Sie sind auf Seite 1von 158

WERKSTOFFE 4 Dr.

Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014


WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
2
4. LEGIERUNGSBILDUNG & ZUSTANDSSCHAUBILDER
4.1. EINFHRUNG
4.2. ZUSTANDSSCHAUBILDER
4.3. LEGIERUNGEN
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
3
LERNZIELE
Nach der Vorlesung sind Sie in der Lage...

...Legierungen nach ihrer Zusammensetzung zu klassifizieren

...die wichtigsten Begriffe zu Zustandsschaubildern zu er-
lutern

...die bedeutenden Methoden zur Erstellung von Zustandsschau-
bildern zu beschreiben

...die fnf Grundsysteme binrer Zustandsschaubilder wieder-
zugeben und sich in ihnen zurechtzufinden

...in einem gegebenen Diagramm alle eutektischen, eutektoiden
und peritektischen Phasenumwandlungen fr diese beim Aufhei-
zen/Abkhlen zu formulieren
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
4
LERNZIELE

...die verschiedenen Legierungsphasen zu benennen und zu be-
schreiben

...komplexe Schaubilder mit Verbindungsbildung und Umwand-
lungen im festen Zustand zu interpretieren

...die besonderen Eigenschaften einiger Legierungen (Form-
gedchtnislegierungen, HEUSLERsche Legierungen) zu beschrei-
ben
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
5
Einfhrung
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
6
Legierungen sind im technischen Sprachgebrauch Werkstoffe, denen ab-
sichtlich ein oder mehrere (metallische) Elemente zugesetzt wurden.

Einstellung gewnschter Eigenschaften
Beseitigung unerwnschter Eigenschaften


Legierungselemente beeinflussen den kristallinen Aufbau der Werkstoffe
und damit smtliche Eigenschaften!
Legierungen (alloys)
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
7
Zinnbronze (CuSn), Messing (CuZn)
Zweistofflegierungen
Neusilber (CuNiZn), Galinstan (GaInSn, Fp. -19 C)
Dreistofflegierungen
Messerstahl (z.B. X45CrMoV15), WOODsches Metall (BiPbZnCd, Fp. 75 C)
Mehrstofflegierungen
Legierungen
Unlegierter Stahl enthlt immer C (qua definitionem), Mn, Si, P, S u.a. (sogenannte
Eisenbegleiter Werkstoffe 7).
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
8
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
9
Grund-
lagen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
10
Darstellung, in der fr jede mgliche Legierungskombination eines Legie-
rungssystems, die sich bei verschiedenen Temperaturen und Massengehalten
ergebenden Phasen ablesbar sind
Zustandsschaubilder
Darstellung der Zustandsbereiche (durch Linien abgegrenzt), d.h. die unter diesen Bedin-
gungen stabilen Phasen an; im festen Zustand liegen in jedem Phasengebiet charakteri-
stische Kristallsorten (z.B. Mischkristalle usw.) vor, die je nach Legierungskonzentration
unterschiedliche Gefgearten ausbilden knnen
Bedeutung fr Werkstoffkunde
Aussagen ber das Verhalten einer Legierung beim Erwrmen oder Abkhlen Aussagen
ber die Phasen- und damit auch ber die Gefgeumwandlungen
Grund-
lagen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
11
Kenntnis ber das Verhalten von Legierungen bei unterschiedlicher Zusammensetzung
und in verschiedenen Temperaturbereichen ist von grundlegender Bedeutung, u.a. fr das
Verstndnis der bei Wrmebehandlungen (z.B. Glhen oder Hrten Werkstoffe 6) ablau-
fenden inneren Vorgnge im Werkstoff
Zustandsschaubilder sind Gleichgewichtsschaubilder: unendlich langsame Abkhlung aus
der Schmelze bzw. nachtrgliche Einstellung des thermodynamischen Gleichgewichts
durch Glhen (schnelle Temperaturnderungen andere Phasen und Umwandlungs-
temperaturen mglich Hrten)
langsame Temperaturnderung

Glhen
schnelle Temperaturnderung

Hrten
Grund-
lagen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
12
Teile eines Stoffes mit gleichem Aufbau oder Zustand verschiedene
Phasen eines Stoffes unterscheiden sich physikalisch und/oder chemisch
voneinander
Phase
Anordnung der durch Korn- oder Phasengrenzen getrennten Krner und
festen Phasen im Metall ( metallographische Schliffe)
Gefge
Korn als Gefgebestandteil kann aus mehreren Phasen bestehen (z.B. Perlit
als Verbund aus Ferrit und Zementit)
Grund-
lagen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
13
C N = 1, P = 1, = 2 p und T variabel (Phasengebiet)
C N = 1, P = 2, = 1 p oder T variabel (Phasengrenzlinie)
C N = 1, P = 3, = 0 p und T festgelegt (Tripelpunkt)
C
C
C
Im thermodynamischen Gleichgewicht knnen nicht beliebig
viele Phasen gleichzeitig nebeneinander vorliegen.
GIBBSsche Phasenregel
Fr die Zahl der Freiheitsgrade gilt: = N P + 2 mit
N: Zahl der Komponenten; P: Zahl der Phasen
Grund-
lagen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
14
Erstellung von
Zustands-
schaubildern
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
15
experimentelle Methoden zur Erstellung von Zustandsschaubildern beruhen
auf der Messung von Eigenschaften, die sich bei Phasennderungen unstetig
ndern
thermische
Analyse
Dilatometer-
verfahren
andere
Verfahren
Einfhrung
Messung der bei einer Phasen-
umwandlung bzw. der bei der
Entstehung neuer und Aufl-
sung bestehender Phasen frei-
werdenden oder aufgenom-
mene Wrmemenge
Messung der mit einer Pha-
senumwandlung einhergehen-
den Volumen- bzw. Lngenn-
derung
metallographische Analysen

Rntgeninterferenzunter-
suchungen


Erstellung von
Zustands-
schaubildern
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
16
thermische
Analyse
Erstellung von
Zustands-
schaubildern
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
17
Methodik: Aufzeichnung der Temperatur in Abhngigkeit der Zeit bei Erwr-
mung oder Abkhlung ( Zeit-Temperatur-Diagramme)

Erreichen des Erstarrungspunktes: T bleibt bis zur
kompletten Erstarrung der Schmelze konstant
Haltepunkte A (nach frz. arrt, Halten)

Erwrmung: Ac (frz. chauffage, Erwrmen)

Abkhlung: Ar (frz. refroidissement, Abkhlen)
Haltepunkte treten auch bei Gitterumwandlungen
auf
thermische
Analyse
reine Metalle
Erstellung von
Zustands-
schaubildern
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
18

Legierungen erstarren in einem Temperatur-
intervall Knickpunkte zu Kristallisationsbe-
ginn (Ar
1
) bzw. ende (Ar
2
)

zwischen den Knickpunkten:
Abkhlkurve verluft wegen freiwerdender
Kristallisationswrme flacher
Anwesenheit zweier Phasen (Schmelze & Kri-
stalle)
Legierungen haben teigige Konsistenz



thermische
Analyse
Legierungen
Erstellung von
Zustands-
schaubildern
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
19

thermische Analysen unterschiedlichen Legie-
rungszusammensetzungen Abkhlungskurven
Bsp.: Kupfer-Nickel-Legierungen
thermische
Analyse
Legierungen
0% Cu C
40% Cu C
70% Cu C
100% Cu C
C C C C
Erstellung von
Zustands-
schaubildern
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
20

experimentelle Bestimmung der Halte- und Knickpunkte der Abkhlkurve
bertragung in ein Konzentrations-Temperatur-Diagramm Verbindung
der Punkte ergibt (hier) Liquidus- und Soliduslinie
thermische
Analyse
Legierungen
Erstellung von
Zustands-
schaubildern
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
21
Dilatometer-
verfahren
Erstellung von
Zustands-
schaubildern
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
22
Wrmetonung whrend der Phasenumwandlung
kann u.U. sehr gering sein (z.B. bei Ausschei-
dungsvorgngen) (sehr kleine) Lngennde-
rungen knnen als Nachweis dienen (Dilata-
tion: Dehnung)

