ICS 13.040.

01 VDI-RICHTLINIEN Oktober 2012

VEREIN VDI 3679

DEUTSCHER Nassabscheider
Blatt 2
INGENIEURE Abgasreinigung durch Absorption (Wäscher)
Entwurf

Wet separators – Waste gas cleaning by Einsprüche bis 2013-01-31

adsorption (scrubbers) x vorzugsweise in Tabellenform als Datei per E-Mail an
krdl@vdi.de
Die Vorlage dieser Tabelle kann abgerufen werden unter
http://www.vdi-richtlinien.de/einsprueche
x in Papierform an
Kommission Reinhaltung der Luft im VDI und DIN
Frühere Ausgabe: 03.99

Fachbereich Umweltschutztechnik
Postfach 10 11 39
40002 Düsseldorf

Inhalt Seite Inhalt Seite

Vorbemerkung ......................................................... 2
Einleitung ................................................................. 2
1 Anwendungsbereich ......................................... 2
2 Normative Verweise .......................................... 2
3 Begriffe .............................................................. 2
4 Formelzeichen, Abkürzungen und
Indizes................................................................ 3
5 Grundlagen der Absorption ............................. 4
5.1 Konzentrationsmaße .................................. 5
5.2 Phasengleichgewichte ................................ 6
5.3 Bilanzierung ............................................... 8
5.4 Stoffaustausch ............................................ 8
5.5 Berechnung von Absorbern ..................... 10
5.6 Gassättigung und
Kühlgrenztemperatur ............................... 13
5.7 Aerosolbildung bei der Absorption .......... 15
6 Absorbentien und Produkte ........................... 15
7 Absorber .......................................................... 16
7.1 Sprühwäscher........................................... 16
7.2 Strahlwäscher........................................... 20
7.3 Bodenkolonnen ........................................ 20
7.4 Füllkörper- oder Packungskolonnen ........ 20
7.5 Horizontalstromwäscher .......................... 22
7.6 Rotationswäscher ..................................... 23
7.7 Wirbelschichtabsorber ............................. 23
7.8 Blasensäulen ............................................ 23
7.9 Tauchwäscher .......................................... 23
8 Verfahrenskonzepte und
Anwendungsbeispiele ................................... 25
8.1 NH3-Absorption und Herstellung von
40%iger Ammonsulfatlösung .................. 25
8.2 SO2-Absorption und Gewinnung von
Schwefelsäure .......................................... 25
8.3 Rauchgasentschwefelung mit dem
Sprühwäscher........................................... 25
8.4 Nasse Rauchgasreinigung MVA .............. 27
Schrifttum .............................................................. 29

Kommission Reinhaltung der Luft im VDI und DIN – Normenausschuss KRdL

Fachbereich Umweltschutztechnik

VDI/DIN-Handbuch Reinhaltung der Luft, Band 6: Abgasreinigung – Staubtechnik

–2– VDI 3679 Blatt 2 Entwurf
Vorbemerkung
Der Inhalt dieser Richtlinie ist entstanden unter
Beachtung der Vorgaben und Empfehlungen der
Richtlinie VDI 1000.
Alle Rechte, insbesondere die des Nachdrucks, der
Fotokopie, der elektronischen Verwendung und der
Übersetzung, jeweils auszugsweise oder vollstän-
dig, sind vorbehalten.
Die Nutzung dieser VDI-Richtlinie ist unter Wah-
rung des Urheberrechts und unter Beachtung der
Lizenzbedingungen (www.vdi-richtlinien.de), die
in den VDI-Merkblättern geregelt sind, möglich.
Allen, die ehrenamtlich an der Erarbeitung dieser
VDI-Richtlinie mitgewirkt haben, sei gedankt.
Eine Liste der aktuell verfügbaren Blätter dieser
Richtlinienreihe ist im Internet abrufbar unter
www.vdi.de/3679.
Einleitung
Als Absorption bezeichnet man die Abtrennung
einzelner Komponenten (Absorptive) aus Gasen
durch Lösen in einer Flüssigkeit (Absorbens). Die
Absorption bezeichnet man in der Technik oft auch
als Gaswäsche, und das Absorbens als Waschflüs-
sigkeit. An einem Absorptionsprozess sind allge-
mein folgende Komponenten beteiligt:
x ein oder mehrere Absorptive (Index i),
x die Waschflüssigkeit (Absorbens (Index w) und
x ein inertes, das heißt in der Waschflüssigkeit
praktisch unlösliches Trägergas (Index I).
Bei merklichem Dampfdruck des Absorbens ist der
Absorptionsprozess auch stets mit der Verdunstung
eines Teils der Waschflüssigkeit verbunden. Man
bezeichnet diesen Vorgang als Gassättigung.
Den Umkehrprozess der Absorption, also den se-
lektiven Übergang von gelösten flüssigen Kompo-
nenten in die Gasphase, bezeichnet man als De-
sorption. Sie wird häufig auch als Strippen oder
Gasstripping bezeichnet.
Geht die Flüssigkeit mit der absorbierten Kompo-
nente keine chemische Bindung ein und bleibt als
Atom oder Molekül erhalten, handelt es sich hier-
bei um Physisorption. Erfolgt nach der
Physisorption eine chemische Reaktion (wozu
auch Dissoziations- oder Assoziationsvorgänge zu
rechnen sind), spricht man von Chemisorption.
Um den Erfordernissen des Umweltschutzes Rech-
nung zu tragen, ist das Aufarbeiten der
gasbeaufschlagten Waschflüssigkeit als integrierter
Verfahrensbestandteil zu betrachten. Zwischen
Abgasreinigung und zugehöriger Produktionsanla-
ge bestehen Wechselwirkungen, die für eine opti-
male Verfahrensgestaltung zu berücksichtigen
sind. In Tabelle 1 sind Beispiele für Absorptive
und ihre Quellen aufgeführt.
Auf die geltenden Gesetze und Vorschriften wird
hingewiesen.
1 Anwendungsbereich
Die Richtlinienreihe VDI 3679 beschreibt Verfah-
ren der Abgasreinigung mit Nassabscheider. Nass-
abscheider dienen der Entfernung fester, flüssiger
oder gasförmiger Verunreinigungen aus einem
Gas. Dabei werden die Verunreinigungen an die in
die Strömung eingebrachte Waschflüssigkeit ge-
bunden und werden mit dieser zusammen abge-
schieden. Die Abscheidemechanismen bei Parti-
keln, Gasmolekülen und Tropfen unterscheiden
sich allerdings wesentlich.
Blatt 1 der Richtlinienreihe umfasst die Verfahren
zur Abscheidung fester oder flüssiger Verunreini-
gungen. Die Abscheidung gasförmiger Verunreini-
gungen in Nassabscheidern ist Gegenstand von
Blatt 2.
Neben dem Transport der Partikel zur Waschflüs-
sigkeit und der Anlagerung an die Waschflüssig-
keit, müssen die Partikel anschließend gemeinsam
mit der Flüssigkeit in sogenannten Tropfenab-
scheidern aus dem Gasstrom entfernt werden. Die-
ser Vorgang wird in Blatt 3 beschrieben. Alle
übergreifenden Aspekte zur technischen Gewähr-
leistung, zur Messtechnik und sonstige Grundlagen
sind im Blatt 1 enthalten. Das vorliegende Blatt 2
gilt nur zusammen mit Blatt 1 der Richtlinienreihe.
2 Normative Verweise
Das folgende zitierte Dokument ist für die Anwen-
dung dieser Richtlinie erforderlich:
VDI 3679 Blatt 1:2012-10 Nassabscheider für parti-
kelförmige Stoffe
3 Begriffe
Für die Anwendung dieser Richtlinie gelten die
Begriffe nach VDI 3679 Blatt 1.
 Entwurf VDI 3679 Blatt 2 –3–

Tabelle 1. Beispiele für gasförmige Stoffe und ihre Quellen

Schlüsselelement Stoff Quellen
S SOx (Schwefeloxide) Öl- und Kohlefeuerungen, Abfallverbrennung, Schwefelsäure-
anlagen, metallurgische Prozesse
H2S (Schwefelwasserstoff) Erdgasaufbereitung, Faserherstellung, Papierherstellung,
Vergasungsanlagen, biologische Abbauprozesse, Anlagen zur
Verarbeitung von Naturstoffen
COS (Kohlenoxidsulfid) Kokereien, Vergasungsanlagen
CS2 (Schwefelkohlenstoff) Faserherstellung
R-SH (Mercaptane), Raffinerien, biologische Abbauprozesse
R-S (Thiopene)
N NOx (Stickstoffoxide) Feuerungen, metallurgische Prozesse, Salpetersäureanlagen
NH3 (Ammoniak) Ammoniakherstellung, biologische Abbauprozesse
Cyanverbindungen Blausäureanlagen, Härtereien, biologische Abbauprozesse
Pyridine, Amine, Xylidine Kokereien
F Fluorverbindungen Kohlefeuerungen, Abfallverbrennung , Aluminiumgewinnung,
Ziegelherstellung, metallurgische Prozesse,
Keramikherstellung
CI Chlorverbindungen Kohlefeuerungen, Abfallverbrennung, metallurgische Prozes-
se, Salzsäureherstellung, Chlorierungsverfahren
Br Bromverbindungen Bromierungsverfahren
Hg Hg (Quecksilber) Alkalichlorid-Elektrolysen, Kohlefeuerungen, Abfallverbren-
nung
C-anorganisch CO (Kohlenmonoxid) Feuerungen, metallurgische Prozesse, Rußerzeugnisse
C-organisch Kohlenwasserstoffe Raffinerien, Lösemittelherstellung und -verwendung, petro-
chemische Anlagen, Vergasungsprozesse, biologische Ab-
bauprozesse
oxidierte Kohlenwasserstoffe Lösemittelherstellung und -verwendung
halogenierte Kohlenwasserstoffe Treib- und Kältemittelentsorgung und -verwendung, Lösemit-
telherstellung und -verwendung

4 Formelzeichen, Abkürzungen und Formel- Benennung Einheit

Indizes zeichen
Formelzeichen ݂ୖ Dampfdruck- –
In dieser Richtlinie werden die nachfolgend aufge- erniedrigungsfaktor
führten Formelzeichen verwendet: G Gibbsenergie J
(freie Enthalpie)
Formel- Benennung Einheit
zeichen H Packungshöhe m
Hpx,Hpc, Henrykoeffizienten Pa,
A Phasengrenzfläche m2
HȖ[, PaÂƐPRO
a spezifische Phasengrenz- m2/m3
h, h1+Ȗ, spezifische Enthalpie kJ/kg
fläche
K Anzahl der Komponenten –
c, cj Stoffmengenkonzentration mol/m3
Kyx, Kc, Verteilungskoeffizienten des –
cp spezifische Wärmekapazität kJ/(kgÂK)
Phasengleichgewichts
eines Gases bei konstantem
Druck M Molmasse kg/kmol
cx spezifische Wärmekapazität kJ/(kgÂK) m Masse kg
einer Flüssigkeit x m Massenstrom kg/s
E Verstärkungsfaktor der che- – myx, mc Steigung der Gleichge- –
mischen Reaktion wichtskurve
(Enhancement-Faktor) Ntheor Anzahl der theoretischen –
F Korrekturfaktor – Trennstufen
FQ Kolonnenquerschnitt m2 n Stoffmenge, Molzahl mol
–4– VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

Formel- Benennung Einheit Indizes

zeichen In dieser Richtlinie werden die nachfolgend aufge-
n Stoffmengenstrom mol/s führten Indizes verwendet:
ni Stoffmengenstromdichte mol/(m2·s) Indizes oben
G Gasphase
Pel elektrische Leistung kW
p Druck Pa L Flüssigkeitsphase
pi Partialdruck der Pa I Zustandsgrößen an der Phasengrenze OG –
Komponente i Overall Gas (Stoffdurchgangskoeffizient)
pOis Sattdampfdruck der reinen Pa * fiktive Größe an der Phasengrenze
Komponente i ’ unendliche Verdünnung
Q Wärmestrom kW Indizes unten
r0 Spezifische Verdampfungs- kJ/kg i Stoff i
enthalpie von Wasser bei l Inertgas
0 °C
A Stoffe A
Tki kritische Temperatur der K
Komponente i B Stoffe B
t, T Temperatur K KG Kühlgrenze
V Volumen m3 P Produkt
m3/s
V Volumenstrom
5 Grundlagen der Absorption
VN Normvolumen m3/h
Die Stoffübertragung von einer Gasphase in eine
VN molares Normvolumen m3N/h Flüssigkeit setzt allgemein einen treibenden Gradi-
wG, wL Gas-/Flüssigkeitsgeschwin- m/s enten des chemischen Potenzials voraus. Dieser ist
digkeiten stets verbunden mit Konzentrationsgradienten in
xi Mol-/Stoffmengenanteil der mol/mol jeder der beiden beteiligten Phasen. Die Wasch-
Komponente i in der Flüs- flüssigkeit eines Absorbers kann sich nur so weit
sigkeit mit einem zu absorbierenden Stoff beladen werden
yi Mol-/Stoffmengenanteil der mol/mol bis zwischen flüssiger und gasförmiger Phase ein
Komponente i in der Gas- Gleichgewicht herrscht, die chemischen Potenziale
phase der absorbierenden Komponenten in beiden Phasen
ßi Stoffübergangskoeffizient m/s also angeglichen sind. Dann liegen in Gas- und
Ȗi Gasphasenbeladung kg/kg Flüssigphase konstante – im Allgemeinen aber für
jede Phase unterschiedliche – Konzentrationen vor.
J i* fiktive Grenzflächenkonzent- mol/Ɛ
An der Phasengrenze tritt daher auch im Gleich-
ration
Ȗi, Aktivitätskoeffizient, – gewicht ein Konzentrationssprung auf.
rationeller Aktivitätskoeffi- In der flüssigen Phase nehmen im Vergleich zur
zient der Kompontente i Gasphase die Freiheitsgrade der absorbierten Mo-
Ȝ Strippingfaktor leküle und damit auch ihre Entropie ab. Nach dem
—i chemisches Potenzial J/mol zweiten Hauptsatz der Thermodynamik führt dies
v stöchiometrischer – zur Freisetzung von Wärme. Absorptionsvorgänge
Koeffizient verlaufen daher prinzipiell exotherm.
ȗi Massenanteil der Kompo- – Das Phasengleichgewicht wird entscheidend durch
nente i die Absorptionstemperatur beeinflusst. Diese wird
durch den Energieaustausch zwischen beiden Pha-
sen bestimmt. Die allgemeine Beschreibung von
Abkürzungen Absorptionsvorgängen erfordert somit die simulta-
In dieser Richtlinie werden die nachfolgend aufge- ne Lösung von Massen- und Energiebilanzen,
führten Abkürzungen verwendet: Wärme- und Stofftransportgleichungen sowie der
NTU Number of Transfer Units (Zahl der Beziehungen der Phasengleichgewichte. Dies ist
Übertragungseinheiten) aber nur mit aufwendigen numerischen Methoden
HTU Height of Transfer Units (Höhe einer möglich. Hier sei auf die einschlägige Fachliteratur
Übertragungseinheit) verwiesen [1 bis 3].
 Entwurf VDI 3679 Blatt 2 –5–

