Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

R. Conradt I.1. Einleitung

Im vorliegenden Beitrag werden Grundlagen der wrmetechnischen Behandlung der industriellen Glasschmelze mit kontinuierlich betriebenen Glasschmelzfen dargestellt. Dies geschieht in zweifacher Weise. Zum einen werden zeitunabhngige Massen- und Wrmebilanzen aufgestellt. Diese Behandlung fhrt zu streng quantitativen Ergebnissen. Dem Leser werden daher Daten und Rechenverfahren ausfhrlich dargestellt. Die Behandlung hat allerdings den Nachteil, dass die Abhngigkeit variierender Durchsatzraten nicht erfasst wird. Dies wird in einem zweiten Schritt in Form von Wrmestromdichtebilanzen erarbeitet. Hier stellen sich viele sehr komplizierte Probleme, die vor allem aus dem Zusammenwirken von Konvektion und Strahlung bzw. Leitung und Strahlung beim Wrmetransport folgen und nur eine nherungsweise Betrachtung erlauben. Die angegebenen Gleichungen liefern daher in der Regel keine quantitativen Resultate. Sie sind aber dennoch von Nutzen, um komplexe Abhngigkeiten bersichtlich darzustellen. Die konsequente Anwendung werkstoff- und verfahrenstechnischer Prinzipien hat den traditionellen Glasschmelzprozess im Laufe vieler Jahrzehnte zu einem modernen Hochtemperaturprozess entwickelt (siehe Tabelle 1) eine Entwicklung, die fortzusetzen sich lohnt. Jahr spezifischer Wrmebedarf Hin [kWh/t] Durchsatzrate r [t/(m2d)] Wannenreise [d] Schmelztemperatur [C] 1928 5600 0.2 300 1370 1968 2600 1.1 2100 1450 1990 1550 3.0 3000 1500 1998 1100 3.5 4500 1500

Tabelle 1: Entwicklung des spezifischen Energiebedarfs, der erzielbaren Durchsatzrate, der Lebensdauer des Schmelzaggregates (Wannenreise) und der Schmelztemperaturen bei der Massenglasherstellung nach: F. Gebhardt: Feuerfeste Werkstoffe fr den Betrieb am Glasschmelzofen Stand der Technik und Ausblick. Glastechn. Ber. Glass. Sci. Technol. 70 (1997), N95-N102. I.2. I.2.1. Wrmebilanzen Wrmebedarf und Wrmeeintrag

Bild 1 zeigt die Massenbilanz einer Glaswanne in der bersicht. Ein Gemenge aus Primrrohstoffen und Scherben wird in eine homogene Schmelze berfhrt, die bei der Temperatur Tex dem Bilanzraum der Schmelzwanne entnommen wird. Dabei wird ein Volumen Vb an Gemengegasen freigesetzt. Der Prozess erfordert theoretisch den Eintrag einer Wrmemenge Hex, die sich aus einem Beitrag (latenter) chemischer Wrme Hchem und dem Wrmeinhalt HT,gl der Schmelze bei der Temperatur Tex zusammensetzt. Hex ist

2 eine Eigenschaft des eingesetzten Gemenges. Dem gegenber steht der tatschliche Wrmebedarf Hin, der sich aus dem Gesamtwirkungsgrad ex der Wanne ergibt als Hin = Hex / ex . (1 a) Die bentigte Wrme Hin wird im gegebenen Beispiel durch Erdgas eingetragen, das durch seine Heiz-, Luft- und Abgaswerte charakterisiert ist. Damit ist auch die Massenbilanz des Feuerraums der Wanne gegeben. Es mag erstaunen, dass die Massen, die das Wannenbecken und den Feuerraum passieren, von der gleichen Grenordnung sind. Fr die Beschreibung von Massen- und Wrmebilanzen werden die folgenden Gren verwandt: vk yk xk VM Volumenanteil (0.01 Vol.-%) der Gasspezies k, 0 vk 1; Massenanteil (0.01 Masse-%) der Spezies k, 0 yk 1; Molenbruch (0.01 Mol-%) der Spezies k; Gase werden im folgenden als ideal behandelt; daher ist vk xk; molares Volumen der idealen Gase; VM = RT0/P0; bei Normalbedingungen (gekennzeichnet durch NTP) mit T0 = 298.15 K (25 C) und 1 bar (NTP) gilt VM = 24.78810-3 m3/mol; der um 10 % (!) niedrigere Wert von 22.4 l/mol, den fast jeder auswendig kennt, bezieht sich auf 273.15 K (0 C) und 1 atm; molare Masse in g/mol; Dichte bei NTP; fr ideale Gase gilt d0 = M/VM; auf 1 kg Brennstoff bezogenes Volumen in m3/kg; dabei sind m3-Angaben grundstzlich auf NTP bezogen; auf 1 t Glas bezogenes Volumen in m3/t; auf 1 kg Brennstoff bezogene Wrmemenge; auf 1 t Glas bezogene Wrmemenge; unterer Heizwert (frher: Heizwert; englisch: net calorific value HNCV) in kWh/kg Brennstoff; oberer Heizwert (frher: Brennwert; englisch: gros calorific value HGCV) in kWh/kg Brennstoff; spezifischer Brennstoffbedarf in kg Brennstoff je t Glas; Durchsatzrate in t/(m2h) oder t/(m2d); Schmelzflche in m2; Durchsatz in t/h oder t/d; es gilt p = rA; formal auf die Schmelzflche A normierter Wrmefluss in kW/m2; es gilt q = Hr; Wrmekapazitt in Wh/(kgK); es gilt 1 J/(molK) = M3.6Wh/(kgK), wobei M der Zahlenwert der molaren Masse in g/mol ist.

