Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
2002
Des Weiteren:
- sie beschftigt sich weder mit den allergrten Aggregaten (Kosmologie, Astrophysik)
noch mit den kleinsten Teilchen (Teilchenphysik, Hochenergiephysik)
- sie ist die Wissenschaft der Molekle (Aggregate von Atomen)
- sie ist eine zentrale Wissenschaft zwischen Biologie und Physik
- sie bewegt sich innerhalb der menschlichen Grenordnung (d.h. sie lsst sich in
unseren Wahrnehmungsmglichkeiten erfassen; z.B. ist 1 sec. eine fassbare
Zeiteinheit, unter der sich jeder etwas vorstellen kann; anders ist dies bei einem
Zeitrahmen von 10.000.000 Jahren [unvorstellbar groer Zeitraum]; selbiges gilt fr
Lngeneinheiten (1.000.000 Lichtjahre))
1
Allgemeine Chemie 21.10.02
- nach 105 Jahren > 104K erreicht: Wasserstoff- und Heliumatome stabil > Atome
haben sich gebildet > Gravitation fhrt zur Sternbildung
- Verschmelzung von H und He erzeugt Energie > einige Sterne 5 108K > Erzeugung
schwererer Elemente (O, C, S, Mg, Fe)
- Kerne verschmelzen solange bis ein Brennstoffmangel eintritt
- Sternenstabilitt durch Brennstoffmangel > Supernova Explosion unter Erzeugung
schwererer Elemente (z.B. Pb)
- auer H und He sind alle Elemente unseres Krpers in einem Stern erzeugt
Periodensystem
1829 Dbereiner sortierte Elementen nah Triaden (z.B. Na, K, Li bildeten eine Triade)
2
Allgemeine Chemie 21.10.02
In der zweiten Hlfte des 19. Jahrhunderts wurden viele Versuche nach diesem
Vorbild durchgefhrt. Man deutete die von der Kathode ausgehende Strahlung als
schnell bewegte, negative Teilchenstrme. Fr diese Teilchen setzte sich der Name
Elektron durch welcher von Johnstones Stoney vorgeschlagen wurde.
3
Allgemeine Chemie 21.10.02
Jedes ltrpfchen kann mehrere Elektronen aufnehmen, somit ist in allen Fllen die
Ladung ein ganzes Vielfaches der Ladung des Elektrons.
Der Wert e wird als Elementarladung bezeichnet. Das Elektron ist negativ geladen
und seine Masse kann aus den Werten e/m und e berechnet werden.
q = -e = 1,6022 10-19C
m = 9,1094 10-28g
4
Allgemeine Chemie 24.10.02
Rutherfordscher Streuversuch
Der Durchmesser eines Atomkerns ist sehr gering und liegt in einer Grenordnung
5
Allgemeine Chemie 24.10.02
400 pm (1 Picometer = 10-12m) und ist somit mehr als 100 000 mal grer als der
Atomkern. Der grte Teil eines Atoms ist somit leerer Raum. Damit lsst sich
auch erklren warum die meisten -Teilchen die Folie ungehindert durchfliegen
konnten. Die kleinen, leichten Elektronen knnen die wesentlich schwereren -
Teilchen nicht ablenken. Nur wenn ein -Teilchen in die Nhe des Atomkerns gert
wird er abgestoen und von seinem geraden Weg abgebracht. In den seltenen
Fllen eines direkten Zusammenstoes von -Teilchen mit dem Atomkern wird das
-Teilchen zurckgeworfen.
Stabile Atomkerne enthalten in der Regel genauso viele bis 1 mal so viele
Neutronen wie Protonen.
H: A = 1; N=0
He: A = 4; N=2
C: A = 12; N=6
Wasserstoff:
N = 0 Protium
N = 1 Deuterium
N = 2 Tritium
A
Z
X z.B.: 126 C
Bei schwereren Elementen tritt der so genannte Maendeffekt auf, der Grund dafr ist Masse
die als Kernbindungsenergie vorliegt (nach Einstein ist bekanntlich e = m c)
Seite 2 von 4
6
Allgemeine Chemie 24.10.02
Materie
Trennung
heterogene Gemische homogene Gemische
mit physikalischen
Methoden
Trennung
Verbindungen Elemente
mit chemischen
Methoden
7
Allgemeine Chemie 24.10.02
Chemische Bindung
1) kovalente Bindung (zwischen Nichtmetallen)
2) ionische Bindung (zwischen Metall und Nichtmetall)
3) metallische Bindung (zwischen Metallen)
8
Allgemeine Chemie 28.10.2002
ad 1) Kovalente Bindungen:
zwei oder mehr Atome teilen sich die ueren Valenzelektronen
zum Beispiel:
Summenformel Strukturformel Model
H2O
O
H H
NH3
N
H H
H
CH4 H
H C
H
H
C2H5OH H H
H C C O H
H H
Auerdem bilden folgende Elemente Molekle: O2, N2, H2 sowie alle Elemente der 7.
Hauptgruppe
Definition: Strukturformeln zeigen die Art der Verknpfung zwischen den Elementen.
Grundlage der Valenzstrichformel ist die Oktettregel nach Lewis und Langmuir, nach der alle
Atome Edelgaskonfiguration anstreben.
Beispiele:
H H
H H
H C C H C C
C2H6 (Ethan) H H C2H4 (Ethen) H H
9
Allgemeine Chemie 28.10.2002
ad 2) Ionenbindung:
vollstndige Ladungsbertragung (Kation = positiv geladenes Teilchen, Anion = negativ
geladenes Teilchen)
1 Beispiel: Kochsalzbildung
2 Na + Cl2 2 NaCl
Die geladenen Teilchen (Ionen: Kation, Anion) bilden einen dreidimensionalen Verband aus,
da die elektrostatischen Krfte ungerichtet sind.
ad 3) Metallbindung:
freies Elektronengas umschliet positive Metallkerne
1981 Team der IBM in Zrich (Binnig und Rohrer) bauen das erste Rastertunnelmirkoskop:
Scanning Tunneling Microscope (STM)
Prinzip: Tunnelspitze berstreift ein Objekt. Tunnelstrom (zwischen Spitze und Probe)
wird in ein optisches Signal umgewandelt > atomare Auflsung
Anwendung: Analysen von Biomoleklen (DNA)
atomares verschieben von Atomen
Ein hnliches Prinzip liegt auch beim Rasterkraftmikroskop vor, wobei die Kraft gemessen
wird mitdem auf die Oberflche gedrckt wird.
10
Allgemeine Chemie 28.10.2002
Das Rastertunnelmikroskop
11
Allgemeine Chemie 28.10.2002
- die Formeleinheit kann nur dann angegeben werden, wenn mikroskopische Kenntnis
vorliegt Beispiel: Na2C2 und nicht NaC; NaCl und nicht Na100Cl100
berlegung: Beziehen sich die Gleichungen auf grere Ensembles oder werden hier nur
Molekle/ Atome/ Ionen bezeichnet?
- Anstelle des Abzhlens von kleinsten Teilchen, ist es sinnvoll, eine standardisierte
grere Anzahl einzufhren: das Mol
- 1 Mol: Stoffmenge, die so viele Atome, Molekle, Ionen, Formeleinheiten enthlt, wie
Atome in genau 12g von 12C enthalten sind
Das Mol berfhrt sozusagen von atomaren Maeinheiten in Gramm, der dabei verwendete
Multiplikator ist die Avogadro-Konstante/ Loschmidsche Zahl
Beispiel:
C2H4 (g) + HCl C2H5 (l)
(Ethylchlorid)
15g Ethen sind gegeben, Wie viel HCl ist fr die vollstndige Umsetzung notwendig?
M(C2H4) = 28 g/mol
M (HCl) = 36,5 g/mol
15 g
n(C H ) = = 0,536mol
2 4 28 g / mol
m(HCl) = 0,536 mol 36,5 g/mol = 19,6g HCl
12
Allgemeine Chemie 31.10.2002
Als Mendelejew sein Periodensystem aufstellte waren die Edelgase sowie einige andere
Elemente noch nicht entdeck (gelb unterlegt). Trotzdem konnte Mendelejew erstaunlich
genaue Vorhersagen ber die Eigenschaften der Elemente machen.
Seite 1 von 8
13
Allgemeine Chemie 31.10.2002
Elektromagnetisches Spektrum
c=
: Wellenlnge [m]
: Frequenz [s-1]
c: Lichtgeschwindigkeit = 2,99792458 108 m/s 300 000 km/s
14
Allgemeine Chemie 31.10.2002
Atomspektren
Lsst man einen Lichtstrahl durch ein Prisma laufen, so stellt man fest, dass der
Lichtstrahl abgelenkt wird. Dabei ist die Ablenkung des Lichtstrahls abhngig von
der Wellenlnge. Je kleiner die Wellenlnge, desto grer ist die Ablenkung.
Weies Licht ist polychromatisch, das heit es enthlt alle Wellenlngen des
sichtbaren Spektralbereichs. Durch ein Prisma wird der weie Lichtstrahl zu einem
Streifen gedehnt, der als kontinuierliches Spektrum bezeichnet wird. In diesem
Spektrum sind die Farben des weien Lichts aufgefchert und man sieht die Farben
des Regenbogens, die ohne scharfe grenzen ineinander bergehen.
Beim Erhitzen von Gasen oder Dmpfen chemischer Verbindungen mit einer
Flamme kommt es zu einem Leuchten.
Leitet man das abgestrahlte Licht nun durch ein Prisma so wird ein Linienspektrum
sichtbar. Dieses Spektrum besteht aus scharf begrenzten, farbigen Linien, wobei
jede einer eigenen definierten Wellenlnge entspricht. Jedes zum Leuchten
angeregte Element zeigt ein eigenes, charakteristisches Licht.
Die Frequenz, die den Linien im sichtbaren Bereich des Spektrums von Wasserstoff
entsprechen, erfllen folgende Gleichung:
Diese Gleichung wurde aufgrund von experimentellen Ergebnissen von J.J. Balmer
(1885) aufgestellt.
