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WERKSTOFFE 10 Dr.

Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014


WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
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10. KUNSTSTOFFE
10.1. GRUNDLAGEN
10.2. VOM ERDL ZUM MONOMER
10.3. POLYMERISATIONSMECHANISMEN
10.4. KUNSTSTOFFVERARBEITUNG
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10.5. POLYMERADDITIVE
10.6. KUNSTSTOFFPRFUNG
10.7. TYPISCHE VERTRETER
10.8. SONDERTHEMEN
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
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empfehlenswerte Zusatzliteratur:

KUNSTSTOFFKUNDE, SCHWARZ/EBELING (Hrsg., 2007), Vogel
Fachbuch, 9.Aufl., ISBN 978-3-8343-3105-2, 29,80
KUNSTSTOFFVERARBEITUNG, SCHWARZ/EBELING/FURTH (2005),
Vogel Fachbuch, ISBN 978-3-8343-3037-6, 29,80
KUNSTSTOFFTECHNIK FACHKUNDE, Arbeits-
kreis Kunststofftechnik (2009), Europa-Lehr-
mittel, 1. Aufl., ISBN 978-3-8085-1380-4
46,00
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ein Blick zurck
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Kunststoffe (KS) gehren aufgrund ihrer
Vielseitigkeit zu den wichtigsten Werkstoffen
unserer Zeit ( Kunststoff-Zeitalter)
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Produktion: ca. 11,2 Mill. Tonnen (Stahlproduktion: 48,5 Mill. Tonnen)
Produktion nach Kunststoffarten:
Kennzahlen (2007)
etwa 1/4
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Verarbeitung: ca. 12,5 Mill. Tonnen
Verarbeitung nach Branchen:
Kennzahlen (2007)
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Verarbeitung nach Kunststoffarten:
Kennzahlen (2007)
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Verarbeitung nach Branchen & Kunststoffarten:
Kennzahlen (2007)
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Kunststoffverbrauch:
Kennzahlen (2007)
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Einordnung der Kunststoffe in die Werkstoffsystematik:
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Styropor in Ethylacetat
Vergleich
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Vergleich
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Grundlagen
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Grund-
lagen
Kunststoffe sind organische Verbindungen, die aus Makro-
moleklen aufgebaut sind. Ausgangsstoffe sind Erdl/Erdgas,
Kohle/Koks und Sand ( Silicone).
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halbsynthetische
Kunststoffe
Bildung durch Modifikation
makromolekularer Naturstoffe
vollsynthetische
Kunststoffe
Bildung aus niedermolekularen
Verbindungen (Monomeren)
Unterteilung nach Herkunft der Edukte:

Grund-
lagen
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halbsynthetische
Kunststoffe
Bildung durch Modifikation
makromolekularer Naturstoffe
Celluloid (1867)
Ebonit (1859)
Galalith (1897)
Gummi (1839)
Grund-
lagen
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vollsynthetische
Kunststoffe
Bildung aus niedermolekularen
Verbindungen (Monomeren)
Prinzip: Monomere Polymer

Bsp.: H
2
C=CH
2
[ CH
2
-CH
2
]

Ethylen (Ethen) Polyethylen (PE)

Polymerisationsgrad : groer Einflu auf Eigenschaften eines Polymers

Polyreaktion
Polymerisation
Grund-
lagen
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KS sind keine einheitlichen Verbindungen, sondern besitzen eine Molekl-
massen-Verteilung:
Polymer 1 ist einheitlicher als Polymer 2
Polymer 1 ist qualitativ hochwertiger
Grund-
lagen
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Monomere knnen bifunktionell oder trifunktionell sein:
kettenfrmiges Polymer
verzweigtes/vernetztes Polymer
Grund-
lagen
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Beispiele:
bifunktionelle Monomere trifunktionelle Monomere
Terephtalsure
Ethandiol (Ethylenglykol)
Maleinsure
Phloroglucin
Grund-
lagen
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Unterscheidung nach Polymeraufbau:
Homopolymere
eine einzige Monomer-Einheit,
z.B. Polyethylen (PE), Polystyrol
(PS), Polyoxymethylen (POM)
Copolymere
versch. Monomer-Einheiten, z.B.
Polyethylenterephtalat (PET),
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)
Grund-
lagen
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Copolymere
versch. Monomer-Einheiten, z.B.
Polyethylenterephtalat (PET),
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)
Grund-
lagen
Mglichkeiten der
Copolymerisation
statistische
Anordnung
alternierende
Anordnung
Block-
Copolymer
Pfropf-
Copolymer
A B A
A
A
A
A A
A A
A A A
A B B
B
B
B B
B
B
B
B
B
B
B B
B
B
B
B
B
A
A
A
A
A
A
A
A A A A
A
A
A
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wiederkehrende Anordnung von Seitenketten in einem Polymer
beeinflut den rumlichen Aufbau und damit die Eigenschaften
Grund-
lagen
Taktizitt
gleichmiger
Aufbau
bevorzugte Ausbildung
einer Kristallstruktur
Mglichkeiten
von Taktizitt
isotaktisch ataktisch syndiotaktisch
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alle Seitenketten auf derselben Seite der Polymerkette
mit R = CH
3
: isotaktisches Polypropylen (PP-I/PP-H)
Grund-
lagen
isotaktisch
Taktizitt
ataktisch
statistische Anordnung der Seitenketten
mit R = CH
3
: ataktisches Polypropylen (PP-R)
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alternierende Anordnung der Seitenketten
Grund-
lagen
syndiotaktisch
Taktizitt
mit R = CH
3
: syndiotaktisches Polypropylen (PP-S)
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technologische
Einteilung
Einteilung nach Aufbau
und Eigenschaften
chemische
Einteilung
Einteilung nach chem. Her-
kunft bzw. Reaktionstyp
Grund-
lagen
Einteilung der KS-Typen
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technologische
Einteilung
Thermo-
plaste
Duro-
plaste
Elasto-
mere
thermoplastische
Elastomere
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lineare/wenig verzweigte Polymere aus bifunktionellen Monomeren
lslich in bestimmten Lsemitteln
schmelzbar:
hart elastisch plastisch flssig
reversible Prozesse
technologische Einteilung
Grund-
lagen
Thermo-
plaste
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keine geordneten Strukturen der Polymerketten
transparente Werkstoffe
berwiegend hart, sprde
Bsp.: PS, PVC, PMMA, PC
Grund-
lagen
technologische Einteilung
Thermo-
plaste
amorphe Thermoplaste
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Grund-
lagen
technologische Einteilung
Thermo-
plaste
amorphe Thermoplaste thermisches Verhalten
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partielle parallele Anordnung der Polymerketten
transluzente/opake Werkstoffe
vorwiegend schlagzh
Bsp.: PE, PP, POM, PTFE
auch: KS mit geringer Kristallisa-
tionsneigung (PET)
Grund-
lagen
technologische Einteilung
Thermo-
plaste
teilkristalline Thermoplaste
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Grund-
lagen
technologische Einteilung
Thermo-
plaste
teilkristalline Thermoplaste thermisches Verhalten
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durus, lat.: hart
engmaschig vernetzte Polymere aus mehrfunktionellen Monomeren
nicht schmelzbar
Erhalt der Festigkeit beim Erhitzen ( Form-
gebung erfolgt mit Vernetzung: Urformung)
Bsp.: Epoxidharze, PE-Harze, MF
Grund-
lagen
technologische Einteilung
Duro-
plaste
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Grund-
lagen
technologische Einteilung
Duro-
plaste
thermisches Verhalten
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umgangssprachlich: Gummi
lineare, stark miteinander verknuelte Polymere mit geringem Verzwei-
gungsgrad
bei Krafteinwirkung: gummi-elastisches Ver-
halten
wenig Vernderung beim Erhitzen
Bsp.: NR, BR, SBR, NBR
Grund-
lagen
technologische Einteilung
Elasto-
mere
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Sommerreifen: ET + 5 C
Winterreifen: ET < - 25 C
Grund-
lagen
technologische Einteilung
thermisches Verhalten
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Vernetzung von ungesttigten thermoplastischen Polymeren
mit elementarem Schwefel oder Dischwefeldichlorid, S
2
Cl
2

