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h
l
u
n
g
Umwandlungen/
Ausscheidungen im
festen Zustand
Legierungssysteme
Komponenten mit allotropen Modifikationen
Mischkristalle mit eutektoidem Zerfall
Mischkristalle mit berstrukturbildung (einphasige Entmischung)
Mischkristalle mit Zerfall in zwei andere Mischkristalle (Entmischung
eines Mischkristalls)
Mischkristalle mit Ausscheidung einer intermetallischen Phase
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mit Komponenten mit allotropen Modifikationen
Polymorphie vieler wichtiger Gebrauchsmetalle: Fe, Ti, Co
Kristallisation in unterschiedlichen Kristallgittern, abhngig von der Tempe-
ratur (z.B. -, - und Eisen)
Vorhandensein polymorpher Komponenten hat groen Einflu auf Legie-
rungsbildung und das Zustandsschaubild des Legierungssystems
Legieren
Erweiterung des
Existenzgebiets
derjenigen
Modifikation, die das
gleiche Gitter wie
das LE besitzt
Einengung des
Existenzgebiets
derjenigen Modifi-
kation, die in einem
vom LE abweichen-
den Gitter
kristallisiert
Aufweitung der
Umwandlungspunkte
der polymorphen
Komponenten zu
Umwandlungs-
intervallen
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Fe ist polymorph (: krz, : kfz), Cr kristallisiert im
krz-Gitter
fr steigenden Cr-Gehalt:
Existenzbereich der kfz-Modifikation des Fe (-Misch-
kristalle) wird immer mehr eingeschrnkt (abge-
schnrt)
Umwandlungsgebiet, in dem die krz- (-Mischkristalle)
und die kfz- Komponente (-Mischkristalle) stabil ne-
beneinander vorliegen
mit Komponenten mit allotropen Modifikationen
Legierungssystem Fe-Cr
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Fe ist polymorph (: krz, : kfz), Ni kristallisiert im kfz-
Gitter
fr steigenden Ni-Gehalt:
Existenzbereich der kfz-Modifikation des Fe (-Misch-
kristalle) wird immer mehr erweitert
Umwandlungsgebiet, in dem die krz- (-Mischkristalle)
und die kfz-Komponente (-Mischkristalle) stabil neben-
einander vorliegen
Werkstoffe 7 Einflu der Legierungselemente
mit Komponenten mit allotropen Modifikationen
Legierungssystem Fe-Ni
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mit eutektoidem Zerfall der Mischkristalle
Mischkristalle knnen nur bei hohen Temperaturen bestndig sein
bei Abkhlung: isothermer Zerfall in zwei andere Mischkristalle bei einer
bestimmten Temperatur T
E
, z.B.: +
hnlichkeit zur eutektischen Reaktion: eutektoide Reaktion
entstehendes Gefge aus (hier) - und -Mischkristallen: Eutektoid
an die Stelle der Schmelze bei der eutektischen Reaktion tritt der -Misch-
kristall
eutektoide Umwandlung der Mischkristalle macht sich im Zustandsdia-
gramm in einer horizontalen Phasengrenzlinie, der Eutektoiden, bemerkbar
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mit eutektoidem Zerfall der Mischkristalle
technisch wichtigstes Eutektoid: Perlit in Sthlen
Entstehung durch eutektoiden Zerfall des Austenits (-Mischkristall) bei 723 C in Ferrit
(-Mischkristall) und Zementit
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reale
Zustandsdiagramme
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Idealitt setzt unendlich langsame Abkhlung voraus vollstndiger Ablauf
aller erforderlichen Diffusionsvorgnge
Zustandsschaubilder beschreiben thermodynamisches Gleichgewicht
in der Praxis lassen sich die Bedingungen nur schwer realisieren, da die Ab-
khlung in einem endlichen Zeitraum stattfinden mu (technische Abkh-
lung)
Folge: signifikante Vernderungen im Gefge/Zustandsdiagramm:
Auftreten von Kristallseigerungen mit Ausbildung von Zonenmischkristallen
( Wrmebehandlungen)
reale Zustandsdiagramme
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Verschiebung von Phasengrenzen und Zustandsbereichen oder sogar Ausbil-
dung neuer Phasen bzw. Gefgeformen
Bildung von entartetem Eutektikum:
bei geringem Anteil eutektischer
Schmelze und bereits primr ausge-
schiedenen Kristallen (A oder ) er-
starrt bei erhhter Abkhlgeschwin-
digkeit die Restschmelze nicht zu Eu-
tektikum, sondern A- oder -Phase
kristallisiert an die bereits vorhan-
denen gleichartigen Kristalle an
reale Zustandsdiagramme
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Eutektikum besteht dann nur noch
aus erstarrten B- oder -Kristallen
(entartetes Eutektikum) mit ande
ren Eigenschaften
reale Zustandsdiagramme
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Zustandsdiagramme
von Dreistoffsystemen
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Dreistoffsysteme
ternre Zustandsschaubilder: Legierungszusammensetzung wird in einem
Konzentrationsdreieck ( Grundflche des Zustandsdiagramms) angegeben,
Temperatur senkrecht dazu (Zustandsprisma)
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Dreistoffsysteme
Unterschiede:
flchenhafte Begrenzungen: Liquidus- bzw. Solidusflchen
zustzlich zu eutektischen Punkten treten eutektische Rinnen auf
neben Ein- und Zweiphasengebieten existieren Dreiphasengebiete
relativ schwierige Darstellung, Handhabung erfordert groe Erfahrung
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Legierungen
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einfache Legierungen
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Legierungen (alloys) natrliche Legierungen
Legierung aus Gold und Silber
(Spuren von Cu)
lteste Mnzen aus dem 7. Jhd
v.u.Z.
