Aachen, 24.

April 2020

Chemische Energieumwandlung I
Lösung 2. Übung SS 2020
Thema: Luftverhältnis, Reaktionsenthalpie

Aufgabe 1

a) Wiederholung:
mL,u omin
Mindestluftbedarf lmin = |st =
mB,u YO2 ,L
⇒ Mit omin kann lmin direkt berechnet werden.
Herleitung von lmin : (Herleitung einer Gleichung zur Bestimmung von lmin aus der
BRG)
mL,u mO2 ,L,u + mN2 ,L,u
lmin = |st = |st
mB,u mB,u
nO2 ,L,u · MO2 + nN2 ,L,u · MN2
= |st | : nO2 ,L,u
nB,u · MB
nN2 ,L,u
MO2 + |st · MN2
nO2 ,L,u
= nB,u
|st · MB
nO2 ,L,u
nN2 ,L,u 0, 79
mit =
nO2 ,L,u 0, 21
nB,u νB0 
νb
und = 0 =
nO2 ,L,u νO2 νO2
0, 79
MO 2 + · M N2
0, 21
⇒ lmin = νB
· MB
νO2
g g
mit MO2 = 32 und MN2 = 28
mol mol

1
 Mindestluftbedarf CO:
1
BRG: CO + O2 = CO2
2
0 0
⇒ νB = 1, νO2 = 0, 5
g
MCO = 28 mol

⇒ lmin,CO = 2, 45

Mindestluftbedarf CH3 OH:

BRG: CH3 OH + 1, 5O2 = CO2 + 2H2 O

0 0
⇒ νB = 1, νO2 = 1, 5
g
MCH3 OH = 32 mol

⇒ lmin,CH3 OH = 6, 4375

b) gasförmiges Brennstoffgemisch aus 70 Vol.-% CO und 30 Vol.-% CH3 OH

⇒ XCO = 0, 7 und XCH3 OH = 0, 3
Berechnung von lmin über Elementmassenbrüche:
n
Mj P
Es gilt: Zj = aij · Xi
M i=1
Mit M = XCO · MCO + XCH3 OH · MCH3 OH
g
= XCO (MC + MO ) + XCH3 OH (MC + MO + 4MH ) = 29,2
mol
g
MC 12
⇒ ZB,C = (aCO,C XCO + aCH3 OH,C XCH3 OH ) = mol (1 · 0, 7 + 1 · 0, 3) = 0, 411
M g
29,2
mol
g
MH 1
ZB,H = (aCO,H XCO + aCH3 OH,H XCH3 OH ) = mol (0 · 0, 7 + 4 · 0, 3) = 0, 0411
M g
29,2
mol
ne
P
ZB,O aus Zwangsbedingung: ZB,i = 1
i=1
⇒ ZB,O = 0, 5479
omin = omin,C · ZB,C + omin,H · ZB,H − ZB,O
mO MO 2
omin,C = |st = = 2, 667
mC MC
mO MO 2
omin,H = |st = =8
mH 2MH2
⇒ omin = 0, 877
omin 0, 877
⇒ lmin = = = 3, 76
YO2 ,L 0, 233

