderivate
- O +
- O -
O O- O
O N + Cl-
N+ N

O2N O2N
O2N Cl N+
Cl N+

2.1 Zincke-Knig-Spaltung
Pyridinderivate
- O +
O -
O O -
O O -
O O
N+ Cl- N+ N+ N+
OH- OH-

O2 N O2N O2N O2N

N+ OH OH O-
N N N
H H H

-
O O-
N+

tiefrot

O2N
O
N
H

8
 2.1 Diazotierung
primre aromatische Amine

A. Diazotierung
NO2- + H3O+ HNO2 + H2O
+ -
HNO2 + H3O + X NOX + 2 H2O
X = Br, Cl

NH2 N+H2 NO X-
+ NOX

N+ N|
+ X-
- H2O

2.1 Diazotierung
primre aromatische Amine
OH OH
-Komplex
+ H
+ N N +
N N

|N N+ OH
2-Naphthol

Alternativ: Bratton- N N
Marshall Reagenz im
schwach sauren Milieu

9
 2.1 Diazotierung
indirekt

NH2

saure Hydrolyse Reduktion mit Zn / HCl

H
N CH3 NO2

Amide Nitroverbindungen

2.1 Diazotierung
direkt/indirekt

direkt: indirekt:
OH OH
COOC2H5 OH COOC2H5
1.H+, T
2.NaNO2, H3O+
HCl
HO
HN +
N NI
+
N N| N N
O OH

Benzocain Paracetamol OH HCl

HO

N N

10
 2.1 Diazotierung
direkt/indirekt
O O O O O O O O
S S HCl S S
H2N NH H2N NH2
+ HCHO
Cl N Cl NH2
Hydrochlorothiazid H
COOH COOH
NH CH2 NH2
O HCl +
H 2N H2N
S S
O O Cl O O Cl OH O
Furosemid Furfurylalkohol

Lvulinsure CH3-C-CH2-CH2-COOH
O

2.1 Diazotierung
direkt/indirekt

H O
N NH2

N O2N O
O 2N
HCl

Nitrazepam
+ NH2-CH2-COOH

11
 2.1 Diazotierung
direkt/indirekt
O O
O OH OH
H H
N N N
O N + H 2O O N O OH HN
- H2O H3O+
Hydrazobenzol

Phenylbutazon
Benzidinumlagerung
H+
N N H2N NH2
H H
Hydrazobenzol Benzidin
cancerogen !
OH HO

N N N N

2.1/2.2 Farbkomplex mit CuSO4

-Aminosuren, Ethanolamine

COOH Cu2+ O
O H
H2N R
HC NH2 Cu
OH-
R R NH2 O
H O

Cu2+
2 CH CH CH3
OH-
OH NH CH3 2+
H CH3
Chen-Kao-Reaktion: OH N H3C
Der blaue Komplex lsst sich rot in Ether Cu
ausschtteln. Spezifisch fr Phenylalkyl-
amine mit benachbarter Amino- und CH3 N HO
Hydroxygruppe. Bsp.: Ephedrin H3C H

12
 2.1/2.2 Ninhydrin - Reaktion
-Aminosuren

COOH
O O O H
H2N H
- H2O O
COOH
OH R
O N H
OH O
+ H2O R
O O O R
Ninhydrin Triketoindan Azomethin
O O O
H + H2O
N NH2 O
- CO2 R - R-CHO
OH OH O

O O O O

Base
N N
-H
O O OH O
Ruhemanns Purpur

2.2 Gibbs Reagenz

Phenole
O O OH
Cl Cl + OH- Cl Cl

- Cl-
- H2 O
N N H
Cl H

Cl Cl
-
O O O O-

Cl N Cl N

Indophenol (blau)

13
 2.2 Emerson-Reaktion
Phenole
O O-
OH

H2N CH3 N CH3 N CH3

H

O N
N
CH3 K3[Fe(CN)6] N N+
O N CH3 O N CH3
-
-4e

2.2 Eisen (III)-chlorid

Phenole, Enole...

OH HO O Oxime Hydroxamsuren
Fe/3
O O OH
HO O O O N O
Fe
O O OH
N
OH

CH3
CH3 CH3
N+
N - N+ Fe/3 O N CH3
O N CH3 O N CH3

14
 2.2 Hydroxamsurereaktion
Carbonsuren & Derivate

Fe/3
O O Fe 3+ O
OH (+ R2-OH) O
R1 O R2 R1 N R1 N
H H

H2N-OH

2.2 Hydroxamsurereaktion
Carbonsuren & Derivate
O

R1 Cl

O O
geben Hydrazamsurereaktion
R1 O R2

R1 O R2

O + SOCl2 O
O
+ SO2 + HCl
R1 OH R1 Cl
R1 OH
O

R1 N R2 Reaktion nur in Ausnahmefllen !