Die meisten technischen Absorptionsprozesse zur

V ˜ 1013, 25 ˜105 Pa, 273,15 K  (1)
V
Abgasreinigung lassen sich jedoch mit hinreichen- VN
n
der Genauigkeit durch vereinfachende Modellan-
nahmen beschreiben, die eine schnelle Bewertung Das molare Volumen im Normzustand ist für alle
von Apparaten und Verfahrenskonzepten ermögli- idealen Gase gleich [4] und beträgt:
chen. Solche vereinfachenden Rechenmodelle und VN
die Grenzen ihrer Gültigkeit sind im Folgenden 22, 4136 ˜103 m3 ˜ mol1 (2)
n
dargestellt. Im Normzustand enthält 1 m3 also
5.1 Konzentrationsmaße 1000
Zur Charakterisierung von Phasenzusammenset- (3)
22, 4136 mol
zungen kommen bei der Absorption unterschiedli-
che Konzentrationsmaße in Betracht. Definitionen, Die Massenkonzentration im Normzustand beträgt:
Bezeichnungen und Gleichungen zur Umrechnung mi
von Konzentrationsmaßen sind in Tabelle 2 dar- U Ni z. B. in mg/m3 (4)
VN
gestellt.
Für die Umrechnung von Mol- bzw. Volumenan-
Neben den in Tabelle 2 aufgeführten Konzentrati- teilen zu Massenkonzentrationen im Normzustand
onsmaßen werden in der Abgasreinigung noch gilt:
Größen im Normzustand der Gase (Temperatur
T = 273,15 K; Druck p = 1,0135Â105 Pa) verwen- Mi
U Ni yi ˜ ni ˜ (5)
det. VN
Das Volumen im Normzustand VN beträgt [4]:

Tabelle 2. Konzentrationsmaße und Umrechnungen

Gesucht
yi ȗi ci ȡi pi*) Yi
Gegeben
Molanteil M i yi
Mi ˜
ni – yi ˜ yiÂc yiÂMiÂc yiÂp M l yl
yi M
n
Massenanteil
M U M˜p ]i
mi ]i ˜ – ]i ˜ ]i ˜ U ]i ˜
]i Mi Mi Mi ]l
m
Molkonzentration ci M i
ci Mi ˜
ni ci ˜ – ci ˜ M i ci ˜ R ˜ T cl M l
ci c U
V
Partialdichte
(Massenkonzentratio
Ui M Ui U R ˜T Ui
n) ˜ – Ui ˜
mi U Mi U Mi Mi Ul
Ui
V
pi ˜ M i
Partialdruck*) pi M i ˜ pi pi M i ˜ pi
– pl ˜ M l
pi p M˜p R ˜T R ˜T

M Yi Yi U Yi Yi p ˜ M ˜ Yi
Massenbeladung ˜ ˜ U˜
Mi § k
· § k
· Mi § k
· § k
· § k
·
Yi
mi ¨1  ¦ Y j ¸ ¨1  ¦ Y j ¸ ¨1  ¦ Y j ¸ ¨1  ¦ Y j ¸ M i ˜ ¨1  ¦ Y j ¸ –
ml © 2 ¹ © 2 ¹ © 2 ¹ © 2 ¹ © 2 ¹

)
* Umrechnungen gelten nur für ideale Gase
–6– VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

5.2 Phasengleichgewichte Verallgemeinertes Raoult-Gesetz:

Thermodynamisch gesehen befinden sich Mehr- pi J i ˜ xi ˜ pois (T ) (11)
phasensysteme im Gleichgewicht, wenn die chemi-
schen Potenziale —i der darin enthaltenen Stoffe i Dabei ist
überall gleich sind. Bei Absorptionssystemen mit pi Partialdruck der Komponente i
einer Gas- und einer Flüssigphase gilt im Gleich- in der Gasphase
gewicht für die absorbierenden Komponenten: Ȗi(T; P, xi, …, xk–1) Aktivitätskoeffizient
—iG —iL (6) xi Molanteil der Komponenten i in
der flüssigen Phase
Die chemischen Potenziale —i sind dabei definiert
als partielle molare Gibbsenergien (freie pois(T) Dampfdruck der reinen Kom-
Enthalpien) der Komponenten i: ponente i bei der Temperatur T
Bezugszustand des Raoult-Gesetzes ist der reine
§ wG ·
—i ¨ ¸ (7) reale Stoff i bei der Temperatur T.
© wni ¹T , p ,n j  j zi  Es gilt
Dabei ist lim J i 1 (12)
xi o1
G Gibbsenergie (freie Enthalpie)
ni Molzahl der Komponente i Verallgemeinertes Henry-Gesetz:
Bei der partiellen Ableitung werden Temperatur T, pi J ir ˜ xi ˜ H px (T ) (13)
Druck p sowie die Molzahlen der übrigen Kompo-
nenten j konstant gehalten. Dabei ist
Das chemische Potenzial kann man aufteilen in ein J ir (T , p, x1 ,! , xk 1 )
rationeller Aktivitätsko-
von der Aktivität unabhängiges Standardpotenzial effizient
—io und einen Teil, der von der Aktivität ai ab- Hpx(T) Henry-Koeffizient, bezo-
hängt: gen auf die Konzentrati-
onsmaße Partialdruck in
—i —io  R ˜ T ˜ ln ai (8)
der Gasphase und Molan-
Mit Gleichung (6) ergibt sich für die Absorption: teil in der flüssigen Phase
—ioG  R ˜ T ˜ ln aiG —ioL  R ˜ T ˜ ln aiL (9) Bezugszustand des Gesetzes von Henry ist die
idealverdünnte Lösung (xi ՜0 und xl ՜ l;
Diese Gleichung lässt sich umformen zu: l = Lösungsmittel).
aiG Es gilt:
R ˜ T ˜ ln —ioL  —ioG oder
aiL lim J ir 1 (14)
(10) xi o 0
aG
i — —
oL
i
oG
i
xl o1
ln exp
ai
L
R ˜T Beide Gesetze gelten unter folgenden Bedingun-
gen:
Im Gleichgewicht sind bei konstanter Temperatur
alle Größen in der Gleichung außer den Aktivitäten x Die Gasphase kann als Gemisch idealer Gase
konstant. Daraus ergibt sich, dass auch das Ver- angesehen werden, wobei das Gesetz von
hältnis der Aktivitäten konstant ist. Dalton angewendet werden kann.
Substituiert man die Aktivitäten durch Variablen pi J i ˜ p; p ¦p i (15)
für Idealbedingungen (Konzentrationen, Partial-
x Der Gesamtdruck p ist nicht allzu hoch
drücke), so gelangt man zu idealisierten Grenzge-
(p < 0,5 MPa).
setzen (Für das Henry-Gesetz wird die Konstante
in Gleichung (10) dabei beispielsweise zur Henry- x Der Stoff i liegt in der Flüssigkeit als Molekül
Konstante H). vor, ist also nicht dissoziiert.
Das Phasengleichgewicht zwischen einer idealen Da Absorptionsprozesse zur Abgasreinigung in der
Gas- und einer realen Flüssigkeitsphase kann alter- Regel unter atmosphärischen Bedingungen ablau-
nativ durch die verallgemeinerten Gesetze von fen, ist die Annahme einer idealen Gasphase in
Raoult und Henry beschrieben werden, die sich in guter Näherung gerechtfertigt. Das Henry-Gesetz
den Bezugszuständen unterscheiden. wird immer dann angewendet, wenn der Stoff i bei
 Entwurf VDI 3679 Blatt 2 –7–

der Temperatur T überkritisch ist (T > Tki), das Tabelle 3. Aktivitätskoeffizienten von Lösungsmit-
heißt nur als Gas vorliegt. teln in 99 % Tetraethylenglykoldimethylether
(TEGDME) nach [6]
Ist der Stoff i dagegen unterkritisch bei der Sys-
temtemperatur T und existiert somit ein Dampf- Gelöster Stoff i t in °C xi Ȗi
druck pois(T), sind die Gesetze von Raoult und Aceton 30 0,03 0,656
Henry vollkommen äquivalent und ineinander Chloroform 30 0,028 0,15
überführbar. Methanol 30 0,027 0,603
Für den Zustand der ideal verdünnten Lösung geht Ethanol 30 0,03 0,853
der Aktivitätskoeffizient Ȗi, in den sogenannten n-Heptan 30 0,03 4,11
Grenzaktivitätskoeffizienten J if über, der nur Toluol 30 0,03 0,801
Vinylacetat 30 0,06 0,512
noch eine reine Temperaturfunktion ist:
Wasser 60 0,03 0,542
lim J ir J if (16)
xi o 0
xi o1
Tabelle 4. Henry-Koeffizienten Hpx verschiedener
Der Vergleich von Gleichung (11) mit Glei-
Stoffe in Wasser bei 25 °C
chung (13) ergibt:
J i (T , p, x1 ,! , xk 1 ) Gelöster Stoff Hpx in 0,1 MPa Quelle
J ir (T , p, x1 ,! , xk 1 ) (17) NH3 a) 0,93 [7]
J if (T ) H2S a) 538 [7]
4
H px (T ) J if (T ) ˜ pois (T ) (18) Luft 7,29·10 [21]
CO2 b) 1,67·10
3
[7]
Die Aktivitätskoeffizienten berücksichtigen das CO 5,88·10
4
[21]
Realverhalten der Stoffe in der flüssigen Phase. NO 2,91·10
4
[21]
Ansätze zur Berechnung von Aktivitätskoeffizien- 4
Methan 3,59·10 [22]
ten Ȗi und J if für eine Vielzahl binärer und ternä- Propan 3,85·10
4
[22]
rer Systeme findet man in den Dechema- 1-Buten 1,38·10
4
[22]
Monographien [5]. Isobutan 6,48·10
4
[22]
Bei einer Vielzahl physikalischer Sorptionsprozes- n-Octan 2,78·10
5
[22]
se ist die Aufnahme der Waschflüssigkeit für die Cyclohexan 2,54·10
3
[22]
zu absorbierende Komponente gering, das heißt, es Naphthalin 69 [22]
treten typischerweise Molanteile < 5 % auf Benzol 313 [22]
(xi < 0,05). In diesen Fällen wird oft näherungs- Toluol 358 [22]
weise der Grenzaktivitätskoeffizient J if (T ) in das Styrol 148 [22]
Raoult Gesetz eingesetzt. Tabelle 3 zeigt typi- p-Xylol 341 [22]
sche Werte von Aktivitätskoeffizienten für ver- Tetrachlorkohlenstoff 1,66Â3 [22]
schiedene organische Stoffe in einem Glykolether, Chlormethan 465 [22]
die oft dem Grenzaktivitätskoeffizienten gleichge- Tetrachlorethen 1,5Â3 [22]
setzt werden. Es sei allerdings hier darauf hinge- Chlorbenzol 255 [22]
wiesen, dass sich Werte von Ȗi im Bereich kleiner Methanol 0,39 [22]
Konzentrationen bei einigen Stoffsystemen stark Ethanol 0,46 [22]
ändern können. Isopropanol 0,63 [22]
Bei der Absorption von Gasen in wässrigen Lö- Decanol 1,5 [22]
sungen werden rationelle Aktivitätskoeffizienten Nitromethan 15 [22]
oft vernachlässigt ( J ir | 1 ), was bei geringen Acetonitril 1,1 [22]
Aceton 2,4 [22]
Gaslöslichkeiten gerechtfertigt ist.
Acetaldehyd 5,7 [22]
In Tabelle 4 sind Henry-Koeffizienten verschie-
Valeraldehyd 12 [22]
dener Stoffe in Wasser aufgelistet. Große Werte
Diethylamin 3,7 [22]
von Hpx bedeuten schlechte Löslichkeit. Zweckmä-
Furan 404 [22]
ßigerweise wird das Henry Gesetz oft mit der Mol-
Isopropylether 97 [22]
konzentration ci geschrieben. a)
Dissoziation: Gesetz von Henry nur bei pi > 1 hPa gültig
pi J ˜ ci ˜ H pc (T )
r
ci (19) b)
Dissoziation: Gesetz von Henry nur bei pi > 10 hPa
gültig
–8– VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