15
Allgemeine Chemie 31.10.2002
Balmer-Rydberg-Gleichung:
1 1 1
= R 2 2 ; n > m; n = 3, 4, 5
m n
Man kann ein Elektron von einer inneren auf eine weiter auen liegende Bahn befrdern,
indem man den passenden Energiebetrag zufhrt. Das vllige Abtrennen eines Elektrons von
einem Atom entspricht dem Sprung auf eine unendlich groe Bahn, das heit n2= . Wenn
man diesen Wert in die Gleichung einsetzt erhlt man:
1
= 3,289 1015 2 s 1
n1
Die dazugehrige Energie lsst sich ber E = h bestimmen und wird als
Ionisierungsenergie bezeichnet.
16
Allgemeine Chemie 31.10.2002
Bei seinen Experimenten fand Max Planck heraus, dass Energie in Form von
elektromagnetischen Strahlung nur in definierten Portionen absorbiert oder abgestrahlt
werden kann. Diese Portionen bezeichnet man als Quant. Der Energie Quant ist proportional
zur Frequenz der Strahlung. Planck stellte hierfr die Planksche Proportionalittskonstante h
auf. Demnach gilt:
E=h
Zu einer Strahlung hoher Frequenz und geringer Wellenlnge gehren nach den
Erkenntnissen Plancks somit energiereiche Quanten, welche man sich nach Albert Einstein als
kleine Teilchen vorstellen kann die sich mit Lichtgeschwindigkeit fortbewegen.
17
Allgemeine Chemie 31.10.2002
zu a)
Zunchst muss ber die Gleichung [c = ] die Frequenz berechnet werden:
c 3,00 10 8 m / s
= = = 4,29 1014 s 1
9
700 10 m
Daraus lsst sich nun die Energie fr ein Quant berechnen:
zu b)
c 3,00 10 8 m / s
= = = 7,50 1014 s 1
400 10 9 m
Einstein (1905):
Albert Einstein entdeckte einige Jahre spter den so genannten photoelektrischen Effekt.
Demnach lsst blaues Licht Elektronen aus Natrium austreten.
Hohe Intensitt
Anzahl der
Elektronen
Geringe Intensitt
18
Allgemeine Chemie 31.10.2002
Die Lage eines Krpers im Raum bestimmen wir mit Hilfe von Licht. Um ein so kleines
Objekt wie ein Elektron zu orten ist ein sehr energiereiches kurzwelliges Licht mit einer
hohen Frequenz ntig. Trifft nun Licht mit einer geringen Wellenlnge auf das Elektron, so
wird der Impuls des Elektrons drastisch verndert. Versucht man nun das Elektron mit
langwelligerem Licht zu orten wird zwar der Impuls weniger beeinflusst, aber man erhlt nur
eine ungenaue Ortsangabe. Nach Heisenberg ist somit der Impuls (mv) mit der Unschrfe
verknpft, wenn man versucht den Ort der Elektrons x zu bestimmen.
h
x (mv)
4
zu b)
6,63 10 34 kg m s 1
v 5,80 10 6 m / s
4 9,11 10 kg 1,00 10 m
31 11
Die Unschrfe bei der Geschwindigkeitsbestimmung fr einen Tennisball betrgt nur 0,33pm
pro Jahrtausend. Die Ungenauigkeit fr ein Elektron betrgt jedoch 2% der
Lichtgeschwindigkeit und ist somit doppelt so schnell, wie die Geschwindigkeit, die ein
Elektron nach dem Bohrmodell hat (2,906m/s).
19
Allgemeine Chemie 31.10.2002
Wellenfunktionen:
Stellt man sich ein Elektron als ein Teilchen vor, welches sich in einem eindimensionalen
Raum hin und her bewegt, und sich wie eine hin und zurcklaufende Welle verhlt, so ergibts
sich die gleiche Situation wie bei einer schwingenden Saite. Das Elektron verhlt sich dabei
wie eine stehende Welle. Die Amplitude der stehenden Welle an einem Ort x lsst demnach
durch eine Wellenfunktion beschreiben:
n= sin n x
n: 1, 2, 3
20
Allgemeine Chemie 04.11.2002
Quantenzahlen:
1) Hauptquantenzahl: n = 1,2,3,4,
Bestimmt den grten Teil des Energieinhaltes. Mit steigendem n nehmen Energie und
Gre zu. N entspricht Elektronenschale
2) Nebenquantenzahl: l = 0,1,2,n-1 (Drehimpulsquantenzahl)
Gestalt des Orbitals:
l=0 l=1 l=2 l=3
s p d f
3) Magnetische Quantenzahl: m = -l, -l + 1,, l-1, l
> rumliche Ausrichtung der Orbitale (fr p vergleichbar mit x, y, z Achse)
s-Orbital
p-Orbitale
21
Allgemeine Chemie 04.11.2002
d-Orbitale:
22
Allgemeine Chemie 04.11.2002
Stern-Gerlach-Experiment:
Beim Stern-Gerlach-Experiment wird Silber verdampft und anschlieend durch ein
magnetisches Feld geleitet.
Ergebnis/ Beobachtung:
Der Atomstrahl wird im Magnetfeld aufgespalten. Der Grund dafr ist, dass Silber ein
Element mit ungerader Elektronenzahl ist. Dabei sind 46 der 47 Elektronen jeweils zwei
Elektronen mit entgegen gesetztem Spin gepaart in einem Orbital und somit im Magnetfeld
unbedeutend. Das berbleibende Elektron befindet sich alleine in einem Orbital und macht
somit das Silberatom zu einem Mini-Magneten. In einem Silberschwarm werden 50% der
1
Atome ein ungepaartes Elektron mit s = + die andere Hlfte der Atome wird
2
1
dementsprechend mit s = - besitzen. Aus diesem Grunde wird der Atomstrahl auch
2
gespalten.
1 1
Elektronenspin: + - > Spinquantenzahl s (ms)
2 2
Aufbauprinzip:
1) Fllung der Atomorbitale beginnt mit dem energetisch tiefsten Atomorbital (1s > 2s
> 2p > 3s)
2) Zwei Elektronen mit umgekehrtem Spin in jedes Atomorbital
3) Bei entarteten Atomornitalen (z.B. 2p): Regel nach Hund: bis zur Halbfllung werden
die entarteten Orbitale mit Elektronen gleichen Spins gefllt
Beispiele:
H: 1s1
He: 1s2
Li: 1s2 2s1
Be: 1s2 2s2
B: 1s2 2s2 2p
C: 1s2 2s2 2p2
N: 1s2 2s2 2p3
F: 1s2 2s2 2p5
Ne: 1s2 2s2 2p6
Ausnahmen:
Cr: [Ar] 4s1 3d5 (nicht 4s2 3d4)
Cu: [Ar] 4s1 3d10 (nicht 4s2 3d9)
23
Allgemeine Chemie 04.11.2002
Na + Cl2
NaCl
Cl Cl
24
Allgemeine Chemie 04.11.2002
Elektronenaffinitt:
Definition: Als Elektronenaffinitt wird die Energie bezeichnet, die umgesetzt wird wenn
ein Atom im Gaszustand ein Elektron aufnimmt. (>erste Elektronenaffinitt)
25
Allgemeine Chemie 11.11.2002
Atomare Energetik
H H+ + e- E = 1312 kJ mol-1
Definition: Elektronenaffinitt (EA) gibt die Energienderung an, wenn ein isoliertes Atom
(Gasphase) ein Elektron einfngt:
26
Allgemeine Chemie 11.11.2002
Na + Cl Na+Cl-
3s1 3p5 2p63p6
1) 5) E = -411 kJ mol-1
Born-Haber-Kreislauf
Ug (NaCl) = -787 kJ mol-1
E Ug (LiCl) = -853 kJ mol-1
Ug (Al2O3) = -15 916 kJ mol-1
3) 4)
2)
5)
1)
0
27
Allgemeine Chemie 11.11.2002
Alkalimetalle:
Synthese: E
2 NaCl (l) 580
2 Na (l) + Cl2 (g)
C;CaCl 2
schwere Alkalimetalle:
750
2 CsCl (l) + Ca (l) 2 Cs (g) + CaCl2 (l)
Reaktionen:
- mit Halogenen: 2 M + X2 2 MX
- mit H2 bzw. N2: 2 M + H2 2M+H- Hydride
6 Li (s) + N2 (g) 2 Li3N (s) Nitride
- mit Sauerstoff: 4 Li (s) + O2 (g) 2 Li2O Oxide
2 Na (s) + O2 (g) Na2O2 Peroxid
K (s) + O2 (g) KO2 Superoxid
11 Cs (s) + 3/2 O2 (g) Cs11O3 Suboxid
- mit Wasser: 2 M (s) + 2 H2O (l) 2 M+ (aq.) + 2 OH- (aq) + H2 (g)
- mit Ammobiak: M (s) + NH3 (l) M+ (solv.) + e- (solv.) / Blaufrbung
Experiment:
I 2 Mg + CO2 2 MgO + C
II Thermit-Verfahren: 3 Fe3O4 + 8 Al 4 Al2O3 + 9 Fe T = 2400C
28
Allgemeine Chemie 12.11.2002
Stoffchemie
2. Hauptgruppe
Erdalkalimetalle:
Synthese:
E
MgCl2 (l) 750
C
Mg (l) + Cl2 (g)
T
3 CaO (l) + 2 Al (l) 3 Ca (l) + Al2O3 (s)
Reaktionen:
- mit Halogenen: M + X2 MX2
- mit Sauerstoff: 2 M + O2 2 MO Oxid
Ba + O2 BaO2 Peroxid
- mit Wasser: M (s) + 2 H2O (l) M2+ (aq) + 2 OH- (aq) + H2 (g)
3. Hauptgruppe
E
2 Al2O3 (solv.) 980
4 Al (l) + 3 O2 (g)
C; Na 3 Al6
Reaktionen:
- mit Halogenen: 2 M + 3 X2 2 MX3
- mit Sauerstoff: 4 M + 3 O2 2 M2O3
- mit Stickstoff: 2 M + N2 2 MN
Synthese:
E
2 HF (l) 100
C
H2 (g) + F2 (g)
2 Br- + Cl2 Br2 (l) + 2 Cl- (aq)
Reaktionen :
- mit Wasserstoff: H2 + X2 HX
+1 1
- Interhalogenverbindungen: I2 (g) Cl2 (g) 2 I Cl (g)
> weitere mgliche Verbindungen: ClF3; BrF5; IF7
29
Allgemeine Chemie 18.11.2002
Kovalente Bindungen:
- doppelte Kernladung
- elektrostatische Entschirmung der Kernladung
H + H H2 E= -435 kJ mol-1
> Dissoziationsenergie (positiv) [Umkehrung der Moleklbildung]
Lewis-Strukturen (Valenzstrichformeln)
30
Allgemeine Chemie 18.11.2002
bersicht ENMortimer
Definition: Formalladung = Anzahl der Valenzelektronen im freien Atom der Anzahl der
Valenzelektronen im gebundenen Atom = Anzahl der Valenzelektronen im freien Atom
Anzahl bindender Elektronen Anzahl nichtbindender Elektronen
+
H
H N H
H
Ammoniumkation
Ozon-Molekl:
O1: 6 (2) - 6 = -1
+ O2: 6 (6) - 2 = +1
2
O O3: 6 (4) - 4 = 0
- O O
1 3
VSEPR-Modell: valence-shell-electron-pair-repulsion
O
H H
PF5 Trigonaledipyramide
31
Allgemeine Chemie 18.11.2002
Quantenchemische Modelle:
c hybridisierung
Moleklorbitaltheorie
Atomorbital (AO): Lsung der Schrdinger-Gleichung fr ein Elektron im Atom.