M d0 VF V HF H HFu HFo mF r A p q cP

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

theor. Wrmebedarf: Hchem = 140 kWh/t HT,gl = 380 kWh/t = 436 kWh/t Hex 25 C

1176 kg Luft 80 kg Gas/t Glas = mF = Hin/H ( 248 kg O2) 1100 kWh/t Glas = Hin

F u

Tre Wanne Toff

25 C

1080 kg Gemenge, 60 % Scherben

Tex

1000 kg Glasschmelze

brennstoffspezifische Werte: H V V V V
Bild 1:
F u air F O2 F CO2 F

= 13.9 kWh/kg = 14.7 kg/kg = 3.1 kg/kg = 1.6 kg/kg

128 kg CO2 aus der Verbrennung 80 kg CO2 aus dem Gemenge 248 kg H2O 928 kg N2 ___________________________ 1384 kg Abgas, total

= 3.1 kg/kg H2O

bersicht ber die Massenbilanz einer Glasschmelzwanne.

Falls nicht explizit anders dargestellt, beziehen sich also Angaben pro t stets auf 1 t erschmolzenen Glases, Angaben pro kg stets auf 1 kg Brennstoff, Angaben pro m2 stets auf 1 m2 Schmelzflche. Wrmemengen werden stets in kWh angegeben. Die Umwandlungen in Einheiten kJ, kcal, British Thermal Units BTU oder Steinkohleeinheiten SKE kann anhand der folgenden Faktoren vollzogen werden: 1 kWh = 3600 kJ = 3600/4.184 kcal = 3600/1.0544 BTU = 8.14 SKE. Bild 2 stellt die Energiebilanz einer Schmelzwanne und ihres Wrmetauschers dar. Die einzelnen Wrmemengen sind durch die folgenden Gesamt- und Teilbilanzen miteinander verknpft: Hsf Hfire Hht Hoff = Hin + Hre = Hoff + Hex + Hwo + Hwu, = Hsf Hoff = Hex + Hwo + Hwu, = Hex + Hwu, = Hstack + Hre + Hwx, (1 b) (1 c) (1 d) (1 e) (1 f)

Hexch = Hoff Hstack = Hre + Hwx.

Wrmetauscher

Schmelzwanne
Wrmeeintrag (in)
H r
2

q
2

[kWh/t] [t/(m h)] = [kW/m ]

wiedergewonnen (re) Wandverluste, Wrmetauscher (wx) Abgas im Wrmetauscher ausgetauscht (exch) Kaminverluste (stack) Wandverluste, Oberofen (wo)
Bild 2: Wrmebilanz einer Schmelzwanne und ihres Wrmetauschers.

freigesetzt (sf) ausgetauscht (fire) bertragen (ht) Nutzwrme (ex)

(off) Wandverluste, Bassin (wu)

Die obigen Gleichungen gelten analog auch fr die Wrmestromdichten q, die durch Multiplikation der Wrmemengen H mit der Durchsatzrate r gewonnen werden. Einige der Bilanzposten werden durch die Massen an Luft (air), Abgas (off) und Glasschmelze (gl), ihre Wrmekapazitten und Temperaturniveaus bestimmt: Hre Hoff Hex = CP(air) = CP(off) V(air) V(off) V(off) (Tre - 25 C) ; (Toff - 25 C) ; (Tstack - 25 C) ; yc = Scherbengehalt im Gemenge; (2 a) (2 b) (2 c) (2 d) (2 e)

Hstack = CP(off)

= Hchem (1 - yc) + HT(gl);

HT(gl) = CP(Tex - 25 C) .

Tex, Tre, Toff, Tstack und Tpull werden an den in Bild 3 skizzierten Positionen gemessen. Bei periodisch arbeitenden Aggregaten sind die Temperaturen ber einen Feuerwechsel zu mitteln. Die Wrmekapazitten von Luft und Abgas berechnen sich als: CP in Wh/(m3NTP K) = Xk vk + ( Yk vk) T + ( Zk vk)/T2 . (3)

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

Bild 3:

Grund- und Aufrissskizze einer U-Flammen-Wanne; rechts: Bilanzposten aus der Wrmebilanz in Bild 2; links: Positionen der zugehrigen Temperaturen.

Die Volumenanteile der Gasspezies vk (m3 k je m3 Luft bzw. Abgas) werden durch die weiter unten beschriebene Verbrennungsrechnung bestimmt. T ist in Einheiten von 1000 K einzusetzen; z.B. bei 1200 C, T = 0.001 (1200 + 273) = 1.473. Die Faktoren Xk, Yk und Zk sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Faktoren mit dem Index k = air, gas-off, oil-EL-off bzw. oil-S-off dienen dazu, auch ohne Verbrennungsrechnung schnell zu gltigen Abschtzungen fr die Wrmekapazitt der Luft, CP(air), sowie der Abgase CP(off) aus der Verbrennung von Erdgas bzw. l (Typ EL oder S) zu gelangen.

k O2 N2 CO2 H2O Tabelle 2:

Xk 0.3357 0.3409 0.4946 0.3362

Yk

Zk

k air gas-off oil-EL-off oil-S-off

Xk 0.3398 0.3546 0.3606 0.3609

Yk 0.0323 0.0528 0.0499 0.0497

Zk -0.00249 -0.00274 -0.00318 -0.00320

0.0468 -0.00187 0.0285 -0.00266 0.1013 -0.00957 0.1199 0.00037

Faktoren zur Berechnung der Wrmekapazitten von Luft und Abgas nach Gleichung (3).