H px Dies ist die Gleichung einer Geraden mit der Stei-

H pc
cf
Im Fall von Wasser ist
cf cl 55,56 mol/A
Bei verdünnten Lösungen gilt: J cir | J ir | 1 .
Bei der Anwendung des Henry Gesetzes für disso-
ziierende Stoffe muss man beachten, dass Glei-
chung (8) nur für den als Molekül in der Flüssig-
keit vorliegenden Teil der Komponente i gilt. Zwi-
schen dem Molekül i und dem in Ionen zerfallenen
Teil der Spezies i besteht ein chemisches Gleich-
gewicht, das mit dem Massenwirkungsgesetz be-
schrieben werden kann [7; 8].
5.3 Bilanzierung
Ein Absorptionsvorgang ist durch eine Mengenbi-
lanz über eine zu absorbierende Komponente i
charakterisiert. Aus der Mengenbilanz ergibt sich
die sogenannte Bilanzlinie, die den Konzentrati-
onsverlauf während des Prozesses beschreibt. Aus
der Bilanz um den in Bild 1 dargestellten Bilanz-
raum folgt
N G ˜ yi  N lL ˜ xil N L ˜ xi  N lG ˜ yil
Diese Bilanzlinie ist im y,x-Diagramm im Allge-
meinen eine schwach gekrümmte Kurve (Bild 1).
Vielfach kann man in guter Näherung mit konstan-
ten Mittelwerten der Mengenströme N und N
L G
rechnen.
Unter dieser Annahme folgt:
N L
(20) N L
gung . Jedem Wert xi bzw. yi auf der Bilanzli-
N G
nie entspricht ein Wert yi* auf der Gleichge-
(21)
wichtskurve. Die Differenz yi  yi* ist das treiben-
de Konzentrationsgefälle für den Stoffübergang in
der Gasphase.
5.4 Stoffaustausch
Bild 2 veranschaulicht qualitativ Profile von
Konzentrationen und chemischen Potenzialen für
den Stofftransport und das Absorptionsgleichge-
wicht. Die Darstellungen der beiden oberen Reihen
zeigen Konzentrationsverläufe, die der untersten
geben die Änderungen der chemischen Potenziale
wieder. In der obersten Reihe ist die Gleichge-
wichtskonzentration in der Flüssigkeit größer als
im Gas. Bei der mittleren Reihe überwiegt die
Gaskonzentration die der Flüssigkeit.
Im Gegensatz zum chemischen Potenzial weisen
alle Konzentrationsprofile an der Phasengrenze
sowohl während des Stofftransports als auch im
Gleichgewichtszustand Unstetigkeiten auf. Das
(22) beruht darauf, dass sich beim Phasenwechsel die
thermodynamischen Eigenschaften der absorbie-
renden Komponenten verändern. Beim chemischen
Potenzial wird dies durch die Änderung des Stan-
dardpotenzials berücksichtigt.
Dass Konzentrationsdifferenzen nicht die Trieb-
kraft für den Stoffdurchgang sein können, wird
besonders deutlich, wenn die Gleichgewichtskon-
zentration in der Flüssigkeit höher als die im Gas
yi  yil ˜  xi  xil  (23) ist.
N G Man kann den Darstellungen aber entnehmen, dass
für den Stoffübergang innerhalb der beiden Phasen
die Konzentrationsdifferenz maßgebend ist. Geht

Bild 1. Bilanzierung eines Gegenstromprozesses


Bild 2. Konzentrationsprofile und chemische Po-
tenziale
man davon aus, dass in der Phasengrenzschicht
Absorptionsgleichgewicht herrscht, lässt sich über
die Gleichgewichtskonstante durch Extrapolation
in die Nachbarphase auch der Stoffdurchgang be-
schreiben.
Eine entsprechende Vorgehensweise wird im Fol-
genden näher erläutert.
In Bild 3 ist ein typisches Konzentrationsprofil
für einen Stoffdurchgang von der Gasphase in die
Flüssigphase dargestellt. Die Widerstände der
Stoffübergänge konzentrieren sich auf zwei dünne
Filme beiderseits der Phasengrenze I. Dies ermög-
licht eine formal einfache Definition von Stoff-
übergangskoeffizienten E iG und E iL für beide
Phasen mithilfe der Stoffmengenstromdichte nI :
dN
Entwurf VDI 3679 Blatt 2 –9–
die bei Absorptionsprozessen stets vorliegt. Im Fall
der Diffusion in idealen Gasmischungen existieren
exakte Lösungen der Diffusionsgleichungen, mit
deren Hilfe man einen Korrekturfaktor f für ßG bei
einseitiger Diffusion berechnen kann [9]. Es ergibt
sich
p p  pi
f ˜ ln (26)
p  pi
l
i pil
Bei einem Partialdruck pi von 50 hPa
(50 000 ppm), einem Gesamtdruck p = 0,1 MPa
und einem Gleichgewichtspartialdruck von
pil 0 hPa beträgt f = 1,026. Eine Vernachlässi-
gung von f hätte also in diesem Fall einen Fehler
von weniger als 3 % zur Folge.
Bei Absorptionsvorgängen zur Abgasreinigung
sind die relevanten Partialdrücke im Allgemeinen
noch wesentlich geringer als 50 hPa, sodass in sehr
guter Näherung f = 1 gesetzt werden kann. Die
Größen ßG und ßL können somit bei geringen Gas-
phasenkonzentrationen als nicht konzentrationsab-
hängig betrachtet werden. Sie sind dann nur noch
Funktionen von hydraulischen Größen (Gas- und
Flüssigkeitsgeschwindigkeiten), von Diffusionsko-
effizienten und der Geometrie.
Bild 3. Konzentrationsprofil an der Phasengrenze
Da sich diese Größen längs der Austauschfläche
eines Absorbers nur wenig ändern, kann man die
Stoffübergangskoeffizienten in einem Absorber als
konstant annehmen bzw. man kann mit konstanten
ni EiG ˜ c G ˜  yi  yiI  (24) Mittelwerten rechnen. Sind Werte für ßG und ßL
dA sowie die Bilanzgrößen yi und xi vorgegeben und
ni EiL ˜ c L ˜  xiI  xi  (25) nimmt man an, dass direkt an der Phasengrenze
Gleichgewicht vorliegt, also gemäß Gleichung (11)
Die Größen xi, yi sind die Konzentrationen im Kern oder Gleichung (13)
der Phase und werden gleich den mittleren Kon-
zentrationen der jeweiligen Phasen gesetzt (Bi- yiI K yx ˜ xiI (27)
lanzgrößen gemäß Bild 1). mit
Die Stoffübergangskoeffizienten sind strengge-
yi ˜ pois yir ˜ H px
nommen Konzentrationsfunktionen. Dies gilt ins- K yx (28)
besondere für den Fall der einseitigen Diffusion, p p
– 10 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf
gilt, ist im Prinzip ein lokaler Wert für den Stoff-
strom aus Gleichung (24) bis Gleichung (26) bere-
chenbar.
In der Praxis verwendet man aber oft das einfache-
re Konzept der sogenannten Stoffdurchgangskoef-
fizienten.
Man verlagert dabei den gesamten Stoffaus-
tauschwiderstand in eine Phase – bei der Absorpti-
on ist eine Verlagerung in die Gasphase sinnvoll –,
indem man eine fiktive Grenzflächenkonzentration
wie folgt definiert:
(29)
yi* ist somit aus der bekannten Bilanzgröße xi über
eine geeignete Beziehung des Phasengleichge-
wichts berechenbar. Man definiert dann den auf die
Gasphase bezogenen Stoffdurchgangskoeffizienten
ßOG wie folgt:
(30)
Dabei gilt für ßiOG folgender Zusammenhang [9]:
(31)
myx ist die Steigung der Gleichgewichtskurve
bei xi. Gleichung (26) gilt nur unter folgenden Vo-
raussetzungen:
x Es kann Phasengleichgewicht an der Phasen-
grenzfläche angenommen werden.
x Die Phasengrenzfläche bietet keinen zusätzli-
chen Stoffaustauschwiderstand.
x Die Gleichgewichtskurve kann in dem Intervall
(xi, xil) durch eine Tangente in x, angenähert
werden.
Diese Voraussetzungen sind bei Absorptionsvor-
gängen in aller Regel erfüllt. Darüber hinaus kann
bei Gültigkeit des originalen Gesetzes von Henry
(yir = 1)
(32)
gesetzt werden. Somit ist ß OG
in einfacher Weise
L G
aus den Werten ß , ß und berechen-
bar. Findet eine chemische Reaktion in der Flüs-
sigkeit statt, wirkt sich dies in einer Beschleuni-
gung des Stofftransports in der flüssigen Phase aus.
Gleichung (31) muss dann modifiziert werden:
(33)
Dabei ist
E Verstärkungsfaktor der chemischen Reak-
tion („Enhancement-Faktor“):
(34)
Die Größe E ist für viele Reaktionen mit ausrei-
chender Genauigkeit nach Danckwerts [23; 24]
berechenbar. E ist im Wesentlichen eine Funktion
des stöchiometrischen Überschusses an Reakti-
onsmittel B im Vergleich zum Absorptiv A. Sie ist
eine Funktion des Verhältnisses
(35)
mit v als stöchiometrischem Koeffizienten der
Reaktion (A + v  B ĺ Produkt) sowie der Reak-
tionsgeschwindigkeitskonstanten. Sind beide Grö-
ßen groß, ist auch E groß. Es gilt:
(36)
In diesem Fall dominiert also der gasseitige Wider-
stand, und es gilt
(37)
Ist E klein (< 10) und Hyx (§ myx) groß (schlechte
Löslichkeit), dominiert der flüssigkeitsseitige Wi-
derstand. Es gilt:
(38)
In Tabelle 5 sind für einige technisch bedeutsa-
me Absorptionssysteme Widerstandsverteilungen
aufgezeigt.
5.5 Berechnung von Absorbern
5.5.1 Das NTU-Integral als Grundgleichung
eines Absorbers
Für einen beliebigen Absorber im Gleich- oder
Gegenstrombetrieb liefert die Teilmengenbilanz
um ein Volumenelement der Gasphase mit der
Stoffaustauschfläche dA ergänzt und verknüpft mit
der Stoffaustauschbeziehung nach Gleichung (30):
(39)
 Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 11 –

Tabelle 5. Widerstandsverteilung ausgewählter yi ,1

dyi EiOG ˜ c G ˜ A E OG ˜ A
³
Absorptionssysteme OG
NTU (40)
yi  yi* N G V G
i
yi ,2
Dominierender Mischwider- Dominierender
Gasphasenwider- stand Flüssigpha- Diese für alle Absorber gültige Grundgleichung
stand ßOG §ßG senwiderstand setzt voraus:
HCI-H2O bzw. NH3-H2O CO2-H2O x konstante (mittlere) Volumenströme oder Mol-
alkalische CO2-alkal.
Lösungen Lösungen mengenströme des Gases
(NaOH, KOH) x keine gegenseitige Beeinflussung der Stoffaus-
NH3-saure Aceton-H2O tauschströme
Lösungena)
(H2SO4, HCI usw.)
x konstante (mittlere) Werte ȕOG im Absorber
SO2, H2S, SO2-H2O Anstelle der Molanteile in Gleichung (40) kann
Cl2-alkalische man auch Molkonzentrationen ci, Massenkonzent-
Lösungen (NaOH, rationen ȡi oder auch Partialdrücke pi verwenden.
KOH usw.) a) Die daraus berechneten NTU-Werte sind alle
Ameisensäure, gleich. Der NTU-Wert setzt die in einem Absorber
Ethanol-H2O insgesamt zu überwindende Konzentrationsdiffe-
bzw. alkalische
Lösungen
renz yi,1 – yi,2 ins Verhältnis zu dem mittleren trei-
Methanol,
benden Konzentrationsgefälle yi  yi* des Stoffaus-
Ethanol-H2O tauschs. Ist dieses treibende Gefälle und damit auch
a) Voraussetzung: ausreichender Überschuss der sauren der Stoffaustauschstrom ni klein, wird NTUOG
bzw. alkalischen Reaktionspartner
groß. Folglich wird entsprechend der rechten Seite
von Gleichung (40) auch eine große Stoffaus-
Diese Gleichung gilt unter der Voraussetzung, dass tauschfläche A benötigt.
sich der Gasmengenstrom nicht wesentlich ändert.
In der Praxis rechnet man oft mit mittleren Gas- Zur Lösung des NTU-Integrals wird eine Funktion
mengen bzw. Volumenströmen. Ist ȕOG keine Kon-
zentrationsfunktion und über die gesamte Stoffaus-
tauschfläche des Absorbers konstant, kann man
Gleichung (39) integrieren. Man erhält dann das
einen Absorber charakterisierende sogenannte
NTU-Integral (Number of Transfer Units):
yi*  y  , also eine entsprechende Beziehung für das
Phasengleichgewicht benötigt. Gleichung (40) ist
dann allgemein durch numerische Integration, bei-
spielsweise auf einem modernen, Taschenrechner
lösbar.
5.5.2 Spezielle Lösungen des NTU-Integrals
In der Praxis treten oft Spezialfälle von Phasen-
gleichgewichten auf, die eine einfache Lösung des
NTU-Integrals ermöglichen:
a) Chemisorption
Sind Aufnahmefähigkeit und Reaktionsge-
schwindigkeit hinreichend groß, so verschwin-
det die zu absorbierende Komponente i durch
chemische Reaktion im Kern der flüssigen Pha-
se vollständig (xi = 0 bzw. ciL 0 ). Damit gilt:

y* 0 (41)
yi ,1
NTU iOG ln (42)
yi ,2
Daraus ergibt sich eine einfache Gleichung für
den Absorptionsgrad İi:
yi ,1  yi ,2 OG
Hi 1  e  NTUi (43)
y i ,1
Ein Wert NTU iOG 3 entspricht somit einem
Bild 4. Zur Herleitung des NTU-Integrals Absorptionsgrad İ von 95 %.
– 12 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

b) konstanter Wert von y * Für den in Abschnitt 5.5.2c behandelten Fall

des linearen Verlaufs der Gleichgewichtslinie
Bei Absorbern mit Rezirkulation der Wasch- lässt sich ein einfacher Zusammenhang zwi-
flüssigkeit und hohen Rezirkulationsraten än- schen der Anzahl der theoretischen Trennstufen
dern sich längs der Austauschfläche die und dem NTU-Wert angeben [2].
Flüssigkeitskonzentrationen nur schwach. In
O 1
guter Näherung kann daher y * als konstant an- N theor. NTU (49)
genommen werden. Dies gilt z. B. bei der Ab- ln O
sorption und Aufkonzentrierung von HCl. Da- mit dem Strippingfaktor
mit folgt: N G
O m yx ˜ (50)
OG yi ,1  y *
i N L
NTU ln (44)
yi ,2  y
i *
i myx ist die Steigung der Gleichgewichtskurve.
Bei Gültigkeit des henryschen Gesetzes ist
c) Physisorption mit linear verlaufender Gleich- myx = Hyx.
gewichtslinie (Bild 5)
Unter Annahme konstanter (mittlerer)
 G  L
Molenströme N und N ist die Bilanzlinie
linear in den Molanteilen (Bild 4). Es gilt dann:
yi ,1  yi ,2 xi ,1  xi ,2
(45)
N G N L
Die Differenz 'yi yi  yi* ist damit linear von yi
abhängig. Die Auswertung des NTU-Integrals für
diesen Fall ergibt:
yi ,1  yi ,2 'yi ,1
NTU iOG ˜ ln (46)
yi ,1  'yi ,2 'yi ,2
'yi ,1 yi  yi*,1 Eintritt Bild 5. Linearer Verlauf von Bilanz und Gleichge-
wichtslinie
'yi ,2 yi  yi*,2 Austritt
5.5.3 Bedeutung des NTU-Werts bei Gleich-
und Gegenstromprozessen
a) Gleichstrom (Bild 6)
Im Gleichstrombetrieb ist höchstens eine theo-
retische Trennstufe erreichbar. Die theoretische
Trennstufe ist dadurch definiert, dass sich die
austretenden Stoffströme im Gleichgewicht be-
finden, das heißt es gilt:
yi ,2 yi*,2 yi*  xi ,2  (47)
Bild 6. Gleichstrom
Folglich ist:
'yi ,2 0 und NTU iOG o f (48)
Im Gleichstrombetrieb entspricht die ideale
Trennstufe einer unendlich großen Zahl des
NTU-Werts.
b) Gegenstrom (Bi1d 7)
Im Gegenstrombetrieb sind geringere Werte yi,2
also höhere Abreicherungen erzielbar. Es kön-
nen somit mehrere theoretische Trennstufen
verwirklicht werden (Ntheor. > 1).
Bild 7. Gegenstrom
 Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 13 –