Bahnfunktion ohne genaue Bahn, elektronische Wellenfunktion
32
Allgemeine Chemie 25.11.2002
Thermochemie
Beispiel:
kg
EK= 80kg (5 m/s) = 1000 =1000 J
m s
Definition: Kalorie:
1 cal = 4,184 J: Energiemenge, um 1g Wasser von 14,5C auf 15,5C zu erwrmen.
abb. bombenkalorimeter
1. Hauptsatz der Thermodynamik: Die Energie des Universums ist konstant; Die
gesamte Energie eines isolierten System ist konstant
z.B.:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
6 Molekle 7 Molekle
U = U2-U1
U = Q pV; U = Q-w
Reaktionsenthalpie H: H = U + pV
33
Allgemeine Chemie 25.11.2002
Enthalpie-Diagramm:
H 0f = Standardbildungsenthalpie
Standardbildungsenthalpie H0:
- wir sprechen von H 0f bei der Bildung von 1 mol reiner Verbindung aus den reinen
Elementen Standardbedingungen:
H 0f = H 0f (Produkte) - H 0f (Edukte)
34
Allgemeine Chemie 25.11.2002
h
6 CO2 (g) + 6 H2O C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
H 0f =2916 kJ/mol
Entropie:
chemische Reaktionen verlaufen dann spontan ab, wenn das System Energie freisetzt,
allerdings khlen sich durchaus einige Reaktionen ab und verzehren Wrme von auen
ein Widerspruch?
- man kann zeigen da diese Reaktion nur deshalb abluft, weil die momentane
Unordnung erhht wird
- die thermodynamische Gre fr die Unordnung ist doe Entropie S (J/Kmol)
- Gase haben here Entropie als Flssigkeiten und Feststoffe (Kristalle)
S = S (Endzustand) S (Anfangszustand)
nimmt S zu, nimmt die Unordnung zu
> Schmelzen von Eis braucht Wrmezufuhr, dennoch ist dies ein spontaner Proze zu einem
energetisch tieferen Zustand unter Zunahme der Unordnung
Diese Aussage lsst sich nach Einfhrung der neuen Zustandsgre G fassen:
1. Beispiel:
35
Allgemeine Chemie 25.11.2002
2. Beispiel:
H0 = 131 kJ/mol
S0 = 134 J/Kmol
Grund: extrem groe Abstnde zwischen den Atomen beziehungsweise Moleklen. Nur etwa
0,1% des Volumens srhrt von den Teilchen her, das heit 99,9% sind leer
Druckgleichung:
F m a Masse Beschleunigung
P= = =
A A Flche
1kg 9,81m s
P= = 981Pa
(0,1m)
Andere Einheiten:
1 torr (Evangellista Torricelli) oder mmHg und das atm
1 Pa = 1 Nm-2
105Pa = 1 bar
1 atm = 1,013 bar = 1013mbar
Gesetze:
Gesetz nach Boyle (o.a. Boyle-Marriotte-Gesetz)
1
V~ (T = const.)
p
Seite 4 von 6
36
Allgemeine Chemie 25.11.2002
pV = const.
V
= const.
T
- der Wert des absoluten Nullpunktes der
Temperatur wurde so erstmals gefunden
V
= const.
n
> gleiche Teilchenmengen verschiedener Gase nehmen bei gleichen Druck und gleicher
Temperatur das gleiche Volumen ein
R = allgemeine Gaskonstante
R= 0,08206 latm/Kmol = 8,314 J/kmol
37
Allgemeine Chemie 25.11.2002
M(NaN3) = 65 g/mol
Partialdruck = Druck, den eine Komponente ausben wrde, wenn sie als einziges Gas ein
gleicher Menge im gleichen Volumen anwesend wre
Stoffmenge Komponente i ni n
xi = = = i
Stoffmenge aller Komponenten n 1 + n 2 + ... + n n nj
j
> pi = xi pgesamt
O2 ca 21% usw
38
Allgemeine Chemie 02.12.2002
Molekularkinetische Theorie
Grundannahmen:
- winzige Teilchen, reine Zerfallsbewegungen
- Teilchen haben kein eigenes Volumen
- Keine Wechselwirkungen untereinander
- elastische Ste
- kinetische Energie ~ absolute Temperatur
Boyle:
1
V~ p = f (Anzahl und Strke der Ste)
p
Charles:
V~T T = f (Ekin)
Avogadro :
V~n V = f (Teilchenanzahl)
Dalton :
p f (Teilchenidentitt)
Nummerisches Ergebnis :
3 R T 1
E kin = = m u u = Durchschnittsgeschwindigkeit
2 NA 2
u = v
u (He) = 1,4 km/s bei 25C
u (H2) = 2 km/s
u (CO2) = 400 m/s
Die Teilchen sind allerdings nicht gleich schnell ; es stellt sich eine Maxwwell-Bolzmann-
Verteilung ein :
Skizze: Diagramm
Reale Gase:
- tatschlich ziehen sich Gasteilchen bei moderaten Drcken (< 300 atm) etwas an:
Volumenkontraktion
- bei hohen Drcken berwiegt die Abstoung und zustzlich kommt das Eigenvolumen
der Teilchen zum Tragen
- empirische Beschreibung: Van der Waals-Gasgleichung > Abweichung von idealen
Gasverhalten besonders bei (hohhen Drcken, niedrigen Temperaturen)
Gaschemie:
1) Luftverschmutzung durch Autoabgase:
h )
NO (g) Luft
NO2 (g) ( NO (g) + O (g)
O (g) + O2 (g) O3 (g) Ozon
2) Saurer Regen:
39
Allgemeine Chemie 02.12.2002
Steinfra:
CaCO3 (s) + H2SO4 (aq) CaSO4 + H2O (l) + CO2 (g)
Massenwirkungsgesetz:
aA+bB cC+dD
Nach Cato Maximilian Guldberg und Peter Waabe (1864, Norwegen) gilt folgende
Gleichgeichtsbeziehung:
c c (C) c d ( D )
KC = a = f (T)
c (A) c b (B)
f (p, n, Katalysator)
c( NO 2 )
KC = = 4,64 10 3 mol / l (T = 25C)
c( N 2 O 4 )
c( N 2 O 4 ) 1
mit K C = = 215,5 =
c( N 2 O 4 ) KC
40
Allgemeine Chemie 02.12.2002
c(NH3) = 1,610-2mol/l
c( NH 3 )
KC = = 168,5mol 2 l 2
c( N 2 ) c(H 2 )
n
> p= R T = c RT
V
- der N2O4- Zerfall lsst sich einfacher schreiben:
p ( NO 2 )
Kp = [atm]
p( N 2 O 4 )
- fr Reaktion der Art:
aA+bB cC+dD
Beispiel:
N2O4 (g) 2 NO2 n = 2-1 = 1
Kp = KCRT
H2 (g) + I2 2 HI (g) n = 2-(1+1) = 0
Kp = KC
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) n = 2-(1+3) = -2
KC
Kp =
(R T)
- im geschlossenen Behlter stellt sich ein Gleichggewichts-Druck des CO2 ein, der mit
den Konzentrationen der Feststoffen korrespondiert:
c(CaO) c(CO 2 )
K'C =
c(CaCO 3 )
> Berechnung der Konzentration der Feststoffe
1
c = Dichte Nomierung auf 1L
M
41
Allgemeine Chemie 02.12.2002
1mol
c(CaO) = 3,25 g/cm 1000 cm/l = 57,9 mol/l
56,1g
1mol
c(CaCO3) = 2,71 g/cm 1000 cm/l = 27,1 mol/l
100,1g
> Konzentration (Verhltnis von Stoffmenge zu Volumen) bleibt konstant
c(CaCO 3 )
K'C = = K C = c(CO 2 ) stellt sich ber Festkrpergemisch ein
c(CaO)
oder auch Kp = p (CO2)
42
Einsatz der Gleichgewichts-Konstante
1) Ausma einer Reaktion:
c(H 2 O)
KC = = 2,4 10 47 (500 K)
c(H 2 ) c(O 2 )
- praktisch volstndige Gleichgewichtseinstellung; bei einer Gleichgewichtsreaktion
mit 1,0M des H2O liegen nach ca. 210-16M H2 und 110-16M O2 vor
1
> die Rckreaktion hat K ' C = = 4,2 10 48
KC
c(HI)
KC = = 57,0 (700 K)
c( H 2 ) c( I 2 )
Skizze Diagramm
> bei Gleichgewichts-Konzantrationen von 0,1M fr H2 und I2, liegen 0,75M HI vor
Daumenregel:
KC > 10 Produkte dominieren, falls KC extrem gro ist, luft die Reaktion
vollstndig ab
10-3 < KC < 103 echtes Gleichgewicht
KC < 10-3 Edukte dominieren, falls KC extrem klein ist, luft die Reaktion nicht ab
Annahme: Anfangskonzentrationen:
c0(H2) = 0,1M; c0(HI) = 0,4M; c0(I2) = 0,2M
Reaktionsquotient:
c 02 (HI) 0,4
QC = = =8
c 0 (H 2 ) c 0 (I 2 ) 0,1 0,2
QC hat die identische Definition wie KC, allerdings bezieht sich QC nicht auf das chemische
Gleichgewicht, sondern auf irgendeinen prparierten Zustand, das chemische Gleichgewichts
sorgt allerdings dafr, dass sich QC sukzessive KC annhert, und zwar
43
3) Verknpfung mit Thermodynamik
- Reaktionen knnen dann freiwillig ableufen, wenn sie mit einer Erniedrigung der
Gibbsschen freien Enthalpie verbunden sind;
- Verknpfung der Gleichgewichts-Konstante mit dieser Enthalpienderung:
G0 = -RTln KC
c(HI) (2 x ) (2x ) 2x
K C = 57,0 = = = = = 57 7,55
c(H 2 ) c(I 2 ) (0,1 x ) (0,1 x ) (0,1 x ) (0,1 x )
(0,158)
K C = 57,0 = = 56,6 ( 57)
0,021 0,021
ad 1) Konzentrationsnderungen:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H0=-92,4 kJ/mol
0,5M 3,0M 1,98M
44
c( NH 3 )
> K C = 0,291 =
c( N 2 ) c(H 2 )
1,98
QC = = 0,291 = K C Gleichgewicht
0,5 (3,0)
1,98
QC = = 0,097 < KC; Reaktion
1,5 (3,0)
schlielich:
2,354
QC = = 0,291 = K C
1,313 (2,439)
ad 2) nderung im Druck
Skizze: Diagramm
skizze diagramm
Le Chatelier: mit zustzlicher Wrme bringt man wrmeerzeugende Prozesse zu stehen, durch
khlen laufen sie ab!