Exkurs: Vulkanisation
Latex bzw. Kautschuk
(von Hevea brasiliensis)
Naturgummi (NR)
Grund-
lagen
GOODYEAR 1839
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40
chemische Formulierung:
Disulfid-Brcken
Monomer: Isopren
Grund-
lagen
Exkurs: Vulkanisation
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41
realistischere Darstellung:
Grund-
lagen
Exkurs: Vulkanisation
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42
KS mit mechanischen Eigenschaften von vulkanisierten Elastomeren bei
Raumtemperatur mit der Verarbeitbarkeit von Thermoplasten
Grund-
lagen
Polyolefin-Elastomere
(Elastomerblends)
physikalische Mischung aus harter kohrenter PO-Matrix (PE,
PP) mit weichen Elastomerpartikeln (z.B. EPDM) in fein-dis-
perser Phase Herstellung durch intensive Vermischung

Zweiphasenwerkstoffe
Blockcopolymere
harte thermoplastische Sequenzen (Domnen aus z.B. PS)
alternierend mit weichen elastomerartigen Abschnitten (z.B.
BR)
technologische Einteilung
thermoplastische
Elastomere
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Bsp.: thermoplastische Styrol-Butadien-Elastomere (SBS-TE)
Vernetzung von SB-Copolymeren mit PS-Endblcken (Netzwerke ohne Vulka-
nisation)

elastisches Verhalten fr PS < 40%

PS bildet kleine Aggregate ( 30 nm), in BR-
Matrix eingebettet

keine Streuung Transparenz
Grund-
lagen
technologische Einteilung
thermoplastische
Elastomere
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Anwendungen:
Heischmelz-, Lsungs- und Kontaktklebstoffe
Modifikation von Thermoplasten (PS, PE, )
Grund-
lagen
technologische Einteilung
thermoplastische
Elastomere
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chemische
Einteilung
Poly-
merisate
Poly-
kondensate
Poly-
addukte
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chemische Einteilung
Polymerisation: Aneinanderreihung reaktionsfhiger Monomerer mit Dop-
pelbindungen (unter Einsatz spezifischer Katalysatoren)

technischer Einsatz ab 1913 durch KLATTE (Vinylchlorid PVC)

Schema Bildung von Homopolymerisaten:
Grund-
lagen
Poly-
merisate
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chemische Einteilung
Schema Bildung von Copolymerisaten:






Bsp.:
Homopolymerisate: PE, PP, PS, PTFE,
Copolymerisate: ABS, SAN,
Grund-
lagen
Poly-
merisate
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Polykondensation: Aneinanderreihung gleicher oder verschiedenartiger Mo-
nomere unter Abspaltung kleiner Molekle (z.B. H
2
O)

technischer Einsatz ab 1909 durch BAEKELAND (Synthese von Bakelit aus Phe-
nol und Formaldehyd)

Schema:





Bsp.: PA, PET, Phenoplaste
Grund-
lagen
chemische Einteilung
Poly-
kondensate
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Polyaddition: Aneinanderreihung gleicher oder verschiedenartiger Monome-
re ohne Abspaltung eines Nebenproduktes

industrielle Produktion ab 1940 durch BAYER (Polyurethane)

Schema:




Bsp.: PUR
Grund-
lagen
chemische Einteilung
Poly-
addukte
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Hochleistungskunststoffe
([high] performance plastics)
PSU, PES, PI, PEI, PPS, PEEK
Konstruktionskunststoffe
(engineering plastics)
PC, PA, ABS, POM, PMMA
Gebrauchskunststoffe
(commodity plastics)
PE, PP, PS, PVC
Used in high volume & wide range of applica-
tions (mechanical properties & service environ-
ments are not critical).
Exhibit superior mechanical & thermal proper-
ties in a wide range of conditions (over & above
more commonly used commodity plastics).
Used in specialized applications that require a
combination of extraordinary properties (e.g.
temperature resistance).
D
a
u
e
r
g
e
b
r
a
u
c
h
s
-
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r

&

K
o
s
t
e
n

^

100 C
150 C
400 C
Grund-
lagen
Einteilung nach Leistungsfhigkeit
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Vom Erdl
zum Monomer
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Erdl besitzt nicht nur fr die Polymerindustrie eine herausragende Stellung
als Edukt.

Verbrennung von Erdl zur
Energiegewinnung ist die
seine denkbar ungnstigste
Verwendung!
Vom Erdl
zum Monomer
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Erdlsorten
Erdl:
anaerobes Zersetzungsprodukt von abgestorbenen Mikroorganismen

Zusammensetzung: Hunderte verschiedener organischer Verbindungen, je
nach Herkunft unterschiedlich
Vom Erdl
zum Monomer
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Definition Erdl:

Die Bezeichnung Erdl wurde 1913 von VON HFER fr alle der Erde ent-
stammenden, flssigen, organischen, brennbaren Naturprodukte vorge-
schlagen; sie hat sich im deutschen Sprachgebiet gegenber Petroleum
durchgesetzt. Das unmittelbar aus der Erde kommende, nicht gereinigte
Erdl wird auch als Rohl bezeichnet. Die Rohle sind hellgelb bis fast
schwarz gefrbt; sie fluoreszieren gelb bis grnblau und dunkeln im Licht
bei Sauerstoff-Zutritt unter Bildung asphalthnlicher Stoffe allmhlich nach.
Vom Erdl
zum Monomer
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Verschiedene Erdle haben einen aromatischen, angenehmen Geruch;
der unangenehme, oft knoblauchartige Erdl-Geruch ist auf Schwefel-
Verbindungen oder ungesttigte Verbindungen zurckzufhren. Petro-
leum: Kompositum aus petra, lat. Stein, und oleum, lat. l.