6 I.2.2. Verbrennungsrechnung

Die Verbrennung eines fossilen oder synthetischen Brennstoffes CxHyOz verluft nach der Pauschalreaktion CxHyOz + HFo HFu (4 x+y-2 z) O2 x CO2 + 1/2 y H2O (4) und erzeugt Wrme, die anhand der folgenden Gren beschrieben wird: der Brennwert oder obere Heizwert, bezogen auf H2O(liq) in Gl. (4), der untere Heizwert, bezogen auf H2O(gas) in Gl. (4).

Hier soll nur der fr den Prozess magebliche untere Heizwert aus der Zusammensetzung (Molenbruch xk) des Brennstoffes berechnet werden. Es gilt HFu = xkhkdk. (5) Der stchiometrische Luftbedarf VF(air) und die Volumina des feuchten bzw. trockenen Abgases (Einheiten: m3NTP je kg Brennstoff) berechnen sich nach VF(air) = xkdkVk(air), VF(off) = xkdkVk(off), VF(dry) = xkdkVk(dry). (6 a) (6 b) (6 c)

Die Faktoren hk, dk und Vk sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Ein realer Verbrennungsprozess wird nicht stchiometrisch, sondern mit einem gewissen Luftberschuss durchgefhrt; dabei ist der sog. Luftfaktor das Verhltnis von tatschlich zugefhrter zu stchiometrischer Luftmenge. Ein typischer Wert ist = 1.08. Das Volumen der Gemengegase Vb (Einheiten m3NTP je t Glas), wird abgeschtzt durch Vb = 112(1-yC) oder etwas genauer durch Vb 0.269Dolomit + 0.248Kalk + 0.234Soda, (8) wobei die Mengen der Rohstoffe in kg je t Glas einzusetzen sind. Bezogen auf 1 t Glas werden damit folgende Volumina umgesetzt: V(air) = mFVF(air), V(off) = mF VF(off) + (-1) V0(air) + Vb, wobei mF = Hin/Hreal (9) (7)

(10)

)
PO2 0.21 PO2

(11)

der spezifische Brennstoffbedarf in kg Brennstoff je t Glas ist. Der tatschliche Wert fr lsst sich durch eine Messung des O2-Partialdrucks im Abgas bestimmen als = V F (dry ) + Vb / mF V F (air ) . (12)

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess Spezies k dk hk Volumina VF in m3NTP je kg Spezies

kg/m3 kWh/kg air CO H2 CH4 gas gas gas 1.130 0.081 0.647 1.213 1.779 2.345 2.911 3.477 626.2 659.4 780.0 873.7
1)

off 2.55 35.42 16.26 14.97 14.51 14.26 14.12 14.02 14.12 14.02 13.51 11.81 3.68 9.83

dry 2.55 23.10 13.17 12.50 12.26 12.13 12.06 12.00 12.06 12.00 11.74 10.86 3.68 9.83

O2 0.44 6.15 3.09 2.89 2.81 2.77 2,75 2.73 2.75 2.73 2.65 2.38 0.77 2.06

N2 1.66 23.13 11.63 10.85 10.57 10.43 10.34 10.28 10.34 10.28 9.97 8.95 2.91 7.76

CO2 0.88 0.00 1.55 1.65 1.69 1.71 1.72 1.73 1.72 1.73 1.77 1.90 0.00 2.06

H2O 0.00 12.30 3.09 2.47 2.25 2.13 2.06 2.01 2.06 2.01 1.77 0.95 0.00 0.00

2.81 33.32 13.89 13.19 12.88 12.70 12.60 12.53 12.49 12.43 12.14 11.15 2.57 9.10

2.11 29.26 14.71 13.74 13.38 13.20 13.09 13.01 13.09 13.01 12.62 11.33 3.68 9.83

C2H6 gas C3H8 gas C4H10 gas C5H12 gas C6H14 gas C5H12 liq C6H14 liq [CH2] liq C6H6 liq S diss. C solid
1) 2)

1920 1800

2)

gelster Schwefel erzeugt 0.77 m3 SO2 je kg S; der normative Wert fr 1 kg Kohle, die sogenannte Steinkohleeinheit SKE wird mit 1 SKE = 8.14 kWh angegeben.

Tabelle 3: Dichten dk bei 298 K, partielle untere Heizwerte hk und Volumina von Sauerstoff, Luft und Abgaskomponenten fr Brennstoffspezies aus dem System C-H-O-S. Im Gegensatz zu Gasen wird die Zusammensetzung von len oft nicht anhand von Spezies, sondern durch die Massengehalte mC, mH, mO und mS der Elemente C, H, O, S angegeben. Vor Benutzung der in Tabelle 3 zusammengestellten Werte werden die Massengehalte der Elemente C und H in normative Gehalte [CH2] und C6H6 an aliphatischen und aromatischen Spezies CnH2n+2 bzw. C6+4nH6+2n umgewandelt: mCH2 = -1.1678mC + 13.916mH , (13 a)

8 mC6H6 = 2.1678mC 12.916mH . (13 b)

