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H = U + pV
A=U −T S
G=H −T S
X
dU = T dS − p dV + µj dnj
j
Ideales Gas
J
pV = nRT mit: R = 8,315 mol K
ZT2
hig (T2 ) − hig (T1 ) = cig
p dT
T1
ZT2
uig (T2 ) − uig (T1 ) = cig
v dT
T1
ZT2
cig
p p2
sig (T2 , p2 ) − sig (T1 , p1 ) = dT − R ln
T p1
T1
ZT2
cig
v v2
sig (T2 , v2 ) − sig (T1 , v1 ) = dT + R ln
T v1
T1
cig ig
p − cv = R
Ideale Flüssigkeit
v if = const.
ZT2
hif (T2 , p2 ) − hif (T1 , p1 ) = cif dT + v if (p2 − p1 )
T1
ZT2
uif (T2 ) − uif (T1 ) = cif dT
T1
ZT2
cif
sif (T2 ) − sif (T1 ) = dT
T
T1
Reales Fluid
m′′
Dampfgehalt: x=
m′ + m′′
wk /Mk X
xk = P M= xi Mi
wi /Mi
i
i
Allgemeine Mischungsformeln
X
molar: z (T, p, {xj }) = xi zi
i
Ideales Gasgemisch
pi ni
= = xi mit pi : Partialdruck der Komponente i
p n
viig = v0i
ig
(T, p)
hig ig
i = h0i (T ), mit hig f,0 ig ig 0
0i (T ) = ∆hi (g) + h0i (T ) − h0i (T )
und ∆hf,0
i (g): Standardbildungsenthalpie im Gaszustand, vgl. Tab. A2
hig ig 0
0i (T ) − h0i (T ): Enthalpiedifferenz im Gaszustand, vgl. Tab. A3
R
uig ig
i = u0i (T ) mit uig ig ig ig
0i (T ) = h0i (T ) − p v0i (T, p) = h0i (T ) − T (spezifisch)
Mi
mit uig ig ig ig
0i (T ) = h0i (T ) − p v0i (T, p) = h0i (T ) − R T (molar)
R pi R
sig ig
i = s0i (T, p) − ln = sig 0i (T, p) − ln xi (partielle spezifische Entropie)
Mi p Mi
pi
sig ig
i = s0i (T, p) − R ln = sig
0i (T, p) − R ln xi (partielle molare Entropie)
p
Hierbei gilt für die partielle molare Reinstoffentropie:
p
sig ig 0
0i (T, p) = s0i (T, p ) − R ln
p0
mit: sig 0
0i (T, p ): Idealgasentropie, vgl. Tab. A3
Ideale Lösung
viil = v0i
l (T, p)
und ∆hf,0
i (l) : Standardbildungsenthalpie im flüssigen Zustand, vgl. Tab. A2
R
sili = sl0i (T ) − ln xi (partielle spezifische Entropie)
Mi
sili = sl0i (T ) − R ln xi (partielle molare Entropie)
Hierbei gilt:
ZT2
cif
sl0i (T ) = s0i (l) + dT
T
T1
Index W: Wasser
h1+x = cig ig
pL t + x (r0 + cpW t)
h1+x = cig ig l
pL t + xs (r0 + cpW t) + (x − xs ) cW t
h1+x = cig ig s
pL t + xs (r0 + cpW t) + (x − xs ) (cW t − ∆hm0 )
mit: cig
pL = 1
kJ
kg K ; cig
pW = 1,86
kJ
kg K ; clW = 4,18 kJ
kg K ; r0 = 2500 kJ
kg ; csW = 2,05 kJ
kg K ;
kJ
∆hm0 = 333 kg
ps02 (T )
αis = (relative Flüchtigkeit)
ps01 (T )
Formelsammlung Thermodynamik I/II - Stand: April 2007 5
νi µig
X
0
R T ln K = − 0i (T, p )
i
µig 0 ig ig 0
0i (T, p ) = h0i (T ) − T s0i (T, p )
dlnK ∆hR,ig (T )
Gleichung von van’t Hoff: =
dT RT 2
(0)
ni − ni
Umsatz der Komponente i: Ui = (0)
ni
5. Energiebilanzen
Geschlossenes System
Q12 + W12 = U2 − U1
Stationärer Fließprozess
Ėa = ṁ · 12 c2 + g z
Kreisprozesse
X
[Q̇ik + (Pik )t ] = 0
Formelsammlung Thermodynamik I/II - Stand: April 2007 6
ϕ12 : Dissipation
Z2
(w12 )rev
K = (w12 )rev
V =− p dv
1
Z2
1 2
(w12 )rev
t = v dp + (c − c21 ) + g (z2 − z1 )
2 2
1
Z2
q12 + ϕ12 = T ds
1
Z2
rev
q12 = T ds
1
κ = cig ig
p /cv ; R = cig ig
p − cv
p1 v1κ = p2 v2κ
κ−1 κ−1
T2 p2 κ v1
= =
T1 p1 v2
8. Polytrope Zustandsänderungen
dh q12 + ϕ12
Polytropenverhältnis: ν := =1+ R
vdp vdp
Ideale Gase
κ ln(T2 /T1 )
ν=
κ − 1 ln(p2 /p1 )
κ
n= wenn ν = 1, dann n = κ.