Bsp: -Eisen -Eisen (bei 911 C)
krz-Gitter (-Eisen) weniger dicht als kfz-Git-
ter (-Eisen) Lngen- bzw. Volumenabnah-
me
Erstellung von
Zustands-
schaubildern
Dilatometer-
verfahren
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
23
binre Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
24
vollstndige Unlslichkeit im flssigen und festen Zustand
Grundsystem O
vollstndige Lslichkeit im flssigen und festen Zustand
Grundsystem I
vollstndige Lslichkeit im flssigen Zustand, vollstndige Unlslichkeit im festen Zustand
Grundsystem II oder eutektisches System
vollstndige Lslichkeit im flssigen Zustand, Mischungslcke im festen Zustand
Grundsystem IIa
wie II bzw. IIa, aber Schmelztemperaturen der Komponenten weit auseinander
Grundsystem III oder peritektisches System
Typen binrer
Zustandsschaubilder
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
25
Grundsystem 0
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
26
Grundsystem 0
vollkommene gegenseitige Unlslichkeit im flssigen und im festen Zustand
Bedingung
Pb(l)
Fe(l)
bereinanderschichtung der beiden Metalle
spezifisch leichteres Metall schwimmt auf dem schweren
zwischen beiden Komponenten besteht vollkommene Tren-
nung (Phasengrenze) im flssigen und im festen Zustand
keine gegenseitige Beeinfluung der Komponenten
Komponente A erstarrt bei T
SA
vllig unabhngig von Kon-
zentration der Komponente B (und umgekehrt)
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
27
Grundsystem 0
Abkhlkurve der Legierung als Summe der Abkhlkurven der
Legierungselemente einfaches Zustandsdiagramm
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
28
Pb(l)
Fe(s)
Fe(l)
Pb(l)
Fe(l) Fe(s)
Pb(l)
Pb(s)
Pb(l)
Fe(s)
Pb(s)
Fe(s)
> 1536 C = 1536 C < 1536 C = 327 C < 327 C
weitere Beispiele: Ag-Ni, Al-Pb
Grundsystem 0
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
29
Grundsystem I
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
30
Grundsystem I
vollstndige gegenseitige Lslichkeit im flssigen und im festen Zustand
Bedingung
im festen Zustand: Komponenten A und B bilden ein gemein-
sames Kristallgitter (Austauschmischkristalle)
im flssigen Zustand: homogene Schmelze aus den Kompo-
nenten A und B
Abkhlkurven
reine Komponenten: Haltepunkte bei den jeweiligen
Schmelztemperaturen
Legierungen: Erstarrungsbereich mit jeweils einem Knick-
punkt bei Kristallisationsbeginn und -ende
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
31
Grundsystem I
Beispiele
Pt-Au, Ag-Au, Cu-Ni,
Cu-Au, Ni-Pt, Cr-Mo,
Mo-W
Zustandsdiagramm: Linsendiagramm mit Liquidus-
und Soliduslinie
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
32
Grundsystem II
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
33
Grundsystem II
vollstndige gegenseitige Lslichkeit im flssigen Zustand und
vollstndige gegenseitige Unlslichkeit im festen Zustand
Bedingung
im festen Zustand: vollstndig unlslich ineinander
im flssigen Zustand: homogene Schmelze aus den Kompo-
nenten A und B
Solidus- und Liquiduslinie schlieen zwei Erstarrungsbereiche
ein
Schnittpunkt zwischen Solidus- und Liquiduslinie: eutek-
tischer Punkt mit der dazugehrigen eutektischen Legierung
eutektisches
Legierungssystem
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
34
Grundsystem II
Zustandsdiagramm mit V-frmiger Liquiduslinie und ho-
rizontaler Soliduslinie (Eutektikale)
Beispiele
Bi-Cd, Pb-Sb,
eutektischer Punkt
beidseitig fallende Li-
quiduslinie durch wech-
selseitige Behinderung
der Kristallisation im Er-
starrungsbereich durch
Atome der jeweils ande-
ren Komponente
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
35
technisch wichtiges Beispiel: Bildung von Ledeburit im EKD
Grundsystem II
bei Erreichen der eutektischen Temperatur T
E
findet der isotherme Zerfall
der homogenen Schmelze in ein Gemisch aus A- und B-Kristallen statt
eutektische Reaktion
homogene
Schmelze
Kristallsorte
A
Kristallsorte
B
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
36
Grundsystem II
T
E
liegt deutlich unter Erstarrungstemperaturen
der reinen Komponenten ( Legierung L
2
)
Prinzip der Entstehung von Eutektikum
Bildung zahlreicher Kristallisationskeime
(gegenseitige Behinderung)
Bildung eines feinkristallinen, schicht-
oder lamellenartiges Kristallgemisches
Eutektikum wird wegen niedriger Schmelztempe-
ratur und guter mechanischer Eigenschaften be-
vorzugt eingesetzt (als Gu- und Lotwerkstoff)
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
37
Grundsystem II
untereutektische Legierungen (L
1
, c < c
Eut
)
C: mit Erreichen der Li-
quiduslinie scheiden
sich A-Kristalle aus
der Schmelze aus
C: unmittelbar vor Errei-
chen der Eutektikalen
finden man A-Kristall
in Restschmelze (ent-
hlt A und B)
C: nach Unterschreiten
der Eutektikalen er-
starrt die Restschmel-
ze isotherm zum Eu-
tektikum; Gefge be-
steht aus A-Kristallen,
die in Eutektikum ein-
gebettet sind
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
38
Grundsystem II
eutektische Legierung (L
2
, c = c
Eut
)
C: gesamte Schmelze er-
starrt mit Erreichen
von T
E
zum Eutekti-
kum
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
39
Grundsystem II
bereutektische Legierungen (L
3
, c > c
Eut
)
C: unmittelbar vor Errei-
chen der Eutektikalen
finden man B-Kristall
in Restschmelze (ent-
hlt A und B)
C: nach Unterschreiten
der Eutektikalen er-
starrt die Restschmel-
ze isotherm zum Eu-
tektikum; Gefge be-
steht aus B-Kristallen,
die in Eutektikum ein-
gebettet sind
C: mit Erreichen der Li-
quiduslinie scheiden
sich B-Kristalle aus
der Schmelze aus
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
40
Grundsystem IIa
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
41
Grundsystem IIa
eutektisches Legierungs-
system mit Mischungslcke
vollstndige gegenseitige Lslichkeit im flssigen Zustand
und Mischungslcke im festen Zustand
Bedingung
im festen Zustand: begrenzte Lslichkeit ineinander
im flssigen Zustand: homogene Schmelze aus den Kompo-
nenten A und B
Mischungslcke: Konzentrationsbereiche, in denen die Legierungs-
komponente A nur eine gewisse Menge der Komponente B lsen kann
(und meist umgekehrt) Bildung von - oder -Mischkristallen
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
42
Grundsystem IIa
Zustandsdiagramm mit V-frmiger Liquiduslinie, hori-
zontaler Soliduslinie (Eutektikale) und Mischungslcke
Beispiele
Ag-Cu, Al-Cu, Pb-Sn,

binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
43
Grundsystem IIa
Unterschied zwischen Mischkristallen
Unterschreiten der Liquiduslinie: Bildung von -
oder -Mischkristallen aus der Schmelze
Grundsystem II: Bildung von reinen A- bzw. B-Kri-
stallen
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
44
Grundsystem IIa
Leg.-konz.: c < c
1
(L
1
) bzw. c > c
4