15
 2.2 Hydroxamsurereaktion
Carbonsuren & Derivate

Beispiele fr Amide / Lactame , die reaktiv genug sind :

COOH
H3 CO
CH3 -
COO
N O
N1 CH3
O
O 4
CH3
S
N
H
Cl

Indometacin Benzylpenicillin

2.2 Chromotropsure-Reaktion
freigesetzter Formaldehyd
C SO3H SO3H
SO3H SO3H H H
O
H H C
konz. H2SO4

- 2 H2O O
OH HO

HO3S OH HO SO3H HO3S OH HO SO3H

Oxidation
[O]

SO3H H SO3H SO3H H SO3H

C C+

O+ O

HO3S OH HO SO3H HO3S OH HO SO3H

16
 2.2 Chromotropsure-Reaktion
freigesetzter Formaldehyd

O O O O O O O O
S S HCl S S
H2N NH H2N NH2
+ HCHO
Cl N Cl NH2
H
Hydrochlorothiazid
-
O 3S
Na+ H
N CH3 N CH3
H3 C HCl H 3C
+ SO3-
N N
O N CH3 O N CH3 + HCHO

Metamizol-Na

2.3 Kupplung mit diazotierter Sulfa-

nilsure kupplungsfhige Aromaten
z.B. Phenole oder Imidazole

O SO3-

HN SO3-
+
N N|

NaOH OH

OH N N

Paracetamol
NH

O
rot-orange

17
 2.3 Zimmermann - Reaktion
aktive Methylengruppen

O O
OH-
R1 C CH2 R2 R1 C CH- R2
H2O
NO2

NO2

O2N O O2N
O H O-
+
-
NO2 R1 C N
R1 CH Oxidation
-2H R2 O-
R2
Meisenheimer Salz Zimmermann-Produkt

2.3 Zimmermann - Reaktion

aktive Methylengruppen

Ketotifen: Haloperidol:
auch Zimmermann-Verbindung
O O
N Cl
S

F OH

N H3C
O
H3 C N

Cl N

Diazepam
(u.a. Benzodiazepine)
nur bis zum
Meisenheimer-Salz

18
 2.3 Vitali - Morin
a) nitrierbare Aromaten

CH3 O C2H5 O2N CH3 O C2H5

N HNO3 N
NH C2H5 NH C2H5

CH3 Lidocain O2N CH3

O

H3C CH2

O
O2N CH3 O C2H5
H3C CH2 N
NH C2H5
H

O2N CH3 grn !

2.3 Vitali - Morin

a) nitrierbare Aromaten

O2N
O O2N O
HNO3
C4H9 N C CH3 N C
H O CH2 CH2 N C4H9 O R
CH3 O2N
Tetracain
O

H3C CH2

O2N
O2N O
N C
C4H9 H O R
O2N CH2 violett !
H3C
O

19
 2.3 Vitali Variante (ohne Aceton)
b) Tropasureester
+ OH-

HNO3 R O
- H2O
R O
HC HC NO2
- OH-
O CH2OH O CH2OH
+ H2O

O
R O
-C N+
CH2OH O-
O

O-
R O
N+
CH2OH O-
O

O
R O
N+
CH2OH O-
O-

2.3 Bayersche-Probe
olefinische Doppelbindungen
+VII
KMnO4 O O
-
Mn
(OH ) O O

+ H2O OH
- MnO2 OH
+IV

Entfrbung von KMnO4

auch durch Ascorbinsure
CH3
N
Amitriptylin
CH3

20
2.3 Iodoform Probe
Nachweis von
R CH CH3 R CH CH2 CH R
Oxidation
OH OH OH

R C CH3 R C CH2 C R

O O O

Keine Reaktion ergeben :

H3C C CH2 X X = CN, COOR, NO2
O
Mechanismus:
1. Halogenierung
2. Hydrolyse : Es entsteht Jodoform und die um ein C-Atom
verkrzte Sure
OH-
R C CI3 R COO- + CHI3
O