Verlaufen Gleichgewichts- und Bilanzlinie pa- Werte für ßa in beiden Phasen sind für viele Typen
rallel, ist NTU = Ntheor. von Füllkörpern und Packungen aus [10] in Form
von folgenden Korrelationsgleichungen verfügbar:
Im Fall der Chemisorption ( yi* 0 ) für hohe
Enhancementfaktoren (> 3) ist die Gleichge- E a C ˜ wGx ˜ wLy ˜ D z ˜ PS (57)
wichtskurve im y,x-Diagramm identisch mit der Dabei ist
x-Achse. Dann genügt eine einzige theoretische
C füllkörperspezifische Konstante
Trennstufe, um geringste Gasaustrittskonzentra-
tionen yi,2 zu erzielen. Gleich- und Gegenstrom- x,y füllkörperspezifische Exponenten
führung sind in diesem Fall vollkommen z 0,67 für die Gasphase, z = 0,5 für die flüssi-
gleichwertig. Die theoretische Trennstufe ist ge Phase
dadurch definiert, dass sich die austretenden PS Stoffwertparameter
Stoffströme im Gleichgewicht befinden.
5.6 Gassättigung und Kühlgrenztemperatur
5.5.4 Das NTU-HTU-Konzept für
Mit jedem Absorptionsvorgang ist gleichzeitig eine
Packungskolonnen
Verdunstung von Waschflüssigkeit verbunden.
Kolonnen mit ungeordneten Einbauten (Füllkör- Dieser Verdunstungsvorgang bestimmt entschei-
pern) oder geordneten Einbauten (Packungen) dend die Temperatur der Waschflüssigkeit und
werden mit dem sogenannten NTU-HTU-Konzept somit die Absorptionstemperatur. Im allgemeinen
berechnet, das auf einer Umformung der Glei- Fall ändert sich die Absorptionstemperatur längs
chung (40) beruht. Die grundlegende Modellvor- der Phasengrenzfläche eines Absorbers und muss
stellung zur Berechnung von Packungskolonnen durch schrittweises Lösen der Bilanzgleichungen
besteht darin, dass man eine gleichmäßige Vertei- ermittelt werden.
lung der Phasengrenzfläche A auf das gesamte
Ein Großteil der in der Praxis eingesetzten Absor-
Packungsvolumen V annimmt. Man definiert hier-
ber, insbesondere für Chemisorptionsprozesse oder
zu die spezifische Phasengrenzfläche a:
simultane Staubabscheidung mit Chemisorption,
A Phasengrenzfläche wird mit zirkulierender Waschflüssigkeit betrieben
a konst. (51)
V Packungsvolumen (Bild 8). In diesem Fall kann man die Temperatur
der Waschflüssigkeit in einfacher Weise direkt
V FQ ˜ H (52) berechnen.
Dabei ist
FQ Apparatequerschnitt
H Packungshöhe
Mit diesen Definitionen und der Annahme kon-
stanter Geschwindigkeiten von Gas wG und Flüs-
sigkeit wL (hier auch Gas- und Flüssigkeitsbelas-
tung in m3/(m2 h) genannt) ergibt sich nach einfa-
cher Umformung aus Gleichung (40):
H NTU OG ˜ HTU OG (53)
O
HTU OG HTU G  ˜ HTU L (54)
E
N G
V G
O  L ˜ myx  L ˜ mc (55)
N V
Bei Gültigkeit des Henry-Gesetzes können die Bild 8. Bilanzierung von Absorbern mit Flüssig-
Steigungen der Gleichgewichtskurve durch die keitsumlauf
entsprechenden Henrykoeffizienten ersetzt werden. Die zirkulierende Flüssigkeitsmenge ist wesentlich
w G
w L größer als die kontinuierlich zugesetzte Menge an
HTU G ; HTU L (56) Frischflüssigkeit bzw. die entnommene Produkt-
E ˜a
i
G
EiL ˜ a menge. In stationärem Zustand stellt sich in der
Man bezeichnet die Größen ßa als volumetrische Waschflüssigkeit des Absorbers eine örtlich und
Stoffaustauschkoeffizienten. zeitlich konstante (adiabate) Beharrungstemperatur
ein. Diese ist für wässrige Lösungen als Wasch-
– 14 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

flüssigkeiten gleich der Kühlgrenztemperatur tKG. MI Molmasse Inertgas

Dies gilt unabhängig von der im Absorber zur Ver-
M P Produktstrom
fügung stehenden Stoffaustauschfläche A, also
auch für Aĺ’ LP )DOO HLQHU LGHDOHQ *OHLFKJe- M F Frischflüssigkeitsstrom
wichtsstufe. Dies erlaubt, die Kühlgrenztemperatur
nur aus Energie-, Massenbilanz und Phasengleich- Pel Pumpleistung
gewicht in guter Näherung für den in Bild 8 darge- Q Wärmestrom
stellten Bilanzierungsraum zu berechnen – ohne
Kenntnis von Wärme und Stoffaustauschbeziehun- t Temperatur
gen: Der Dampfdruckerniedrigungsfaktor fR lässt sich
aus folgender Definition ableiten:
h1 y2 h1 y2  cwF ˜ tF ˜ Y2  Y1   'hzusatz (58)
pw f R ˜ p0ws (T ) (63)
§ M i ˜ 'hA  Q ·
¨ ¸ Dabei ist
1
'hzusatz ¨  Pel  M FP ˜ cwF ¸ ˜ M I (59) p0ws (T ) Dampfdruckkurve des reinen
¨¨  ˜ c ˜ t ¸¸
© ˜t F  M P wP P¹
Wassers
In Bild 9 sind Dampfdruckerniedrigungsfaktoren
Zur Berechnung der Kühlgrenztemperatur tKG der in Abhängigkeit von Temperatur und Massenanteil
Flüssigkeit gilt für A: am Beispiel von NaOH und HCl dargestellt.
t2 tKG und Y2 YKG (60)
Es bedeuten [25]:
Mw f ˜ p (t )
YKG ˜ R 0ws KG (61)
M I p  f R ˜ p0ws (tKG )
wobei
h1Y c pI ˜ t  Y (r0  c pw ˜ t ) (62)
die Enthalpie des feuchten Gases ist.
Dabei ist
cpl § 1 kJ/(kg K) (spezifische Wärmekapazität
der Luft)
r0 = 2501 kJ/kg Verdampfungsenthalpie von
Wasser bei 0 °C
cpw § 1,86 kJ/(kg K) (spezifische Wärmekapa-
zität des Wasserdampfs)
cwP spezifische Wärmekapazität des Produkts
P
cwF spezifische Wärmekapazität der Frisch-
flüssigkeit F (Wasser: 4,2 kJ/(kg K))
Y Masse Wasser/Masse trockenes Inertgas
M I Inertgasstrom
M i Absorptivstrom
'hA Absorptionsenthalpie (Enthalpiedifferenz
zwischen der gasförmigen Komponente i
und der in Flüssigkeit gelösten Spezies)
M FP nicht verdunstender Teil der Frischflüs-
sigkeit
fR Dampfdruckerniedrigungsfaktor Bild 9. Dampfdruckerniedrigung über Salzsäure
und Natronlauge
Mw Molmasse Wasser

Es ist möglich, Betriebstemperaturen von Absor-
bern in guter Näherung mit konstanten Dampf-
druckerniedrigungsfaktoren abzuschätzen, wenn
man einen Wert für ݂ோ in der Nähe der erwarteten
Betriebstemperatur wählt.
In dem in Bild 8 dargestellten Modell wird die
Absorptionsenthalpie als von außen zugeführte
Wärme betrachtet.
Bei geringer Beladung, das heißt M i  M I kann
man in Gleichung (57) den Term ǻhzusatz vernach-
lässigen. Zur Berechnung der Kühlgrenztemperatur
tKG müssen Gleichung (57) bis Gleichung (59)
iterativ gelöst werden, z. B. auf einem program-
mierbaren Taschenrechner.
5.7 Aerosolbildung bei der Absorption
Aerosole können durch Salzbildung (z. B. Neutra-
lisation von Ammoniak mit Säuren) oder bei der
Absorption starker Säuren entstehen. Bei der Ab-
sorption starker anorganischer Säuren in wässrigen
Lösungen können sich in Absorbern Säurenebel
bilden, die sich durch folgende typische Parameter
charakterisieren lassen [11]:
x Anzahlkonzentration der Tröpfchen:
5 Â 10–5 cm–3 bis 10–7 cm–3
x Tropfengrößen: 0,5 ȝPbis 2 ȝP
x Säurekonzentration in den Tröpfchen: 1 % bis
5%
Diese Säurenebel werden mit den Gasströmen aus
den Absorbern ausgetragen oder in nachfolgende
Prozessstufen verschleppt. Will man dabei Emissi-
onsprobleme vermeiden, muss dem Absorber ein
Aerosolabscheidesystem nachgeschaltet werden.
Mit Nebelbildung ist insbesondere bei der Absorp-
tion von SO3 bzw. H2SO4, HNO3, HBr und HCl zu
rechnen. Bei SO3 sind durch Nebelbildung kaum
höhere Absorptionsgrade als 50 % erreichbar,
wenn man wässrige Lösungen als Waschflüssig-
keiten benutzt.
Das Phänomen der Aerosolbildung bei der Absorp-
tion kann man wie folgt erklären. Bei Stoffen, die
mit Wasser ein stark ausgebildetes azeotropes Sys-
tem mit Dampfdruckminimum bilden, ist es mög-
lich, dass während des Absorptionsvorgangs der
Taupunkt des Säure-Wasser-Gemischs unterschrit-
ten wird und es somit zu einer lokalen Übersätti-
gung der Gasphase kommt.
Ist die Übersättigung ausreichend hoch, findet ein
spontaner Kondensationsvorgang statt, der entwe-
der durch eine homogene oder durch eine hetero-
gene Keimbildung eingeleitet wird. Die homogene
Keimbildung erfordert eine hohe Übersättigung, da
sich in diesem Fall Keime nur aus den
Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 15 –
kondensierbaren Stoffen selbst bilden können.
Diese hohen Übersättigungen sind aber bei
Abluftreinigungsprozessen theoretisch nur bei der
Absorption von H2SO4 erreichbar. Aerosolbildung
bei der Absorption wird somit überwiegend durch
heterogene Keimbildung an im Gas vorhandenen
kleinsten Partikeln (Kondensationskernen) ausge-
löst. Diese sind vor allem in Abgasen stets in aus-
reichender Zahl vorhanden.
Mit starker Aerosolbildung ist insbesondere bei
kalten hochbeladenen Abgasen zu rechnen. Aller-
dings können sich beispielsweise Salzsäureaeroso-
le auch bei der Behandlung heißer Rauchgase
(200 °C) mit HCl-Konzentrationen um 1 g/m3N
bilden.
Ausführliche Darstellungen zur Problematik der
Aerosolbildung bei der Absorption finden sich in
[12].
6 Absorbentien und Produkte
Als Absorbens ist grundsätzlich jede Flüssigkeit
geeignet, die das Absorptiv lösen kann. In den
meisten Fällen ist das Absorbens Wasser. In Was-
ser kann das Absorptiv auch dissoziieren oder setzt
sich hiermit chemisch um oder bildet Hydrate. Zur
chemischen Umsetzung kann auch eine Chemika-
lie zugegeben werden.
Bleibt das Absorptiv im Absorbens im Molekül-
verband erhalten, spricht man von einer physika-
lischen Absorption. Dissoziiert das Absorptiv im
Absorbens oder wird es chemisch umgesetzt,
spricht man von einer Chemisorption. Kriterien für
die Wahl des Absorbens sind:
x physikalische und chemische Eigenschaften des
Absorptivs
x die Zusammensetzung und Menge des Abgases
sowie die erforderliche Abluftreinheit
x niedriger Dampfdruck des Absorbens zur Ver-
meidung zusätzlicher Emissionen
x Möglichkeit der Verwertung des Produkts
x Einfluss auf die Abwassermenge
x Einfluss auf den Werkstoff der Absorptionsan-
lage
x Einfluss auf die Stufenzahl der Absorptionsan-
lage
x Handhabung des Absorbens
x Löslichkeit des Absorptivs im Absorbens
x Neigung zur Oxidation (besonders bei organi-
schen Lösemitteln)
x Neigung zur Schaumbildung
x Neigung zur Aerosolbildung
– 16 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf
x Preis des Absorbens
x Kosten für die Entsorgung des Produkts
Bei physikalischer Absorption kann durch Wahl
der Absorptionstemperatur und gegebenenfalls des
Drucks die Absorptionsfähigkeit erhöht werden.
Sofern Chemisorption möglich ist, lassen sich ge-
genüber der physikalischen Absorption die Anzahl
der Absorptionsstufen und die Abwassermenge
reduzieren. Beim Auftreten mehrerer
absorbierbarer Stoffe können durch geeignete
Wahl verschiedener Absorbentien, der Absorpti-
onstemperatur und des pH-Werts die einzelnen
Komponenten selektiv ausgewaschen werden. Dies
ist dann notwendig, wenn die Folgeprodukte der
einzelnen Stufen wiederverwendet oder unter-
schiedlich weiterverarbeitet werden sollen.
Eine Zusammenstellung von Absorptiven,
Absorbentien und Produkten ist in Tabelle 6
wiedergegeben.
7 Absorber
Absorber können von den beiden Phasen im Ge-
gen-, Kreuz- oder Gleichstrom durchströmt wer-
den. Die eine Phase kann in ein freies, von der
anderen Phase erfülltes Absorbervolumen beim
Eintreten dispergiert werden. Beide Phasen können
durch Einbauten im ganzen Absorber auf eine gro-
ße Stoffaustauschfläche verteilt oder durch separat
angetriebene, bewegte Einbauten zerteilt werden.
Tabelle 7 zeigt, zu welchen Bauarten die Kom-
binationen dieser Möglichkeiten in der industriel-
len Praxis geführt haben.
Nicht alle möglichen Kombinationen sind tech-
nisch verwirklicht worden. Auch die genannten
sind in ganz unterschiedlichem Maße geeignet für
die Abgasreinigung, bei der das Abscheiden aus
einem Gasstrom bis auf sehr geringe Restgehalte
im Vordergrund steht und nicht die Erzeugung
eines besonders reinen oder besonders konzentrier-
ten Produkts. Einige wichtige Abgasreinigungs-
absorber sind schematisch in Bild 10 bis
Bild 15 dargestellt, sie geben eine Übersicht der
möglichen Anströmrichtungen.
7.1 Sprühwäscher
Die Benennung Sprühwäscher und Waschturm
oder auch Sprühturm werden synonym verwendet.
Zur sprachlichen Vereinfachung wird im Folgen-
den ausschließlich die Benennung Sprühwäscher
verwendet. Es wird an dieser Stelle auf Ab-
schnitt 7.1 der VDI 3679 Blatt 1 verwiesen.
Sprühwäscher sind meist zylindrische Behälter,
durch die das zu reinigende Gas von unten nach
oben strömt und im Gegenstrom mit einer Wasch-
flüssigkeit beaufschlagt wird. Außer den für die
Bedüsungssysteme erforderlichen Rohrleitungen
(Düsenlanzen) werden Sprühwäscher überwiegend
ohne Einbauten in der Waschzone ausgeführt.
Diese Variante ist für sehr große Gasvolumenströ-
me geeignet. Aufgrund der relativ niedrigen Gas-
geschwindigkeiten arbeiten einbautenfreie Sprüh-
wäscher bei verhältnismäßig geringen Druckver-
lusten. Ein typischer Anwendungsfall für diese
Bauart ist die SO2-Abscheidung aus Rauchgasen
fossil gefeuerter Kraftwerke. Die hier eingesetzten
Sprühwäscher haben Durchmesser von bis zu
20 m, Bauhöhen von bis über 30 m und sind mit
mehreren, in der Regel zwei bis vier, Düsenebenen
ausgerüstet. Als Düsen werden Exzenterdüsen oder
Spiraldüsen verwendet, welche verhältnismäßig
große Tropfen mit Durchmessern zwischen 50 —m
und 4 mm erzeugen. Pro Düsenebene ist mit einem
Druckverlust von 1 mbar bis 2 mbar zu rechnen. In
einem Wäscher zur Rauchgasentschwefelung
(REA-Wäscher) können über 2 Mio. m3/h Rauch-
gas durchgesetzt werden. Dabei liegen die mittle-
ren Gasgeschwindigkeiten zwischen 3 m/s und
4 m/s.
 Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 17 –