C: mit Erreichen der Li-
quiduslinie scheiden
sich (bzw. )Misch-
kristalle aus der
Schmelze aus
C: nach Unterschreiten der Soliduslinie be-
steht die gesamte Legierung aus homoge-
nen Mischkristallen (fr c < c
1
) bzw.
Mischkristallen (fr c > c
4
); die Verhltnisse
ndern sich bei weiterem Abkhlen nicht
mehr
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
45
Grundsystem IIa
Leg.-konz.: c
1
< c < c
2
(L
2
)
C: nach Unterschreiten
der Liquiduslinie
scheiden sich Misch-
kristalle aus der
Schmelze aus
C: nach Unterschreiten
der Soliduslinie liegen
homogene Mischkri-
stalle vor
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
46
Grundsystem IIa
Leg.-konz.: c
3
< c < c
4
(L
5
)
C: nach Unterschreiten der Liqui-
duslinie scheiden sich Misch-
kristalle aus der Schmelze aus
C: nach Unterschreiten der Soli-
duslinie liegen homogene
Mischkristalle vor
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
47
Grundsystem IIa
Leg.-konz.: c
1
< c < c
2
(L
2
) bzw. c
3
< c < c
4
(L
5
)
fr T-: Lslichkeit der - bzw. Mischkristalle nimmt ab (Ls-
lichkeit von B im Mischkristall - und umgekehrt) mit Er-
reichen der Lslichkeits- oder Segregationslinie (C) scheiden
sich aus den bersttigten Mischkristallen Mischkristalle der je-
weils anderen Sorte aus
Erklrung: nach Unterschreiten der Lslichkeitslinie diffundie-
ren die berschssigen B-Atome, die vom A-Gitter nicht mehr
in Lsung gehalten werden knnen, zu bestimmten Stellen im
Gefge (z.B. zu den Korngrenzen) und verdrngen dort die A-
Atome von ihren Gitterpltzen
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
48
Grundsystem IIa
Leg.-konz.: c
1
< c < c
2
(L
2
) bzw. c
3
< c < c
4
(L
5
)
B-Atome sind an diesen Stellen im berschu
Bildung eines neuen B-Gitters, in das ein Teil
der A-Atome eingelagert werden kann ( Bil-
dung eines -Mischkristalls)
verdrngte A-Atome diffundieren im Austausch
an die von den B-Atomen aufgegebenen Pltze
Ausscheidungsvorgnge beobachtet man hufig
an Korngrenzen, da dort infolge der erhhten
potentiellen Energie der Aufbau eines neuen
Gitters bevorzugt erfolgt
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
49
Grundsystem IIa
Leg.-konz.: c
2
< c < c
3
(L
3
)
C: nach Unterschreiten der Liquiduslinie scheiden sich zunchst - bzw.
Mischkristalle aus der Schmelze aus; unmittelbar vor Erreichen der
Eutektikalen ist noch Restschmelze vorhanden, die in einer eutekti-
schen Reaktion in ein Kristallgemisch aus A-reichen Mischkristallen
und B-reichen Mischkristallen (Eutektikum) zerfllt: S +
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
50
Grundsystem IIa
Leg.-konz.: c
2
< c < c
3
(L
3
)
c
2
< c < c
Eut
: Gefge aus Mischkristallen in Eutektikum
c
Eut
< c < c
3
: Gefge aus Mischkristallen in Eutektikum
bei weiterer Abkhlung nimmt die Lslichkeit der Mischkristalle fr B-
Atome bzw. der Mischkristalle fr A-Atome stetig ab Ausscheidung von
Mischkristallen der jeweils anderen Sorte
Ankristallisation dieser Mischkristalle an bereits vorhan-
dene artgleiche Mischkristalle
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
51
Grundsystem IIa
Leg.-konz.: c = c
Eut
(L
4
)
C: eutektische Legierung
erstarrt am eutekti-
schen Punkt zu rei-
nem Eutektikum
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
52
Grundsystem III
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
53
Grundsystem III
vollstndige gegenseitige Lslichkeit im flssigen Zustand
und Mischungslcke im festen Zustand;
Erstarrungstemperaturen der Komponenten liegen weit auseinander
Bedingung
peritektisches
Legierungssystem
Erstarrungstemperatur der hher schmelzenden Komponen-
te A wird durch die Anwesenheit von B-Atomen erniedrigt,
die Erstarrungstemperatur von B wird jedoch durch die
Anwesenheit von A-Atomen erhht
im flssigen Zustand: homogene Schmelze aus den Kompo-
nenten A und B
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
54
Grundsystem III
Zustandsdiagramm mit Liquiduslinie ohne Minimum, ho-
rizontaler Soliduslinie (Peritektikale) und Mischungslcke
Beispiele
Pt-Ag, Cd-Hg,
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
55
Grundsystem III
Leg.-konz.: c < c
1
(L
1
)
C: nach Unterschreiten der Liquiduslinie beginnt die
Kristallisation von -Mischkristallen; der Tempera-
tur-Zeit-Verlauf zeigt einen Knickpunkt, weil
durch die frei werdende Kristallisationswrme die
Temperatur langsamer sinkt
C: Unterschreiten
der Soliduslinie
Einphasen-
gebiet (nur -
Mischkristalle)
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
56
Grundsystem III
Leg.-konz.: c
1
< c < c
2
(L
2
)
C: Unterschreiten der Lslichkeitslinie Aus-
scheidung von Mischkristallen aus den
bersttigten -Mischkristallen (analog zum
Legierungssystem mit Mischungslcke)
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
57
Grundsystem III
Leg.-konz.: c
2
< c < c
3
(L
3
)
C: unterhalb der Liqui-
duslinie scheiden sich
Mischkristalle aus
der Schmelze aus
mit Erreichen der der horizontalen Phasen-
grenze (Peritektikale) reagiert ein Teil der
-Mischkristalle mit noch vorhandener Rest-
schmelze unter Bildung von -Mischkristal-
len
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
58
Grundsystem III
bei Erreichen der peritektischen Temperatur T
P
findet die inkongruente Phasen-
umwandlung von Schmelze und einer festen Phase in eine zweite feste Phase statt
peritektische Reaktion
feste Phase