Da Ingenieure heute weltweit operieren, soll auch der Fall des in Deutschland bei der Glasschmelze nicht mehr gebruchlichen Brennstoffs Kohle besprochen werden. Tabelle 4 zeigt, wie die erforderlichen Daten aus der Elementeanalyse und der Feuchte gewonnen werden: Z HFu VF(air) VF(off) VF(dry) a(C) 9.4 9.8 9.8 9.8 a(H) 34.1 29.3 35.4 23.1 a(O) -5.0 -3.7 0.0 0.0 a(S) 2.6 -3.7 3.7 3.7 a(Feuchte) -0.7 0.0 1.4 0.0

Tabelle 4: Berechnung der Gren ZF, ZF = HFu, VF(air), VF(off), VF(dry) fr Kohle aus den Massenanteilen yk fr k = C, H, O, S, Feuchte, gem ZF = ykak; Hu in kWh/kg, Volumina in m3NTP/kg In Bild 4 sind die stchiometrischen Beziehungen im ternren System C-H-O, die Positionen einiger gasfrmiger, flssiger und fester Brennstoffe sowie der Abgaskomponenten CO2 und H2O dargestellt. Das Volumenverhltnis von CO2 zu H2O in einem Abgas lsst sich graphisch durch den Schnitt der Verbindungslinie Brennstoff-O mit der Abgaslinie CO2-H2O bestimmen. Im zweiten Beitrag zu diesem HVG-Kurs werden typische Zusammensetzungen einiger Brennstoffe aufgelistet. I.2.3. Berechnung des theoretischen Wrmebedarfes Der theoretische Wrmebedarf Hex ist eine Eigenschaft des eingesetzten Gemenges. Er ist identisch mit der Nutzwrme des Prozesses. Er setzt sich aus dem chemischen Wrmebedarf Hchem der fiktiven Umwandlung von Gemenge zu Glas und Gemengegasen bei 298 K, der Massenfraktion yC der Scherben und dem Wrmeinhalt der Glasschmelze bei Tex zusammen: Hex = Hchem (1 - yc) + HT(gl) . (14) Die Bestimmung von Hchem kann im Rahmen dieses Kurses nur fr Massenglasgemenge beschrieben werde. Dabei wird zunchst die Zusammensetzung des Glases (kg je t Glas) ausgedrckt als Oxide j und Gemengegase g, Rohstoffe i, normative Mineralphasen k.

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

(g)

CH4 [CH2] [C6H6]

(liq )

CH3OH

H 2O

Holz Ru, Kohle, Teer Abgase

<1 >1

C
Bild 4:

CO

CO2

Darstellung der stchiometrischen Beziehungen im ternren System C-H-O (mol %).

Die ersten beiden Schritte sind dem Glastechnologen vertraut aus der Gemengeberechnung. Der dritte Schritt wird fr Massenglser nach dem Schema Hm FS NAS6 KAS6 MS NS2 S = (0.6 + 0.015 R) Fe2O3 = (0.7345 0.0275 R) Fe2O3 = 5.1440 Al2O3 5.5697 K2O = 5.9102 K2O = 2.4907 MgO = 2.9386 Na2O + 1.9346 K2O - 1.7867 Al2O3 1.0824 CaO = Differenz zu 1000 kg (15)

NC3S6 = 3.5112 CaO

vollzogen; Abkrzung: N = Na2O, K = K2O, A = Al2O3, Hm = Fe2O3, F = FeO, M = MgO, C = CaO, S = SiO2). R ist die Redoxzahl. Das Verfahren ist in Tabelle 5 fr ein Glas mit R = -10 und der Oxidzusammensetzung 72.0 SiO2, 1.8 Al2O3, 0.2 Fe2O3, 4.0 MgO, 8.0 CaO, 13.8 Na2O, 0.2 K2O,

10 demonstriert. Die Massen der mi, mj, mg, und mk der Rohstoffe, Oxide, Gemengegase und Mineralphasen sind fr jede Glaszusammensetzung neu zu berechnen. Die partiellen Bildungswrmen hi, hk, hg, sind stoffspezifisch und knnen nherungsweise bernommen werden. Nur fr komplex zusammengesetzte Rohstoffe wie Phonolit oder Feldspat muss hi jeweils getrennt aus der Oxidzusammensetzung berechnet werden: hi = 4.215 SiO2 + 4.750 Al2O3 + 1.287 Fe2O3 + 4.175 MgO + 3.343 CaO + 2.923 Na2O + 2.122 K2O. Schlielich wird der chemische Wrmebedarf berechnet als Hchem = hi mi - hk mk - hg mg . (17) (16)

Rohstoff i Sand Feldspat Fe2O3 Dolomit Kalk Soda Sulfat Kohle Summe

mi hi [kg] [kWh/kg] 671.9 1.6 192.5 29.7 223.7 1.8 0.7 1200.6 4.214 1.429 3.486 3.351 2.965 2.709 0.000 78.6 4.090*)

Phase k NAS6 KAS6 Hm FS MS NC3S6 NS2 S Summe

mk hk [kg] [kWh/kg] 81.5 11.8 0.9 2.0 99.6 280.9 290.6 232.6 1000.0 4.104 3.906 1.298 2.490 4.250 3.898 3.730 4.170

Gas g CO2 SO3 Summe BILANZ:

mg [kg] 199.6 1.0 200.6

hg [kWh/kg] 2.485 1.374

mi hi = 4594.2 kWh mk hk = 3959.2 kWh mg hg = 497.3 kWh Hchem = 137.7 kWh

*) gem der Zusammensetzung des Feldspats Tabelle 5: Berechnungsschema zur Bestimmung des chemischen Wrmebedarfs Hchem. Die im Glas bei Temperatur Tex gespeicherte Wrme HT(gl) ist durch die Beziehung HT(gl) = CP(gl)(Tex - 25 C) , gegeben. Die Wrmekapazitt CP(gl) der Glasschmelze wird nach der Formel CP(gl) in kWh/(t K) = 1.163 (T Aj yj + Cjyj)/(1 + 1.46 T). (19) (18)

berechnet. Die Konstanten Aj und Cj sind in Tabelle 6 zusammengestellt; yj ist der Massengehalt (0.01 Masse-%) des Oxids j im Glas.