RMPP Chemie-Lexikon, 9. Aufl. 1995
Vom Erdl
zum Monomer
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Paraffine (gesttigte KWs, linear/verzweigt):



Naphtene (Cycloalkane):


Aromaten:


Heteroverbindungen:
Vom Erdl
zum Monomer
Erdl: Inhaltsstoffe
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Vom Erdl
zum Monomer
Erdl: Zusammensetzung
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fraktionierende
Destillation
Raffination Derivatisierung
Auftrennung des
Roh-Erdls nach
Siedebereichen
Veredelung der
Destillations-
fraktionen
Umwandlung der
Primrprodukte
Vom Erdl
zum Monomer
Erdl: industrielle Weiterverarbeitung
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fraktionierende Destillation
Auftrennung nach Siedebereichen:
Vom Erdl
zum Monomer
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Veredelung der Destillationsfraktionen

Hydrotreating: Umwandlung und Entfernung von u.a. S-
Verbindungen
Prinzip: R-SH + H
2
R-H + H
2
S
2 H
2
S + O
2
2 S + + 2 H
2
O (CLAUS-Verfahren)

R-OH + H
2
R-H + H
2
O

R-NH
2
+ H
2
R-H + NH
3


Vom Erdl
zum Monomer
Raffination
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Cracking: Spaltung langkettiger KWs in kurzkettige KWs
thermisches Cracken (Pyrolyse bei 500-900C) katalytisches Cracken
Prinzip: Radikal-Reaktion

Start: + CH
3
+ CH
2
CH
3

Folge: CH
3
CH
2
+ CH
3
CH
3
CH
2
CH
3

CH
3
CH
2
H
2
C=CH
2
+ H
CH
3
+ H CH
4
+ CH
2
CH
3
+ H
3
CCH
3

Vom Erdl
zum Monomer
Raffination
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Reforming: Erzeugung aromatischer KW, Bildung von H
2
( Hydrotreating)
mit Pt-Kat: Platforming
typische Reaktionen:
1. Cyclisierung (Ringschlu): Alkan Cycloalkan

+ H
2

2. Dehydrierung: Cycloalkan Aromat

+ 3 H
2

Vom Erdl
zum Monomer
Raffination
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3. Isomerisierung: Alkan iso-Alkan



4. Hydrocracken: langkettige KWs kurzkettige KWs

+ H
2
+
Vom Erdl
zum Monomer
Raffination
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Vom Erdl
zum Monomer
Raffination
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Umwandlung der Primrprodukte (sog. petrochemische Grundstoffe)
Ethen (Ethylen): H
2
C=CH
2
Darstellung von PVC ber Vinylchlorid:



Darstellung von PS ber Styrol:
Derivat: Abkmmling (derivare, lat.: ableiten) einer Grundstruktur
Vom Erdl
zum Monomer
Derivatisierung
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Propen (Propylen):H
2
C=CH-CH
3

Darstellung von PAN ber Acrylnitril:



Darstellung von Polyacrylsure:
- 3 H
2
Vom Erdl
zum Monomer
Derivatisierung
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67
Polymerisations-
mechanismen
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68
Polymerisations-
mechanismen
Reaktionsmechanismus: Abfolge elementarer Schritte innerhalb einer che-
mischen Reaktion
Darstellung von Polymeren - allgemeine Reaktion:

MONOMER POLYMER

POLYREAKTION
POLYMERISATION
POLYKONDENSATION
POLYADDITION
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Polymerisation
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Polymerisation
eigentlich Kettenpolymerisation (Polymerisation i.e.S.)

Elementarschritte einer Kettenreaktion:





geeignete Monomere:
ungesttigte Verbindungen cyclische Verbindungen
(mit Mehrfachbindungen) (unter Ringffnung)
Polymerisations-
mechanismen
Kettenstart
Kettenwachstum/
-fortpflanzung
Kettenabbruch
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radikalische Polymerisation

anionische Polymerisation

koordinative Polymerisation

kationische Polymerisation
UNTERTYPEN
Polymerisations-
mechanismen
Polymerisation
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radikalische Polymerisation
Schritt 0: Initiierung homolytische Spaltung eines sog. Initiator-Molekls in
zwei Radikale
allg.: II 2 I thermisch oder photochemisch induziert
Bsp.: AIBN (2,2-Azodiisobutyronitril)




BPO (Dibenzoylperoxid)



Radikal: Teilchen mit ungepaarten Elektronen, hufig sehr reaktiv
Polymerisations-
mechanismen
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Schritt 1: Kettenstart Anlagerung eines Initiator-Radikals an ein Monomer-
Molekl
allg.: I + M IM

Schritt 2: Kettenwachstum Anlagerung weiterer Monomer-Einheiten
allg.: IM + M IMM

IM
n
M + M IM
n+1
M

Nebenreaktionen mglich, z.B. mit LM oder Kettenbertragung auf bislang
inaktive Monomere: IM
n
M + MH IM
n
MH + M
Polymerisations-
mechanismen
radikalische Polymerisation
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Schritt 3: Kettenabbruch Rekombination: Vereinigung von zwei Monomer-
Ketten
allg.: IM
n
M + MM
m
I IM
m+n
I

Andere Abbruchreaktionen sind mglich Diese Reaktionen sorgen fr Mo-
leklmassen-Verteilung!
Polymerisations-
mechanismen
radikalische Polymerisation
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Schritt 0: Initiierung heterolytische Spaltung eines Initiator-Molekls (me-
tallorganische Verbindungen) in Ionen

allg.: RMe R
-
+ Me
+

Bsp.: BuLi (n-Butyllithium)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Li CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
-
+ Li
+

GRIGNARD-Verbindungen (Organomagnesiumbromide)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
MgBr CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
-
+ MgBr
+

Polymerisations-
mechanismen
anionische Polymerisation
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Schritt 1: Kettenstart Anlagerung eines Initiator-Anions an ein Monomer-
Molekl
allg.: R
-
+ M RM
-


Schritt 2: Kettenwachstum Anlagerung weiterer Monomer-Einheiten
allg.: RM
-
+ M RMM
-

RM
n
M
-
+ M RM
n+1
M
-


kaum Nebenreaktionen (allerdings: Synthese unter Wasser- und Sauerstoff-
ausschlu!)
Polymerisations-
mechanismen
anionische Polymerisation
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Schritt 3: Kettenabbruch:

zwangslufiger Abbruch z.B. durch Rekombination wegen elektrostatischer
Abstoung nicht mglich Reaktion kann durch Zugabe von Monomer im-
mer wieder neu gestartet werden (living polymerization)

gezielter Abbruch durch Zugabe eines Inhibitors, z.B. Suren, O
2
oder CO
2
,
z.B.:
RM
n+1
M
-
+ H
+
RM
n+1
MH
Polymerisations-
mechanismen
anionische Polymerisation
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koordinative Verbindungen: Anlagerungsverbindungen
ZIEGLER-NATTA-Verfahren:
Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
ber koordinative Insertionspolymerisation
mit metallorganischen Katalysatoren

Entwicklung des Verfahrens durch KARL ZIEGLER
am MPI fr Kohlenforschung Mlheim/Ruhr

Nobelpreis 1963 an ZIEGLER und NATTA
KARL ZIEGLER GIULIO NATTA
Polymerisations-
mechanismen
koordinative Polymerisation
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
79
grotechnische Anwendung bei der Herstellung von PE und PP

2007: 45,1 Mio. Tonnen PP, 30 Mio. Tonnen HDPE
Polymerisations-
mechanismen
koordinative Polymerisation
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
80
Mechanismus in einer vereinfachten Darstellung:





Bildung von HDPE oder isotaktischem PP


usw.