feste Phase

Schmelze
Beispiel im EKD: Reaktion von Schmelze und festen Mischkristallen zu -Mischkri-
stallen (technisch unbedeutend)
Umwandlung erfolgt an der Grenzflche
zwischen Schmelze und Primrkristallen
Temperatur-Zeit-Verlauf zeigt whrend der
peritektischen Reaktion einen Haltepunkt
zu geringe Menge Schmelze keine voll-
stndige Umwandlung -Mischkristalle -
Mischkristalle nicht mglich Bildung ei-
nes Kristallgemisches
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
59
Grundsystem III
Leg.-konz.: c
2
< c < c
3
(L
3
)
C: Lslichkeit von B-Atomen im -Mischkristall (von A-Atomen
im -Mischkristall) nimmt ab mit weiterer Abkhlung
findet die Ausscheidung von -Mischkristallen aus den -
Mischkristallen,
Seg
(und umgekehrt
Seg
) statt
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
60
Grundsystem III
Leg.-konz.: c
2
< c < c
3
(L
3
)
Ablauf einer peritektischen Reaktion findet durch Diffusion von
B-Atomen in den -Mischkristall und von A-Atomen aus dem -
Mischkristall statt vollstndiger Ablauf nur bei sehr langsa-
mer Abkhlung
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
61
Grundsystem III
Leg.-konz.: c
3
< c < c
4
(L
4
)
C: nach Unterschreiten der Peri-
tektikalen Ausscheidung von
Mischkristallen aus den ber-
sttigten -Mischkristallen
C: bei weiterer Abkhlung Aus-
scheidung von Mischkristallen
aus den bersttigten -Misch-
kristallen
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
62
Grundsystem III
Leg.-konz.: c
3
< c < c
4
(L
5
bzw. L
6
)
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
63
Grundsystem III
Leg.-konz.: c
3
< c < c
4
(L
5
bzw. L
6
)
mit Erreichen der Peritektikalen wird peritektische Reaktion durchlau-
fen: bereits gebildete -Mischkristalle reagieren mit der Restschmelze
unter Bildung von -Mischkristallen
ausreichend Restschmelze vollstndige Umwandlung -Mischkristalle
-Mischkristalle
Restschmelze wird nicht vollstndig aufgebraucht unterhalb der Peri-
tektikalen befinden sich -Mischkristalle und Restschmelze im Gleichge-
wicht
C: unterhalb der Soliduslinie besteht das Gefge nur noch aus -Misch-
kristallen
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
64
Grundsystem III
Leg.-konz.: c
3
< c < c
4
(L
5
bzw. L
6
)
C von L
5
: bei weiterer Abkhlung berschreitung der Lslichkeitslinie
Ausscheidung von -Mischkristallen aus den bersttigen -Mischkri-
stallen Kristallgemisch aus beiden Mischkristallen
C von L
6
: wird Lslichkeitslinie nicht geschnitten, besteht das Gefge
mit Erreichen von Raumtemperatur ausschlielich aus ungesttigten -
Mischkristallen
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
65
Grundsystem III
Leg.-konz.: c > c
4
(L
7
)
Kristallisationsvorgang beginnt nach Unterschreiten der Liquiduslinie mit
der Kristallisation von Mischkristallen
Kristallisation ist mit Erreichen der Soliduslinie abgeschlossen Gefge
besteht ausschlielich aus Mischkristallen
bei weiterer Abkhlung findet keine Gefgenderung mehr statt
binre
Zustands-
schaubilder
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
66
Legierungsphasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
67
Lsungs-
phasen
Verbindungs-
phasen
intermetal-
lische Phasen
Legierungsphasen
vollstndige Lslichkeit
im festen Zustand, d.h.
statistische Verteilung der
Atome
Mischkristalle bzw.
solid solutions
Aufnahme von Fremd-
atomen in den Gitter-
verband
stchiometrische
Zusammensetzung (z.B.
Fe
3
C, Zementit)
stchiometrische
intermetallische Phasen
Strukturen mit metal-
lischen und nichtmetal-
lischen Bindungsanteilen

Einlagerungsphasen,
LAVES-Phasen,
HUME-ROTHERY-Phasen

Grenzflle
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
68
Ausbildung einer Lsungs-, Verbindungs- oder intermetallischen Phase hngt
im festen Zustand ab von:
Legierungsphasen
Temperatur
chemische Eigenschaften
der Bindungspartner
geometrische
Eigenschaften
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
69
Lsungsphasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
70
Lsungs-
phasen
Aufnahme von Fremdatomen in den Gitterverband (Matrix) Gitterverzer-
rungen (aufgrund unterschiedlicher Atomradien) Hrte ^ (sog. Mischkri-
stallverfestigung)
Substitutions-
mischkristalle
Einlagerungs-
mischkristalle
Mischkristalltypen
Lsungsphasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
71
Atome des Legierungselements (LE) ersetzen Atome des Basismetalls (BM)
auf regulren Gitterpltzen:
statistische Verteilung
einphasiges System
Bedingungen:
gleiche Kristallgitter
hnliche Atomradien
gleiche Wertigkeiten
hnliche Elektronegativitten
Cave: Eigenschaften der Mischkristalle Summe der Eigenschaften von LE+BM!
Kupfer Nickel
Atomradius 128 pm 124 pm
Kristallgitter kfz kfz
Wertigkeit 2 2
EN 1,8 1,8
Substitutionsmischkristalle
Lsungs-
phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
72
LE-Atome besetzen Zwischengitterpltze (interstitium, lat.: Zwischenraum
interstitielle Lsung) des BM-Kristallgitters:
statistische Verteilung
einphasiges System
LE: meist Nichtmetalle (B, C, N, O, H) oder kleine Metallatome
Lslichkeit meist < 1%
Bedingungen:
Basisgitter aus bergangsmetallatomen
Radienverhltnis: (PYTHAGORAS)
Einlagerungsmischkristalle
Lsungs-
phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
73
Beispiele:
Lsung von Wasserstoff in V, Nb, Ta ohne nderung des krz-Gitters:
VH
0,05
, NbH
0,11
, TaH
0,22
Einlagerungsmischkristalle
Lsungs-
phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
74
Verbindungs-
phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
75
Verbindungsphasen haben im Gegensatz zu Lsungsphasen ein bestimmtes,
festes Zahlenverhltnis der Bindungspartner (stchiometrische Zusammen-
setzung)
auch: stchiometrische intermetallische Phasen

Verbindungphasen besitzen im Normalfall eigene, charakteristische Kristall-
gitter

bekanntestes Bespiel: Zementit, Fe
3
C, in metastabilen Eisen-Kohlenstoff-Le-
gierungen (Stahl/Gueisen)
Verbindungsphasen
Verbindungs-
phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
76
intermetallische
Phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
77
auch: Metallide oder intermedire Phasen

bergangszustand zwischen den Grenzfllen von Lsungs- und Verbindungs-
phasen Merkmale beider Phasenarten in unterschiedlichem Mae

Auftreten:
Legieren ber die Lslichkeitsgrenze hinaus (in Phasensystemen mit be-
grenzter Lslichkeit)
Entmischung infolge Abkhlung unter die Lslichkeitsgrenze
gleichzeitiges Auftreten von Mischkristallen, Verbindungs- und interme-
tallischen Phasen in einem Legierungssystem mglich
intermetallische Phasen
intermetal-
lische Phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
78
intermetallische Phasen
intermetal-
lische Phasen
intermetallische Phasen (wie auch Verbindungsphasen!) kristallisieren nicht
im Gittertyp einer der Komponenten, sondern bilden eigenes, hufig hoch-
komplexes Kristallgitter

vorherrschender Bindungstyp: metallische Bindung mit Anteilen von kova-
lenter Bindung/Ionenbindung

Angabe der Zusammensetzung durch Formeln, z.B. Fe
2
W, Al
2
Cu usw.
Formeln besitzen lediglich statistischen Charakter Mittelwerte, Anteile
der einzelnen Komponenten variieren innerhalb eines bestimmten Homoge-
nittsbereichs
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
79
Eigenschaften:
komplizierter Gitteraufbau
Versetzungsbewegungen nicht mglich
sehr hart, sprde meist schon in sehr geringen Gehalten (< 0,1%)
Anteil in plastisch zu verformenden WS gering zu halten
Teilchenverfestigung bei feindisperser Verteilung in weicheren Mischkristall-
phasen:
Verschleibestndigkeit ^
technische Nutzung: Sekundrhrtung einiger Werkzeugstahlsorten
intermetal-
lische Phasen
intermetallische Phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
80
Metalle mit Nichtmetallen mit kleinem Atom-
durchmesser
Einlagerungsphasen
echte intermetallische Phasen
LAVES-Phasen
echte intermetallische Phasen
HUME-ROTHERY-Phasen
intermetal-
lische Phasen
intermetallische Phasen
Kristallstrukturen = (Durchmesser &
Bindung der beteiligten Atome)

vielfltige Bindungsmglichkeiten/
Atomgren > 5000 binre inter-
metallische Phasen!
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
81
Einlagerungs-
phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
82
intermetal-
lische Phasen
auch: Einlagerungsstrukturen oder interstitielle Phasen