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

11

oxide j SiO2 Al2O3 B 2 O3 Fe2O3 MgO CaO BaO

Aj 0.468 0.453 0.598 0.380 0.514 0.410 0.300

Cj 0.1657 0.1765 0.1935 0.1449 0.2142 0.1707 0.1251

oxide j MnO ZnO PbO Li2O Na2O K2O SO3

Aj 0.294 0.486 0.013 1.183 0.829 0.455 0.830

Cj 0.1498 0.2020 0.0490 0.2665 0.2992 0.1756 0.1890

Tabelle 6: Faktoren zur Berechnung der Wrmekapazitt von Glasschmelzen nach Gleichung (19). I.2.4. Rolle des Wrmetauschers re = Hre / Hoff . (20)

Der Wirkungsgrad re lsst sich darstellen als Fasst man in der Bilanz in Gl. (1 b-c) die Wandverlustterme als Hw zusammen, nutzt die Messvorschriften (2 a-b) aus, und setzt das in der Verbrennungsrechnung gewonnene Abgasvolumen aus Gl. (10) ein, so erhlt man einen umfangreichen Ausdruck fr die erforderliche Brennstoffmenge mF = H w + Hex
F F HF u (1 re ) V (off ) c P,off + ( 1) V (air ) c P, air Toff

(21)

T ist stets als T - 298 K zu verstehen. Danach ist neben dem theoretischen Wrmebedarf Hex, den Wandverlusten Hw und dem Luftfaktor der Wirkungsgrad re des Wrmetauschers von entscheidendem Einfluss. Er soll daher nher untersucht werden. Gleichung (21) nach re aufgelst, ergibt V F (air ) c P,air re = V F (off ) c P,off Tre 1 . Toff 1 + B (22)

V F (air ) HF u Vb mit B = ( 1) + V F (off ) H V F (off ) . in

(23)

Das Verhltnis Tre/Toff ist demnach keineswegs allein ausschlaggebend fr re. Selbst wenn es gelnge, die Lufttemperatur dicht an Toff heranzufhren, wre re noch deutlich kleiner als 1. Die Ursachen sind das im Vergleich zum Abgas stets etwas kleinere Luftvolumen, die kleinere Wrmekapazitt der Luft sowie die durch Luftberschuss und Gemengegase mitgefhrten Ballastvolumina. Bei Einsatz eines typischen Erdgases gilt

12

Schmelzwanne Hex + Hw = Hin + Hre - Hoff 3000 2500 2000 T in C 1500 1000 500 0 Toff = 1400 C Tre = 1300 C Tstack = 450 C 1164 kWh/t

Wrmetauscher Hre + Hwx = Hoff - Hstack 868 kWh/t

in: 1458 re: 850 -off: -1140

Tad = 2450 C

off: 1140 -stack: -276

1164

868

ex: w:

474 690

re: wx:

850 18

500

1000

1500

2000 kWh/t

Bild 5:

Wrmebilanz und Wrmeumsatz einer 130 t/d-Wanne, dargestellt als Q/T-Diagramm. Tre , Toff (24)

re = 0.8

was etwa die physikalische Grenze eines konventionellen Wrmetauschers darstellt. Bild 5 zeigt anhand eines sogenannten Q/T-Diagramms die Wrmebilanz und Wrmenutzung fr eine kleine Wanne mit einer Tagesproduktion von 130 t. Das zur Verfgung stehende Potential wird hier durch die adiabatische Flammentemperatur Tad dargestellt. Dies ist die Temperatur, die erreicht wrde, wenn der Brennstoff isobar, aber thermisch isoliert verbrennen wrde. Es gilt Tad =
F HF u + V (air ) c P,air Tre

V F (off ) c P,off + ( 1) V F (air ) c P,air

(25)

Der erste in Bild 5 dargestellte Schritt stellt, ausgehend von Tad, den Umsatz der eingetragenen Wrme in der Wanne dar, der zweite den erheblichen Beitrag des Wrmetauschers. Mit der Behandlung des Wrmetauschers sind alle durch eine zeitunabhngige Wrmebilanz zugnglichen Gren in Gleichungen (1 b-f) erschlossen. Anhand von Gl. (1 f) sind auch die Wandverluste Hwx des Wrmetauschers sowie die Summe der Wandverluste Hwo + Hwu der Wanne bestimmt. Zur Bestimmung der brigen Gren muss man Wrmestromdichten bilanzieren.