45
Allgemeine Chemie 09.12.2002
HA + B BH+ + A-
Sure Base Sure Base
konjugiertes-Sure-Base-Paare
konjugiertes-Sure-Base-Paare
konjugiertes-Sure-Base-Paare
Definition Basen-/Surestrke
c(H 3 O + ) c(OH )
K= > Kw= c(H3O+) c(OH-)
c(H 2 O)
K c(H2O) = Kw c(H2O) = 55,5mol/l = const.
46
Allgemeine Chemie 09.12.2002
pH + pOH = 14
pH < 7 Sure
pH > 7 Base
pH = 7 neutrale Lsung
Indikatoren :
HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq) zu 100% auf der rechten Seite
CaO (s) + H2O (l) Ca2+ + 2 OH- (aq): 2 OH- pro Formeleinheit!
Unvollstndige Dissoziation:
HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)
c(H 3 O + ) c(OH ) c ( H 3 O + ) c( A )
K= bzw. K S =
c(HA) c(H 2 O) c(HA)
> Suredissoziationskonstante/ Surekonstante
47
Allgemeine Chemie 09.12.2002
c( H 3 O + ) c( F )
KA =
c(HF)
pH = 2,036 > c(H3O+) = c(F-) = 9,210-3M
c(HF) = 0,25M - 9,210-3M = 0,241M
48
Gleichgewichtskonzentrationen fr: H3O+, F-, HF und OH- sowie pH in 0,05M HF-Lsung
x + px + q = 0
1 p
x= ( ) q
2 2
c(H3O ) = c(F-) 410-3M
+
Die starke Sure vertreibt eine schwache Sure aus ihren Salzen.
Basengleichgewichte:
NH3 (aq) + H2O (l) OH- (aq) + NH4+ (aq)
NH3 : Kb = 1,810-5
N2H4: Kb = 8,910-7
CH3NH2: Kb =3,710-4
(CH3)2NH: Kb = 5,410-4
c( NH 3 ) c(H 3 O + ) c( NH +4 ) c(OH )
Ka Kb = +
= c(H 3 O + ) c(OH ) = K w
c( NH 4 ) c( NH 3 )
Kw = Ka Kb
49
CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O pH steigt
Mortimer: Regeln zur Voraussage ber den sauren, basischen Charakter von Salzlsungen
Surestrke:
7. Hauptgruppe: HF < HCl < HBr < HI Surestrke geht umgekehrt proportional
6. Hauptgruppe: H2O < H2S < H2Se < H2Fe zur Bindungsstrke
Oxosuren H-O-X:
skizzen wie aufzeichnungen
50
Lewis-Definition (1923)
Skizze aufzeichnuung
Lewis-Sure: Elektronenpaarakzeptor
Lewis-Base: Elektronenpaardonator
Skizze lewis brnsted > nicht alle Lewis-Suren (Basen) sind zugleich
Brnsted-Suren (Basen)
stizzen aufzeichnung 3
Pufferlsungen:
HF + F-
NH4+ + NH3 konjugiertes Sure-Base-Paar
H2PO4- + HPO42-
Acetat-Puffer:
c(H 3 O + ) c(CH 3 COO )
Ka =
c(CH 3 COOH)
c(CH 3 COOH )
pH = -log K a }
c(CH 3 COO )
Zugabe: 0,01M HCl pH = 2 H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) H2O (l) + CH3COOH (aq)
c(CH3COO-) = 0,09M c(CH3COOH) = 0,11M
> pH = 4,66
c(Sure) c(Sure)
pH = -log K a = log K a log
c(Base) c(Base)
c(Base)
pH = pKa + log Henderson-Hasselbeich-Gleichung
c(Sure)
51
Titrationskurve
Lslichkeitsgleichgewichte:
CaF2 Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)
Lslichkeitsprodukt:
c(Ca 2+ ) c(F )
K= > L = c(Ca2+) c(F-) = Kc(CaF2)
c(CaF2 )
Gleichionige Zustze:
a) MgF2 wird zur oben genannten CaF2-Lsung
b) pH-nderung
CaCO3 (s) + H3O+ (aq) Ca2+ (aq) + HCO3- (aq) + H2O (l)
> Ansuern erhht die Lslichkeit!
52
c) Komplexbildung
Komplexbildungskonstante
c(Ag( NH 3 ) +2 )
K= +
= 1,7 10 7
c(Ag ) c( NH 3 )
NaCl: 9,0D
H2O: 1,85D
O
H H
CO2: 0D
O C O
= 1,87Dr-Cl=178pm
q 0,22e-
53
Analytische Chemie 19.10.2002
Gravimetrie
AgNO3 (aq.)
sauer
NaCl (aq.)
Massenwirkungsgesetz:
A+B AB
[ A] [ B]
K=
[ AB]
A+ + B- AB
Konzentration AB in Lsung, also [AB], ist konstant, so lange der Bodenkrper vorhanden ist
K = [A+] [B-] K = KL (Lslichkeitsprodukt)
Beispiel:
Pb2+ + SO42- PbSO4 KL = [Pb2+] [SO42-]
Mg2+ + OH- Mg(OH)2 KL = [Mg2+] [OH-]
Lslichkeit L ist eine Konzentrationsangabe, sie gibt an, welche Stoffmenge einer Substanz
sich in einem bestimmten Volumen lst. Dimension [moln/ln]
54
Analytische Chemie 19.10.2002
KL = [An+]m [Bm-]n
Kl = (mL)m (nL)n
aufgelst nach L
KL
L = m+n
mm nn
55
Analytische Chemie 12.11.2002
Das Lslichkeitsprodukt
KL: Lslichkeitsprodukt/ Spezialfall des MWG
L : Lslichkeit mol/l; g/l
Analytische Fragestellung:
Wie viel Pb2+ ist in einer Probe enthalten?
K L = [Pb 2+ ][SO 24 ] > 2 Quellen fr Sulfat: Dissoziation von PbSO4 (wird vernachlssigt);
Anfangskonzentration N2SO4 (gro)
K
L = [Pb 2+ ] = L
SO 24
KL
L = [Pb 2+ ] = z.B.: in 0,1molarer Na2SO4-Lsung
[SO 24 ]
2 10 8 mol / l
L= = 210-7 mol/l
0,1mol / l
gleichioniger Zusatz bedeutet verminderte Lslichkkeit > circa 610-2 mg/l
Fremdioniger Zusatz ?
> kein Einfluss
KL
L= 2
log
log(L) = log K L log[SO 24 ]
[SO 4 ]
log L
> KL ist nicht konstant
Experiment
Theorie
log [SO42-]
a=fc f: Aktivittskoeffizient
56
Analytische Chemie 12.11.2002
Ermittlung von f
- Spezialfall: Fr sehr kleine Konzentrationen
f1ac
- Allgemeine Fall?
Ionenstrke I (> stoffunabhngiges Konzept fr die Ermittlung von f!): Ma dafr, in
welchem Umfang mit Abweichungen vom laut Lslichkeitsprodukt formulierten
Idealverhalten zu rechnen ist
1
I= ci zi ; c: Konzentration
2 i
z: Ladungszahl
i: Summe ber aller Ionen in Lsung
Beispiel:
0,01m NaCl
I = (0,01 1 + 0,01 1) = 0,01
0,01m MgCl2
I = (0,01 2 + 0,02 1) = 0,03
0,5 z I
-log fi = ; zi Ladungszahl
1+ I
Beispiel:
0,01m MgCl2
0,5 4 0,03
fr Mg2+: log i =
1 + 0,03
f Mg 2 + = 0,51
log f i = 0,5 z i2 I
57
Analytische Chemie 26.11.2002
Lslichkeitsprodukt
Lslichkeitsprodukt:
KL= [A+][B-]
1
I=
2
c z i2
i i
falls z dimensionslos [mol/l]
pH-abhngige Fllungen:
AgCl
Wenn man Hydroxide/ Oxide fllt
> deutliche pH-Abhngigkeit
[H 3 O + ] [OH ] mol
K= = klein > KW= [H3O+][OH-] = 10-14 (bei 25C)
[H 2 O] l
konstant
pH = -log c[H3O+]
pH = -log c[OH-] pH + pOH = 14 (25C)
pH = 7 > neutral
pH < 7 > sauer
pH > 7 > basisch
Lslichkeitsprodukte:
58
Analytische Chemie 26.11.2002
10 14
[OH-]=
[H + ]
10 43 10 28
[Fe3+] = + 3
= 10 37 , 4
[Mn2+
] = +
= 10 14, 2
[H ] [H ]
> Auflsen nach Metallionenkonzentration
7 14
0 pH
pMetalln+
4,6 = 3 pH
pH = 1,53
59
Analytische Chemie 26.11.2002
Auswaage: 1g
Wgefehler: 0,1mg
Metallsulfide:
K1K2 = 10-20
[S2-][Ni2+] = KL (NiS)
[HS ] [H + ]
K1 =
[H 2 S]
[S 2 ] [H + ]
K2 =
[HS ]
[S 2 ] [H + ]
K1K2 =
[H 2 S]
pS2- = 21 - 2 pH
60
Analytische Chemie 26.11.2002
deshalb: verdnnen und noch mal (wegen quadratischen Abb. von [H+])
61
Analytische Chemie 03.12.2002
[Al3+][OH-]3 = 10-34,3
10 42
[Al3+] + 3 = 10 34,3
[H ]
[Al(OH) 4 ]
~1
[OH ]
pAl(OH)4- ~ 14 pH
Al
Gravimetrie: Umsetzung muss zu einem Produkt geringer Lslichkeit fhren und definierter
Zusammensetzung (rein/ stchiometrisch)
Fe2O3 nH2O
FeO(OH) nH2O
62
Analytische Chemie 03.12.2002
Fe2O3 nH2O
T / ~800 C
Fe2O3 fr jede Gravimetrie zu ermitteln
Fllungsform Wgeform
Fe3O4
ad b)
-H+
N N
OH O M
8-Hydroxy-chinolin
AlC27H18N3O3
26,98
gravimetrischer Faaktor: = 0,058724
26,98 + 27 12,01...