3. Nachweise bestimmter Arznei-

stoffklassen

1. Barbiturate

2. Xanthine

3. Morphin-Derivate

4. Steriode

5. Endiole (Ascorbinsure)

6. Papaverin

21
3.1 Zwikker-Reaktion
Barbiturate

R1 O Amin O R1
L
N N
L Barb
O N Co N O Co
Barb L
R2 R2
O
Amin
O L
R3 R3
mit Amin (Piperidin) : ohne Aminzusatz :

tetraedrischer Komplex oktaedrischer Komplex

hhere Empfindlichkeit da Barb = Barbiturat-Anion
10 fach hhere Absorption L = Solvens, z.B. MeOH
bei 560-570 nm

3.1 Zwikker-Reaktion
Barbiturate

Beispiele fr ebenfalls positiv reagierende Stoffe:

O
O
O H HN
O NH
S H3C N
N
N
N O
O N
O CH3
Saccharin-Na Theophyllin Phenytoin

22
 3.2 Murexid - Reaktion
Xanthine

O
O O
HN NH
+

O N O O N O
Oxidation H H
O Parabansure
Alloxan
HN NH HNO3

O N N O O O
H
H H N O H2O NH2
Harnsure HN HN
Hydrolyse
- CO2
NH2
O N O - NH3 O N O
H H
Pseudoharnsure 5-Aminobarbitur-
sure

3.2 Murexid - Reaktion

Xanthine
O O + H+ O O
NH2 O - H2O N
HN NH HN NH
+
O N O O N O O N OO N O
H H H H
5-Aminobarbitur- Alloxan Purpursure
sure
NH3

O O
N NH4+
HN NH
-
O N OO N O
H H
Murexid

23
 3.3 Apomorphin Umlagerung
Morphin Derivate mit

HO HO HO HO

+ H+ + H+
O O O H O
- H2O - H+
N CH N CH N CH N CH
3 3 3 3
+ +
HO H O
H
HO HO HO HO

HO HO HO
HO+ H
+ N+ CH3 CH3
N CH N CH N
3 3
- H+
H
Apomorphin

3.3 Apomorphin Umlagerung

Morphin Derivate
HO

Frhde : HO
Ammoniummolybdat / H2SO4 CH3
N Husemann :
Mandelin :
Ammoniumvanadat / H2SO4 HNO3 / H2SO4

O O NO2

O O
CH3 CH3
N N

Chinon (violett) Nitrochinon (rot)

24
 3.3 Morphin- Nachweis nach Kiefer
Morphin-Derivate

OH OH
H3C N H3C N

O O
+ [Fe(CN)6]3-
+ [Fe(CN)6]4-
OH OH
HO HO + Fe3+

O O
Fe4[Fe(CN)6]3
N CH N CH Berliner Blau
3 3
HO HO

Pseudomorphin

3.3 Morphin- Nachweis nach Marquis

Morphin Derivate
H H
OH C OH OH O
H
O O O O O

HO OH HO OH
O
H H
C
H H
N N N N
CH3 H3C CH3 + H3C
H

OH OH OH O+H
H H
O + O O O

H H H H

25
 3.4 TTC - Reaktion
- Ketol- Steroide
OH OH O
-
H2C HC HC OOC
O OH O CH OH
C C C
H TTC H H
H
OH-

Cl-

N N+ NH N
N N N N

max = 485 nm
Triphenyltetrazoliumchlorid Triphenylformazan

3.4 Porter-Silver Reaktion

AS mit Dihydroxyacetonstruktur

OH OH OH O O

O O OH OH O

OH
H H H
H+
H H H H H
- H2O

H
N
NH2 - H2O

Phenylhydrazin
H H
N N N N N N
H+

OH OH+ O

H H H
H+
H H H Hydrazon

26
 3.4 Liebermann - Burchard
Steroide

3 4 6

Hydroxy-Funktion Doppelbindung an C4
oder "latente Hydroxyfunktion" oder C6
wie z.B. in Glykosiden

HO Cholesterol

3.5 Tillmanns Reagenz

Ascorbinsure

CH2OH CH2OH
O O Oxidation zu Dehydroascorbinsure O O
HO HO
+
HO OH O O

O O- O-
Cl Cl Cl Cl Cl Cl

N N NH

O- O OH

27
 3.6 Coralyn - Reaktion
Papaverin

OCH3 OCH3 OCH3

OCH3 OCH3 OCH3

H
H
H
Ac2O
H3CO H3CO C CH3 H3CO C CH3
N - HOAc N NH
O O
H3CO H3CO H3CO
Papaverin

OCH3 OCH3 OCH3

OCH3 OCH3 OCH3

H3CO C CH3 H3CO H3CO

N +H+ N+ CH3 N CH3
OH -H2O
H3CO H3CO H3CO

Coralyn Coralydin
Fluoreszenz

28