Bindungspartner:

Metalle M und Nichtmetalle X mit kleinem Atomdurchmesser d
X
(H, B, C, N
und P)

besondere Rolle: Carbide, Nitride und Carbonitride der bergangsmetalle
Fe, Cr, Mo, V, Nb, Ta, W, Ti, Zn und Hf Bestandteile technisch wichtiger
Legierungen

metallische Bindung mit ionischen/kovalenten Bindungsanteilen typische
metallische Eigenschaften (Glanz, elektrische Leitfhigkeit)
Einlagerungsphasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
83
intermetal-
lische Phasen
Einlagerung der X-Atome in Gitterlcken:

nderung des Matrixgitters (Gegensatz zu Einlagerungsmischkristallen!)

Zusammensetzungen: MX, M
2
X oder M
4
X mit kfz- oder hexagonalem Kristall-
gitter

Besetzung aller Gitterlcken keine Aufnahme weiterer Atome mglich
(scharfe obere Lslichkeitsgrenze)
Einlagerungsphasen
d
X
/d
M
< 0,59 HGG-Phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
84
intermetal-
lische Phasen
Einlagerungsphasen
d
X
/d
M
< 0,59
Besetzung der Wrfelmitten
im kfz-Gitter mit Nichtmetall-
atomen (z.B. Fe
4
N)
M
4
X-Typ
Besetzung der Oktaederlcken
im kfz-Gitter mit Nichtmetall-
atomen NaCl-Gitter
(z.B. TiC, TaC, TiN usw.)
MX-Typ
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
85
intermetal-
lische Phasen
Eigenschaften:

chemisch, thermisch und mechanisch sehr stabil

hohe bis sehr hohe Schmelzpunkte

Tantalcarbid, TaC, besitzt aufgrund seiner Gitterstruk-
tur einen der hchsten Schmelzpunkte unter allen be-
kannten Festkrpern: 3880 C (!)
Tantalhafniumcarbid, Ta
4
HfC
5
schmilzt bei 4215 C
teilweise gute Korrosionsbestndigkeit
Einlagerungsphasen
d
X
/d
M
< 0,59
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
86
intermetal-
lische Phasen
technische Bedeutung:

Beschichtungswerkstoffe fr Werkzeugsthle (z.B. TiC oder
TiN)

Hartstoffphase in Hartmetallen und Cer-
mets (z.B. WC, TiC, TaC, TiN)

Fe
4
N, das beim Nitrieren von Sthlen ei-
ne Rolle spielt, gehrt ebenfalls zu den
Einlagerungsphasen
Einlagerungsphasen
d
X
/d
M
< 0,59
TiC-Beschichtung TiN-Beschichtung
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
87
intermetal-
lische Phasen
Einlagerung in kleinere Gitterlcken (Tetraederlcken?) keine Aufnahme
von Fremdatomen ber die Mischkristallslichkeit hinaus

Verbindungen (z.B. Carbide von Fe, Cr, Cu, Mn und Ni) bilden komplexe
Kristallgitter, weisen jedoch geringere chemische und thermische Stabilitt
auf
Einlagerungsphasen
d
X
/d
M
> 0,59
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
88
LAVES-Phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
89
intermetal-
lische Phasen
zahlenmig strkste Gruppe der klassischen intermetallischen Phasen (ei-
nige hundert Vertreter)

Zusammensetzung: grere Komponente A und kleinere Komponente B

Verhltnis der Atomdurchmesser: 1,2 < d
A
/d
B
< 1,3

Idealwert grter Packungsdichten starrer Kugeln: d
A
/d
B
= 1,225
LAVES-Phasen sind Gitterstrukturen hoher Packungsdichte

allgemeine Formel: AB
2
mit drei miteinander verwandten, sich jedoch in der
Stapelfolge unterscheidenden Strukturtypen: MgZn
2
, MgCu
2
und MgNi
2
LAVES-Phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
90
intermetal-
lische Phasen
MgCu
2
: Mg-Atome im Diamantgitter, Cu-
Atome belegen als Tetraeder die groen
Lcken des Gitters

Eigenschaften:

bei Raumtemperatur nicht plastisch
verformbar

hohe elektrische Leitfhigkeit (mit Me-
tallen vergleichbar)
LAVES-Phasen
MgCu
2
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
91
HUME-ROTHERY-
Phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
92
intermetal-
lische Phasen
ebenfalls Vielzahl von Vertretern

Existenz dieser Phasen ist an ein bestimmtes Zahlenverhltnis von Valenz-
elektronen e zu Atomen a in der Elementarzelle gekoppelt

magische Zahlenverhltnisse e/a: 21/14 (=3/2), 21/13, 21/12 (7/4)

jedes Zahlenverhltnis besitzt eine eigene typische Gitterstruktur

Beispiele:
-Messing, CuZn (e/a = 3/2)

-Messing, Cu
5
Zn
8
(e/a = 21/13)

-Messing, CuZn
3
(e/a = 7/4)
HUME-ROTHERY-Phasen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
93
intermetal-
lische Phasen
Elementarzelle von Cu
5
Zn
8
HUME-ROTHERY-Phasen
-Messing, Cu
5
Zn
8

Elementarzelle mit 52 Atomen!
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
94
Zustandsdiagramme mit
Verbindungsbildung
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
Zustandsdiagramme mit verdecktem Schmelzpunktmaximum
(Legierungssysteme mit einer inkongruent schmelzenden Verbindung)
Zustandsdiagramme mit offenem Schmelzpunktmaximum
(Legierungssysteme mit einer kongruent schmelzenden Verbindung)
95
bisher: Legierungssysteme mit reinen Metallen oder ihren Mischkristallen
keine Mglichkeit, da Komponenten eine Verbindung eingehen knnen,
d.h. intermetallische Phase oder Verbindungsphase V

Existenz einer Verbindung V mit der allgemeinen Zusammensetzung A
m
B
n

Unterscheidung von zwei Grundtypen, abhngig vom Schmelz- bzw. Er-
starrungsverhalten der Verbindung
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung Einfhrung
Typ A
Typ B
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
Zustandsdiagramme mit offenem Schmelzpunktmaximum
(Legierungssysteme mit einer kongruent schmelzenden Verbindung)
96
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ A
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
97
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ A
Zustandsdiagramme mit offenem Schmelzpunktmaximum
(Legierungssysteme mit einer kongruent schmelzenden Verbindung)
offenes Schmelz-
punktmaximum
kongruent
schmelzend
Zustandsdiagramm weist bei der Zusammensetzung von V bezogen
auf die benachbarten Legierungen ein Schmelzpunktmaximum auf
Verbindung V ist bis zu ihrem Schmelzpunkt bestndig,
zersetzt sich also nicht vorher
V verhlt sich wie ein reines Metall, d.h. Abkhlkurve zeigt
bei der Zusammensetzung der Verbindung einen typischen
Haltepunkt bei der Schmelztemperatur von V (T
SV
)
entstehendes Gefge ist einphasig und besteht
nur aus Kristallen der Verbindung
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
98
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
V mit genau
stchiometrischer
Zusammensetzung
vollkommene
Unlslichkeit
fr A und B
Zustandsdiagramm ist Kombination aus
zwei eutektischen Teilsystemen (GS II)
Diagramm A-V Diagramm V-B
Bsp.: Fe
3
C im
System Fe-C
Typ A
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
99
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Zustandsdiagramm mit kongruent schmelzender Verbin-
dung und vlliger Unlslichkeit im festen Zustand
Beispiele:
Mg-Mg
2
Sn/Mg
2
Sn-Sn,