2 Prozesse: - Keimbildung
- Kristallwachstum
63
Analytische Chemie 03.12.2002
H3C O O
S
H3C O O
Ba2+ + BaSO4 + CH3OH
grobkristallin
Niederschlag:
- Alterung (kleine Kristalle grere)
- Mischkristallbildung KClO4
gleiche Ladung K+~ NH4+
hnlicher Ionenradius
- Okklusion (mechanischer Einschluss vermeidbar !)
3. Ergebniskritik:
Signifikante Dezimalstellen
Allgemeine Regel: nur die letzte angegebene Dezimalstelle einer Zahl soll mit einer
gewissen Unsicherheit behaftet sein.
64
Analytische Chemie 03.12.2002
0,0001
Titer: = 10 2 % >0,01%
1,0000
relative Fehler:
0,001
Wgefehler: = 0,23%
0,435
0,1
Brette: = 0,98%
10,2
> Genauigkeit 93,8%/ 94%
65
Analytische Chemie 10.12.2002
Stoff Analyse
Information (Wieviel?)
p vorher 2 0,5 2
Informationsgewinn: I = -2log =- log =- log(0,5) =1
p nachher 1
Beispiel:
0,5
Cl-? (mit PbNO3) 85% ja I = -2log = 0,8 bit
0,85
0,85
mit AgNO3: I = -2log = 0,2
1,0
Informationsgewinn ist additiv!
bung: In der Nhe der Nachweisgrenze gelingt eine Reaktion in 60% der Flle. Mit dieser
Reaktion versucht der Analytiker Mg2+ nachzuweisen. Welches Ergebnis ist bei 3
aufeinander folgenden Versuchen zu erwarten?
Fall 1:
0,60,60,6 = 0,216
fr 3 positive Nachweise
Fall 2:
0,40,40,4 = 0,064
fr 3 negative Nachweise
Fall 3:
2x positive Nachweise, 1x negativer Nachweis
0,60,60,43 = 0,432
Fall 4:
1x positiver Nachweis, 2x negative Nachweise
0,40,40,63 = 0,288
66
Analytische Chemie 10.12.2002
b) Mittelwert m =
x i
xi = Messwerte; n = Zahl der Messwerte
n
xi m
mittlere Abweichung d = n
c) n gro z.B.: 10
Standardabweichung s =
(x i m)
n 1
Freiheitsgrade (einer weniger als n wegen
Mittelwertbildung)
d) Varianz (v), s
v = s =
(x i m)
n 1
bung: Berechnen Sie den Mittelwert, die Varianz und die Standardabweichung der
folgenden Messreihen:
7, 8, 9 1, 10, 13
Mittelwert Standardabweichung
7, 8, 9 8 1,0
1, 10, 13 8 6,2
e) wahrscheinlichste Abweichung
p = 0,67 s
Seite 2 von 3
67
Analytische Chemie 10.12.2002
Verteilungsgesetz fr Zufallsfehler
1
1 ( x m )
f (x) = e 2 s fr sehr groe Datenmegen
2
Gausche Glockenkurve:
f(x)
x
m
m- m+
f(x) gibt die Hufigkeit eines bestimmten Wertes x an, wenn die x zufallsverteilt sind
unerwnscht:
innerhalb einfacher:
95,5% innerhalb der 2
99,2% innerhalb der 3
68
Analytische Chemie 17.12.2002
Gausche Glockenkurve:
f(x)
m x
m- m+
Richtigkeit:
- Angabe ber Wiederfindungsrate
Mittelwert
WFR (%) = 100
wahrer _ Wert
Ermittlung ber:
- alternatives Verfahren (meist aufwendigeres Verfahren)
- zertifiziertes Materiall (Urtitersubstanzen)
Statistische Datentests
F-Test
t-Test
Q-Test
Vorgehen: man bestimmt das Verhalten (F) der Varianzen 2er Datenstze/ Messbereiche und
vergleicht es mit einer theoretisch ermittelten Prfgre (Wahrscheinlichkeit). Ist F grer als
die Prfgre, dann sind die Messreihen unterschiedlich (mit dieser Wahrscheinlichkeit).
typisch: 95%
s=
(x i m)
v = s =
(x i m)
n 1 n 1
n: Zahl der Messungen
xi: Messwerte
m: Mittelwert
Beispiel:
Sure-Base-Titration
69
Analytische Chemie 17.12.2002
0,27
Verhltnis Varianzen > 5,4 = 5,4
0,05
Daten = Daten -1 = Freiheitsgrade
Prfgre Tabelle, dritte Spalte ( 4 Daten = 3 Freiheitsgrade)
vierte Zeile ( 5 Daten = 4 Freiheitsgrade)
zustzlich:
C: 127,0 126,8 127,4 127,1 127,2 mg
Students t
Ist ein gegebenes Verfahren richtig oder weist es systematische Fehler auf?
Mittelwert ( Daten)
wahrer Wert ( zertifiziertes Material) Vergleich: Verhltnis
- testen an Prfgre
m m0
t = Standardfehler des Mittels
s
n
m: Mittelwert
m0: wahrer Wert
Falls t grer als die Prfgre, liegt ein systematische Fehler mit xx% Wahrscheinlichkeit
vor
Beispiel:
Messreihe Gravimetrie: 3,681 3,635 g
3,621 3,593 g
zertifizierter Wert: 3,557g
s = 0,037
0,037 einsetzen in
m m 0 m 3,557g
t= = = 4,05
s 0,037
n 2
70
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 30.10.2002
1. Konzentrationsmae in Lsungen:
Aggregatzustnde:
Wasser: -10C: H2O (s) solid
25C: H2O (l) liquid
120C: H2O (g) gaseons
1.1 Molaritt:
Molare Konzantration:
n mol
c=
V l
n: Molzahl des gelsten Stoffes [mol]
V: Volumen der Lsung [l]
m
n= [mol ]
M
m: Masse des Stoffes [g]
M: Molmasse [g/mol]
LiCl: Lithiumchlorid
LiCl (s): Li+/Cl- (Ionenverbindung, Salz)
gegeben:
50,87mg LiCl werden in 80ml Lsung gelst
M(LiCl) = 42,394 g/mol
gesucht:
cLiCl= ?
Rechnung:
0,05087 g
nLiCl = = 1,2 10 3 mol
42,394 g / mol
1,2 10 3 mol
cLiCl=cLi+=cCl-= = 0,015mol / l
0.08l
Die Lsung ist somit 0,015 molar an LiCl, Li+, Cl-: 0,015 M LiCl-Lsung
71
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 30.10.2002
Demnach enthlt eine 2%ige Lsung eines Stoffes: 2,0g des Stoffes gelst in 98,0g (=98ml)
H2O > insgesamt 100g Lsung
Zur Umrechnung von prozentigen Lsungen in molare Lsungen muss die Dichte bekannt
sein!
Mischungskreuz:
gegeben: 1%ige Lsung und 12%ige Lsung eines Stoffes
gesucht: 8%ige Lsung des Stoffes
Rechnung:
6 1 1 Massenanteile der 6%igen
1 NaCl-Lsung mit 5
Massenanteilen reinem H2O
0 5 mischen
Molenbruch:
Gasgemisch aus 1mol A; 0,2mol B, 0,01mol C
nA nB nC
xA = ; xB = ; xC =
n A + nB + nC n A + nB + nC n A + n B + nC
wichtig: xA + xB + xC = 1
2. Wssrige Elektrolytlsungen
Definition: Ein Elektrolyt ist ein Stoff welcher in wssriger Lsung Ionen bildet
Elektrolyt, gelst in Lsungsmittel (H2O): leitet mehr oder weiniger den elektrischen Strom
72
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 30.10.2002
a) Starke Elektrolyte
Definition: Als Hydratation bezeichnet man das Umhllen von gelsten Teilchen mit
Wassermoleklen aufgrund von anziehenden Krften
NaCl (s) H
2O
Na+ aq. + Cl- aq. Natriumchlorid
fest: Na+/Cl-
wssrige Lsung
leichtlsliches Salz
vollstndige Dissoziation
Definition: Mit Dissoziation bezeichnet man das Zerfallen von Moleklen in einfachere
Molekle, Atome, Ionen oder Radikale. Dabei unterscheidet man zwischen thermischer und
elektrolytischer Dissoziation.
H2O
BaSO4 (s) Ba2+ aq. + SO42- aq. Bariumsulfat
fest: Ba2+/SO42-
wssrige Lsung
schwerlsliches Salz
vollstndige Dissoziation
b) schwache Elektrolyte
CH3COOH (l) H
2O
H+, CH3COO-, CH3COOH
Essigsure
Moleklverbindung wssrige Lsung
leichtlsliche Moleklverbindung
unvollstndige (wenig) Dissoziation
3. Das Lslichkeitsprodukt
Definition: Als gesttigte Lsung bezeichnet man die maximal gelste Stoffmenge bei einer
bestimmten Temperatur.
