Aachen, 8.

Mai 2020

Chemische Energieumwanldung I
Lösung 3. Übung SS 2020
Thema: Adiabate Flammentemperatur, Chemisches Gleichgewicht

Aufgabe 1

BRG:
1
CO + O2 = CO2
2

a) pb = pu = 1 bar
1. HS für geschlossene Systeme:

Z 2
R
q12 + −p dv + w12 = u2 − u1
|{z} 1 |{z}
=0 (adiabat) | {z } =0 (vernachlaessigt)
wub

1: unverbrannt, Index u
2: verbrannt, Index b

Volumenänderungsarbeit:
Rb
wub = − u p dv = −p (vb − vu ) da p=konst
⇒ ub − uu = −pvb + pvu
⇔ ub + pvb = uu + pvu
| {z } | {z }
⇔ hb = hu
geschlossenes System ⇒ m=konst.
⇒ mhb = mhu ⇔ Hb = Hu

1
 Pn Pn
⇔ i=1 ni,b hi,m,b = i=1 ni,u hi,m,u

Adiabate Verbrennungstemperatur unabhängig von Systemgröße

⇒ Bezug auf z.B. nCO,u
Pn ni,b Pn ni,u
i=1 nCO,u hi,m,b = i=1 nCO,u hi,m,u

⇔ i=1 νi00 hi,m,b = ni=1 νi0 hi,m,u

Pn P

• konstante Gesamtmasse ⇒ stoffmengenbezogene Formulierung

• Bezug auf Brennstoff ⇒ Nutzung der stöchiometrischen Koeffizienten

BRG überstöchiometrische Reaktion mit Luft:

 
1 0, 79 1 1 0, 79
CO + λ O2 + N2 = CO2 + (λ − 1) O2 + λ N2
2 0, 21 2 2 0, 21

unverbrannter Zustand:
Hu Pn 0
nCO,u = i=1 νi hi,m,u bei T = 300K
1 1 0, 79
= 1hCO,m + λ hO2 ,m + λ hN ,m
2 2 0, 21 2

mit Werten aus Stoffdatentabellen:

kJ

1 kJ

1 0, 79 kJ

kJ
= 1 −105.081 kmol + λ 8.740 kmol + λ 8.722 kmol = −82.228 kmol
2 2 0, 21

gesucht:
Hb Hu
Tb , sodass =
nCO,u nCO,u
cp,m,i = f (T )

⇒ iterative Lösung
exotherme Reaktion: T ↑

1. Schätzung:
(1)
Tb = 2500 K
(1)
Hb (1)
= ni=1 νi00 hi,m,b
P
bei Tb = 2500 K
nCO,u
1 1 79
= 1hCO2 ,m + (λ − 1) hO2 ,m + λ hN ,m
2 2 21 2
kJ Hu
= −85.806 kmol <
nCO,u

2. Schätzung:

2
 (2) (1) (2) (1)
Tb > Tb oder Tb < Tb ?
RT dH
H = mhref + Tref mcp dTe ⇒ = mcp > 0
dT
(2) (1)
⇒ Tb > Tb
(2)
Tb = 2600 K
(2)
Hb kJ Hu
= · · · = −71.870 kmol >
nCO,u nCO,u
(1) (2)
Tb < Tb < Tb

lineare Interpolation:
(1)
Hu Hb
(1) nCO,u − nCO,u

(2) (1)

Tb = Tb + (2) (1)
Tb − Tb = 2526 K
Hb Hb
nCO,u − nCO,u

b) Lösung mit Approximationsformel:

(∆hm,ref )YB,u
Tb = Tu +
cp νb0 MB
• vollständiger Umsatz des Brennstoffs

• cp = konstant

BRG:
1
CO + O2 = CO2
2

0 = ν0
⇒ νB CO = 1
1
∆hm,ref = hm,CO2 − hm,CO − hm,O2
2
→ unabhängig von λ, da beide Seiten bei Tref = 298, 15 K
Werte aus Tabelle 2.3:
kJ
⇒ ∆hm,ref = −282.993 kmol
g
MB = MCO = MC + MO = 28 mol
mB nB M B MB
YB,u = = = XB,u
m u nM u M
MB
= XB,u
xB,u MB + XL,u ML

BRG für magere Verbrennung:

 
1 79 1 1 79
CO + λ O2 + N2 = CO2 + (λ − 1) O2 + λ N2
2 21 2 2 21

3
 1
+ 79


1 2λ 1 21

⇒ XB,u = 1 79

; XL,u =
1 + 2λ 1 + 21 1 + 12 λ 1 + 79
21

YB,u = . . . = 0, 2707
kJ
cp =? ⇒ Annahme: cp = 1, 4 kgK
(−∆hm,ref ) YB,u
Tb = Tu + 0 M = 2254 K
cp νB B