κ − ν(κ − 1 )
p · v n = konst.
n−1
T2 p2 n
=
T1 p1
Formelsammlung Thermodynamik I/II - Stand: April 2007 7
9. Verbrennung
xV V
H2 O − xH2 O,s psH2 O (TV )
Kondensatmenge im Rauchgas: k= ·υ für xV
H2 O ≥
1− xV
H2 O,s p
10. Entropiebilanzen
Geschlossenes System
X Qi
S2 − S1 = + ∆i S
Tm,i
i
Stationärer Fließprozess
X X X Q̇i
Ṡaus − Ṡein = ṁaus,i si − ṁein,j sj = + Ṡi
Tm,i
i j i
Thermodynamische Mitteltemperatur
R2
T ds
1
Tm,12 =
s2 − s1
X
Mischungsprozess in ∆sirr = −R xi ln xi
idealen Mischungen: i
11. Wirkungsgrade
(w12 )rev
t
Isentroper Verdichterwirkungsgrad: ηSV =
(w12 )t
(w12 )t
Isentroper Turbinenwirkungsgrad: ηST =
(w12 )rev
t
|Q̇|
Kesselwirkungsgrad: ηK =
ṁB Hu
|Q̇|
Leistungszahl (Wärmepumpe): ε=
Pt
Q̇0
Leistungszahl (Kältemaschine): ε0 =
Pt
12. Exergieformeln
Tu
Exergie eines Wärmestroms: ĖQ = 1− Q̇
Tm
∆ĖV
Exergetischer Wirkungsgrad: ζ =1−
Ėzu
Formelsammlung Thermodynamik I/II - Stand: April 2007 9
1) Die Eigenschaften von Wasser und Wasserdampf werden in unregelmäßigem Abstand durch neue Messungen und Korrelationen
neu formuliert. Die hier aufgeführten Daten wurden adaptiert von J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill und J.G. Moore:
Steam-Tables John Wiley and Sons, 1978. Die Unterschiede zu anderen Tabellierungen sind für die Zwecke dieses Buches
unbedeutend.
Formelsammlung Thermodynamik I/II - Stand: April 2007 19
2) Quellen:
- Wagman, D. D.; Evans, W. H.; Parker, V. B.; Schumm, R. H.; Hallow. I.; Bailey, S. M.; Churney, K. L.; Nutall, R. L.:
NBS Tables of Chemical Thermodynamics Properties. J. Phys. Chem. Ref. Data, Vol. 11 (1982), Supplement No. 2.
- Stull, D.R.; Westrum, E.F.; Sinke, G.C.: The Chemical Thermodynamics of Organic Compounds. John Wiley and Sons,
New York 1969.
- Chase, M.W.; Davies, C.A.; Downie, J.R.; Frurip, D.J.; McDonald, R.A.; Seyverod, A.N.: JANAF Thermochemical
Tables, Third Edition, Part I and II. J. Phys. Chem. Ref. Data, Vol. 14(1985), Supplement No. 1.