73
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 30.10.2002
Lsegleichgewicht:
c: Gleichgewichtskonzentration
c: Nichtgleichgewichtskonzentration
> in 1,0l der gesttigten Lsung befinden sich 2,43mg BaSO4 oder 1,42mg Ba2+ und 1,0mg
SO42-.
cBa2+ cSO42- = Konstant bei gegebener Temperatur (nicht nur fr den Spezialfall!)
Lc: Lslichkeitprodukt
cL = L [ mol / l ] gilt nur fr gesttigte Lsungen aller Salze mit Kn+ : An- = 1: 1 bei
Abwesenheit anderer Salze
Massenwirkungsgesetz (MWG):
Lsungsreaktion:
Seite 4 von 5
74
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 30.10.2002
aA+bB+ mM+nN+
(Edukte) (Produkte)
MWG-Ansatz:
c c
m n
K (MWG Konstante) = M N
c c
c a b
A B
obiges Lsegleichgewicht:
c c
Ba 2 + SO4 2
=K=L
1
c
Beispiel:
BaCl2: Bariumchlorid; fest: Ba2+/2Cl-; Ionenverbindung
Na2SO4: Natriumsulfat; fest: 2Na+/SO4-; Ionenverbindung mit Moleklanion
75
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 06.11.2002
Beispiel:
BaCl2: Bariumchlorid; fest: Ba2+/2Cl-; Ionenverbindung
Na2SO4: Natriumsulfat; fest: 2Na+/SO4-; Ionenverbindung mit Moleklanion
Ba2+ aq. + 2 Cl- aq. + 2 Na+ aq. + SO42- aq. BaSO4 (s) + 2 Na+ aq. + 2 Cl- aq.
(> Ionengleichung)
Gleichgewichtskonzentration Gleichgewichtsmenge
Na+: 2x BaSO4: x-y
Cl-: 2x
Ba2+: y
SO42-: y
y = 1,04 10-5 mol/l
Bedingung frs Ausfllen: x > y
Fr BaSO4 (s): z.B. BaCl2 oder K2SO4 (entweder gleiches Anion oder gleiches Kation von
einem leichtlslichen Salz)
76
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 06.11.2002
neue Gleichgewichtseinstellung:
BaSO4 (s) Ba2+ + SO42-
a+x [(b+c)-x] b-x
c L c Ba 2 + !
c L cSO 2 Lc cL2
4
Aufgabe:
a) Na2SO4-Lsung, c0= 510-3 mol/l (c0 = Anfangskonzentration)
L = c Ba 2 + cSO 2 = x (c 0 + x ) x 2 + c 0 x L = 0
4
c L cSO 2
4
x = c Ba 2 + = c L = 2,16 10 8 mol / l
x << c0
> gute Nherung: c0 + x = c0
L
> L = x c0; x =
c0
b) BaCl2-Lsung; c0 = 2 10-2 mol/l
Einrhren von BaSO4 (s), bis fester Bodenkrper
gegeben: L
cL = ?
Ansatz wie bei a)
c L c Ba 2 + !
x = cSO 2 = c L = 5,4 10 9 mol / l
4
x << c0; c0 + x = c0
L
L = c0 x ; x =
c0
vergleiche mit c L in destilliertem Wasser
> gleichionige Zustze setzen die Lslichkeit ( c L ) schwerlslicher Salze im
Lslichkeitsgleichgewicht noch weiter herab
77
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 06.11.2002
Probe:
c Tl + c Cl = 4,5 10 3 4,45 10 2 = 2 10 4 mol / l = L
Aufgabe:
wssrige Lsung von 0,194g K2CrO4; V = 100ml
Einrhren in von 80mg SrCrO4 (s), davon lsen sich 57mg
V = konst.
M(K2CrO4) = 194 g/mol; M(SrCrO4) = 203,6 g/mol
L (SrSO4) = ?
3.2 Fremdsalze:
BaSO4 (s): z.B.: KBr, NH4NO3
(leichtlsliche Salze bei denen werder das gleiche Kation noch das gleiche Anion vorliegt)
78
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 06.11.2002
Ionenstrke (Summe der Ladungen in der Lsung) der Lsung erhht sich stark: Ionen
beeinflussen sich gegenseitig!
> nicht Lc, sondern La = konstant!
ai: Aktivitten
ai = f ci [mol/l] fi: Aktivittenkoeffizienten
fBa2+, fSO42-: von Konzentration des Fremdsalzes und Ladungen der Ionen des Fremdsalzes
abhngig
fi fr ideale Lsungen = 1
fi < 1 mit Fremsalz (fi nehmen mit steigender Konzentration des Fremdsalzes ab)
L a = a Ba 2 + a SO 2 = f Ba 2 + c Ba 2 + f SO 2 cSO 2
4 4 4
La
c Ba 2 + cSO 2 = c L2 =
4
f Ba 2 + f SO 2
4
La
cL =
f Ba 2 + f SO 2
4
79
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 19.11.2002
H O O
C C O
O O H H C
Oxalsure O H
Ameisensure
- O
+ O C C +
NH4
NH4 -
O O
Fllung:
(farblos) x = 1-3
2+ 2-
+ H+ - + H+
CaOx x H2O (s) Ca + Ox HOx H2Ox + Ca2+
Hydrogenoxalat
80
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 19.11.2002
H HH
H 2
C C H 4
H C C
H 1
H H H
3
O H
N 2,3- Butandiondiom
Dimethylglyoxim (DMG)
Diacetyldioxim
(A)
N
O H
- +
O Na O H
N H2O N
+ Na+ + OH-
(B) (C)
N - N -
+ +
O Na O Na
81
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 19.11.2002
+
H
- -
O O
NH3
N+
2- N+
2B 2C+ [Ni(OH2)6]2+ Ni
pH = 9 +6 H2O
farblos hellgrne N+ N
Komplexverbindung +
Hexanickel(II)-Kation O O -
(D) -
H+ fest, rot
Name des Produkts: Bis(dimethylglyoximinato)nickel(II)
Ni2+-Komplex, Ni2+ quadratisch planar von 4 N umgeben
H-Brckenbindung, symmetrisch
H
O
H H
O
H
82
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 20.11.2002
[Fe(OH2)6]3+ H+ + [Fe(OH2)5OH]2+
Aquokomplex (gelblich braun) (B)
B H+ + [Fe(OH2)4(OH)2]+ (C)
schwache Sure
H+
n+ H Polarisation wchst
M O mit steigender
Ladung Mn+
H
polarisierte Bindungen z.B.: auch bei Al3+-Salzen
Ti (SO4) (s) H
2SO 4 ; H 2 O
Ti(OH)22+aq, Ti(OH)3+aq
Ti(OH)2HSO4+aq, TiO2+
-H+, -2 H+
A B, C
+H+, +2 H+
83
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 20.11.2002
H 4+
O
(H2O)4 Fe Fe (OH2)4
O
-H2O
H
2B (D)
4+
O
(OH2)5 Fe Fe (OH2)5
2B pH 2-3 (E)
Fe O Fe O Fe
O
Fe
-xH+, -xH2O
D, E u.. braune Lsung; pH 3-5/ grere Kolloide Aggregate
-xH+, -xH2O
Fe(OH)a(OH2)b(O)c (s) F
oder Fe2O3 x H2O (s) braun voluminous
in Lsung (H2O): braun, sauer + HCl gelb (Verschiebung der Gleichgewichte nach links)
84
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 20.11.2002
pH = 0-2
Salzsaure FeCl3-Lsung: -bH , -cH2O, -d Cl-
+
+NH3, -H+,
+ NH 3ab pH =5
F braune Lsung gelbbraune Lsung
+NH3, -H+,
F: keine Wgeform!
glhen von F:
C C
F 250
-Fe2O3 (s) 650
-Fe2O3 (s)
keine Wgeform Wgeform
hygroskopisch
85
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 20.11.2002
Aufgabe:
Ba(OH)2 (s) / BaCl2-Lsung Bariumhydroxid: mig lslich
Bariumchlorid: leichtlslich
c Ba 2 + = 0,7mol / l
L(Ba(OH)2) = 1,910-2 mol/l
M: 171,34 (Ba(OH)2); 17,007 (OH-)
a) c L (Ba (OH 2 ) = ?
b) Wieviel g Ba(OH)2 und wie viel g OH- sind in 50ml der gesttigten Lsung gelst?
c) pH-Wert = ?
Aufgabe:
Lsen sich 24,5mg MgNH4PO46 H2O (s) in 1,0L reinem H2O vollstndig auf?
L= 2,510-13mol/l; M = 245,41 g/mol
5
c L = L = 6,3 10 mol / l
3
Sodaauszug: BaSO4 (s) mit Na2CO3-Lsung (Soda), abkhlen, filtrieren; Filtrat: SO42-
qualitativ nachweisbar
Aufgabe:
Na2CO3-Lsung, c0= 2mol/l (alkalisch)
Zugabe von BaSO4 (s), bis fester Bodenkrper
Kochen etc.
L (BaCO3) = 710-9mol/l; L (BaSO4) =
c L (BaSO 4 ) = ?
Seite 1 von 3
86
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 20.11.2002
a) K1 = L2 (BaSO4)
b) K2 = 1/L1 (BaCO3)
c) K = K1K2 = L2(BaSO4)1/L(BaCO3)
x
K = 1,43 10 2 =
2x
x = cSO 2 = c L (BaSO 4 ) = 2,8 10 2 mol / l
4
L2 L
c Ba 2 + = = 1 = 3,86 10 9 mol / l
cSO 2 c CO 2
4 3
Fllungen
Aufgabe:
Mischen von 10ml 0,4M CaCl2-Lsung mit 40ml 0,12M Na2CrO4-Lsung; V=50,0ml
L(CaCrO4) = 2,310-2mol/l
Fllt dabei CaCrO4 aus? CrO42- Chromat(VI)-anion
50ml Mischung enthlt 410-3mol Ca2+ und 4,810-3mol CrO42- > 810-2mol/l Ca2+ und
9,610-2mol/l CrO42-
Merke: Ein schwerlslicher Stoff fllt nicht aus, wenn das Produkt seiner
Ionenkonzentrationen kleiner L ist.
87
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 20.11.2002
(BaF2: cBa2+cF-)
Aufgabe:
Mischen von 50ml 0,5M CaCl2-Lsung mit 50ml 0,6M Na2CrO4-Lsung
V = 100ml
Merke: Das Produkt der Ionenkonzentrationen kann maximal = L sein! (Ausser bei
bersttigten Lsungen !)
