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Juni 2020
Chemische Energieumwandlung I
Lösung 9. Übung SS 2020
Thema: Zündverzugszeit, Homogener Reaktor
Aufgabe 1
Z 0 Z ti
k11 k2 p
dCC7 H16 = −√ CC H ,0 · CO2 ,0 exp ( k11 k15 t)dt
CC7 H16 ,0 k11 k15 7 16 0
ti
h i0 k11 k2 1 p
CC7 H16 = −√ CC H ,0 · CO2 ,0 √ exp ( k11 k15 t)
C7 H16 ,0 k11 k15 7 16 k11 k15 0
k11 k2 1 h p i
0 − CC7 H16 ,0 = −√ CC7 H16 ,0 · CO2 ,0 √ exp ( k11 k15 ti ) − 1
k11 k15 k11 k15
k2 h p i
1 = CO2 ,0 exp ( k11 k15 ti ) − 1
k15
k15 p
+1 = exp ( k11 k15 ti )
k2 CO2 ,0
k15 p
ln ( + 1) = k11 k15 ti (3)
k2 CO2 ,0
1
1 k15
⇒ ti = √ ln ( + 1) (4)
k11 k15 k2 CO2 ,0
1 k15
a= √ b= (5)
k11 k15 k2 CO2 ,0
Der Term ln (b + 1)) ist unabhängig von der Temperatur, weswegen seine Ableitung 0 ist.Die
Gleichung kann nun auf beiden Seiten nach T10 differenziert werden.
d ln ti d ln a
= (7)
1
d T0 d T10
1 E11 + E15 1
ln (a) = − ln (B11 B15 ) + (10)
2 2 · R T0
dln a
Die Ableitung ergibt sich dann zu:
d T1
0
d ln a E + E15
= 11 (11)
d T0 1 2·R
2
c) Die Druckabhängigkeit ist in CO2 ,D enthalten:
YO2,0 ρ YO2,0 pM
CO2 ,D = = ∝p (13)
MO 2 MO2 RT0
Aufgabe 2
Homogener Reaktor
• isobar, p = 0, 2 MPa
• adiabat
• T0 = 2200 K
k
(1) O0 + N2 →1 N0 + NO
k
(2) N0 + O2 →2 O0 + NO
m3
geg. : k1 = 4, 79 · 103
kmol · s
m3
k2 = 4, 72 · 109
kmol · s
3
Produktionsdichte ṁi :
n
X dCi
ṁi = Mi νik wik = Mi
dt
|k=1 {z }
dCi
dt
dCN O
⇒ ṁNO = MNO
dt
dCO2
ṁO2 = MO2
dt
Geschwindigkeitsansätze:
dCNO
= k1 CO CN2 + k2 CN CO2
dt
dCO2
= −k2 CN CO2
dt
dCN
= k1 CO CN2 − k2 CN CO2 = 0
dt
dCNO
= 2k1 CO CN2
dt
dCO2
= −k1 CO CN2
dt
ni mi Yi m Yi
Ci = = = = ρ·
V V Mi V Mi Mi
dCNO d YNO ρ dYNO
⇒ = ρ = ·
dt dt MNO MNO dt
dYNO
⇒ ρ· = MNO · 2w1
dt
dYO2
analog : ρ· = −MO2 · w1
dt
Kopplungsbeziehung zwischen YO2 und YNO : → Verbrauch von O2 durch Bildung von NO.
4
Kopplung durch w1 :
ρ dYNO ρ dYO2
w1 = · =− ·
2MNO dt MO 2 dt
1 dYNO 1 dYO2
⇔ · =− ·
2MNO dt MO2 dt
Y YO2
ZNO Z
1 1
⇔ dYNO =− dYO2
2MNO MO2
YNO,0 YO2 ,0
YNO − YNO,0 YO − YO2 ,0
⇔ =− 2
2MNO MO 2
c) Annahmen:
CO CN2
z}|{ z }| {
dYNO ρYO ρYN2
ρ· = 2MNO · k1 ·
dt MO M N2
dYNO MNO
⇔ = 2ρk1 YO YN2
dt MO MN 2 |{z}
=YN2,0
Unbekannt: YO
AS: partielles Gleichgewicht für O2 ↔ O0 + O0
Massenwirkungsgesetz:
2
pO
X2
p0 p
Kp = pO2 = O
p0
XO2 p0
M X
Xi = Yi mit M = Xi Mi
Mi
Y 2 M · MO2 p
⇒ Kp = O ·
YO2 M2 p0
s O
p MO2 p0
⇔ YO = YO2 · Kp ·
M M O2 p
5
einsetzen: s
dYNO MNO p MO2 p0
= 2ρk1 · YO2 · Kp · · YN 2
dt MO MN 2 M MO2 p
aus Kopplungsbeziehung:
MO2
YO2 = (YNO,0 − YNO ) + YO2 ,0
2MNO
s v
dYNO MNO MO2 p0 u MO
2
⇒ = 2ρk1 · Kp · · YN2 u
t 2M ( YNO,0 −YNO ) + YO2 ,0
dt M O M N2 M MO2 p NO | {z }
=0 (A.S.)
Zusammenfassen:
s
MNO MO2 p0 1
A = 2ρk1 · Kp · · YN2 = 0, 14571
MO MN2 M M O2 p s
B = YO2 ,0 = 0, 02
MO 2
C= = 0, 5333
2MNO
dYNO p
⇒ = A · B − C · YNO
dt
Anfangsbedingung:
YNO (t = 0) = 0