Tabelle 6. Beispiele für Absorbentien und ihre Anwendung

Absorptiv Absorbens Absorbat Verwertung/Nachbehandlung
Lösemittel Dissoziationsmittel Reaktionsmittel
a) Physisoprtion
Aceton Wasser Aceton/Wasser Biologische Abwasserbehandlung
Alkohole Wasser Alkohol/Wasser Aufkonzentrierung oder biologische
Abwasserbehandlung
Carbonsäuren Wasser Carbonsäuren/Wasser Aufkonzentrierung oder biologische
Abwasserbehandlung
Carbonsäurenanhydride Waser Hydrolyse mit Wasser zu Carbonsäuren/Wasser Aufkonzentrierung oder biologische
Carbonsäuren Abwasserbehandlung
FCKW Gykolether FCKW/Glykolether Rektifikation
Kohlenwasserstoffe (KW) Gykolether KW/Glykolether Rektifikation
Siloxane Kohlenwasserstoffe Siloxane/KW Rektifikation oder Verbrennung
b) Chemisorption
Acetaldehyd Wasser Wasser Wasser/H2O2/NaOH Natriumacetat
Amine Wasser Wasser H2SO4 Aminsulfat/Wasser Eindampfung/Trocknung
Br2 Wasser Wasser Natronlauge + NaHSO3 Natriumbromid/ keine (Abwasser)
Natriumsulfat/Wasser
Br2 Wasser Wasser Natronlauge + Na2S2O3 Natriumbromid/ keine (Abwasser)
Natriumsulfat/Wasser
Carbonsäuren Wasser Wasser Natronlauge Natriumsalze der Eindampfung/Trocknung oder Biologie
Carbonsäuren
Chlorsilane Wasser Wasser Natronlauge NaCl/Natriumsilikat/
Wasser
Chlorsulfonsäure HClSO3 Wasser Wasser Wasser (Aerosolabscheider HCl-,
zusätzlich erforderlich) Schwefelsäurelösung
Cl2 Wasser Wasser Natronlauge Chlorbleichlauge/ direkte Oxidation mit H2O2
Wasser
Cl2 Wasser Wasser Natronlauge + H2O2 Natriumchlorid/Wasser keine (Abwasser)
Cl2 Wasser Wasser Natronlauge + NaHSO3 Natriumchlorid/ keine (Abwasser)
Natriumsulfat/Wasser
Cl2 Wasser Wasser Natronlauge + Na2S2O3 Natriumchlorid/ keine (Abwasser)
Natriumsulfat/Wasser
Formaldehyd Wasser Wasser Wasser/H2O2/NaOH Natriumformiat
H2S Wasser Wasser Natronlauge Natriumsulfid/Wasser direkte Verwertung oder Oxidation mit H2O2
H2S Wasser Wasser Natronlauge + Fe3+ (+O2) Schwefel/Wasser Filtration
(SulFerox oder Low Cat-
Verfahren)
HCl Wasser Wasser Wasser Salzsäure direkte Verwertung, Aufkonzentrierung oder
Neutralisation
HCl Wasser Wasser Natronlauge Natriumchlorid/Wasser Aufkonzentrierung oder Abwasser
HCl Wasser Wasser Ca(OH)2 Calciumchlorid/Wasser Aufkonzentrierung und Trocknung
HF Wasser Wasser Flußsäure direkte Verwertung oder Aufkonzentrierung
HF Wasser Wasser Natronlauge NaCl/Wasser keine (Abwasser)
HF Wasser Wasser Ca(OH)2 CaF2/Wasser mechanische Abtrennung
J2 Wasser Wasser Natronlauge + NaHSO3 Natriumjodid/ keine (Abwasser)
Natriumsulfat/Wasser
J2 Wasser Wasser Natronlauge + Na2S2O3 Natriumjodid/ keine (Abwasser)
Natriumsulfat/Wasser
NH3 Wasser Wasser Ammoniaklösung direkte Verwertung oder Aufkonzentrierung
NH4 Wasser Wasser H2SO4 Ammoniumsulfat/ Eindampfung/Trocknung
Wasser
Quecksilber (Hg0) Wasser Wasser H2SO4 (konz) HgSO4/H2SO4
Quecksilberhalogene Wasser Wasser Komplexierung mit Chloriden Quechsilber-
oder Bromiden halogenkomplexe/
Halogenidlösung
SiF4/HF Wasser Wasser (2. Stufe mit NaOH erforderlich) H2SiF6/Wasser direkte Verwendung oder
Neutralisation/Trocknung
SO2 Wasser Wasser Wasser/H2O2 verdünnte H2SO4 H2SO4-Aufkonzentrierung oder direkte
(max. 25 %) Verwertung
SO2 Wasser Wasser Natronlauge Natriumsulfit/Wasser ggf. Oxidation mit Luft oder H2O2,
Aufkonzentrierung oder direkte Verwertung
SO2 Wasser Wasser Ca(OH)2 oder CaCO3 CaSO3/Wasser Oxidation (z.B. Luft) und mechanische
Abtrennung
SO2 Wasser Wasser NH3 Ammoniumsulfit/ direkt/Oxidation, Eindampfung und
Wasser Trocknung
SO3 H2SO4 (98 %) Wasser H2SO4 (98 %) direkte Verwertung
SO3 Wasser Wasser Wasser verdünnte H2SO4 gasseitig Aerosolabscheider benötigt!
Thionylchlorid Wasser Wasser Natronlauge NaCl und Natriumsulfit
c) Absorption mit nachfolgender katalytischer Reaktion
Epichlorhydrin Wasser NaOH (katalytisch) Ethylenglykole + NaCl/ Neutralisation, Abwasser
Wasser
Ethylenoxid Wasser H2SO4 oder NaOH (katalytisch) Ethylenglykole Neutralisation, Abwasser
Propylenoxid Wasser H2SO4 oder NaOH (katalytisch) Propylenglykole Neutralisation, Abwasser
– 18 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

Tabelle 7. Absorbereinteilung nach Strömungsführung und Grenzflächenerzeugung

Phasenzustand
Gasphase am Eintritt
dispergiert
Flüssigphase am Eintritt
dispergiert
Gasphase an Einbauten in
Flüssigphase verteilt
Flüssigphase an Einbauten in
Gasphase verteilt
Gasphase maschinell
dispergiert
Flüssigphase maschinell
dispergiert
Gegenstrom Kreuzstrom Gleichstrom
Blasensäule Blasensäule
Sprühturm Radial-Düsenwäscher Strahlwäscher
Venturiwäscher
Glocken-, Tunnel-, Boden-
Kolonnen
Füllkörperkolonnen Horizontalstrom-Wäscher Füllkörperkolonnen
Packungskolonnen Packungskolonnen
Wirbelschichtkolonnen
Begasungsrührer
Rotationswäscher Absorptionsmaschine [26]

Bild 12. Abgasreinigungsabsorber mit umgekehrter

axialer Austrittsrichtung (H > D/2 – d/2, und h > d)
Bild 10. Abgasreinigungsabsorber mit axialer An-
strömrichtung (H > D/2 – d/2)

Bild 11. Abgasreinigungsabsorber mit seitlicher Bild 13. Abgasreinigungsabsorber mit axialem Ab-
Austrittsrichtung (H > D/2 – d/2, 12“ Minimum) scheider (keine freien Flüssigkeiten;
H > (2/3) D – d/2)
 Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 19 –

Im Bild 17 ist ein Schnitt durch eine Düsenebene

zu sehen. Bei der Festlegung der Düsenpositionen
ist darauf zu achten, dass die Düsen gleichmäßig
über den Querschnitt verteilt werden, um eine
gleichmäßige Beaufschlagung des Waschwassers
im Gas über den Querschnitt zu erreichen.

Bild 14. Abgasreinigungsabsorber mit seitlicher An-

strömrichtung (wenig oder keine freie Flüssigkeit;
H > D/2 – d/2, 12“ Minimum)