> c L = c Ca 2 +
Probe:
0,129 0,179 = 0,023 = L
M(CaCrO4) = 156,07 g/mol
88
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 27.11.2002
Ionengleichungen:
der Ladungen muss links und rechts gleich sein
Substanzgleichungen:
Elektroneutralittsbedingung
Fe2+ + 6 CN- [Fe(CN)6]4-
2 + (-6) -4
= -4
C-H-Bilanz:
C6H14 6 CO2 + 7 H2O
O-Bilanz:
C6H14 + 9 O2 6 CO2 + 7 H2O 2
2 C6H14 + 19 O2 12 CO2 + 14 H2O
C-H-Bilanz:
CH4O + O2 CO2 + H2O
O-Bilanz:
CH4O + 1 O2 CO2 + 2 H2O 2
2 CH4O + 3 O2 2 CO2 + 4 H2O
H-Bilanz:
2 NH3 3 H2O
N-Bilanz:
2 NH3 3 H2O + 2 NO2
O-Bilanz:
2 NH3 + 3 O2 3 H2O + 2 NO2 2
4 NH3 + 7 O2 6 H2O + 4 NO2
d) Al2O3 + C Al4C3 + CO
89
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 27.11.2002
Al-Bilanz:
2 Al2O3 Al4C3
O-Bilanz:
2 Al2O3 Al4C3 + 6 CO
C-Bilanz:
2 Al2O3 + 9 C Al4C3 + 6 CO
e) C6H15Al + Al + H2 C4H11Al
C-Bilanz:
4 C6H15Al 6 C4H11Al
Al-Bilanz:
4 C6H15Al + 2 Al 6 C4H11Al
H-Bilanz:
4 C6H15Al + 2 Al + 3 H2 6 C4H11Al
f) Co(NO3)2 Co2O3 + NO + O2
Co-Bilanz:
2 Co(NO3)2 Co2O3
N-Bilanz:
2 Co(NO3)2 Co2O3 + 4 NO2
O-Bilanz: 12 O / 11 O
2Co(NO3)2 Co2O3 + 4 NO2 + O2 2
4 Co(NO3)2 2 Co2O3 + 8 NO2 + O2
Exkurs: Definitionen:
a) Ionenladung
SO42-, [Al(OH2)6]3+ mebar
[Ni(NH3)6]2+
Ni2+
c) Oxidationszahlen:
+3 -2
CO2- OZ = wirkliche Ladung
90
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 27.11.2002
+2 +2 -3
[Fe(CN)6]4-
d) Partialladung
-
O
+
H H +
N2 + 3 H2 3 NH3
28g 6g 34g
34g
91
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 27.11.2002
Rest 2mol H2
beschrnkendes Edukt: N2 !
reagiert haben:
0,6mol = 0,3mol N2 = 8,4g
0,6mol 3/2 = 0,9mol H2 = 1,8g
Aufgabe:
Lsungsreaktion: A + 2 B C+D
c0A= 810-2mol/l c0B= 410-2mol/l
Reaktionsaubeute = 76%
ci = ? KL= ?
92
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 27.11.2002
Ausbeute: 76%
A B C D
ci 810-2-1,5210-2 410-2-21,5210-2 1,5210-2 1,5210-2
= 6,4810-2 = 9,610-3
cC cD (1,52 10 2 )
Kc = = = 38,7l / mol
c A c B 6,48 10 2 (9,6 10 3 )
6. Argentometrie (Fllungstitration)
Volumenmessgert: Brette
93
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 04.12.2002
1,0ml 0,1M AgNO3-Lsung enthlt 0,1mmol Ag+ und zeigt 0,1mmol Cl- an; das entspricht
3,545mg Cl-
mg
17,86ml 3,545 0,965 4 = 244,4mg Cl-
ml
Neutrale Lsung
Farbindikator: K2CrO4-Lsung
am quivalenzpunkt: CrO42- + 2 Ag+ Ag2CrO4 (s)
(gelb) (rotbraun)
L = 910-12mol/l
pL = 11,05
-
Probelsung: 1mmol Cl in 100ml Lsung (V0); 0,1M AgNO3-Malsung, zugegebene
Volumen: VTml; berechneter Verbrauch: 10ml
Tabelle 1 S1
Titrationskurve: Abb 1
94
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 04.12.2002
Aufgabe:
Cl-/CrO42- -Gemisch, c 0Cl = 1 10 2 mol / l
c 0CrO = 2,5 10 3 mol / l
4
AgCl Ag2CrO4
cL 1,2510-5 1,310-4
schwerer lslich
fllt zuerst aus
6
c Cl = 2,6 10 mol / l
(etwas ber quivalenzpunkt)
> erst wenn c Cl auf 2,610-6mol/l gesunken ist, hat sich eine sichtbare Ag2CrO4-Menge
gebildet.
Systematischer Fehler
Seite 2 von 7
95
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 04.12.2002
O
- - leicht O
O Cr O -
ansuern O Cr O H
O
O
Hydrogenchromat (VI)
O O
- O -
2Hydrogenchromat O Cr Cr O +H2O
O O
Dichromat (orange)
Rcktitration:
a) x Br- + (x+y) Ag+ x AgBr (s) + y Ag+
erste Malsung
genau abgemessener berschuss
b) x AgBr (s) + y Ag+ + y SCN- x AgBr (s) + y Ag(SCN) (s)
2. Malsung
zu a)
HNO3 auskochen!
(ist eventuell HNO2-haltig (salpetrige Sure) wrde SCN- oxidieren!)
3 HNO2
T
HNO3 + 2 NO + 2 H2O
mit Luftsauerstoff: NO2/ N2O4
Probelsung: 1mmol Br- in 100ml Lsung; Zugabe von 20,0ml 0,1M AgNO3-Lsung;
tab 2 s1
zu b)
Probelsung: 1mmol Ag+ in 120ml Lsung + 1mmol AgBr (s)
96
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 04.12.2002
0,1M NH4SCN-Lsung
berechneter Verbrauch: 10,0ml
quivalenpunkt: c Ag + = cSCN = L(AgSCN) = 1,1 10 6 mol / l
L(AgBr) c
Kges= K1K2= = Br = 0,66
L(AgSCN) cSCN
pK = +0,18
tab3 s2
titrationskurve abb 2, s2
7. Komplexometrie:
[ZLx]y
z: Zentralatom mu Lewis-Sure sein (mindestens eine Elektronenpaarlcke haben)
Beispiel: Cr3+: 3d3
L: Ligand, mssen Lewis-Base sein (enthlt mindestens ein freies Elektronenpaar)
x: Koordinationszahl (2-9)
y: Ladung (>0, <0, =0)
Zn+ + L ZL
kovalente Bindung
c Kompl.
Zm + xLn [ZLx]y K KB = Komplexbildungskonstante
c Z c Lx
1
[ZLx]y Zm + xLn K KD = Komplexdissioziationskonstante
K KB
97
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 04.12.2002
[Fe ( OH2)6]3+
2-
Cl H O NR3 C N O
-CH2-CH2- Ethylengruppe
H2 H2 NH2
C C H2N NH2 z
H2N NH2
NH2 n
Ethylendiamin "en"
1,2-Aminoethan x ist hier 2n!
zweizhnig Chelatkomplex
Chelatring aus 5 Atomen
ist positiver
Gr0(b) ist negativer als Gr0(a)!
Chelateffekt = Entropieffekt
98
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 04.12.2002
skizze aufzeichnung
Abb.: stufenweiser Einbau von NH3 (gekoppeltes Gleichgewicht) > 1-zhnige Liganden sind
fr Titrationen von M2+ ungeeignet!
7.4 Mn+-Titrationen
O
H3C C
O H
Essigsure
O H2 H2 O
C C
-O -
+ + O
H N C C N H
O H2 H2 O
C C
- H2 H2 -
Na+ O O Na+
6-zhniger Ligand
Ethylendiamintetraessigsure, Dinatriumsalz
EDTA, YH22- 2Na+
Ca2+ + YH22- [CaY]2- + 2 H+
c Kompl. c H
K = 1,910-6 =
c Ca 2 + c YH 2
2
0,1M EDTA-Lsung
berechnen des Verbrauchs: 10 ml Malsung
99
Einfhrungsseminar Allgemeine Chemie 04.12.2002
tab9 s 9
ci x x 910-3-x 110-9
(9,1 10 3 x )(1 10 9 )
K = 1,910-6 =
x
x = c Ca 2 + = 710-8 mol/l
Titrationskurve: abb 9 s9
YH22- 2Na+:
- H2O lslich
- bildet H2O lsliche Komplexe
- reagiert schnell
100
Eifhrungsseminar Allgemeine Chemie 12.12.2002
7.5 Metallindikatoren
Sind selber Komplexliganden!
Bedingung: KKB(MIn)x << KB (MY)y
schwacher Komplex starker Komplex
Mn+ + In [MIn]x
rotgelb
b) Titration
c) Am quivalenzpunkt
Aufgabe:
600mg Mg(OH)2 (s), suspendiert in 100ml 0,1M EDTA-Lsung, pH = 7
YH22- Komplex
c0 0,1
ci (0,1-x) x
x
K= ; x = c Komplex = 0,1mol / l
(0,1 x )
100ml: 0,01mol Mg(OH)2 gelst > 0,583g
Seite 1 von 5
101
Eifhrungsseminar Allgemeine Chemie 12.12.2002
c0D 2
c
x
K = L KKB = ; x =
(2 2x )
AgHal pL Dn pKKB pK x
AgCl 9,81 NH3 -7,1 2,7 6,110-2
AgBr 12,11 NH3 -7,1 5,0 4,510-3
AgBr 12,11 S2O32- -13,6 -1,5 0,98
AgI 15,82 CN- -21,4 -5,6 1,0
Maximaler Wert fr x : 1
Allgemeines:
a) Normalitt:
102
Eifhrungsseminar Allgemeine Chemie 12.12.2002
b) Normale Lsungen
0,1mol / l
0,1-normale H2SO4-Lsung:
2
0,1N = 0,05mol/l > 0,05mmol/ml
Fr xml einer 0,1N Probelsung werden bis zum quivalenzpunkt xml einer 0,1N
Malsung verbraucht.
c) Titremetrische Faktoren
M(g/mol): 98,074 (H2SO4); 96,06 (SO42-)
103
Eifhrungsseminar Allgemeine Chemie 12.12.2002
Vber 1 = Vgef fB
> fB = 0,888
e) Mittelwert
8.3 Sure-Basee-Kategorien
K
10 110-4 110-11 110-15
starke mittelstark schwach sehr schwach extrem
Sure/Base schwach
A(KA) H3PO4 7,510-3 HF 7,210-4
AcOH 1,810 -5
104
Eifhrungsseminar Allgemeine Chemie 12.12.2002
S3
a) Surelsung
H2O H3O+
Gleichung A
b) Basenlsung
Gleichung A
Terme in Gleichung A: 1 2 3 4 5
10-6,3 10-2,2 10-2,1 10-16,1 10-11,9
> KA c2H KA c0A cH = 0 :KA : c H +
> c H + = c0A
105
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 13.11.2002
AaBbCc(s) aA + bB + cC
cL = x
c ax, bx, cx
bung:
La2(C2O4)3 (2 La3+, 3 C2O42-)
M = 541,87 g/mol; L = 210-28mol5/l5
M (La3+) = 138,9 g/mol
a) Berechnen Sie c L
b) Berchnen sie die gelste Menge an La3+ in 500ml gesttigter Lsung.