Umsatz: bis 150000 kg pro g Titan
Polymerisations-
mechanismen
koordinative Polymerisation
Insertion
Kat.
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
81
Unterschiede im Kettenwachstum:
Initiator-Polymerisation:





Katalysator-Polymerisation:




Anlagerung eines neuen Monomers
Einschieben eines neuen Monomers
Polymerisations-
mechanismen
koordinative Polymerisation
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82
Vorteile:
sehr regelmiger Kettenaufbau

hohe Stereospezifitt sehr gleichmige rumliche Struktur hoher
Kristallinittsgrad
Polymerisations-
mechanismen
koordinative Polymerisation
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83
Polykondensation
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
84
Grundlage: Aneinanderreihung gleicher oder verschiedenartiger Monomere
unter Abspaltung kleiner Molekle (z.B. H
2
O)

Edukte: bifunktionelle Monomere mit typischen funktionellen Gruppen

-OH: Alkohole -COOH: Carbonsuren -NH
2
: Amine

Autokondensation: intramolekulare Bifunktionalitt (X-A-Y)

Schema: X-A-Y [A]
n


- n X-Y
Polymerisations-
mechanismen
Polykondensation
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
85
Bsp.: Polykondensation von -Aminocarbonsuren zu PA (Typ PA 6)

n H
2
N(CH
2
)
x
COOH HNH(CH
2
)
x
COOH PA x+1

x=5 PA 6 (Perlon

)
x=10 PA 11
x=11 PA 12
- (n-1) H
2
O
[ ]
n
Polymerisations-
mechanismen
Polykondensation
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
86
Cokondensation: intermolekulare Bifunktionalitt (X-A-X & Y-B-Y)
Schema: X-A-X + Y-B-Y [AB]
n

Bsp.: C Polykondensation v. Dicarbonsuren & Diaminen zu PA (Typ PA 66)

n H
2
N(CH
2
)
x
NH
2
+ HOOC(CH
2
)
y
COOH


HNH(CH
2
)
x
NHCO(CH
2
)
y
COOH

x=6; y=4 PA 66 (Nylon

)
x=6; y=10 PA 612
x=4; y=4 PA 46

- 2n X-Y
[
]
n
Dicarbonsure Diamin
- 2n H
2
O
Polymerisations-
mechanismen
Polykondensation
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87
Bsp.: C Polykondensation von aromatischen Dicarbonsuren und Diolen zu
Polyestern (z.B. PET)

+








andere Polyester: PBT (Polybutylenterephtalat), Polycarbonate (PC)

[
]
n
Terephtalsure
Ethylenglykol
- (2n-1) H
2
O
Polyethylenterephtalat
(PET)
Polymerisations-
mechanismen
Polykondensation
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
88
trifunktionelle Monomere vernetzte Polymere
Bsp.: Phenoplaste (Phenol-Formaldehyd-Harze, z.B. Bakelit

)








Aminoplaste werden hnlich hergestellt
(aus Formaldeheyd und Harnstoff)
Polymerisations-
mechanismen
Polykondensation
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89
Polyaddition
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
90
Grundlage: Aneinanderreihung gleicher oder verschiedenartiger Monomere
ohne Abspaltung eines Nebenproduktes

Edukte: bifunktionelle Monomere mit typischen funktionellen Gruppen

-OH: Alkohole -NH
2
: Amine -NCO: Isocyanate

Schema: HX-A-YH + Y-B-Y HX-A-X[YH-B-HY-X-A-X]
n
YH-B-Y

Polymerisations-
mechanismen
Polyaddition
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91
Bsp.: Bildung v. Polyurethanen aus Diolen & Diisocyanaten (lineare PU)

n HO(CH
2
)
x
OH + n O=C=N(CH
2
)
x
N=C=O


HO(CH
2
)
x
OCONH(CH
2
)
y
NHCO(CH
2
)
x
OCONH(CH
2
)
y
N=C=O

Einsatz von Triisocyanaten bzw. Triolen fhrt zu
vernetzten PU
[ ]
n
Diol Diisocyanat
Polymerisations-
mechanismen
Polyaddition
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
92
Thermoplaste Duroplaste Elastomere
Polymerisation PE, PP, PS, PVC,
PTFE, POM, PAN,
PMMA, ABS
IR, BR, SBR
Polykondensation PET, PA, PC Harze (PF, UF, MF,
EP), PI
Polyaddition PUR, PI
Polymerisations-
mechanismen
bersicht
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93
Kunststoff-
verarbeitung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
94
Kunststoffverarbeitung: Fertigung von Formteilen, Halbzeugen (Bleche,
Stangen, Rohre, Coils), Fasern und Folien aus Granulat, Pulver, Folien, Plat-
ten
Kunststoff-
verarbeitung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
95
Kunststoff-
verarbeitung
Vorprodukte, Form- und Zusatzstoffe
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
96
Kunststofferzeugnisse werden aus Vorprodukten hergestellt, die in pulveri-
sierter, gekrnter oder flssiger Form bezogen werden

verbrauchsfertige Lieferung: chemische Industrie Kunststoffverarbeiter
Kunststoff-
verarbeitung
Vorprodukte, Form- und Zusatzstoffe
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
97
Ausgangsstoffe: Pulver oder Granulat Form-
massen
bleibende Formung durch Pressen, Extrudieren
oder Spritzgieen Formstoff (eigentlicher Werk-
stoff)

Fllstoffe: Zusatz zu Formmassen aus wirtschaft-
lichen/technischen Grnden ( Polymeradditive),
auch Zusatz von Verstrkungsmaterial ( natur-
oder glasfaserverstrkte Kunststoffe, NFK bzw. GFK)
Kunststoff-
verarbeitung
Formmassen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
98
Rohstoffe, die ihre makromolekularen Endzustand
erst durch chemische Reaktionen whrend der Ver-
arbeitung erreichen


Aushrtung ohne Nebenprodukte
Gieharze
flssig bzw. leicht aufschmelzbar
in offenen Formen vergiebar, in denen sie ohne
Druckanwendung zum Formstoff aushrten

Kunststoff-
verarbeitung
Reaktionsharze
Kunstharze
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99
Zugabe von Hrtern und Beschleunigern bei Verarbeitung zum Ablauf der
chemischen Reaktion erforderlich
Laminierharze
zur Herstellung flchiger Bauteile
zwischen schichtweise angeordnetem Verstrkungsmaterial werden die
zhflssigen Kunstharze aufgebracht Laminate