Zusammensetzung: 20-90% Au,
10-80% Ag
Elektrum/Elektron
Legierung aus Eisen und Nickel
ca. 5-20% Ni
lteste Funde etwa 5000 Jahre
alt
Meteoreisen
Legierung aus Arsen und Anti-
mon
erster Fund: 1941, Varutrsk,
Schweden
Stibarsen
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Kupfer-Zinn-Legierungen
Sn: Schmelzpunkt -, Festigkeit ^, Hrte ^, Ver-
schleiwiderstand ^
kulturhistorische Bedeutung: Bronzezeit Herstellung
von Waffen, Werkzeugen und Kunstgegenstnden
Zweistoffsystem Cu-Sn sehr komplex ( WS 9 Nichteisen-
metalle)
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Legierungen (alloys) Bronzen
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Messinge Legierungen (alloys)
Kupfer-Zink-Legierungen
Messing ist hrter als Kupfer, aber weniger hart als
Bronze
Eigenschaften:
sehr zug- und verschleifest & korrosionsbestn-
dig, gute Polierbarkeit
Verarbeitung zu Feinmechanikteilen, korrosions-
bestndigen Schrauben & Federn sowie Armatu-
ren & Kleingerteteilen
Zweistoffsystem Cu-Zn sehr komplex ( WS 9)
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Legierungen (alloys) Nordisches Gold
Messing-Legierung aus 89% Cu, 5% Al, 5% Zn, 1% Sn
Mnzmetall zur Herstellung von 50-, 20- und 10-Eurocent-Mnzen
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Legierungen (alloys) Invar
Legierungen (u.a. FeNi36) mit sehr geringen Wrmeaus-
dehnungskoeffizienten (um 2 ppm pro Kelvin) Invarianz
der Dehnung bezglich einer Temperaturnderung
Entdeckung des Effekts 1896
durch CHARLES GUILLAUME (Nobel-
preis fr Physik 1920)
Arcelor Mittal, Luxemburg
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Legierungen (alloys)
Hintergrund des Invar-Effekts: negative Volumenmagnetostriktion
Abstoung der magnetischen Momente der einzelnen Atome der Legierung
Aufblhen des Gitters
Magnetostriktion - fr T ^
Volumenausdehnung ^ fr T ^
Verwendung fr Produkte mit hoher Lngenstabilitt bei Temperatur-
schwankungen
Kompensation beider Effekte ber
bestimmte Temperaturbereiche; keine
effektive nderung der Atomabstnde
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Legierungen (alloys) Konstantan
Legierung (55% Cu, 44% Ni, 1% Mn) mit konstantem spezifi-
schem elektrischem Widerstand ber weite Temperaturbe-
reiche
physikalischer Hintergrund: hohe Strstel-
lendichte, Strstellendichte ^ fr T ^, mit
groem Einflu der Elektronenstreuungen
Verwendung fr Przisionswiderstnde
hnliche Eigenschaften:
Manganin, Cu
86
Mn
12
Ni
2
ThyssenKrupp VDM, Essen
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Formgedchtnis-
legierungen
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FGL sind metallische Werkstoffe, die die Fhigkeit besitzen,
nach einer starken Verformung ihre ursprngliche Gestalt wie-
der einzunehmen (sich an diese Form zu erinnern) - auch
Memorymetalle genannt (engl. shape-memory alloys, SMA)
technische Relevanz weisen Legierungen auf Nickel-Titan-Basis (NiTi, Ni-
tinol) auf
Einsatz als Aktor und Sensor in Regelkreisen
bertragung von Krften ohne auffallende Ermdung aber: bei Erwrmung
ber eine bestimmte Temperatur hinaus Amnesie mglich
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Formgedchtnislegierungen Legierungen (alloys)
Einfhrung
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Legierungen (alloys)
temperaturabhngige allotrope Festkrperpha-
senumwandlung zweier verschiedener Kristall-
strukturen eines Werkstoffs
Formwandlung
Hochtemperaturform
(Austenit)
Niedrigtemperaturform
(Martensit)
Gleichwertigkeit von Temperatur
und mechanische Spannung:
Umwandlung kann nicht nur
thermisch, sondern auch
spannungsinduziert erfolgen
gleichberechtigte Schersysteme in
jedem Kristallsystem, die sich aus
der Raumsymmetrie der Elemen-
tarzelle ergeben
Gleichverteilung der
Schersysteme
Bevorzugung einiger
Schersysteme
keine ueren
Formnderungen
Formnderungen
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Legierungen (alloys)
Umwandlungszyklus:
Anregung auch auf magnetischem
Wege mglich (ferromagnetische
Formgedchtnislegierungen mit
Lngennderungen bis 10%)
Formwandlung
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Legierungen (alloys)
Umwandlungszyklus:
M
s
/M
f
: Martensite starting/finishing temperature
A
s
/A
f
: Austenite starting/finishing temperature
Formwandlung
parent phase daughter phase