Typ A
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
100
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ A
Zustandsdiagramm ist Kombination
aus zwei eutektischen Teilsystemen
mit Mischungslcke (GS IIa)
Diagramm - Diagramm -
V nicht auf
stchiometrische
Zusammensetzung
beschrnkt
teilweise gegen-
seitige Lslichkeit
von A und B
( Mischkristalle)
Existenz von
-Mischkristallen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
101
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Zustandsdiagramm mit kongruent schmelzender Verbin-
dung und begrenzter Lslichkeit im festen Zustand
Beispiele
Hf-V,
Typ A
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
102
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ B
Zustandsdiagramme mit verdecktem Schmelzpunktmaximum
(Legierungssysteme mit einer inkongruent schmelzenden Verbindung)
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
103
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ B
Zustandsdiagramme mit verdecktem Schmelzpunktmaximum
(Legierungssysteme mit einer inkongruent schmelzenden Verbindung)
verdecktes Schmelz-
punktmaximum
inkongruent
schmelzend
Schmelzpunktmaximum wird durch Liquiduslinie verdeckt, weil fr
T ^ entstehende B-Kristalle von der Schmelze gelst werden
Verbindung V ist nicht bis zu ihrem Schmelzpunkt bestndig,
zersetzt sich also vorher
peritektische Reaktion bei Abkhlung : Schmelze S und bereits
vorhandene Phase B bilden eine neue Phase V: S + B V
Erwrmung: kein Schmelzen von V, sondern die Umkehrung der
peritektischen Reaktion: V S + B
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
104
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ B
Zustandsdiagramm ist Kombination
aus einem eutektischen und
einem peritektischen Teilsystem
Diagramm A-V Diagramm V-B
V mit genau
stchiometrischer
Zusammensetzung
vollkommene
Unlslichkeit
fr A und B
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
105
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ B
Zustandsdiagramm mit inkongruent schmelzender Ver-
bindung und vollkommener Unlslichkeit im festen Zustand
Beispiele
Sb-Fe,
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
106
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ B
Zustandsdiagramm ist Kombination
aus einem eutektischen Teilsystem
mit Mischungslcke und einem
peritektischen Teilsystem
Diagramm - Diagramm -
V nicht auf
stchiometrische
Zusammensetzung
beschrnkt
teilweise gegen-
seitige Lslichkeit
von A und B
( Mischkristalle)
Existenz von
-Mischkristallen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
107
Zustandsdiagramme mit Verbindungsbildung
Typ B
Zustandsdiagramm mit inkongruent schmelzender Ver-
bindung und begrenzter Lslichkeit im festen Zustand
Beispiele

WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
108
Legierungssysteme mit
Umwandlungen im
festen Zustand
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
109
Legierungssysteme mit Umwandlungen im festen Zustand
Legierung
A
b
k

h
l
u
n
g

Umwandlungen/
Ausscheidungen im
festen Zustand
Legierungssysteme
Komponenten mit allotropen Modifikationen
Mischkristalle mit eutektoidem Zerfall
Mischkristalle mit berstrukturbildung (einphasige Entmischung)
Mischkristalle mit Zerfall in zwei andere Mischkristalle (Entmischung
eines Mischkristalls)
Mischkristalle mit Ausscheidung einer intermetallischen Phase
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
110
mit Komponenten mit allotropen Modifikationen
Polymorphie vieler wichtiger Gebrauchsmetalle: Fe, Ti, Co
Kristallisation in unterschiedlichen Kristallgittern, abhngig von der Tempe-
ratur (z.B. -, - und Eisen)
Vorhandensein polymorpher Komponenten hat groen Einflu auf Legie-
rungsbildung und das Zustandsschaubild des Legierungssystems
Legieren
Erweiterung des
Existenzgebiets
derjenigen
Modifikation, die das
gleiche Gitter wie
das LE besitzt
Einengung des
Existenzgebiets
derjenigen Modifi-
kation, die in einem
vom LE abweichen-
den Gitter
kristallisiert
Aufweitung der
Umwandlungspunkte
der polymorphen
Komponenten zu
Umwandlungs-
intervallen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
111
Fe ist polymorph (: krz, : kfz), Cr kristallisiert im
krz-Gitter

fr steigenden Cr-Gehalt:

Existenzbereich der kfz-Modifikation des Fe (-Misch-
kristalle) wird immer mehr eingeschrnkt (abge-
schnrt)

Umwandlungsgebiet, in dem die krz- (-Mischkristalle)
und die kfz- Komponente (-Mischkristalle) stabil ne-
beneinander vorliegen
mit Komponenten mit allotropen Modifikationen
Legierungssystem Fe-Cr
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
112
Fe ist polymorph (: krz, : kfz), Ni kristallisiert im kfz-
Gitter

fr steigenden Ni-Gehalt:

Existenzbereich der kfz-Modifikation des Fe (-Misch-
kristalle) wird immer mehr erweitert

Umwandlungsgebiet, in dem die krz- (-Mischkristalle)
und die kfz-Komponente (-Mischkristalle) stabil neben-
einander vorliegen

Werkstoffe 7 Einflu der Legierungselemente
mit Komponenten mit allotropen Modifikationen
Legierungssystem Fe-Ni
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
113
mit eutektoidem Zerfall der Mischkristalle
Mischkristalle knnen nur bei hohen Temperaturen bestndig sein

bei Abkhlung: isothermer Zerfall in zwei andere Mischkristalle bei einer
bestimmten Temperatur T
E
, z.B.: +

hnlichkeit zur eutektischen Reaktion: eutektoide Reaktion

entstehendes Gefge aus (hier) - und -Mischkristallen: Eutektoid

an die Stelle der Schmelze bei der eutektischen Reaktion tritt der -Misch-
kristall

eutektoide Umwandlung der Mischkristalle macht sich im Zustandsdia-
gramm in einer horizontalen Phasengrenzlinie, der Eutektoiden, bemerkbar
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
114
mit eutektoidem Zerfall der Mischkristalle
technisch wichtigstes Eutektoid: Perlit in Sthlen
Entstehung durch eutektoiden Zerfall des Austenits (-Mischkristall) bei 723 C in Ferrit
(-Mischkristall) und Zementit
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
115
reale
Zustandsdiagramme
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
116
Idealitt setzt unendlich langsame Abkhlung voraus vollstndiger Ablauf
aller erforderlichen Diffusionsvorgnge

Zustandsschaubilder beschreiben thermodynamisches Gleichgewicht

in der Praxis lassen sich die Bedingungen nur schwer realisieren, da die Ab-
khlung in einem endlichen Zeitraum stattfinden mu (technische Abkh-
lung)

Folge: signifikante Vernderungen im Gefge/Zustandsdiagramm:

Auftreten von Kristallseigerungen mit Ausbildung von Zonenmischkristallen
( Wrmebehandlungen)
reale Zustandsdiagramme
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
117
Verschiebung von Phasengrenzen und Zustandsbereichen oder sogar Ausbil-
dung neuer Phasen bzw. Gefgeformen