2
c) vollständige Verbrennung: Umsatz des Brennstoffs und des Sauerstoffs zu CO2 und
H2 O bis eine der Eduktkomponenten verbaucht ist.
hier: Brennstoff ist CO ⇒ kein H2 O im Abgas
Fall 1:
λ = 0, 9, d.h. unterstöchiometrische Verbennung
λ < 1 ⇒ fettes Gemisch, d.h. es bleibt Brennstoff übrig
stöchiometrische Reaktionsgleichung:
1
CO + O2 = CO2
2
Erweitern um N2 aus der Luft:
1 0, 79 1 0, 79
CO + (O2 + N2 ) = CO2 + N2
2 0, 21 2 0, 21
Erweitern um Produkte bei nicht-stöchiometrischer Verbrennung:
1 0, 79 1 0, 79
CO + λ (O2 + N2 ) = λCO2 + λ N2 + (1 − λ)CO
2 0, 21 2 0, 21
Annahme: nCO,u = 1 kmol
ν 00
⇒ ni,b = 0 i · nCO,u
νCO
λ
⇒ nCO2 ,b = · nCO,u = 0,9 kmol
1
1 0, 79
nN2 ,b = λ · nCO,u = 1,695 kmol
2 0, 21
nCO,b = (1 − λ) · nCO,u = 0,1 kmol
P3
ns,b = ni,b = 2,695 kmol
i=1
ni,b
Xi,b =
ns,b
⇒ XCO2 ,b = 0, 334
XN2 ,b = 0, 629
XCO,b = 0, 037
Fall 2:
λ = 1,1, d.h. überstöchiometrische Verbrennnung
⇒ λ > 1, mageres Gemisch, d.h. es bleibt O2 übrig
stöchiometrische Reaktionsgleichung erweitert um N2
1 0, 79 1 0, 79
CO + (O2 + N2 ) = CO2 + N2
2 0, 21 2 0, 21
bei Luftüberschuss:
1 0, 79 1 0, 79 1
CO + λ (O2 + N2 ) = CO2 + λ N2 + (λ − 1) O2
2 0, 21 2 0, 21 2

3
 Annahme: nCO,u = 1 kmol
ν 00
⇒ ni,b = 0 i nCO,u
νCO
nCO2 ,b = nCO,u = 1 kmol
1 0, 79
nN2 ,b = λ · 1 kmol = 2,069 kmol
2 0, 21
1
nO2 ,b = (λ − 1) · · 1 kmol = 0,05 kmol
2
3
P
ns,b = ni,b = 3,119 kmol
i=1
⇒ XCO2 ,b = 0, 321
XN2 ,b = 0, 663
XO2 ,b = 0, 016

Aufgabe 2

∆hm : chemisch gebundene Wärme, die bei konstanter Temperatur während des Umsatzes
von einem Mol Brennstoff bei der Reaktion frei wird
0 = 1 gilt:
wenn νB
ns
νi hi,m mit νi = νi00 − νi0
P
∆hm =
i=1

1
a) H2 + O2 = H2 O (T = 500 K)
2
2 Möglichkeiten zur Berechnung von ∆hm :
1. Aufteilung in chemischen und thermischen Anteil.
Verwendung z.B. wenn Referenzenthalpie und cp = f (T ) gegeben.
1
∆hm (T ) = (hH2 O,m − hH2 ,m − hO2 ,m )|T =500 K
2
1
= hH2 O,m (T ) − hH2 O,m (Tref ) − [hH2 ,m (T ) − hH2 ,m (Tref )] − [hO2 ,m (T ) − hO2 ,m (Tref )]
2
1
+hH2 O,m (Tref ) − hH2 ,m (Tref ) − hO2 ,m (Tref )
2
= ∆htherm + ∆hchem
1 kJ kJ
= [16981 − 14354 − · 14772] + [−239080 + 0 + 0]
2 mol mol
kJ
= −243 839
mol
2. keine Aufteilung

4
 Verwendung wenn h(T ) gegeben, wie z.B. in der Stoffdatentabelle
1
∆hm (T = 500 K) = (hH2 O,m − hH2 ,m − hO2 ,m )|T =500 K
2
1 kJ
= (−222099 − 14354 − · 14772)
2 mol
kJ
= −243 839
mol
< 0 ⇒ exotherme Reaktion ⇒ wärmefreisetzend

b) N2 + 3H2 = 2NH3 (T = 500 K)

∆hm = 2hNH3 ,m − 3hH2 ,m − 1hN2 ,m
kJ kJ kJ
= 2 · (−21 051 ) − 3 · (14 354 ) − 1 · (14 580 )
kmol kmol kmol
kJ
= −99 744 <0
kmol
⇒ exotherme Reaktion (wärmefreisetzend)

c) C8 H18 + 12, 5O2 = 8CO2 + 9H2 O (T = 1200 K)

25 kJ
∆hm = 9hH2 O,m + 8hCO2 ,m − hO2 ,m − 1hC8 H18 ,m = −5 135 739
2 kmol