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Legierungen (alloys)
Unterschreiten von M
f
: verschiedene Martensitbereiche (durch Zwillingsbil-
dung entstanden) sind statistisch verteilt
Einwirken einer mechanischen Spannung (uere Kraft) pseudoplasti-
sche Verformung des Werkstoffs
gnstiger orientierte Martensitbereiche wachsen auf Kosten von ungnstiger
orientierten deutliche Verformung, die auch nach Wegfall der Spannung
erhalten bleibt
plastische Verformung beruht also nicht auf Versetzungsbewegungen, son-
dern auf Umorientierung des Gitters
Einwegeffekt
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Legierungen (alloys)
Erwrmung Rckumwandlung zum Austenit mit ursprnglicher Gestalt
(ohne Einwirken uerer Krfte)
Einwegeffekt
T
1
= 25 C, beliebige Verformung im mar-
tensitischen Zustand
Erwrmung bis auf T
5
60 C, beginnen-
de Rckwandlung
T
6
= 100 C, vollstndige Rckwandlung
und Wiederherstellung der Form
Legierungszusammensetzung: 52,2% Mol-% Ni, 47,8 Mol-% Ti
M
s
: 62 C, M
f
: 50 C; A
s
: 52 C, A
f
: 68 C
1
2-5
6
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Legierungen (alloys)
Anwendungen:
chirurgische Klammern, die beim Sterilisieren wieder die alte Gestalt an-
nehmen
Stellglieder in temperaturgesteuerten Regeleinrichtungen (Aktorik):
Verformung des Martensits durch Federspannung
Temperaturerhhung Formnderung des Austenits berwindet Feder-
kraft
Abkhlung: Verformung des Martensits durch die Feder
Einwegeffekt
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Legierungen (alloys)
Erinnerung an Hoch- und Niedrigtemperaturform
WS zeigt in einem bestimmten Temperaturbereich (< 100 C) eine Formn-
derung
im fest eingespannten System ( = 0): Ausben einer Kraft mglich
Abkhlen: Formnderung geht auf gleichem Wege zurck
Verwendung zum ffnen und Schlieen von Ventilen
Zweiwegeffekt
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Legierungen (alloys)
Training: thermomechanische Behandlungszyklen Ausbildung von Span-
nungsfeldern Frderung der Bildung bestimmter Martensit-Varianten
beim Abkhlen
Umwandlung findet nur statt, wenn keine ueren Krfte wirken
Zweiwegeffekt
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Legierungen (alloys)
Effekte
Einwegeffekt Zweiwegeffekt
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Legierungen (alloys)
Aktorik: Teilgebiet der Antriebstechnik Erzeugen einer Bewegung oder Ver-
formung
Aktoren (Wandler) setzen elektronische Signale in mechanische Bewegung
oder andere physikalische Gren um und greifen aktiv in das Regelungs-
system ein und/oder geben Sollgren vor
FGL als Aktoren:
Substitution bestehender technischer Systeme (z.B. Piezoaktoren, Hubmag-
neten oder Stellmotoren)
Einsatz von FGL energieeffizienter und wirtschaftlicherer Betrieb
Anwendungen Aktoren
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Legierungen (alloys)
Bauformen und Kenndaten von FGL-Aktoren:
Anwendungen Aktoren
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Legierungen (alloys)
Vorteile von FGL-Aktoren gegenber
Anwendungen Aktoren
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Legierungen (alloys)
bersicht Aktorwerkstoffe
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Legierungen (alloys)
pseudoelastisches Verhalten: reversible Formnde-
rung (zustzlich zur normalen elastischen Verfor-
mung) elastische Verformung 20fach grer
als bei konventionellen Metallen (E-Modul nur 1/20)
Ursache: diffusionslose Phasenumwandlung inner-
halb des Werkstoffs
Spannungs-Dehnungs-Hysterese gute Dmpfungs-
eigenschaften & Einsatz als Implantat
Superelastizitt
Hochtemperaturform
(Austenit)
Niedrigtemperaturform
(Martensit)
Entlastung
uere
Spannung
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Legierungen (alloys)
Spannungs-Verformungs-
Temperaturdiagramm
normales Verhalten Einwegeffekt
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Legierungen (alloys)
Spannungs-Verformungs-
Temperaturdiagramm
Zweiwegeffekt Superelastizitt
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Legierungen (alloys)
Medizintechnik: Stents (Gefsttzen), Einsatz als Draht in
festsitzenden Zahnspangen (Brackets)
Weltraumtechnik: Entfalten von Sonnensegeln u.. (Nutzen
des Einwegeffekts)
Fototechnik: Autofokus & optische Bildstabilisierung in Ka-
meras von Mobiltelefonen
Wrmekraftmaschinen, flexible Brillengestelle
u.v.a.m.