Bildung von entartetem Eutektikum:

bei geringem Anteil eutektischer
Schmelze und bereits primr ausge-
schiedenen Kristallen (A oder ) er-
starrt bei erhhter Abkhlgeschwin-
digkeit die Restschmelze nicht zu Eu-
tektikum, sondern A- oder -Phase
kristallisiert an die bereits vorhan-
denen gleichartigen Kristalle an
reale Zustandsdiagramme
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
118
Eutektikum besteht dann nur noch
aus erstarrten B- oder -Kristallen
(entartetes Eutektikum) mit ande
ren Eigenschaften
reale Zustandsdiagramme
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
119
Zustandsdiagramme
von Dreistoffsystemen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
120
Dreistoffsysteme
ternre Zustandsschaubilder: Legierungszusammensetzung wird in einem
Konzentrationsdreieck ( Grundflche des Zustandsdiagramms) angegeben,
Temperatur senkrecht dazu (Zustandsprisma)
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
121
Dreistoffsysteme
Unterschiede:

flchenhafte Begrenzungen: Liquidus- bzw. Solidusflchen

zustzlich zu eutektischen Punkten treten eutektische Rinnen auf

neben Ein- und Zweiphasengebieten existieren Dreiphasengebiete

relativ schwierige Darstellung, Handhabung erfordert groe Erfahrung
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
122
Legierungen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
123
einfache Legierungen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
124
Legierungen (alloys) natrliche Legierungen
Legierung aus Gold und Silber
(Spuren von Cu)
lteste Mnzen aus dem 7. Jhd
v.u.Z.
Zusammensetzung: 20-90% Au,
10-80% Ag
Elektrum/Elektron
Legierung aus Eisen und Nickel
ca. 5-20% Ni
lteste Funde etwa 5000 Jahre
alt
Meteoreisen
Legierung aus Arsen und Anti-
mon
erster Fund: 1941, Varutrsk,
Schweden
Stibarsen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
Kupfer-Zinn-Legierungen

Sn: Schmelzpunkt -, Festigkeit ^, Hrte ^, Ver-
schleiwiderstand ^

kulturhistorische Bedeutung: Bronzezeit Herstellung
von Waffen, Werkzeugen und Kunstgegenstnden

Zweistoffsystem Cu-Sn sehr komplex ( WS 9 Nichteisen-
metalle)
125
Legierungen (alloys) Bronzen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
126
Messinge Legierungen (alloys)
Kupfer-Zink-Legierungen

Messing ist hrter als Kupfer, aber weniger hart als
Bronze

Eigenschaften:
sehr zug- und verschleifest & korrosionsbestn-
dig, gute Polierbarkeit

Verarbeitung zu Feinmechanikteilen, korrosions-
bestndigen Schrauben & Federn sowie Armatu-
ren & Kleingerteteilen
Zweistoffsystem Cu-Zn sehr komplex ( WS 9)
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
127
Legierungen (alloys) Nordisches Gold
Messing-Legierung aus 89% Cu, 5% Al, 5% Zn, 1% Sn

Mnzmetall zur Herstellung von 50-, 20- und 10-Eurocent-Mnzen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
128
Legierungen (alloys) Invar

Legierungen (u.a. FeNi36) mit sehr geringen Wrmeaus-
dehnungskoeffizienten (um 2 ppm pro Kelvin) Invarianz
der Dehnung bezglich einer Temperaturnderung

Entdeckung des Effekts 1896
durch CHARLES GUILLAUME (Nobel-
preis fr Physik 1920)
Arcelor Mittal, Luxemburg
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
129
Legierungen (alloys)
Hintergrund des Invar-Effekts: negative Volumenmagnetostriktion

Abstoung der magnetischen Momente der einzelnen Atome der Legierung
Aufblhen des Gitters

Magnetostriktion - fr T ^

Volumenausdehnung ^ fr T ^

Verwendung fr Produkte mit hoher Lngenstabilitt bei Temperatur-
schwankungen
Kompensation beider Effekte ber
bestimmte Temperaturbereiche; keine
effektive nderung der Atomabstnde
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
130
Legierungen (alloys) Konstantan

Legierung (55% Cu, 44% Ni, 1% Mn) mit konstantem spezifi-
schem elektrischem Widerstand ber weite Temperaturbe-
reiche

physikalischer Hintergrund: hohe Strstel-
lendichte, Strstellendichte ^ fr T ^, mit
groem Einflu der Elektronenstreuungen

Verwendung fr Przisionswiderstnde

hnliche Eigenschaften:
Manganin, Cu
86
Mn
12
Ni
2
ThyssenKrupp VDM, Essen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
131
Formgedchtnis-
legierungen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
FGL sind metallische Werkstoffe, die die Fhigkeit besitzen,
nach einer starken Verformung ihre ursprngliche Gestalt wie-
der einzunehmen (sich an diese Form zu erinnern) - auch
Memorymetalle genannt (engl. shape-memory alloys, SMA)

technische Relevanz weisen Legierungen auf Nickel-Titan-Basis (NiTi, Ni-
tinol) auf

Einsatz als Aktor und Sensor in Regelkreisen

bertragung von Krften ohne auffallende Ermdung aber: bei Erwrmung
ber eine bestimmte Temperatur hinaus Amnesie mglich
132
Formgedchtnislegierungen Legierungen (alloys)
Einfhrung
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
133
Legierungen (alloys)
temperaturabhngige allotrope Festkrperpha-
senumwandlung zweier verschiedener Kristall-
strukturen eines Werkstoffs
Formwandlung
Hochtemperaturform
(Austenit)
Niedrigtemperaturform
(Martensit)
Gleichwertigkeit von Temperatur
und mechanische Spannung:
Umwandlung kann nicht nur
thermisch, sondern auch
spannungsinduziert erfolgen
gleichberechtigte Schersysteme in
jedem Kristallsystem, die sich aus
der Raumsymmetrie der Elemen-
tarzelle ergeben
Gleichverteilung der
Schersysteme
Bevorzugung einiger
Schersysteme
keine ueren
Formnderungen
Formnderungen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
134
Legierungen (alloys)
Umwandlungszyklus:

Anregung auch auf magnetischem
Wege mglich (ferromagnetische
Formgedchtnislegierungen mit
Lngennderungen bis 10%)
Formwandlung
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
135
Legierungen (alloys)
Umwandlungszyklus:
M
s
/M
f
: Martensite starting/finishing temperature
A
s
/A
f
: Austenite starting/finishing temperature
Formwandlung
parent phase daughter phase
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
136
Legierungen (alloys)
Unterschreiten von M
f
: verschiedene Martensitbereiche (durch Zwillingsbil-
dung entstanden) sind statistisch verteilt

Einwirken einer mechanischen Spannung (uere Kraft) pseudoplasti-
sche Verformung des Werkstoffs

gnstiger orientierte Martensitbereiche wachsen auf Kosten von ungnstiger
orientierten deutliche Verformung, die auch nach Wegfall der Spannung
erhalten bleibt

plastische Verformung beruht also nicht auf Versetzungsbewegungen, son-
dern auf Umorientierung des Gitters
Einwegeffekt
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
137
Legierungen (alloys)
Erwrmung Rckumwandlung zum Austenit mit ursprnglicher Gestalt
(ohne Einwirken uerer Krfte)
Einwegeffekt
T
1
= 25 C, beliebige Verformung im mar-
tensitischen Zustand
Erwrmung bis auf T
5
60 C, beginnen-
de Rckwandlung
T
6
= 100 C, vollstndige Rckwandlung
und Wiederherstellung der Form
Legierungszusammensetzung: 52,2% Mol-% Ni, 47,8 Mol-% Ti
M
s
: 62 C, M
f
: 50 C; A
s
: 52 C, A
f
: 68 C
1
2-5
6
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
138
Legierungen (alloys)
Anwendungen:

chirurgische Klammern, die beim Sterilisieren wieder die alte Gestalt an-
nehmen

Stellglieder in temperaturgesteuerten Regeleinrichtungen (Aktorik):