Kunststoff-
verarbeitung
Kunstharze
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
100



Kunststoff-
verarbeitung
duroplastische Formmassen, die unter Wrmezufuhr
und Abgabe von flchtigen Nebenprodukten (Was-
serdampf) aushrten

Verformung nur unter Druck

hrtbare Harze
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
101
Fertigungsverfahren
U
r
f
o
r
m
e
n

(
Z
u
s
a
m
m
e
n
h
a
l
t

s
c
h
a
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n
)

U
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o
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(
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h
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l
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b
e
i
b
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h
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e
n
)


F

g
e
n


(
Z
u
s
a
m
m
e
n
h
a
l
t

v
e
r
m
e
h
r
e
n
)

8580
Kunststoff-
verarbeitung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
102
Urformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
103
Hauptgruppe 1 der Fertigungsverfahren nach 8580

Herstellung fester geometrischer Krper (Formteilen)
aus formlosen Krpern (Schmelzen, Granulaten, Pulvern)
wichtigste Art der Formgebung fr Thermoplaste und einzige Art der Form-
gebung fr Duroplaste (wegen Vernetzung)
Kunststoff-
verarbeitung
Urformen
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104
Urformen
Spritzgieen
Extrudieren
Kalandrieren
Rotationsformen
Schumen
Blasformen
Kunststoff-
verarbeitung
Urformen Unterteilung
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105
Spritzgieen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
106
Spritzgieen
wichtigstes Verarbeitungsverfahren zur vollautomatischen Herstellung

Einsatz fr Massenartikel wie auch fr technische Formteile

Herstellung kleiner Teile (z.B. Zahnrder fr Uhren) als auch groe Teile
(z.B. Mlltonnen oder Stostangen)

Prinzip: Plastifizierung des KS in der Spritz-
einheit einer Spritzgumaschine und Injek-
tion in ein Spritzguwerkzeug
engl.: injection molding (AE)/moulding (BE)
Kunststoff-
verarbeitung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
107
Spritzgieen
diskontinuierliches Verfahren
Kunststoff-
verarbeitung
Arbeitsschritte
Plastifizierung von
pulverfrmiger
oder granulierter
Formmasse
berfhrung mit
hoher Geschwindig-
keit/hohem Druck in
das Werkzeug
Erstarrung durch
Abkhlen/Vernet-
zen Entformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
108
Kunststoff-
verarbeitung
Spritzgieen Arbeitsschritte
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
109
Kunststoff-
verarbeitung
Schlieeinheit Spritzeinheit
(Maschinenbett mit Antrieb/Steuerung)
Spritzgieen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
110
zustzliche Informationen zum Verfahren:
Schliekraft bis 15000 kN, Schluvolumen bis zu mehr als 5000 cm
3

wichtig: homogene Fllung (durch mehrere Injektionsdsen), gleichmige
Abkhlung

keine Nacharbeit (z.B. Entgraten) ntig

besonders geeignete Polymere: PS und seine Copolymerisate, PE, PP, PC,
POM, PMMA
Kunststoff-
verarbeitung
Spritzgieen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
111
typische Produkte:
Stodmpfer
Zahnrder
CDs
Kunststoff-
verarbeitung
Spritzgieen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
112
Extrudieren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
113
grundlegendes Fertigungsverfahren in der Kunststoffverarbeitung

Herstellung von Rohren, Planen, Folien und komplizierteren Profilen

Prinzip: Fertigung eines endlos geformten Kunststoffstrangs, ausgehend von
pulver- oder granulatfrmiger Formmasse

Arbeitsdruck: 10-300 bar, Arbeitstemperatur: 60-300 C

eingesetzte Polymere: u.a. PE, PP, PVC, PA, ABS, PC, SB,
PMMA, PET, PUR
extrudere, lat.: hinausstoen, hinaustreiben; engl.: extrusion
Kunststoff-
verarbeitung
Extrudieren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Plastifizierung von
pulverfrmiger
oder granulierter
Formmasse
Transport durch
einen Schnecken-
frderer (Extruder)
Austritt aus form-
gebender Dse
Abkhlung
114
extrudere, lat.: hinausstoen, hinaustreiben; engl.: extrusion
kontinuierliches Verfahren
Kunststoff-
verarbeitung
Extrudieren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
115
Kunststoff-
verarbeitung
(Trichter) Zylinder (mit Schnecke)
Werkzeug - Khlung
Extrudieren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
116
plastifiziertes Material wird nicht zu einem Profil, sondern zu einer hauch-
dnnen Folienblase aufgeblasen

Umlenkung der Schmelze in vertikale Richtung; spezielle Werkzeuge er-
stellen Schlauch

anschlieende Verstreckung (und Abkhlung) durch Einblasen von Luft
Foliendicken von mehreren Hundertstel Millimeter

Blasfolien zeichnen sich durch auerordentlich starke Haltekraft sowie
hohe Reifestigkeit aus; mehrschichtige Folien mglich
Kunststoff-
verarbeitung
Extrudieren Blasfolienextrusion
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117
Aufbau von Maschine
& Werkzeug
Kunststoff-
verarbeitung
Extrudieren Blasfolienextrusion
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
118
Kunststoff-
verarbeitung
Blaskopf einer Dreischichtschlauchfolienanlage
Dreischichtschlauchfolienwerkzeug
Extrudieren Blasfolienextrusion
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119
hufig verwendete Kunststoffe im Extrusionsbereich:
Kunststoff-
verarbeitung
Extrudieren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
120
Kunststoff-
verarbeitung
Extrudieren
hufig verwendete Kunststoffe im Extrusionsbereich:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
121
typische Produkte:
Profile z.B. fr Fensterrahmen
Profile fr Verbundwerkstoffe
Folien
(Blasfolienextrusion)
Erdnu-Flips!
Kunststoff-
verarbeitung
Extrudieren
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122
Kalandrieren
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123
bedeutendes Verfahren fr die (PVC-)Folienherstellung
Herstellung von (dicken) Folien, Platten, Bodenbelgen

Prinzip: Ausformen thermoplastischer Massen zwischen zwei bzw. mehreren
Walzen zu einem endlosen Band

eingesetzte Polymere: PVC-P/U, SB, ABS, Celluloseester

besondere Eignung von PVC ist auf den ausgebildeten zhplastischen
Schmelzbereich zurckzufhren
calandrer, frz.: rollen, mangeln; engl.: calendering
Kunststoff-
verarbeitung
Kalandrieren
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Vorplastifizierung +
Homogenisierung
z.B. im Extruder
Formgebung in der
Kalandereinheit
Nachbehandlung:
Tempern, Bedrucken
usw.
124
kontinuierliches Verfahren
Kunststoff-
verarbeitung
Kalandrieren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
125
F-Kalander
Kunststoff-
verarbeitung
I-Kalander
Kalandrieren
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126
Aufbau einer Kalanderstrae fr PVC-P:
Kunststoff-
verarbeitung
Kalandrieren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
127
Aufbau einer Kalanderstrae fr PVC-U:
Kunststoff-
verarbeitung
Kalandrieren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
128
Rotationsformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
129
Herstellung von groen hohlen nahtlosen KS-Teilen