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

13

L1

L2

Li

Ln

Glasbad

Luft

...
1 2 3 i-1

...
i n-1 n = Nu air/Lair

T1
Bild 6: I.3. I.3.1

T2

T3

Ti-1

Ti

Tn-1

Tn

Skizze einer aus mehreren Schichten bestehenden ff-Wand. Wrmetransport Wandverluste

Der Wrmetransport durch eine feste Wand wird bei hohen Temperaturen durch alle drei Transportmechanismen Leitung, Konvektion und Strahlung getragen. Konvektion spielt nur an den ueren Grenzflchen eine Rolle. An den inneren Grenzen einer mehrschichtigen Wand geschieht der bertrag durch Leitung und Strahlung, im Innern einer kompakten Schicht allein durch Leitung. Bild 6 stellt eine aus mehreren Schichten bestehende ffWand dar. Die Schichten haben prinzipiell unterschiedliche Dicken L und Wrmeleitfhigkeiten . Wrmeleitung ber eine Schicht erfolgt gem q = ( / L ) T. (26) Bei einer Abfolge von Schichten addieren sich fr die i-te Schicht die Anteile von Strahlung i,s und Leitung i zu einem effektiven Wert i: Li L 1 = i + , i i i,s in W/(mK), in W/(m2K). Der Wrmebergangskoeffizient i,s ist durch i,s i C s Ti3 (28) (27)

gegeben; i = Emissivitt des ff-Materials der i-ten Schicht, Cs = 56.7 kW/(m2K4), Ti in 1000 K. Die Beitrge der einzelnen Schichten addieren sich analog zu Gl. (27): Sum (i) =
i L 1 + k 1 k = 2 k

(29)

14 ist die Summe aller Beitrge bis zur Auenseite der i-ten Schicht. Sum (n) ist die Summe aller Beitrge bis zur Auenseite einer insgesamt aus (n-1) Schichten aufgebauten Wand. An der Auenseite ist n = n, s + Nu air / L air , (30)

wobei air die Wrmeleitfhigkeit der Umgebungsluft und Lair die sog. Anstrmlnge (nach der Theorie des konvektiven Wrmebergangs) ist. Auen spielt der konvektive Anteil die Hauptrolle; der Effekt lsst sich bei Bedarf durch Anblasen (Zwangskhlung) steigern. Zur Bestimmung von Nu und der Stoffwerte von Luft konsultiere man den VDI-Wrmeatlas. Die Temperatur auen an der i-ten Schicht ist gegeben durch Ti = T1 (T1 Tn ) Sum (i) / Sum (n). (31)

Bei der Bercksichtigung der Strahlungsanteile i,s geht man schrittweise vor: Zuerst wird die Temperaturverteilung T1, ... , Tn allein aufgrund der Wrmeleitfhigkeiten 2, ... , n berechnet. Dann wird fr jede Zwischenschicht mit Gl. (28) i,s und daraus mit Hilfe von Gl. (27) ein effektives i errechnet, woraus die nchste Approximation der Temperaturverteilung folgt, usw. Die Berechnung ist sehr leicht mit Hilfe eines kommerziellen Tabellenkalkulationsprogrammes durchfhrbar und fhrt bereits nach dem 3. Iterationsschritt zu genauen Ergebnissen. Die Resultate sind aber aus anderen Grnden nur mit Vorsicht zu bewerten: Die Natur der Stein-zu-Stein-Kontakte nach Antempern der Wanne und die Restdicke der inneren Schicht sind nur unzureichend bekannt. Fr den allerdings nicht sehr ausschlaggebenden Koeffizienten 1 gibt es nur sehr grobe Schtzwerte. Der Glasofen strahlt durch Ritzen und ffnungen mehr Wrme ab als durch die obigen Rechnungen erfasst wird. Vor dem Hintergrund eines 1600 C heien Feuerraumes strahlt eine ffnung von 10 x 10 cm2 gem
4 4 T2 q = C s (T1 )

(32)

ca. 7 kW Wrme ab. I.3.2. Strahlungsaustausch im Oberofen Im Oberofen einer Wanne wird Wrme praktisch ausschlielich durch Strahlung transportiert. Die Konvektion spielt zwar bei der Flammenausbildung und verteilung eine wichtige Rolle (siehe Beitrag II), nicht aber als Wrmetransportmechanismus. Eine Flamme ist ein Volumenstrahler. Die von ihr ausgesandte Wrmestromdichte q hngt von ihrer Temperatur T und Schichtdicke d ab. Der Emissionsgrad gas einer partikelfreien Flamme wird durch die Konzentration von Gasmoleklen mit intensiven IR-Banden bestimmt, also von CO2 und H2O. Demnach ist q gegeben durch q = ( CO2 + H2O ) C S T 4 . (33)

Bild 7 zeigt die Werte fr CO2 und H2O als Funktion des Produktes aus Schichtdicke d und Partialdruck p (pd in barm). Ru- und staubhaltige (leuchtende) Flammen erreichen hhere Emissionsgrade als partikelfreie Flammen. Bei geringer Staubbeladung < 0.005 kg/m3 (kaum Streuung der Strahlung) ergibt sich der Gesamtemissionsgrad

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

15

0.30
pd [barm] =

0.25
pd [barm] =

Emissionsgrad

0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 1000

CO2

1.0

H2O

1.0 .5 .2 .1 .05 .02 .01 .01 .2 .1 .05 .02 .5

1500

2000

2500

1000

1500

2000

2500

T in C
Bild 7:

T in C

Emissionsgrade von CO2 und H2O als Funktion der Temperatur und des Produktes aus Partialdruck p und Schichtdicke d. (34)

= gas + staub gas staub

was bei Ruteilen mit staub 1 zu 1 fhrt. Damit ist die Strategie, die Strahlungsemission einer Flamme durch gezielt zugefhrten Ru zu steigern, belegt; sie ist am wirkungsvollsten bei Flammen mit kleinen pd-Werten. Der Wrmeaustausch zwischen einem strahlenden Gas und einer Wand ist nherungsweise gegeben durch
4 4 wo Two q gas wo = C S gas wo ( gas Tgas ).