Bild 16. Typischer REA-Wäscher

Bild 15. Abgasreinigungsabsorber mit seitlicher

Anströmrichtung über dem Flüssigkeitspegel
(H > D/2, 12“ Minimum)
Bild 16 zeigt die typische Anordnung eines
Sprühwäschers, bestehend aus den Hauptkompo-
nenten: Bild 17. Düsenebenen eines Sprühwäschers im
Schnitt
x Rauchgaseintritt
x Waschwasserzufuhr Die einbautenfreien Sprühwäscher zur Rauchgas-
reinigung erreichen je nach Anzahl der Düsenebe-
x Bedüsungseinrichtungen nen und der spezifischen Waschwassermenge Ent-
x Tropfenabscheider schwefelungsgrade bis 98 %. Die spezifischen
x Gasaustritt Waschwassermengen, auch L-G-Verhältnis ge-
nannt, liegen bei Werten zwischen 10 Ɛ XQG  Ɛ
x Sumpf (gegebenenfalls mit Rührwerken)
Waschwasser pro m3 Rauchgas. Die Leistung der
– 20 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf
Sprühwäscher zur Staubabscheidung ist insbeson-
dere bei Feinstäuben gering. Meist sind Sprühwä-
scher hinter Entstaubungsstufen wie Elektrofiltern
oder Schlauchfiltern angeordnet, um zu vermeiden,
dass die Feststoffverunreinigung des Waschwas-
sers zu groß wird. Allerdings kann der Staubab-
scheidegrad eines typischen Sprühwäschers zur
Rauchgasentschwefelung immerhin 90 % über-
schreiten.
Vorteile des einbautenfreien Sprühwäschers sind
der geringe Druckverlust und die geringe Ver-
schmutzungsanfälligkeit. Der Nachteil der im Ver-
hältnis zu den meisten anderen Absorbern geringe-
ren spezifischen Stoffübergangsfläche wird ausge-
glichen durch eine große Bauhöhe und einen gro-
ßen Durchmesser. Sie bewirken eine lange Ver-
weilzeit der fallenden Tropfen und deshalb insge-
samt eine große Stoffübergangsfläche im Absor-
ber. Wegen des geringen Druckverlusts muss die
gleichmäßige Gasverteilung über dem Querschnitt
durch eine geeignet ausgebildete Gaseinleitung in
den Wäscher erreicht werden. Oberhalb der
Waschzone werden üblicherweise Tropfenabschei-
der angeordnet, um den von der Gasströmung nach
oben getragenen feineren Sprühnebel abzuschei-
den.
7.2 Strahlwäscher
Strahlwäscher (Bild 18) sind ebenfalls Düsenwä-
scher ohne Einbauten und deshalb kaum verstop-
fungsempfindlich. Sie sind aber im Gegensatz zu
den Sprühtürmen ausschließlich Gleichstromwä-
scher. Sie sind ursprünglich aus Wasser- und
Dampfstrahlförderorganen entstanden und haben
zum einen gute Absorptions- und mittelmäßige
Staubabscheideeigenschaften. Zum anderen haben
sie den besonders bei explosionsfähigen Gasströ-
men geschätzten Vorzug, Gasströme gegen mäßige
Strömungswiderstände – je nach Flüssig-Gas-
Verhältnis bis zu etwa 10 hPa – fördern zu können.
Ein mittlerer Betriebszustand liegt bei etwa 10 m/s
Gasgeschwindigkeit, etwa 3 bar Überdruck vor der
mit einem schlanken Sprühstrahl von nur etwa 20°
Öffnungswinkel sprühenden Düse und einem Flüs-
sig-Gas-Massenverhältnis von etwa 8. Wegen des
hohen Flüssig-Gas-Massenverhältnisses sind
Strahlwäscher gut geeignet, hohe bei der
Chemisorption freiwerdende Wärmemengen in
gekühlten Absorbenskreisläufen abzuführen.
7.3 Bodenkolonnen
Bodenkolonnen (Bild 19) haben den Vorzug,
dass die Höhe einer Stoffübergangseinheit (HTU)
weitgehend unabhängig vom Durchsatz des
Absorbens ist. Damit werden auch sehr geringe
Flüssig-Gas-Verhältnisse und hohe Konzentratio-
nen im ablaufenden Produkt möglich. Das ist gele-
gentlich von Vorteil bei einmaligem Flüssigkeits-
durchgang, also besonders bei physikalischer Ab-
sorption. Von Nachteil sind relativ hohe Druckver-
luste und ein relativ aufwendiger und verschmut-
zungsanfälliger Aufbau. Der Verschmutzungsnei-
gung entsprechender Systeme kann durch die Ge-
staltung des Bodens entgegen gewirkt werden. Die
gasseitige Belastung konventioneller Böden liegt
bei Gasbelastungsfaktoren (siehe Abschnitt 7.4 )
zwischen 0,5 Pa0,5 bis 2,2 Pa0,5 bezogen auf den
freien Kolonnenquerschnitt. Hochleistungsböden
sind höher belastbar. Die mögliche Flüssigkeitsbe-
lastung der Böden ist abhängig von der Arbeits-
weise. Statisch arbeitende Böden sind hydraulisch
wesentlich geringer belastbar als die dynamisch
arbeitenden Böden. Es können hohe und auch sehr
niedrige Flüssigkeitsbelastungen bis unter
1 m3/(m2·h) realisiert werden. Üblich sind bei Ab-
sorptionsprozessen zwei bis fünf Böden je Über-
tragungseinheit.
7.4 Füllkörper- oder Packungskolonnen
Viele Gasabsorber sind Füllkörper- oder
Packungskolonnen (siehe Bild 19). Packungen
sind im Allgemeinen bei Verschmutzungsgefahr
weniger geeignet als Gitterfüllkörper, die gegebe-
nenfalls durch seitliche Hand- oder Mannlöcher
der Kolonnen ausgewechselt werden können. In
neu entwickelten Gitterstrukturpackungen aus
Kunststoff wurde die Verschmutzungsneigung
erheblich reduziert und der Queraustausch verbes-
sert. In Abhängigkeit von der Flüssigkeitsmenge,
der Kolonnengeometrie und der Staubbelastung
des Abgases kommen verschiedene Flüssigkeits-
verteilerbauformen zum Einsatz (Rinnen- und
Rohrverteiler, Verteilerböden und -töpfe). Die
Abtropfstellen werden bei geringer Flüssigkeitsbe-
lastung durch Ablaufröhrchen und bei großen
durch Bodenablaufbohrungen und seitliche Über-
laufschlitze realisiert. Gegenüber Düsenverteilern
minimieren diese Bauformen die Bildung von
Feintröpfchen, die mitgerissen werden.
Die geringe Randgängigkeit moderner Füllkörper
und Packungselemente, die über einen hohen
Queraustausch verfügen, erlauben relativ große
Schütthöhen ohne Zwischenverteilung. Zur Kenn-
zeichnung der hydraulischen Kolonnenbelastung
werden der Gasbelastungsfaktor F und die Beriese-
lungsdichte B benutzt.
F w˜ U (64)
Dabei ist
w Leerrohrgeschwindigkeit
ȡ Gasdichte
 Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 21 –

Vl
B (65)
FQ
Dabei ist
Vl Flüssigkeitsvolumenstrom
FQ Kolonnenquerschnitt
Übliche Betriebsdaten sind Gasbelastungsfaktoren
von 1 Pa0,5 bis 3 Pa0,5 und Flüssigkeitsbelastungen
von 1 m3/(m2·h) bis etwa 80 m3/(m2·h). Bei gerin-
gen Berieselungsdichten sowie hohen Gasbelas-
tungsfaktoren kommen vorzugsweise strukturierte
Packungen zum Einsatz, während Gitterfüllkörper
mit großem spezifischem Hohlraumvolumen vor
allem bei größeren Berieselungsdichten Verwen-
dung finden. Die Höhe einer Übergangseinheit
HTU wird für die einzelnen Typen und Größen von
Stoffaustauschelementen für Standardstoffsysteme
(z. B. Ammoniak-Luft-Wasser) in Abhängigkeit
von Gasbelastungsfaktor und Berieselungsdichte
experimentell ermittelt. Für in der Rauchgasreini-
Bild 18. Strahlwäscher gung häufig eingesetzte regellose Füllkörperringe
mit Gitterstruktur von 50 mm Durchmesser wurden
z. B. HTU-Werte von etwa 0,5 m für das System
HCl-Luft-Natronlauge bei einer mittleren Beriese-
lungsdichte ermittelt. Bei physikalischer Absorpti-
on (weitgehend gasseitiger Stoffübergangswider-
stand) ist der Einfluss der Berieselungsdichte we-
sentlich stärker ausgeprägt als bei der Chemiesorp-
tion (vor allem flüssigkeitsseitiger Stoffüber-
gangswiderstand).

Bild 19. Bodenkolonne

Bild 20. Füllkörperkolonne

– 22 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

7.5 Horizontalstromwäscher strömt, in engen Kontakt. Die Bedüsung (siehe

Diese Bauart ist ein Wäscher mit einer strukturier-
ten, dreidimensionalen Gewebepackung (siehe
Bild 21, Nr. 2 und Nr. 3), der mit zwei- oder
mehreren Stufen zum Einsatz kommt. Die Packung
besteht aus mehreren Lagen unterschiedlicher
Feinheit [19]. Die Werkstoffe für die Horizontal-
stromwäscher werden der chemischen und thermi-
schen Beanspruchung der Bauelemente im An-
wendungsfall entsprechend ausgewählt.
Dieser Wäschertyp hat Vorteile durch die Anord-
nung der Gas- und Flüssigkeitsführung. Der
Druckverlust und somit der Energieaufwand ist
beim Horizontalstromwäscher gering, da die Pha-
sen nicht gegeneinander sondern im rechten Win-
kel zueinander strömen.
Auf die Stufen können verschiedene Wasch-
flüssigkeitsmengen und – was besonders wichtig
ist – auch unterschiedliche Waschflüssigkeiten
aufgegeben werden. Diese Waschflüssigkeiten
kommen beim Durchfließen des Gewebes mit dem
beladenen Gas, das horizontal das Gewebe durch-
Bild 21 Nr. 4 bis Nr. 6) erfolgt permanent oder
zyklisch nach Bedarf.
Der Stoffaustausch oder die chemischen Reaktio-
nen verlaufen mit hohem Wirkungsgrad, da die
Waschflüssigkeitsoberfläche durch die Struktur des
Gewebes immer wieder erneuert und für die Ent-
fernung der Schadstoffe aufnahmefähig gemacht
wird.
Die Flüssigkeit fließt nach unten in den vorhande-
nen Sumpf (siehe Bild 21 Nr. 7 bis Nr. 10) und
wird von dort umgepumpt und wiederverwendet.
Weitere Vorteile dieses Typs sind die gleichzeitige
Absorption und Abreinigung der gegebenenfalls
vorhandenen Staubanteile. Durch die vertikale
Anordnung der Packungen erfolgt eine Selbstreini-
gung. Bei Änderung der Betriebsverhältnisse kann
eine Optimierung der Anlage durch Ersatz oder
Änderung der Packungen erfolgen. Durch die hori-
zontale, kompakte Bauweise des Wäschers ist eine
Anpassung an vorhandene Raumverhältnisse mög-
lich.

Bild 21. Horizontalwäscher zur Abscheidung von Staub und Ammoniak in der Düngemittelherstellung
1 Rohgaseintritt, Harnstoffstaub und Ammoniak
2 Kolonnenpackungen aus strukturiertem dreidimensionalem Gewebematerial
3 Demister
4 kontinuierliche Bedüsung der ersten zwei Stufen mit sauberem Prozesswasser
5 kontinuierliche Bedüsung mit verdünnter Schwefelsäure, Stufe 3
6 Bedüsung mit Frischwasser bei Bedarf
7 Sumpf mit verdünnter Harnstofflösung – bei einer bestimmten Konzentration kann nach (8) umgepumpt werden
8 konzentrierte Harnstofflösung – kann in die Produktion zurückgepumpt werden
9 Sumpf mit Ammoniumsulfatlösung. Kann bis zum gewünschten Grad aufkonzentriert werden.
10 Sumpf mit Frischwasser. Kann teilweise nach 9 oder 7 umgepumpt werden.
11 Reingasaustritt
12 Ventilator
13 konzentrierte Harnstofflösung – zurück zur Produktion
14 konzentrierte Ammoniumsulfatlösung
15 Ablauf und Frischwasserzugabe

7.6 Rotationswäscher
Rotationswäscher (Bild 22) sind im Prinzip
Hochleistungsstaubwäscher. Der Energieverbrauch
beim Betrieb ist entsprechend hoch [13]. Dieser
Aufwand ist nur gerechtfertigt, wenn er tatsächlich
der Staubabscheidung dient. Zugleich kann aber
auch eine wirkungsvolle Absorption erfolgen, z. B.
bei gleichzeitiger Feinstaub- und SO2-Abscheidung
aus dem Rauchgas einer Abfallverbrennung. Wenn
der hohe Aufwand für einen Rotationswäscher
erforderlich ist, ist es in der Regel sinnvoll, ihn
zweistufig auszuführen. Bei Umfangsgeschwin-
digkeiten des Zerstäuberrads von etwa 70 m/s und
Flüssigkeits-Gas-Massenverhältnissen je Stufe von
etwa 1,5 kann ein zweistufiger Rotationswäscher
mit geeignet gestufter Natronlauge-Aufgabe SO2
zu 99 % abscheiden [14]. Bei 70 m/s Umfangsge-
schwindigkeit bekommen die erzeugten Tropfen
eine Radial-Tangential-Geschwindigkeit von etwa
100 m/s. Die kinetische Tropfenenergie bestimmt
die Leistungsaufnahme des Apparats.
Bild 22. Rotationswäscher
7.7 Wirbelschichtabsorber
Wirbelschichtabsorber werden bisher selten ange-
wandt, obwohl für diese in der Literatur ausge-
zeichnete Absorptionsergebnisse im Verhältnis
zum Aufwand beschrieben sind [15; 16]. Es wer-
den jeweils ca. 300 mm hohe Schüttungen hohler
Kunststoffwirbelkörper zu mehreren Betten über-
einander angeordnet. Über dem obersten Bett ist
wegen des starken Austragens von Tropfen ein
Tropfenabscheider erforderlich. Wirbelschichtab-
sorber werden mit Gasbelastungen bis etwa
F = 5 Pa0,5 betrieben und können deshalb sehr
kompakt gebaut werden. Als weiterer Vorteil der
Wirbelschichtabsorption wird vor allem die Selbst-
reinigung bei stark belasteten Abgasen gesehen.
Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 23 –
Der Druckverlust wird dabei nach [15] nicht grö-
ßer als bei einer Füllkörperkolonne gleicher Lei-
stung. Ein solches Wirbelbett wird beispielsweise
bei dem Lo-Cat-Verfahren zur Absorption von H2S
angewendet [20]. Der in dem Prozess gebildete
Schwefel würde ansonsten die Füllkörpersäule
verstopfen. Somit ändern sich der Druckverlust
und die sonstigen Betriebseigenschaften nicht we-
sentlich.
7.8 Blasensäulen
In Blasensäulen wird das Abgas von unten in einen
mit Waschflüssigkeit gefüllten Reaktor über einen
Verteiler dispergiert. Die aufsteigenden Gasblasen
transportieren in ihrer Grenzschicht Flüssigkeit
von unten nach oben, die dann nahe der Wandun-
gen zurückströmt. Die Blasen bilden für den Wär-
me- und Stoffaustausch eine große Phasengrenz-
fläche, die sich aus der Verteilung der Blasengrö-
ßen und Blasenanzahl ergibt. Vereinigung und
Zerfall von Blasen sind örtlich und zeitlich nicht
konstant und beeinflussen den Stoffaustausch und
die Blasengrößenverteilung.
In Abhängigkeit von der Leerrohrgeschwindigkeit
des Gases werden in Blasensäulen zwei typische
Betriebszustände unterschieden:
x kleine Leerrohrgeschwindigkeiten des Gases
mit relativ einheitlicher Größe und Bewegung
der Blasen
x große Leerrohrgeschwindigkeiten des Gases mit
heterogener Strömung mit starken Wirbeln und
mit der Vereinigung von kleineren Blasen zu
Großblasen, die mit erhöhter Geschwindigkeit
aufsteigen
Die Waschflüssigkeit wird chargenweise (in Bat-
ches) vorgelegt oder strömt kontinuierlich zu. Eine
Kreislaufpumpe ist nicht erforderlich.
Blasensäulen eignen sich besonders für den Wär-
me- und Stoffübergang, das heißt als Quench,
Kühler und zur Abscheidung von gasförmigen
Schadstoffen.
7.9 Tauchwäscher
Tauchwäscher sind Blasensäulen, die insbesondere
für einen Bereich mit sehr hohen Aufstiegsge-
schwindigkeiten der Gasblasen in der Wasch-
flüssigkeitssäule ausgelegt werden (Bild 23).
Häufig wird der Tauchwäscher kombiniert mit
einem Strahlwäscher als sehr kompakter und be-
triebssicherer Wäscher insbesondere bei
belagbildenden Feststoffen eingesetzt. Bei kleinen
Anlagen kann eine solche Kombination auch die
bei der Tauchung entstehenden Druckverluste
kompensieren.
– 24 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

Die erzielbaren Stoff- und Wärmeübergangsdaten
sind vergleichbar mit denen eines Strahlwäschers.
Somit lassen sich hohe Abscheidegrade durch die
Verdopplung der Anzahl an Übertragungseinheiten
ohne zusätzlichen Platzbedarf erzielen. Beim
Hochtemperaturquenchen, das heißt der Kühlung
des Abgases durch direkte Eindüsung von Wasser
(z. B. Gaseintrittstemperatur 1000 °C), liegen die
Gasaustrittstemperaturen im Rahmen der Messge-
nauigkeit bei den berechneten Gleichgewichtstem-
peraturen.
Das Gas wird über ein Bohrungssystem des abge-
tauchten Waschrohrs in der Waschflüssigkeit mit-
tels einer hochturbulenten Zweiphasenströmung
dispergiert. Die Gasgeschwindigkeit im Wasch-
bzw. Begasungsrohr beträgt maximal 15 m/s. Der
Druckverlust des Tauchwäschers liegt über den
Lastbereich bei etwa 15 hPa bis 25 hPa.
Die Absorption ergibt sich weitgehend aus der sehr
turbulenten Gasdispersion in der Waschflüssigkeit
am Begasungsrohr. Für Absorptionsfälle mit lang-
samer Reaktionsgeschwindigkeit kann die Ab-
tauchtiefe entsprechend vergrößert werden. Durch
diesen variabel einstellbaren Bereich der Blasen-
säule lassen sich auch schwierigere Absorptions-
probleme lösen.
Eine Flüssigkeitszirkulation wird für den Normal-
betrieb eines Tauchwäschers nicht benötigt. Bei
höheren Gaseintrittstemperaturen oder korrosiven
Medien kann am Kopf des Tauchwäschers ein
zusätzlicher Flüssigkeitswandfilm mit aufgegeben
werden.
Das Gas trennt sich im Austritt des Blasenbetts von
der Flüssigkeit. Der Gasaustritt des Tauchwäschers
sollte seitlich am Apparat vorgesehen werden. Für
die Flüssigkeitstropfen ist eine ausreichende Beru-
higungszone vor diesem Gasaustritt erforderlich.