Prinzip: biaxiale Rotation und Erwrmung in dnnwandi-
gen Hohlkrperformen

Ablagerung pulverfrmiger Formmassen an den Forminnen-
flchen

Vorteile gegenber Spritzgieen und Blasformen: preisgn-
stig, Volumina bis 15000 Liter, komplizierte Formgebung
mglich bei gleichmiger Wandstrke
engl.: rotational molding (AE)/moulding (BE)
Kunststoff-
verarbeitung
Rotationsformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
130
eingesetzte Polymere: PE, PP, (PA, PC, PS)

Anwendungen: Tanks aller Art, Maschinengehuse,
Transportbehlter usw.
Bauteil einer Ballwurfmaschine
Kunststoff-
verarbeitung
Rotationsformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
131
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
132
charakteristische Eigenschaften:
niedrige Dichte (z.B. EPS 20-90 kg/m
3
)
gute Isoliereigenschaften
geringe Eigenspannungen
vielseitige Mglichkeiten der Formgebung: geschumte Spritzguteile/Fo-
lien/ Extrudate
einfache Nachbearbeitung
engl.: foaming
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
Schaumstoffe sind knstlich hergestellte Werkstoffe mit Zellstruktur und
geringer Rohdichte.
7726
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133
nahezu alle KS knnen geschumt (expandiert E) werden Marktanteil ^
engl.: foaming
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
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134
Unterscheidung nach Zellstruktur:
geschlossenzellig
Hohlrume der Zellen stehen
nicht in Verbindung miteinan-
der
offenzellig
freie Zirkulation von Gas zwi-
schen den Zellen; Aufnahme
von Flssigkeit mglich
gemischtzellig
Schaumstoff besitzt sowohl of-
fene als auch geschlossene
Zellen
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
135
Schaumstoffe mit einem zelligen Kern & geschlosse-
ner Auenhaut

Weiterentwicklung der Sandwich-Konstruktion (nie-
drige Dichte im Innern, hohe Dichte auen)
hohe Steifigkeit, gute Druckfestigkeit & Abrieb-
festigkeit

Darstellung mittels Reaktionsschaumgieen
Verdichtung des Gemisches in den Randzonen des
Werkzeuges durch Kollabieren der Zellen
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen Struktur- bzw. Integralschaumstoffe
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136
Unterscheidung nach Herstellungsverfahren:
Schume
aus Thermoplastschmelzen
(PS, PE, PVC)
Schume
aus blhfhigen Einzelteilchen
(PS)
Schume
aus flssigen Edukten
(PUR, PF, UF)
Schume
blhfhige Einzelteilchen
Thermoplastschmelzen
reaktive flssige Edukte
Treibmittel
physikalische TM
chemische TM
mechanische TM
Schumproze
Schaumstoffhalbzeug
Schaumstoffnormteil
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
137
Unterscheidung nach Dichte & Zellgre:
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
138
mikroskopische Zellstruktur:
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
139
Treibmittel (engl. blowing agents):
physikalische TM: Aufblhung der KS-Schmelze durch Phasenbergang des
TM (flssig gasfrmig) Volumenvergrerung
Pentan, C
5
H
12
(Kp.
760
: 36 C): niedriger Siedepunkt ermglicht frhes
Aufblhen gleichmige niedrige Dichte
chemische TM: Gasbildung bei hheren Temperaturen durch Zersetzung des
TM

Azodicarbonamid, H
2
NCON=NCONH
2
N
2
+ CO + NH
3
+ HNCO, gesund-
heitlich bedenklich
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
140
Gemisch aus Natriumhydrogencarbonat, NaHCO
3
, und Citronensure
liefert CO
2
mechanische TM: Einrhren von Luft (geringe Bedeutung)
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
141
Einteilung der Verfahren und wichtiger schaumfhiger Formmassen:
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
142
Einsatz von Schumen in Abhngigkeit von der Dichte:
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
143
polymertechnische Bezeichnung: PS-E oder EPS

Erfindung durch FRITZ STASTNY (1949): PS-Scheibe im Trocken-
schrank vergessen Aufschumen des PS

Diese Scheibe [] verwandelte sich []
zu einem kleinen Schaummonster.
geschlossenzellige Struktur:
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen Styropor (BASF 1951)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
144
Styroporherstellung:
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen Styropor (BASF 1951)
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145
Herstellung: Styroporverfahren
Edukt: blhfhige Einzelteilchen (Perlgranulat) mit 5% Pentan als physikali-
schem Treibmittel

Beaufschlagung mit Wasserdampf Verdampfung des
Pentans, Perlen blhen sich zu kleinen Kugeln auf (40
bis 60fache Volumenvergrerung)

Trocknung, Zwischenlagerung (ca. 3% Restpentan)

Fertigschumen in Blockwerkzeugen mit perforierten
Wnden

Kunststoff-
verarbeitung
Schumen Styropor (BASF 1951)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
146
Beaufschlagung mit Wasserdampf, der die Luft in den Kgelchen vollstndig
verdrngt Bildung eines kompakten, homogenen Schaumteils
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen Styropor (BASF 1951)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
147
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen Styropor (BASF 1951)
physikalische Eigenschaften:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
148
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
Neu- bzw. Weiterentwicklung: Neopor

(BASF 1996)

Graphit als Additiv: Strung der Wrmestrahlung Re-
duktion des Wrmetransports innerhalb des Materials

Rohstoffeinsparung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
149
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
Neu- bzw. Weiterentwicklung: E-por

(BASF 2009)
zh-elastischer
Schaumstoff mit
PE-Anteilen

Verarbeitung &
Recycling wie
EPS
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150
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
Laborherstellung:
Lehrerfortbildung BASF, Oktober 2012
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151
PUR-Schume aus reaktiven flssigen Ausgangskomponenten:
Schaumstoffe nach Ma:
Weichschaum (Polstermbel, Matratzen usw.)
Hartschaum (Isolation und Hohlraumfllung im Bau da schwer entznd-
bar und gutes Dmmvermgen)

Treibmittel CO
2
entsteht bei der Reaktion von Kom-
ponente A (ein Polyol) mit Komponente B (ein Diiso-
cyanat) in Gegenwart von Wasser (Polyaddition, sie-
he dort)


Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
152
vielfltige Variationen in den Eigenschaften der PUR-Schume beruhen auf
Kombinationsmglichkeiten von Polyol und Diisocyanat
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
153
PUR-Schume aus reaktiven flssigen Ausgangskomponenten im Labor:
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
154
Hintergrnde der Labordarstellung:
Komponente A: Desmophen

(Polyol bzw. Polyhydroxyester)