(35)

Dabei nimmt der Wert gas-wo die komplizierte Gestalt gas wo = wo . 1 (1 wo ) (1 gas ) (36)

an. Fr die Wand wurde hier bewusst der Index wo aus der Wrmebilanz gewhlt, der fr die Wand im Oberofen, insbesondere das Gewlbe steht. Die direkte Einstrahlung von der Flamme ins Glasbad (ebenfalls ein Volumenstrahler) ist noch schwieriger zu fassen. Ein expliziter Ausdruck fr gas-gl kann hier nicht angegeben werden. Es gilt aber
4 4 q gas gl C S gasgl ( gas Tgas gl Tgl ).

(37)

16

qwo Gewlbe qgas wo qin + qre

gas, Tgas wo, Two

qwo gl qht
gl, Tgl

qoff

qgas gl

Glasschmelze

Hexr

qwu
Bild 8: Skizze der Bilanz der Wrmestromdichten im Oberofen.

Damit knnen wir eine Bilanz der Wrmestromdichten im Oberofen formulieren (siehe Darstellung in Bild 8): qin + qre q off = q gas wo + q gasgl . An der Gewlbeoberflche gilt die Teilbilanz q gas wo = q wo + q wogl , an der Glasbadoberflche gilt letztlich qht = q gasgl + q wogl = H ex r + q wu . Setzt man die Wandverluste des Bassins qwu const. und q wo = wo (Two To ), (41) so liefern Gl. (39) und (40) bei vorgegebener Temperatur Tgas und Durchsatzrate r eine Bedingung fr Two und Tgl. Die Temperaturen von Gewlbe und Glasbad reagieren also empfindlich auf die Durchsatzrate einerseits und insbesondere bei geringer Durchsatzrate auf den Wrmeverlust durchs Gewlbe. Bei niedrig belasteten Wannen, nicht aber bei hoch belasteten, sind daher Isolierungsmanahmen am Gewlbe wirkungsvoll. I.3.3. Wrmetransport im Glasbad Die Wrmeleitfhigkeit einer Glasschmelze ohne Strahlungsanteil bleibt ab etwa 1000 C konstant und erreicht Werte von 2 bis 2.5 W/(mK). Der Strahlungsanteil rad der Wrmeleitfhigkeit steigt dagegen mit der Temperatur stark an (T3); er hngt zudem von den spektralen Eigenschaften der Schmelze (Brechzahl, Farbe, IR-Transmission) ab. Tabelle 7 zeigt Strahlungsleitfhigkeiten fr einige Glser. (40) (39) (38)

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

17

T in C 1000 1200 1400

Wei 12 27 50

Cr-grn 6 10 12

Kohlegelb 6 10 16

Tabelle 7: Strahlungsleitfhigkeit rad in W/(mK) fr drei verschiedene Glser als Funktion der Temperatur. Man erkennt, dass der Strahlungsanteil rad den reinen Leitungsanteil weit bertrifft. Konvektion in der Schmelze frdert ebenfalls den Wrmetransport. Fr die konvektive Wrmeleitfhigkeit gilt conv = Nu. Gr = g h 3 T 2 / 2 , Pr = CP / , (42)

Dabei ist die Nuelt-Zahl Nu eine Funktion der Grashof-Zahl Gr und der Prandtl-Zahl Pr, (43 a) (43 b)

g = Erdbeschleunigung, h = Hhe der Flssigkeitsschicht, = Volumenausdehnungskoeffizient, = Dichte, = dynamische Viskositt, CP = Wrmekapazitt der Flssigkeit. T ist die Temperaturdifferenz ber die Hhe h. Fr T = 200 K und eine Glasschmelze bei mittlerer Temperatur von 1300 C ist Pr 7 und Gr 570. Die Bestimmung des Funktionals f (Gr, Pr) ist nicht trivial. Bei einer unendlich ausgedehnten ebenen Flssigkeitsschicht, die von oben geheizt wird, kommt berhaupt keine Konvektion zustande. Das zeigt klar, dass in einer Glaswanne nicht die vertikale Temperaturverteilung fr die Ausbildung der Konvektion verantwortlich sein kann. Vielmehr sind die horizontal gerichteten Komponenten der Wrmestrme ausschlaggebend. Fr diesen Fall gilt
1 0.42 (Gr Pr) 4

Nu

h L

1 4

(44)

L = horizontale Ausdehnung (Radius) einer Strmungswalze. Man erhlt Werte von Nu 3 bis 4, mithin conv 6 bis 10 W/(mK). Der effektive Gesamtbeitrag ist eff rad + conv . (45) Man erkennt, dass fr sehr transparente (weie) Glasschmelzen die Konvektion eine untergeordnete Rolle spielt, bei farbigen Glsern dagegen einen wesentlichen Beitrag zum Wrmetransport im Glasbad leistet. Die in Gl. (45) dargestellte Additivitt von rad und conv gilt nur dann, wenn die Temperaturen der Grenzflchen strikt von auen aufgeprgt sind. Dies ist aber fr die Glasbadoberflche und erst recht fr den Wannenboden (besonders bei weien Glsern) nur in sehr grober Nherung erfllt. Darin besteht heute auch eines der groen Probleme bei der numerischen Modellierung von Temperaturverteilungen und Strmungsverhltnissen in Glaswannen.