Bild 23. Tauchwäscher

Tabelle 8. Vergleich von Absorbern verschiedener Bauarten

Wäschertyp Sprühturm Füllkörper- Boden- Strahl- Venturi- Rotations- Tauch-
wäscher wäscher wäscher wäscher wäscher wäscher
a)
¨p/hPa 6–10 2–25 3–50 30–(200) 4–10b) 15–25
Flüssigkeit/Gas
1–20 0,05–5 0,01–10 2–4 0,5–5 1–3 –
in Ɛ/m3
Gasstrombezoge-
ner spezifischer
0,3–1 0,1–0,5 0,5–1,2 0,4–2 2–3 2–3 1–4
Energiebedarf
in Wh/(NTU m3)
Erreichbare
NTU-Werte bezo-
1–3 (5) > 10 > 10 1–4 1–3 1–3 3–4
gen auf den Fall
Chemisorption
a)
leichter Druckgewinn
b)
leichter Druckgewinn bei Desintegratoren
NTU Anzahl Stoffübergangseinheiten

Eine untere Lastgrenze des Tauchwäschers exis-
tiert nicht. Nur im oberen Lastbereich erhöhen sich
die Druckverluste entsprechend dem Zweiphasen-
druckverlust am Begasungsrohr um 5 hPa bis
10 hPa gegenüber dem Grunddruckverlust. Dies ist
durch den Füllstand und den daraus resultierenden
Flüssigkeitsvordruck an den Begasungsöffnungen
bedingt.
Ein typischer Einsatzfall für einen Tauchwäschers
mit oder ohne zusätzlichen Strahlwäscher ist die
Reinigung und Quenchung von heißen Rauchga-
sen. Infolge des hohen Wärme- und Stoffaus-
tauschs im Blasenregime verringert sich die hierfür
benötigte Flüssigkeitsmenge im Vergleich zu ande-
ren Standardwäschertypen. Je nach Betriebsbedin-
gung lässt sich der Flüssigkeitskreislauf bis auf
eine reine Flüssigkeitsergänzung reduzieren. Hier-
durch entfallen mitunter vollständig die aufwendi-
gen Noteinrichtungen bei Pumpenausfall. Für An-
wendungsfälle bei der Synthesegaserzeugung mit
sehr hohen Feststoffgehalten ergibt sich ein weite-
rer Vorteil infolge der hohen Betriebssicherheit
und einfachen Konzeption.
8 Verfahrenskonzepte und
Anwendungsbeispiele
8.1 NH3-Absorption und Herstellung von
40%iger Ammonsulfatlösung
Um das in vielen Abgasen enthaltenen Ammoniak
(z. B. bei der Verarbeitung von Zuckerrüben, der
Düngemittelherstellung, der Klärschlamm- und
Abwasserbehandlung) zu entfernen und in einer
verwertbaren Form zurückzugewinnen, wird durch
Zugabe von Schwefelsäure beim Absorptionspro-
zess Ammonsulfatlösung hergestellt. Durch eine
isotherme Kreislauffahrweise des Absorptionspro-
zesses und pH-Wert abhängige Zudosierung von
H2SO4 wird eine Aufkonzentrierung von Ammo-
niumsulfat im Waschkreislauf bis in die Nähe des
Lösungsgleichgewichtes (NH4)2SO4/Wasser er-
reicht. In Abhängigkeit von der Dichte der Wasch-
lösung wird eine Ammonsulfatlösung von etwa
38 % bis 40 % ausgeschleust, die als Flüssigdünger
Verwendung findet.
Häufig wird dieser Absorptionsprozess mit einer
vorgeschalteten Desorption (Strippung) von Am-
moniak aus Abwasser in Form eines geschlossenen
Gaskreislaufs kombiniert. Auf diese Weise wird
Ammoniak aus belastetem Abwasser entfernt und
für wirtschaftliche Zwecke zurückgewonnen.
8.2 SO2-Absorption und Gewinnung von
Schwefelsäure
Die in Rauchgasen enthaltenen Schwefeloxide
werden durch einen Waschprozess unter Zugabe
Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 25 –
von Wasserstoffperoxidlösung (H2O2) direkt zu
Schwefelsäure umgesetzt. Das Schwefeldioxid
wird dabei in der Waschlösung absorbiert und in
einer schnellen chemischen Reaktion mit H2O2
umgesetzt. Damit wird es aus dem Gas-
Flüssigkeit-Gleichgewicht entfernt. Die gebildete
Schwefelsäure konzentriert sich im Waschkreislauf
auf und wird kontinuierlich in Abhängigkeit von
der Dichte als Maß der Konzentration als verwert-
bares Produkt ausgeschleust. Die Konzentration
der Säure wird auch durch Temperatur und Was-
sergehalt des Rauchgases bestimmt. Der Verbrauch
an H2O2 entspricht in etwa den stöchiometrischen
Verhältnissen.
Das Verfahren arbeitet abwasserfrei und ohne
Reststoffe.
8.3 Rauchgasentschwefelung mit dem
Sprühwäscher
Primärenergie aus den fossilen Brennstoffen Koh-
le, Erdgas und Öl hat einen wesentlichen Anteil an
der Erzeugung von Elektrizität in Dampfkraftwer-
ken. Dabei entstehen Rauchgasvolumenströme bis
weit über 2 Mio. m3/h (im Normalzustand) mit den
wesentlichen Begleitstoffen wie Staub, SO2, Stick-
oxid und CO2. Die Schwefeloxide werden in
Rauchgasentschwefelungsanlagen (REA) einer
nassen Gaswäsche unterzogen und weitgehend
abgeschieden [17]. Dieses Verfahren wurde im
Laufe der 1980er Jahre zum Stand der Technik
entwickelt und ist heute beispielsweise in allen
Kohle- und Ölkraftwerken in Deutschland gemäß
der 13. BImSchV im Einsatz. Mit Erdgas gefeuerte
Kraftwerke benötigen keine REA, da hier der
Brennstoff entschwefelt wird.
Die nasse REA wird auch fallweise in Zementwer-
ken eingesetzt, da hier – je nach Schwefelanteil in
den Rohstoffen – SO2-Beladungen im Rauchgas
von bis über 2000 mg/m3 wie auch in Kohlekraft-
werken entstehen können.
Als Reaktionsmittel für die nasse Rauchgasent-
schwefelung für Kraftwerke wird in den meisten
Fällen Kalkstein eingesetzt, welcher im Wasch-
wasser dispergiert wird und im schwach sauren
Waschwasser teilweise in Lösung geht. Im Kontakt
der Gas- mit der Flüssigphase im Sprühwäscher
werden die SO2-Moleküle im Waschwasser absor-
biert und gehen als schweflige Säure in Lösung.
Da im Rauchgas aufgrund des Luftüberschusses
bei der Verbrennung noch Sauerstoff vorhanden
ist, befindet sich auch gelöster Sauerstoff in der
Waschflüssigkeit. Überdies wird üblicherweise in
Kraftwerken Oxidationsluft im Wäschersumpf
aufgegeben. Aufgrund eines höheren Sauerstoffge-
halts im Abgas des Zementofens ist die separate
– 26 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf
Zuführung von Oxidationsluft dort nicht erforder-
lich. Die Gesamtreaktion der Gipsbildung läuft wie
folgt ab:
CaCO3 + 2H2O + SO2 + ½O2
ĺ CaSO4 Â 2H2O + CO2
Als Produkt der Rauchgasentschwefelung erhält
man somit Gips (Calciumsulfatdihydrat). Allein in
deutschen Kohlekraftwerken entstehen über
7 Mio. t REA-Gips im Jahr, welcher nahezu voll-
ständig von der Gips- und Zementindustrie verwer-
tet wird.
Während der Aufbau des Sprühwäschers in Ab-
schnitt 7.1 beschrieben wurde, zeigt Bild 24 ein
Beispiel für die Prozessführung der Rauchgasent-
schwefelung, die aus den folgenden wesentlichen
Komponenten besteht:
x Kalksteinaufbereitung und Dosierung
x Gaswäsche im Sprühwäscher
x Gipsaufbereitung und Konditionierung
x Das Rauchgas wird seitlich in den Wäscher
gegeben und wird im Gegenstrom mit der
Waschflüssigkeit beaufschlagt. Im Normalfall
ist ein Saugzug, das sogenannte REA-Gebläse
vorgeschaltet. Häufig wird das Rauchgas schon
vor dem Eintritt in den Wäscher in einer
Quench- oder Vorwaschstufe mit Wasser
bedüst. Diese Maßnähme dient der Sicherheit,
dass keine heißen Gasströmungen im unteren
Teil des Wäschers die Wände berühren, die
meist mit Kunststoffen beschichtet sind.
Bild 24. Vereinfachtes Fließbild einer Rauchgasentschwefelungsanlage (REA)
x Mit Ausnahme der Bedüsungseinrichtungen
und der Tropfenabscheider befinden sich keine
Einbauten im Wäscher. Die Bedüsung des
Rauchgases mit 10 ƐELV Ɛ:DVFKZDVVHUSUR
m³ Gas bewirkt eine gute Verteilung der Gas-
strömung und somit eine gleichförmige Beauf-
schlagung der Gasströmung mit Waschwasser
im Apparat. Meist werden drei bis vier Düsen-
ebenen eingesetzt, die über Pumpen mit
Waschwasser aus dem Wäschersumpf betrieben
werden. Oberhalb der Waschzonen verlässt das
Rauchgas den Wäscher über einen Tropfenab-
scheider, welcher periodisch mit Frischwasser
gespült wird.
x Aus dem Wäschersumpf wird ein Teilstrom der
Gipssuspension der Gipsaufbereitung zuge-
führt, die beispielsweise aus Hydrozyklonen
und einem Bandfilter zur Entwässerung des
Gipses bestehen kann.
x In einem 750 MW Steinkohlekraftwerk werden
je nach Schwefelgehalt der Kohle 9 t/h bis
14 t/h REA-Gips produziert.
x Rauchgasentschwefelungsanlagen erreichen
Entschwefelungsgrade von bis über 95 % und
sind durch die eingesetzten Materialien be-
triebssicher und erreichen hohe Verfügbarkeiten
(98 %). Zerstäubungsdüsen bestehen zumeist
aus Siliziumkarbid (SiC), um den Verschleiß
gering zu halten. Die Wäscher selbst müssen
korrosionsfest sein und können aus folgenden
Werkstoffen hergestellt werden:

x gummierter Stahl
x Edelstahl, Nickelbasislegierungen
x glasfaserverstärkter Kunststoff(GFK), innen
beschichtet
x Beton, innen beschichtet
Zur Erreichung der geforderten hohen Abscheideg-
rade für SO2 und zur optimalen Ausnutzung des
Waschwassers ist für eine gleichmäßige Beauf-
schlagung des Gases mit Waschwasser zu sorgen.
Dies wird dadurch erreicht, indem die Positionen
für die Waschwasserdüsen mithilfe numerischer
Strömungssimulation (CFD) festgelegt werden.
Besonderes Augenmerk gilt auch der Quecksilber-
abscheidung im REA-Wäscher eines Braunkohle-
oder Steinkohlekraftwerks. Quecksilber (Hg) ist zu
etwa 0,1 ppm bis 0,2 ppm als Spurenstoff im (tro-
ckenen) Brennstoff enthalten. In ein 800 MW Koh-
lekraftwerke werden über den Brennstoff 30 g/h
bis 40 g/h Quecksilber eingetragen. In Deutschland
werden heute insgesamt etwa 4 t/a Quecksilber
emittiert, 2,5 t/a davon entstammen Kohlekraft-
werken. Die weltweite anthropogene Emission
dieses äußerst schädlichen Umweltgifts beträgt
etwa 2300 t/a.
Das im Brennstoff enthaltene Quecksilber liegt
durch seine hohe Flüchtigkeit bei hohen Tempera-
turen zunächst als metallisches Quecksilber (Hg°)
im Rauchgas vor. Durch ebenfalls in geringen
Mengen im Brennstoff enthaltene Halogene, vor-
wiegend Chlor, entsteht im Rauchgas HCl. Ein
Teil des Quecksilbers reagiert damit zu Quecksil-
berchlorid HgCl2. Dieses ist gut wasserlöslich und
kann in den üblicherweise vorhandenen REA-
Wäschern gut abgeschieden werden. Abscheideg-
rade über 96 % für ionisches Quecksilber werden
erreicht. Metallisches Quecksilber hingegen wird
im REA-Wäscher praktisch nicht erfasst. Der An-
teil des ionischen Quecksilbers hängt von der
Brennstoffzusammensetzung und den Bedingun-
gen im Rauchgas ab. So wird zum Beispiel in den
Katalysatoren von Anlagen zur Rauchgasent-
stickung metallisches Quecksilber Hg° teilweise in
ionisches Hg2+ umgewandelt.
Für eine wirkungsvolle Abscheidung des gesamten
Quecksilbers kann es nötig sein, weitere Halogene
beispielsweise dem Brennstoff in geringen Mengen
zuzuführen. Auch eine Zugabe von schwefelhalti-
gen Fällungsmitteln in den Waschwasserkreislauf
des REA-Wäschers kann nötig sein, um den Gehalt
des gelösten Hg2+ im Waschwasser zu stabilisieren,
da Hg2+ die Neigung hat, sich in wässriger Phase
wieder zu dem flüchtigen Hg0 zu reduzieren. Da-
mit würde es wieder in das Rauchgas gelangen.
Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 27 –
Durch diese Maßnahmen lassen sich sehr hohe
Abscheidegrade für Quecksilber erreichen.
Das REA-Abwasser wird neutralisiert (z. B. mit
Ca(OH)2) und das Quecksilber wird z. B. mit
TMT15 (einem Natriumsalz des Trimercapto-s-
triazins) oder anderen Fällungsmitteln abgeschie-
den. Es folgen Flockung und Sedimentation, wobei
ein Schlamm entsteht, der Quecksilber und andere
Schwermetalle enthält. Nach Entwässerung in ei-
ner Filterpresse ist dieser Schlamm als Sondermüll
zu entsorgen.
8.4 Nasse Rauchgasreinigung MVA
Ein weiteres bedeutendes Beispiel für den Einsatz
der nassen Gasreinigung mit Wäschern ist die
thermische Entsorgung von Abfällen. Hier unter-
scheidet man
x Hausmüll,
x Klärschlamm und
x Sondermüll.
In den 15 Staaten der EU (vor 2004) wurden rund
200 Mio. t Hausmüll in über 400 Anlagen,
22 Mio. t Sondermüll in über 90 Anlagen und
7,5 Mio t Klärschlamm in rund 60 Anlagen ther-
misch entsorgt [18]. Für die Abgasreinigung kom-
men nasse und trockene Verfahren für die unter-
schiedlichen Verunreinigungen zum Einsatz.
Nasswäscher befinden sich in den meisten Abgas-
reinigungsanlagen. Bild 25 zeigt eine typische
Abgasreinigungsanlage eine Müllverbrennungsan-
lage (MVA) für Hausmüll mit einer zweistufigen
Nasswäsche.
Die Flugasche des Rauchgases wird zunächst bei
Temperaturen um 240 °C in einem Elektrofilter
trocken abgeschieden. Anschließend wird das Gas
in einem rekuperativen Gas-Gas-Wärmetauscher
gekühlt und gelangt in die erste Waschstufe. Dort
wird es in einer Quenche gesättigt und mit Wasch-
flüssigkeit bedüst, z. B. in einem Sprühwäscher mit
aufgesetzter Venturistufe. Das Rauchgas wird da-
nach in einen weiteren Wäscher überführt, z. B. in
einen Radialstrom- oder einen Füllkörperwäscher.
Im ersten Wäscher werden hauptsächlich die sau-
ren Bestandteile des Rauchgases, wie HCl und HF
abgeschieden, wobei ein pH-Wert von < 1 einge-
stellt wird. In dieser sauren Waschstufe wird auch
ionisches Quecksilber zu etwa 95 % abgeschieden.
Quecksilber gelangt im Wesentlichen über im
Hausmüll enthaltene Batterien in das Abgas einer
MVA. Es liegt im Bereich der Verbrennung zu-
nächst metallisch vor, reagiert aber im Verlaufe
des Rauchgaswegs überwiegend zu HgCl2. Damit
liegt es überwiegend in ionischer Form vor, welche
leicht im Waschwasser in Lösung geht.
– 28 – VDI 3679 Blatt 2 Entwurf

In der zweiten Waschstufe wird der pH-Wert
durch Zugabe von NaOH auf 6 bis 8 eingestellt.
Hier finden die Absorption von SO2 und die Rest-
absorption von HCl und HF statt.
In einigen MVA befindet sich nach der zweiten
Waschstufe noch ein Nass-Elektrofilter zur Fein-
entnebelung.
Nach diesen Stufen einer nassen Gasreinigung
wird das Rauchgas im Gas-Gas-Wärmetauscher
wieder aufgeheizt und gelangt in die Entstickungs-
anlage, in der die Stickoxide katalytisch reduziert
werden. Da man für die Reaktion am Katalysator
wieder eine höhere Gastemperatur ab 250 °C benö-
tigt wird zusätzliche Wärme über einen Gasbrenner
hinzugefügt.
In der letzten Gasbehandlungsstufe werden Dioxi-
ne und Furane sowie restliches Quecksilber mittels
Aktivkohlezugabe, Flugstromreaktor und
Schlauchfilter entfernt.
Das Abwasser der Rauchgasreinigungsanlage ent-
hält Schwermetalle sowie als kritische Komponen-
te auch Quecksilber. Dieses wird in der Abwasser-
aufbereitung zunächst mit Kalkhydrat oder Natron-
lauge neutralisiert und danach mittels Sulfiden
(z. B. Na2S) oder organischen schwefelhaltigen
Komplexbildnern, wie Trimercapto-s-triazin
(TMT) gefällt und im Absetzbehälter abgeschie-
den. Der dabei entstehende Schlamm wird bei-
spielsweise in Filterpressen entwässert und als
Sondermüll entsorgt.

Bild 25. Fließbild typischer Stufen einer Abgasreinigung einer MVA

1 Elektrofilter 8 Brenner
2 Flugasche 9 Ammoniakzugabe
3 Wärmetauscher Gas/Gas 10 DeNOx-Anlage (SCR)
4 Quenchkühler/saure Waschstufe 11 Aktivkohle/Herdofenkoks
5 neutrale Waschstufe mit Tropfenabscheider 12 Schlauchfilter
6 Nass-Elektrofilter 13 Gebläse
7 Wärmetauscher 14 Kamin

Schrifttum
Gesetze, Verordnungen, Verwaltungsvorschriften
Verordnung über Anforderungen an das Einleiten von Abwas-
ser in Gewässer (Abwasserverordnung – AbwV) vom 17. Juni
2004 (BGBl I, 2004, Nr. 28, S. 1108–1184)
Gesetz zum Schutz vor schädlichen Umwelteinwirkungen
durch Luftverunreinigungen, Geräusche, Erschütterungen und
ähnliche Vorgänge (Bundes-Immissionsschutzgesetz –
BImSchG) vom 26.09.2002 (BGBl I, 2002, Nr. 71, S. 3830–
3855) in der Fassung vom 11.08.2010 (BGBl. I, 2010, Nr. 43,
S. 1163–1169)
Vierte Verordnung zur Durchführung des Bundes-Immissions-
schutzgesetzes (Verordnung über genehmigungsbedürftige
Anlagen – 4. BImSchV) vom 14. März 1997 (BGBl I, 1997,
Nr. 17, S. 504–522)
Dreizehnte Verordnung zur Durchführung des Bundes-Immis-
sionsschutzgesetzes (Verordnung über Großfeuerungs- und
Gasturbinenanlagen – 13. BImSchV) vom 20. Juli 2004
(BGBl I, 2004, Nr. 37, S. 1717–1730)
Siebzehnte Verordnung zur Durchführung des Bundes-Immis-
sionsschutzgesetzes (Verordnung über die Verbrennung und
Mitverbrennung von Abfällen – 17. BImSchV) vom 14. Au-
gust 2003 (BGBl I, 2003, Nr. 41, S. 1633–1651)
Erste Allgemeine Verwaltungsvorschrift zum Bundes-
Immissionsschutzgesetz (Technische Anleitung zur Reinhal-
tung der Luft – TA Luft) vom 24. Juli 2002 (GMBl, 2002,
Nr. 25–29, S. 511–605)
Gesetz zur Ordnung des Wasserhaushalts (Wasserhaushaltsge-
setz – WHG) vom 31. Juli 2009 (BGBl I, 2009, Nr. 51,
S. 2585–2621)
Technische Regeln
VDI 1000:2010-06 VDI-Richtlinienarbeit; Grundsätze und
Anleitungen (VDI Guideline Work; Principles and proce-
dures). Berlin: Beuth Verlag
VDI 2443:1995-10 Abgasreinigung durch oxidierende Gaswä-
sche (Waste-gas purification by oxidative scrubbing). Berlin:
Beuth Verlag
VDI 3679 Blatt 1:2012-10 Nassabscheider für partikelförmige
Komponenten; Wet separators for particle collection (Wet
separators for particle collection). Berlin: Beuth Verlag
VDI 3679 Blatt 3:2010-06 Nassabscheider; Tropfenabscheider
(Wet separators; Mist eliminators). Berlin: Beuth Verlag
VDI 3928:1992-06 Abgasreinigung durch Chemisorption;
(Waste gas cleaning by chemisorption). Berlin: Beuth Verlag
Literatur
[1] Ramm, V.M.: Absorption of gases. Israel Program for
Scientific Translations. Jerusalem, 1968
[2] Sherwood, T.K.; Pigford, R.L.; Wilke, C.R.: Mass Trans-
fer. New York: McGraw Hill, 1975
[3] Krishnamurthy, R.; Taylor, R.: Simulation of packed
distillation and absorption columns. Ind. Engng. Chem.
Process Des. Dev. 24 (1985), p. 513/524
[4] Stephan, K.; Mayinger, E.: Thermodynamik. Bd. 1:
Einstoffsysteme, Bd. 2: Mehrstoffsysteme und chemi-
sche Reaktionen. 14. Auflage. Berlin: Springer, 1992
[5] Gmehling, J.; Onken, U.: Vapor-liquid-equilibrium data
collection. DECHEMA Chemistry Data Series ab 1977
[6] Schmidt, A.; Ulrich, M.: Absorptionsmittel zur Reini-
gung lösemittelhaltiger Abluft. Chem.-Ing.-Techn.
(1990) Nr. I, S. 43/46
Entwurf VDI 3679 Blatt 2 – 29 –
[7] Beutier, D.; Renon, H.: Representation of NH, H2S-H20,
N H3- CO3 -F120 and NH3S02-H20 Vapor-Liquid-
Equilibria. Ind. Engng. Chem. Proc. Des. Dev. 17 (1978)
3, p. 220/230
[8] Kümmel, R.; et al.: Flüss.-Dampf-Gleichung im System
NaOH-0O2-S02-H20. Z. phys. Chem. Leipzig 264 (1983)
2, S. 362/368
[9] Baehr, H.D.; Stephan, K.: Wärme- und Stoffübertra-
gung. Berlin: Springer-Verlag, 1994
[10] Billet, R.: Fluiddynamik und Stoffübertragung der
Gegenstrom-Absorption in Füllkörperkolonnen. Che-
mie-UmweltTechnik (1991), S. 75/81
[11] Schaber, K.: Aerosolbildung durch spontane Phasen-
übergänge bei Absorptions- und Kondensationsprozes-
sen. Chem.- Ing.-Tech. 67 (1995) Nr. II , S. 1443/1452
[12] Schaber, K.: Aerosol fonnation in absorption processes.
Chem.-Eng. Science 50 (1995) No. 8, p. 1347/1360
[13] Holzer, K.: Erfahrungen mit naßarbeitenden Entstaubem
in der chemischen Industrie. Staub – Reinhalt. Luft 34
(1974) Nr. 10, S. 360/365
[14] Börger, G.-G.; Jonas, A.: Dynamisches Verhalten der
Chemisorption von SO, aus Rauchgasen der Chemie-
Rückstandsverbrennung. Chem.-Ing.-Tech. 61 (1989)
Nr. 7, Synopse S. 562/563, Langfassung MS 1765/89
[15] Davis, H.: Anwendung des Wirbelschichtverfahrens in
Waschtürmen. Chem.-Techn. Sonderheft 1990, S. 83/86
[16] Daubner, A.: Fluiddynamik und Stoffaustausch in Füll-
körperwirbelbetten. Dissertation Lehrstuhl für Verfah-
rens- und Umwelttechnik, Ruhr-Universität Bochum
1996
[17] BREF (07/2006) Large combustion plants – BVT Merk-
blatt Großfeuerungsanlagen, siehe
www.bvt.umweltbundesamt.de/ (Stand: 20.08.2012)
[18] BREF (08/2006) Waste incineration – BVT Merkblatt
Abfallverbrennung, siehe
www.bvt.umweltbundesamt.de/ (Stand: 20.08.2012)
[19] Eldridge, J.: Cross-Flow Scrubber Design, AIChE An-
nual International Phosphate Fertilizer & Sulfuric Acid
Technology Conference June 6–7, 2008
[20] Heguy, D.L.; Nagl, G.J.: Consider optimized iron redox
processes to remove sulphur, Hydrocarbon Processing,
January 2003, S. 53–57
[21] Perry, R.H.; Green, D.: Perry's Chem. Eng. Handbook 6
ed. McGraw Hill, 1984
[22] Yaws, C.; Yang, H.-C.; Pan, X.: Henry's law constants
for 362 organic compounds in water. Chem. Eng. (1991)
No.11, p. 179/185
[23] Charpentier, J.C.: Whats new in absorption with chemi-
cal reaction? Transactions of Inst. Chem. Engineers 60
(1982), S 131–156
[24] Danckwerts, P.V.: Gas-Liquids-Reactions. New York,
Mc. Graw Hill, 1970
[25] Stephan, K.; Schaber, K.-H.; Stephan, K.; Mayinger, F.:
Thermodynamik, Grundlagen und technische Anwen-
dungen, Band 1: Einstoffsysteme, 18. Aufl., (2009)
Springer Verlag, Berlin,; Band 2: Mehrstoffsysteme und
chemische Reaktionen, 15. Aufl., (2010), Berlin: Sprin-
ger Verlag
[25] Brauer, H.: Hanndbuch des Umweltschutzes und der
Umweltschutztechnik. Band 3: additiver Umweltschutz.
Behandlung von Abluft und Abgasen, Berlin: Springer
Verlag