Anwendungen
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Legierungen (alloys)
NiTi-Legierung mit Formgedchtnis-
Eigenschaften (Zssg.: ca. 55% Ni, 45% Ti)
Zusammensetzung hat Einflu auf M
s
bekanntester Vertreter der Formgedchtnislegierun-
gen
bis 650 C verwendbar, korrosionsbestndig und
hochfest, bis ca. 8% pseudoplastisch verformbar
kostenintensiv (Herstellung im Vakuum, hohe An-
forderungen an Reinheit)
Nitinol
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Legierungen (alloys)
kalorimetrische Analyse der Umwandlungstemperaturen:
Nitinol
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HEUSLERsche
Legierungen
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HEUSLERsche Legierungen Legierungen (alloys)
Legierungen, die als wesentlichen Bestandteil eine HEUSLER-Phase enthalten
HEUSLER-Phasen: intermetallische Phasen mit ferromagnetischen Eigen-
schaften, ohne ferromagnetische Legierungselemente zu enthalten
Zusammensetzungen:
XYZ (halbe HEUSLER-Legierungen)
X
2
YZ (vollstndige HEUSLER-Legierungen)
X, Y: bergangsmetalle, Z: Element der III.-V. Hauptgruppe
Beispiele:
Cu
2
MnAl, Cu
2
MnIn, Cu
2
MnSn,
Pd
2
MnAl, Pd
2
MnIn, Pd
2
MnSn, Pd
2
MnSb,
Manganionen spielen offensichtlich eine wichtige Rolle!
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HEUSLERsche Legierungen Legierungen (alloys)
physikalischer Hintergrund: Halbmetall-Ferromagnetismus
Mechanismus nicht vollstndig geklrt
LE bilden Ordnungsphasen, so da die Kristallstruktur aus vier ineinan-der
geschachtelten kfz-Teilgittern besteht
WW zwischen Atomen der Teilgitter bewirken nahezu vollstndige
Ausrichtung der magnetischen Momente der Elektronen aus metallischen
Atomen
Elektronen aus nichtmetallischen Atomen sind falsch polarisiert
bei hinreichend tiefen Temperaturen: Ferromagnetismus
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Flssigmetalle
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Flssigmetalle Legierungen (alloys)
niedrigschmelzende Legierungen
Fp. < 25 C bei Raumtemperatur im flssigen Zustand
Fp. < 100 C Schmelze durch kochendes Wasser
Galinstan
Legierungen aus Gallium, Indium und Zinn ( Name!)
eutektische Zusammensetzung:
68-69% Ga, 21-22% In, 9,5-10,5% Sn Fp. = -19,5 C (Herstellerangabe)
59,6% Ga, 26% In, 14,4% Sn Fp. = 11 C (Fachliteratur)
Verwendung:
Hg-freie Thermometer (Beschichtung des Glases
mit Ga
2
O
3
ntig)
Wrmeleitpaste fr Khlkrper ( = 16 W/(mK))
Geratherm Medical AG, Geschwenda
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Flssigmetalle Legierungen (alloys)
Eutektikum: 22% Na, 78% K
Fp.: -11 C
Verwendung: Khlmittel in Kern-
reaktoren ( = 23 W/(mK))
NaK
Eutektikum: 50% Bi, 25% Pb,
12,5% Cd, 12,5% Sn
Fp.: 60 C
WOODsches Metall
Eutektikum: 50% Bi, 25% Pb,
25% Sn
Fp.: 94 C
ROSEs Metall
Eutektikum: 51% In, 32,5% Bi,
16% Sn
Fp.: 62 C
FIELDsches Metall
Verwendung: Lote, Schmelzsicherungen, Heiz-/Khlflssigkeiten (sogenannte Metallbder)
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