3) Anmerkungen:
O2 N2 H2 O CO CO2
T h s h s h s h s h s
K kJ/mol J/mol K kJ/mol J/mol K kJ/mol J/mol K kJ/mol J/mol K kJ/mol J/mol K
0 -8,682 0,000 -8,669 0,000 -9,904 0,000 -8,669 0,000 -9,364 0,000
100 -5,778 173,200 -5,77 159,700 -6,615 152,280 -5,77 165,740 -6,456 178,90
200 -2,866 193,380 -2,858 179,840 -3,28 175,380 -2,858 185,920 -3,414 199,87
298,15 0,000 205,03 0,000 191,5 0,000 188,72 0,000 197,54 0,000 213,69
300 0,054 205,21 0,054 191,68 0,063 188,93 0,054 197,72 0,067 213,92
400 3,029 213,76 2,971 200,07 3,452 198,67 2,975 206,12 4,008 225,22
500 6,088 220,59 5,912 206,63 6,92 206,41 5,929 212,72 8,314 234,92
600 9,247 226,35 8,891 212,07 10,498 212,39 8,941 218,2 12,916 243,2
700 12,502 231,36 11,937 216,76 14,184 218,61 12,021 222,95 17,761 250,66
800 15,841 235,81 15,046 220,91 17,991 223,69 15,175 227,16 22,815 257,41
900 19,246 239,83 18,263 224,65 21,924 228,32 18,397 230,96 25,824 263,56
1000 22,707 243,48 21,46 228,06 25,978 232,6 21,696 234,42 33,405 269,22
1100 26,217 246,82 24,757 231,2 30,167 236,58 25,033 237,61 38,894 274,45
1200 29,765 249,91 28,108 234,12 34,476 240,33 28,426 240,56 44,484 279,31
1300 33,351 252,78 31,501 236,83 38,903 243,68 31,865 243,32 50,158 283,85
1400 36,966 255,45 34,936 239,38 43,447 247,24 35,338 245,89 55,907 288,11
1500 40,61 257,97 38,405 241,77 47,944 250,45 38,848 248,31 61,714 292,11
1600 44,279 260,34 41,903 244,03 52,844 253,51 42,384 250,59 67,56 295,9
1700 47,97 262,58 45,43 246,17 57,684 256,45 45,94 252,75 73,492 299,48
1800 51,651 264,7 48,982 248,2 62,609 259,26 49,522 254,8 79,442 302,88
1900 55,434 266,73 52,551 250,13 67,613 261,97 53,124 256,74 85,429 306,12
2000 59,199 268,65 56,141 251,97 72,689 264,57 56,739 258,6 91,939 309,21
2100 62,986 270,5 59,748 253,73 77,831 267,08 60,375 260,37 97,5 312,16
2200 66,902 272,28 63,371 255,41 83,036 269,5 64,019 262,06 103,575 314,99
2300 70,634 273,98 67,007 257,03 88,295 271,84 67,676 263,69 109,671 317,7
2400 74,492 275,63 70,651 258,58 93,604 274,1 71,346 265,25 115,788 320,3
2500 78,375 277,210 74,312 260,070 98,964 276,290 75,023 266,760 121,926 322,810
2600 82,274 278,74 77,981 261,51 104,37 278,41 78,718 268,2 128,085 325,22
2700 86,199 280,22 81,659 262,9 109,814 280,46 82,407 269,59 134,256 327,55
2800 90,144 281,65 85,345 264,24 115,295 282,46 86,114 270,94 140,444 329,8
2900 94,111 283,050 89,036 265,540 120,813 284,390 89,025 272,250 146,645 332,000
3000 98,098 284,400 92,738 266,790 126,361 286,280 93,341 273,510 152,862 334,080
Formelsammlung Thermodynamik I/II - Stand: April 2007 21
Tabelle 3 (Fortsetzung)
Brennstoff ρ wC wH2 wS Hu H0
kg/dm3 % % % MJ/kg MJ/kg
Heizöl EL 0,86 86 13 1 42 45
Heizöl S 0,99 85 11 4 40 41
Benzin 0,76 85 15 0 42 47
Dieselkraftstoff 0,87 87 13 0 42 45
Kerosin 0,81 85,5 14,5 0 41 43