Vergleich mit a): 2526 K = ∆T ≈ 270 K

Ursache:

• grobe Abschätzung cp

• cp konstant angenommen

Aufgabe 2

stationär durchströmte Brennkammer

BRG mit λ = 4,5

79 79
CH4 + 2λ(O2 + N2 ) = CO2 + 2H2 O + 2(λ − 1)O2 + 2λ N2
21 21
1. HS für stat. Fließprozesse im offenen System
t 1 2
qub + wub = hb −hu + (cb − c2u ) + g(zb − zu )
|{z} 2
| {z }
=0,
=0,
da keine technische Arbeit Annahme: konst. kinetische und potentielle Energie
⇔ qub = hb − hu
⇔ Q̇ub = ṁub qub = ṁb hb − ṁu hu = Hb − Hu
mit ṁ = ṁu = ṁb wegen stat. Fließprozess

4
⇒ Q̇ub = Hb − Hu
Pk k
P
⇔ Q̇ub = ṅi,b hi,m,b − ṅi,u hi,m,u | : ṅB
i=1 i=1
Q̇ub k k
00 h 0 h
P P
⇔ = ν̇i,b i,m,b − ν̇i,u i,m,u
ṅB i=1 i=1
Q̇ub
⇔ = hCO2 ,m (500 K) + 2hH2 O,m (500 K) + 2(λ − 1)hO2 ,m (500 K)
ṅB
79 79
+2λ hN2 ,m (500 K) − 2λ hN2 ,m (500 K) − 2λhO2 ,m (500 K) − hCH4 ,m (300 K)
21 21
kJ kJ kJ kJ
= −375 481 + 2 · (−222 099 ) + (2(λ − 1) − 2λ) · 14 772 − (−56 820 )
kmol kmol kmol kmol
kJ
= −792 403
kmol

Aufgabe 3

XCO2 = 0, 45, XCO = 0, 1, XH2 O = 0, 45, XH2 = 0

BRG : CO + H2 O = CO2 + H2 (äquimolare Reaktion)

a) Massenwirkungsgesetz:

n  pCO2 pH2
p i νi ·

Y p0 p0 pCO2 · pH2 XCO2 · XH2
Kp = = pH2 O pCO = = 6= f (p) (1)
p0 p0
· p0
pH2 O · pCO XH2 O · XCO
i=1

mit pi = pXi
⇒ Kp ist unabhängig vom Druck (da äquimolare Reaktion)

b) Massenwirkungsgesetz liefert 1 Gleichung, für alle Xi werden insgesamt 4 Gleichungen

benötigt.
Elementenmassenbruch:
n
Mj X
Zj = aij Xi
M
i=1

M ist konstant bei äquimolaren Reaktionen!

Komponenten: CO2 , CO, H2 O, H2

Elemente: C, O, H

5
 MC MC 0 0 ) = 0, 55 MC
C: (1 · XCO2 + 1 · XCO ) = (1 · XCO + 1 · XCO (2)
M M 2
M
MH MH 0 M
0 ) = 0, 9 H
H: (2 · XH2 O + 2 · XH2 ) = (2 · XH 2O
+ 2 · XH (3)
M M 2
M
MO MO 0 0 0 MO
O: (2 · XCO2 + XCO + XH2 O ) = (2 · XCO2 + XCO + XH2 O ) = 1, 45 (4)
M M M

aus (1):
XCO · XH2 O
XH2 = · Kp
XCO2

aus (3):
XH2 O = (0, 45 − XH2 )

(2) in (4):

XCO2 + 0, 55 + 0, 45 − XH2 = 1, 45 ⇔ XCO2 = 0, 45 + XH2 (5)

(5) in (2):
XCO = 0, 1 − XH2

alles in (1):
(0, 1 − XH2 ) · (0, 45 − XH2 )
XH2 = Kp
0, 45 + XH2

2 0, 45 + 0, 55Kp 0, 045Kp
⇔ XH + ·XH2 − =0
2
1 − Kp 1 − Kp
| {z } | {z }
p q

c) Polynomansatz für Kp (T):

6
 5
Kp
4.5

3.5

3
Kp (T) [-]

2.5

1.5

0.5

0
700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400
T [K]

1) T = 950K : Kp (T) = 1, 7135

⇒ p = −1, 9515, q = 0, 10807

r 
p p 2
⇒ XH2 =− ± −q
2 2

⇒ XH2 = 1, 8945 ∨ XH2 = 0, 057

|{z}
>1

2) T = 1000K : Kp (T) = 1, 4333

⇒ p = −2, 8579, q = 0, 14885

⇒ XH2 = 2, 805 ∨ XH2 = 0, 053

|{z}
>1