Aufgabe:
gesttigte Ag2SO4-Lsung; L = 810-5 mol/l; M = 311,79 g/mol
Lc = (2x)2 x = 4x
Lc Lc
x = c L = cSO 2 = 3 = 3 = 2,7 10 2 mol / l
4
2 11
4
c Ag + = 2 cSO 2 = 2 c L = 5,4 10 2 mol / l
4
106
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 13.11.2002
Aufgabe:
a) gesttigte Lsung von Mg(OH)2 [Magnesiumhydroxid]
L = 1,210-11 mol/l
M = 58,32 g/mol
gesucht: c L = ?
zu a)
L
cL = 3 = 1,44 10 4 mol / l
4
zu b)
c OH = 2 c Ag+ = c L = 2,88 10 4 mol / l
> fr 250ml = 7,210-5 mol/l
> 1,2 mg OH- gelst
zu c)
BaSO4 Mg(OH)2
n n -10
L (mol /l ) 1,0810 1,210-11
c L (mol/l) 1,0410-5 1,4310-4
> Man muss c L vergleichen und nicht L!!!
107
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 13.11.2002
Aufgabe:
1,0 l: 1,2910-2M Pb(NO3)2-Lsung (leichtlsliches Salz)
Einrhren von PbF2 (s), bis fester Bodenkrper (schwerlsliches Salz)
V = konst.
a) L (PbF2) = ?; c L = ?
b) c L (PbF2) in reinem Wasser ?
zu a)
n0Pb2+= 1,2910-2mol (aus Pb(NO3)2)
PbF2 (s) Pb2+ + 2F-
196,16mg PbF2 > 810-4mol = n ' Pb 2 +
n Pb 2 + = n 0 Pb 2+ + n ' Pb 2 + = 1,37 10 2 mol
n F = 2 n ' Pb 2 + = 1,6 10 3 mol
L = c Pb 2 + c F2 = 1,37 10 2 (1,6 10 3 ) 2 = 3,5 10 8 mol / l
gleichioniger Zusatz: Pb(NO3)2
c L c Pb 2 + !
1
c L = c ' Pb 2 + = c F = 8 10 4 mol / l
2
zu b)
L
cL = 3 = 2 10 3 mol / l
4
108
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 13.11.2002
Lsung
a) homogene Lsungen: gelste Atome, Ionen oder Molekle haben einen Durchmesser
von < 10-9m
b) Kolloide Lsungen bestehen aus greren Aggregaten. Der Durchmesser der
Teilcchen liegt bei 10-7-10-9m (> nicht filtrierbar)
Ag+-Ausfllung:
c) berschssiges Fllungsmittel:
AgX (s) Xy-: X--Adsorption, durch Auswaschen nicht entfernbar
> groer berschuss an Fllungsmittel vermeiden!
109
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 13.11.2002
schwarz/
braun
e) Lichteinwirkung
+1 1 0 0
h
2 Ag Br(s) 2 Ag+ Br2 (g)
Redox-Reaktion fein verteilt ist Silber Schwarz
b M (B)
Massenanteile: wB= = 0,...
M(A a B b C c )
wA +wB + wC = 1
wB 100: Atom- oder Gewichtsprozente
w = gravimetrischer Faktor f
z.B. Fllung als AgCl
M(Ag) = 107,868 g/mol
M(AgCl) = 143,321 g/mol
107,868
wAg in AgCl = f = = 0,7526
143,321
Aufgabe:
Waschen von 108mg AgCl mit 250ml H2O; verbleibende AgCl-Menge = ?
Analyseergebnis = ?
c L = 1,25 10 5 mol / l
in 250ml: 3,110-6 mol = 0,44mg AgCl
110
Einfhrung in die Allgemeine Chemie 13.11.2002
Halbkonzentrierte HNO3
aus dem NO entsteht durch eine Reaktion mit dem Luftsauerstoff NO2/N2O4 (braun)
111
Suren und Basen
K K
gegenber ... und gegenber Kc0
2 2
vernachlssigbar
1
Suren: pH = (pK A log c 0 A )
2
1
Basen: pOH = (pK B log c 0 B )
2
Annahme: c H + = 110-6mol/l
> c H2 = K A c 0 A + K W
112
Aussage des Ostwaldschen Verdnnungsgesetzes:
Mittelstarke und schwache Suren dissozieren immer mehr, je verdnnter die Lsungen
werden (Dissoziationsgrad).
NaCl
[Na(OH2)x]+ + Cl- aq.
keine saure keine basischen
Eigenschaften Eigenschaften > pH = 7
AcONa
pKB(AcO-) = 9,25 > Gleichung D
c0B = 510-3
NH4Cl
pKA(NH4+) = 9,25 > Gleichung D
NaHSO4
pKA(HSO4-) = 1,96 >Gleichung C
AlCl36H2O
[Al(OH2)6]3+: pKA = 5 > Gleichung D
KFe(SO4)212H2O
[Fe(OH2)6]3+: pKA = 3 > Gleichung C
(NH4)2CO3
2 NH4+ + CO32-
pKA = 9,25 pKB = 3,67
schwache Sure mittelstarke Base
Sure-Base-Gleichgewicht:
NH4+ NH3 + H+ K1 = KA(NH4+)
H+ + CO32- HCO3- K2 = 1/KA (HCO3-)
NH3
NH4+/NH3
CO32-/HCO3- Puffergemische pH 9,2
113
Aufgabe: Eine 110-3M-Lsung einer Sure HX ist zu 13,26% dissoziert?
KA = ?
HX X- + H+
-3
c0A 110
ci (110-3 1,32610-4) 1,32610-4 1,32610-4
(1,32610 -4 )
KA = 4
= 2 10 5 ; pKA = 4,75 > AcOH
8,674 10
Aufgabe: Ist es mglich, mit einer hochkonzentrierten wssrigen AcOH-Lsung eine Lsung
mit pH = 1,5 herzustellen?
M(AcOH) = 60,05 g/mol; Dichte (AcOH) = 1,049 g/cm
c0A = 17,29mol/l
1
pH = (4,75 log c0A) = 1,75
2
( c H + = 1,8 10 2 mol / l)
aber: fH+ < 1! a H + < 17,29! > pH > 1,75!
114
H2O: luftgesttigt
Luft enthlt 0,03 Vol.-% CO2!
H2O langsam
CO2 (g) CO2 xH2O H2CO3
Kohlensure
schwache Sure
H+ + HCO3-
schwache Base/ sehr schwache Sure
H+ + CO32-
9. Pufferlsung
Lsungsgemische aus:
schwache Sure/ schwache korrespondierende Base
AcOH/AcONa
NH4Cl/NH3
NaH2PO4/Na2HPO4
Pufferlsungen halten den pH-Wert auch bei Zugabe von starken Suren oder Basen
annhernd konstant (aber: keine beliebig groe Zugabe!)
analog: NH4+/NH3
Allgemeine Puffergleichung
Sure A(c0A) + Base M+B-(c0B)
A/B-; M+: Metallkation
A B- + H+
115
Bedingungsgleichungen:
c cH+
KA = B c
cA
K W = c H + c OH d
Ladungsbilanz:
c0B = c M + !
c H + + c M + = c B + c OH
(= c0B)
Stoffbilanz:
H+
c0A/c0B c A / c B
c0B + c0A = c A + c B
Gleichung G
c B c H + cA
KA = ; cH+ = K A Gleichung H
cA c B
cA
pH = pK A log Gleichung H
c B
nA
ci ~ ni > pH = pKA -log Gleichung H
nB
ni ~ xi
xA
x A + x B = 1 ; pH = pKA -log Gleichung H
1 xA
xB = 1 xA
116
c H3 + + (K A + c 0 B ) c H2 + K A c 0 A c H +
2
(K + c 0 B ) K + c 0B
cH+ = A + A +K A c 0A Gleichung I
2 2
9.1 AcOH/AcONa-Lsungsgemische
nA + nB = 0,01mol; V = 1,0l
Tab4, S6
gleichmolare Puffergemishe:
n
pH = pKA - log A >pH = pKA
nA
0
Abb.3 S6
9.2 NH4Cl/NH3-Lsungsgemische
nA + nB = 0,01mol; V = 1,0l
Tab. 5 s6
abb 4 S0
pKA 7
H2PO4-/ HPO42-
pKA = 7,21 pKB = 6,79
gleichmolariges Gemisch pH = pKA = 7,21
c 0A c
7,0 = 7,21 -log ; 0 A =1,62
c 0B c 0B
zum Beispiel: c0A = 1,6210-2mol/l; c0B= 110-2mol/l
117
0,089
pH = 4,75 log = 4,1
0,02
10.1 Sure-Base-Indikatoren
Mssen am quivalenzpunkt nach Zusatz einer sehr kleinen Menge Malsung ihre Farbe
wechseln.
organische Farbstoffe sind selber Suren/ Baaseen > nur geringe Zugabe
InH+ H+ + In
Indikatorsure Indikatorbase
rot grn
118