Verformung des Martensits durch Federspannung
Temperaturerhhung Formnderung des Austenits berwindet Feder-
kraft
Abkhlung: Verformung des Martensits durch die Feder
Einwegeffekt
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
139
Legierungen (alloys)
Erinnerung an Hoch- und Niedrigtemperaturform

WS zeigt in einem bestimmten Temperaturbereich (< 100 C) eine Formn-
derung

im fest eingespannten System ( = 0): Ausben einer Kraft mglich

Abkhlen: Formnderung geht auf gleichem Wege zurck

Verwendung zum ffnen und Schlieen von Ventilen
Zweiwegeffekt
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
140
Legierungen (alloys)
Training: thermomechanische Behandlungszyklen Ausbildung von Span-
nungsfeldern Frderung der Bildung bestimmter Martensit-Varianten
beim Abkhlen

Umwandlung findet nur statt, wenn keine ueren Krfte wirken
Zweiwegeffekt
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
141
Legierungen (alloys)
Effekte
Einwegeffekt Zweiwegeffekt
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
142
Legierungen (alloys)
Aktorik: Teilgebiet der Antriebstechnik Erzeugen einer Bewegung oder Ver-
formung
Aktoren (Wandler) setzen elektronische Signale in mechanische Bewegung
oder andere physikalische Gren um und greifen aktiv in das Regelungs-
system ein und/oder geben Sollgren vor
FGL als Aktoren:
Substitution bestehender technischer Systeme (z.B. Piezoaktoren, Hubmag-
neten oder Stellmotoren)
Einsatz von FGL energieeffizienter und wirtschaftlicherer Betrieb
Anwendungen Aktoren
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
143
Legierungen (alloys)
Bauformen und Kenndaten von FGL-Aktoren:
Anwendungen Aktoren
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
144
Legierungen (alloys)
Vorteile von FGL-Aktoren gegenber

Anwendungen Aktoren
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
145
Legierungen (alloys)
bersicht Aktorwerkstoffe
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
146
Legierungen (alloys)
pseudoelastisches Verhalten: reversible Formnde-
rung (zustzlich zur normalen elastischen Verfor-
mung) elastische Verformung 20fach grer
als bei konventionellen Metallen (E-Modul nur 1/20)
Ursache: diffusionslose Phasenumwandlung inner-
halb des Werkstoffs
Spannungs-Dehnungs-Hysterese gute Dmpfungs-
eigenschaften & Einsatz als Implantat
Superelastizitt
Hochtemperaturform
(Austenit)
Niedrigtemperaturform
(Martensit)
Entlastung
uere
Spannung
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
147
Legierungen (alloys)
Spannungs-Verformungs-
Temperaturdiagramm
normales Verhalten Einwegeffekt
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
148
Legierungen (alloys)
Spannungs-Verformungs-
Temperaturdiagramm
Zweiwegeffekt Superelastizitt
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
149
Legierungen (alloys)
Medizintechnik: Stents (Gefsttzen), Einsatz als Draht in
festsitzenden Zahnspangen (Brackets)

Weltraumtechnik: Entfalten von Sonnensegeln u.. (Nutzen
des Einwegeffekts)

Fototechnik: Autofokus & optische Bildstabilisierung in Ka-
meras von Mobiltelefonen

Wrmekraftmaschinen, flexible Brillengestelle
u.v.a.m.
Anwendungen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
150
Legierungen (alloys)
NiTi-Legierung mit Formgedchtnis-
Eigenschaften (Zssg.: ca. 55% Ni, 45% Ti)
Zusammensetzung hat Einflu auf M
s

bekanntester Vertreter der Formgedchtnislegierun-
gen

bis 650 C verwendbar, korrosionsbestndig und
hochfest, bis ca. 8% pseudoplastisch verformbar

kostenintensiv (Herstellung im Vakuum, hohe An-
forderungen an Reinheit)
Nitinol
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
151
Legierungen (alloys)
kalorimetrische Analyse der Umwandlungstemperaturen:
Nitinol
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
152
HEUSLERsche
Legierungen
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
153
HEUSLERsche Legierungen Legierungen (alloys)
Legierungen, die als wesentlichen Bestandteil eine HEUSLER-Phase enthalten
HEUSLER-Phasen: intermetallische Phasen mit ferromagnetischen Eigen-
schaften, ohne ferromagnetische Legierungselemente zu enthalten
Zusammensetzungen:
XYZ (halbe HEUSLER-Legierungen)
X
2
YZ (vollstndige HEUSLER-Legierungen)
X, Y: bergangsmetalle, Z: Element der III.-V. Hauptgruppe
Beispiele:
Cu
2
MnAl, Cu
2
MnIn, Cu
2
MnSn,
Pd
2
MnAl, Pd
2
MnIn, Pd
2
MnSn, Pd
2
MnSb,
Manganionen spielen offensichtlich eine wichtige Rolle!
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
154
HEUSLERsche Legierungen Legierungen (alloys)
physikalischer Hintergrund: Halbmetall-Ferromagnetismus

Mechanismus nicht vollstndig geklrt

LE bilden Ordnungsphasen, so da die Kristallstruktur aus vier ineinan-der
geschachtelten kfz-Teilgittern besteht

WW zwischen Atomen der Teilgitter bewirken nahezu vollstndige
Ausrichtung der magnetischen Momente der Elektronen aus metallischen
Atomen

Elektronen aus nichtmetallischen Atomen sind falsch polarisiert
bei hinreichend tiefen Temperaturen: Ferromagnetismus
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
155
Flssigmetalle
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
156
Flssigmetalle Legierungen (alloys)
niedrigschmelzende Legierungen
Fp. < 25 C bei Raumtemperatur im flssigen Zustand
Fp. < 100 C Schmelze durch kochendes Wasser
Galinstan
Legierungen aus Gallium, Indium und Zinn ( Name!)
eutektische Zusammensetzung:
68-69% Ga, 21-22% In, 9,5-10,5% Sn Fp. = -19,5 C (Herstellerangabe)
59,6% Ga, 26% In, 14,4% Sn Fp. = 11 C (Fachliteratur)
Verwendung:
Hg-freie Thermometer (Beschichtung des Glases
mit Ga
2
O
3
ntig)
Wrmeleitpaste fr Khlkrper ( = 16 W/(mK))
Geratherm Medical AG, Geschwenda
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
157
Flssigmetalle Legierungen (alloys)
Eutektikum: 22% Na, 78% K
Fp.: -11 C
Verwendung: Khlmittel in Kern-
reaktoren ( = 23 W/(mK))
NaK
Eutektikum: 50% Bi, 25% Pb,
12,5% Cd, 12,5% Sn
Fp.: 60 C
WOODsches Metall
Eutektikum: 50% Bi, 25% Pb,
25% Sn
Fp.: 94 C
ROSEs Metall
Eutektikum: 51% In, 32,5% Bi,
16% Sn
Fp.: 62 C
FIELDsches Metall
Verwendung: Lote, Schmelzsicherungen, Heiz-/Khlflssigkeiten (sogenannte Metallbder)
WERKSTOFFE 4 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Februar 2014
158