Komponente B: Desmodur

(Diisocyanat)
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
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155
Melaminharzschaumstoff (BASOTECT

):
Neuentwicklung der BASF AG
Eigenschaftsprofil:
schwer entflammbar
hochtemperaturbestndig
tieftemperaturelastisch
schallabsorbierend
extrem leicht (Rohdichte 8-11 kg/m
3
)
chemikalienbestndig
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
156
hohe Hrte hohe Abrasivitt idealer Putz- und Reinigungsschwamm
(Schmutzradierer, ohne Zusatz von Reinigungsmitteln)
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
157
Entwicklungen in der Schaumtechnik:
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
158
Kunststoff-
verarbeitung
Schumen
Entwicklungen in der Schaumtechnik:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
159
Blasformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
160
Herstellung von Hohlkrpern und Blasfolien aus Thermoplasten
hufigstes Verfahren zur Herstellung von Formteilen (neben Spritzgieen)
Zwei-Stufen-Proze:
Herstellung des blasfhigen Vorformlings
durch Extrudieren (Schlauch)

Aufblasen des Vorformlings in einer
Form Abkhlung
verwendete KS: PE, PP, PMMA, PC, PA
engl.: blow molding (AE)/moulding (BE)
kontinuierliches Verfahren
Kunststoff-
verarbeitung
Blasformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
161
Aufbau einer Blasmaschine:
Kunststoff-
verarbeitung
Blasformen
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162
typische Produkte:
Flaschen, Kanister, Fsser (bis 10000 Liter)

Kofferschalen, Dachgepcktrger, Rutschfahrzeuge

Kunststoff-
verarbeitung
Blasformen
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163
Umformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
164
Hauptgruppe 2 der Fertigungsverfahren nach 8580

Fertigung von Werkstcken aus festen Rohteilen oder Halbzeugen
durch bleibende Formnderung; V
Rohteil
= V
Fertigteil

Halbzeug: vorgeformte Produkte wie Rohre, Pro-
file oder Folien, die durch Extrudieren, Kalandrie-
ren, Schumen usw. hergestellt wurden
KS-Halbzeuge
Kunststoff-
verarbeitung
Umformen
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165

KS zeigen Rckstellbestreben (Memory-Effekt) bei Wiedererwrmung

Kunststoff-
verarbeitung
Umformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
166
Kunststoff-
verarbeitung
Umformen Unterteilung
Umformen
Druckumformen
Zugdruckumformen
Zugumformen
Biegeumformen
Schubumformen

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167
Thermoformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
168
plastische Verformung durch uere Krafteinwirkung im warmen (thermo-
elastischen) Zustand Thermoformen nur bei Thermoplasten

Thermoformen von der Rolle:
Kunststoff-
verarbeitung
Thermoformen Warmformen/Tiefziehen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
169
Thermoformen von Platten:





eingesetzte KS: PS, PET, PVC, PE usw.

Anwendung in der Verpackungsindustrie, aber auch Alternative zum Spritz-
gu
Kunststoff-
verarbeitung
Blasformen Warmformen/Tiefziehen
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170
Fgen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
171
Hauptgruppe 4 der Fertigungsverfahren nach 8580

dauerhaftes Verbinden/Zusammenbringen mehrerer Werkstcke
fester Form oder von Werkstcken mit formlosem Stoff
kunststofftechnisch interessant: Schweien und Kleben
Kunststoff-
verarbeitung
Fgen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
172
Kunststoff-
verarbeitung
Fgen Unterteilung
Fgen

Schweien

Kleben

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173
Schweien
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
174
Kunststoffschweien ist das Verbinden von thermopla-
stischen KS unter Anwendung von Wrme und Kraft

Plastifizierung der KS notwendig unter gleichen Bedin-
gungen nur gleiche Thermoplaste lassen sich mitein-
ander verbinden
Kunststoff-
verarbeitung
Schweien
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175
Schweivorgang:
Plastifizieren
Fgen
Verfestigen
Kunststoff-
verarbeitung
Schweien
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176
Kleben
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177
unlsbares Fgeverfahren: Trennung nur ber Zerstrung (Klebstoff/Bauteil)

stoffschlssige Verbindung mit Zusatzwerkstoff: Klebstoff

Prinzip: starke Adhsion zwischen
Klebstoff und Fgeteil und starke Ko-
hsion und hohe Eigenfestigkeit des
Klebstoffes

Kunststoff-
verarbeitung
Kleben
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
178
Voraussetzungen: KS sollte polar, gut benetzbar oder lslich sein

Vorteile: groflchige Verbindungen leicht realisierbar, gleichmige
Spannungsverteilung, unvernderte Oberflche, Gewichtsersparnis







Nachteile: anspruchsvolle Umsetzung, Alterung des Klebstoffs

Kunststoff-
verarbeitung
Kleben
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
179
Eigenschaften und Klebbarkeit wichtiger KS:
Kunststoff-
verarbeitung
Kleben
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
180
physikalisch abbindende Klebstoffe:
Aushrten beruht auf
physikalischen Vorgn-
gen, z.B. Abkhlung
der Klebmasse oder
der Verdunstung von
Lsemitteln
Kunststoff-
verarbeitung
Kleben
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
181
chemisch abbindende Klebstoffe (Reaktionsklebstoffe):
Aushrten durch Polyreaktionen (Polymerisation, Polykondensation, Po-
lyaddition)
Kunststoff-
verarbeitung
Kleben
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
182
Kunststoff-
verarbeitung
Zusammenfassung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
183
Polymeradditive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
184
Zusatz- und Hilfsstoffe Verbesserung von Verarbeitbarkeit und spezi-
ellen Eigenschaften

Thermoplaste/Duroplaste: EN ISO 1043
Polymer-
Rohstoff(e)
Zusatz- und
Hilfsstoffe
KUNSTSTOFF
Aufbereiten
(Compoundieren) +
Polymer-
additive
Hauptsatz der Kunststofftechnik
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
185
Unterteilung der Polymeradditive:
Polymer-
additive
Verarbeitungs-
hilfsstoffe
eigenschafts-
verndernde
Zusatzstoffe
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186
Ansprche an einen Zusatzstoff:
hohe Thermo-
stabilitt
gute Licht-
stabilitt
Farbneutralitt
Vertrglichkeit mit
anderen Zustzen
geringe
Flchtigkeit
Migrations-
bestndigkeit
Geruchs-/Geschmacks-
neutralitt
physiologische
Unbedenklichkeit
Polymer-
additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
187
Typen von Additiven
F
l
a
m
m
s
c
h
u
t
z
-
m
i
t
t
e
l

W
e
i
c
h
m
a
c
h
e
r

S
t
a
b
i
l
i
s
a
t
o
r
e
n

F

l
l
s
t
o
f
f
e
,

V
e
r
s
t

r
k
u
n
g
s
s
t
o
f
f
e

A
n
t
i
s
t
a
t
i
k
a

F
a
r
b
m
i
t
t
e
l

T
r
i
e
b
m
i
t
t
e
l

N
u
k
l
e
i
e
r
u
n
g
s
-
m
i
t
t
e
l

Polymer-
additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
188
Flammschutzmittel
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
189
Flammschutzmittel engl.: flame retardants
Grundlage: EN ISO 1043-4