18

UV 1.0

VIS

IR

Fe2O3 0.8 Intensitt in % 0.6 FeO 0.4 0.2 0.0 0 1000 2000
in nm
Bild 9: Transmissionsspektren von Fe2+, Fe3+ und Cr3+ in einer Glasschmelze im Vergleich zur relativen Intensitt eines schwarzen Strahlers bei 1600 C.

Cr2O3

schwarze Strahlung bei 1600 C

3000

4000

I.3.4.

Spektrale Absorption der Schmelze

Tabelle 7 hat gezeigt, dass die Farbe eines Glases groe Auswirkungen auf die mittlere Strahlungswrmeleitfhigkeit hat. Die Ursachen sollen im folgenden genauer dargestellt werden. In Bild 9 sind zu diesem Zweck die Transmissionsspektren von Schmelzen dargestellt, die 0.008 Masse-% FeO bzw. Fe2O3 enthalten. Bei einem dekadischen Extinktionskoeffizienten = 9.1 bzw. 1.27 (Masse-%cm)-1 ergibt sich bei einer Schichtdicke von 10 cm eine Abnahme der Transmission auf 19 bzw. 79 %. FeO absorbiert also viel strker als Fe2O3. Zudem liegt das Absorptionsmaximum von FeO im Bereich des Strahlungsmaximums eines ebenfalls in Bild 9 dargestellten schwarzen Strahlers bei 1600 C (dies entspricht etwa der Strahlung des Gewlbes). Das ebenfalls sehr intensiv frbende Cr2O3 lsst dagegen den Hauptteil der Strahlung passieren. Als Konsequenz ergibt sich (fr verschiedene Glasfarben) eine sehr unterschiedliche Verteilung der Temperatur als Funktion der Glasbadtiefe (Bild 10). Der starke Temperaturabfall beim Cr-grnen Glas liegt natrlich nicht am Cr2O3-Gehalt, sondern an den bei Grnglas akzeptablen, relativ hohen FeGehalten. In Bild 11 ist der Verlauf der Temperatur mit der Badtiefe als Funktion der Emissivitt der Glasschmelze qualitativ dargestellt.

R. Conradt: Wrmebilanz beim Glasschmelzprozess

19

100

95 Badtiefe in cm

90

Cr-grn

85

kohlegelb

wei

80 1100

1200

1300 T in C

1400

Bild 10: Temperaturverteilung als Funktion der Badtiefe fr Schmelzen verschiedenfarbiger Glser; 100 cm entsprechen der Badoberflche.

rel. Badtiefe: Oberflche =1.0 Wrmestrahlung 0.8

= 0.1 =1

0.6

Boden =

0.0 T(Boden) T(Oberflche)

Bild 11: Vertikaler Temperaturverlauf in einer Glasschmelze als Funktion der Emissivitt ; qualitative Darstellung.

0.2

el

ei

tu

ng

0.4

20 I.4. Ausblick: Die Glaswanne als Wrmekraftmaschine

Im letzten Abschnitt geht es darum, zu skizzieren, wie die zuvor besprochenen Einzelaspekte des Wrmebedarfes, des Wrmeeintrags, der Wrmerckgewinnung mit den Prozessen der Wrmebertragung zusammenwirken und welches prinzipielle Betriebsverhalten einer Glasschmelzwanne sich daraus ableiten lsst. Einige Forscherteams haben sehr erfolgreich den Weg beschritten, die Einzelprozesse per FEM-Analyse zu verknpfen und auf diese Weise ein Gesamtbild des Betriebsverhaltens zu erhalten. Zur Betrachtung von Grenz- und Optimalbedingungen eignet sich besonders die Methode, eine Glaswanne als eine wrmeumsetzende Maschine zu behandeln, die zwischen den drei Temperaturniveaus Tad, Toff und Tex arbeitet. Damit nutzt man konsequent Prinzipien des zweiten Hauptsatzes der Thermodynamik aus, die bei der Behandlung von Glasschmelzfen zwar oft auer acht gelassen werden, ihre Praxisrelevanz aber bei der Optimierung von Ottomotoren und Khlaggregaten stndig neu belegen. Es bleibt zu hoffen, dass solche Methoden einen Beitrag leisten werden, die in Tabelle 1 skizzierte Entwicklung wieder voranzutreiben. I.5. Literatur

Bei der Abfassung des vorliegenden Artikels wurde auf folgende Quellen zurckgegriffen: E. S. Domalski: Selected values of heat of combustion and heat of formation of organic compounds containing the elements C, H, N, O, P, and S. J. Phys. Chem. Ref. Data 1 (1972), 221-277. H. Barklage-Hilgefort: Wrmetechnische Grundlagen der Abwrmenutzung. In: HVG-Kurs 1981: Optimierung von Glasschmelzfen. H. Herrmann: Auslegung und Konstruktion von Abhitzekesseln fr den Einsatz in der Glasindustrie. In: HVG-Kurs 1981: Optimierung von Glasschmelzfen. VDI-Wrmeatlas, Springer Verlag, Berlin 1997. R. F. Probsten, R. E. Hicks: Synthetic fuels. McGraw-Hill, London 1982. W. Trier: Glasschmelzfen Konstruktion und Betriebsverhalten. Springer Verlag, Berlin 1984.