KS sind als Kohlenstoff-Verbindungen prinzipiell brenn-
bar (Ausnahmen u.a. selbstverlschende KS)

Flammschutzmittel: Verhinderung, Verlangsamung &
Einschrnkung der Ausbreitung von Brnden

Jahresweltverbrauch: > 1,5 Mio. Tonnen (2006)

viele Flammschutzmittel sind gesundheitlich und/oder
kologisch bedenklich

Polymer-
additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
190

Kunststoffe schmelzen oder zersetzen sich bei einem Brand an der Ober-
flche freigesetzte Zersetzungsprodukte sind eigentlicher Brennstoff
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Kunststoffbrnde
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
191
Eingriff ins Brandgeschehen:
C Unterbrechung des Radikalkettenmechanismus des Verbrennungsprozes-
ses in der Gasphase chemische Wirkung

C Energieverbrauch durch endotherme Zersetzungsreaktionen (z.B. Abspal-
tung von H
2
O) physikalische Wirkung

C Erniedrigung der notwendigen O
2
-Konzentration bzw. des Anteils brenn-
barer Gase durch Erzeugung nicht brennbarer Gase (N
2
, CO
2
, H
2
O) phy-
sikalische Wirkung
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Wirkung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
192
C Entstehung einer Schutzschicht (Hitzeschild/O
2
-Barriere) durch Verkoh-
lung physikalische Wirkung
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Wirkung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
193
bedeutendste FSM (Additive oder Comonomer, z.B. Dibromstyrol)

Wirkprinzip - Mechanismus:
1. Freisetzung von Halogenradikalen
(Br/Cl) aus dem FSM:
R-X R + X
2. Bildung von Halogenwasserstoffen:
X + R-H HX + R
3. Bindung des Sauerstoffs ber Zwischenstufen:
X + O
2
X-O + O bzw. X + O X-O
O + HX H-O + X und X-O + HX 2 X + H-O
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Halogenverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
194

4. Neutralisation energiereicher Radikale bzw. Rekombination:
HX + H-O H
2
O + X
R + H-O ROH
R + R R-R
Reaktion von X und HX mit O
2
und dessen Reaktionsprodukten sind endo-
therme Schritte Verlangsamung der Verbrennung

HX dient als verdnnendes Gas in Flammennhe Herabsetzung des O
2
-An-
teils
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Halogenverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
195
Zugabe von Antimontrioxid (Sb
2
O
3
) steigert Effizienz: Bildung von SbOCl/
SbCl
3
/SbCl
5
als schwere Dmpfe, die die Oberflche bedecken


Polymer-
additive
Flammschutzmittel Halogenverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
196
Vertreter:
polybromierte Diphenylether (PBDE): Anwendungsverbot seit 2008 wegen
Toxizitt bzw. Umweltbedenklichkeit





PentaBDE
(BDE-99 u.a.)
OctaBDE
(BDE-196 u.a.)
DecaBDE
(BDE-209)
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Halogenverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
197

Tetrabrombisphenol A (TBBPA): Einsatz auch als reaktives FSM (Einbau in die
Polymermatrix) - langjhrige Risikobewertung zeigt keine Gesundheitsgefah-
ren

Hexabromcyclododecan (HBCD) seit 2008 verboten
TBBPA
HBCD
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Halogenverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
198
Verwendung:
Polymer Gehalt in % FSM
ABS, ASA usw. 12 15
OctaBDE,
bromiertes PS
EP 19 33 TBBPA
EPS 0,8 4 HBCD
PA 13 16
DecaBDE, bro-
miertes PS
PC 4 6
bromiertes PS,
TBBPA-Derivat
Polymer Gehalt in % FSM
PE, PP usw. 5 8
DecaBDE, Di-
bromstyrol
PET 8 11
bromiertes PS,
TBBPA-Derivat
PUR 10 18
PentaBDE,
TBBPA-Ester
SB 11 15
DecaBDE, bro-
miertes PS
UP 13 28 TBBPA
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Halogenverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
199
bedeutende FSM, die aber in groen Men-
gen (bis 60%!) zugesetzt werden mssen

Vertreter: Aluminiumhydroxid, Al(OH)
3
(Aluminiumtrihydrat, ATH) und Magne-
siumhydroxid, Mg(OH)
2
(Magnesiumdihy-
drat, MDH)

Wirkprinzip - Mechanismus:
thermische Zersetzung unter Abspaltung von Wasser:
2 Al(OH)
3
Al
2
O
3
+ 3 H
2
O (bei 500 C)/Mg(OH)
2
MgO + 2 H
2
O (bei 300 C)

Polymer-
additive
Flammschutzmittel Metallhydroxide
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
200
Wirkprinzip Mechanismus:
1. Phosphorsureester bzw. anorganische
Phosphate setzen sich in der Hitze zu
Polyphosphorsuren um, z.B.:

x (NH
4
)
2
HPO
4
(HPO
3
)
x





2. Ausbildung einer Schutzschicht durch die gebildete Polyphosphorsure
und durch Verkohlung, z.B. durch Wasserabspaltung:
(HPO
3
)
x
+ C
x
(H
2
O)
m
x C + (HPO
3
)
x
m H
2
O

-2x NH
3
,
-x H
2
O
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Phosphorverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
201
Vertreter:
TCEP, Tris(2-chlorethyl)phosphat bzw. TCPP, Tris(2-chlorisopropyl)phosphat:
teratogen, mglicherweise cancerogen
TPP, Triphenylphosphat
RDP, Resorcindiphosphorsuretetraphenylester
APP, Ammoniumpolyphosphat
TCEP TCPP RDP
APP
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Phosphorverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
202
Intumeszenz: lat. intumescencia, An-
schwellen; hier: Ausbildung einer volumi-
nsen, isolierenden Schutzschicht durch
Verkohlung und gleichzeitiges Aufschu-
men
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Intumeszenz
Zusammensetzung eines
Intumeszenz-Flammschutzsystems
Kohlenstoff-Lieferant
(z.B. Pentaerythrit)
Polyphosphat
(z.B. APP)
Treibmittel
(z.B. Melamin)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
203
Wirkprinzip Mechanismus:
1. Erweichen der Polymermatrix

2. Freisetzen von Polyphosphorsure aus APP (ab 250 C):
(NH
4
PO
3
)
x
(HPO
3
)
x

3. Wasserentzug aus C-Lieferant Verkohlung:
(HPO
3
)
x
+ C
x
(H
2
O)
m
x C + (HPO
3
)
x
m H
2
O

-x NH
3

Dipentaerythrit
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Intumeszenz
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
204

4. Gasbildung durch das Treibmittel, z.B. Melamin:

NH
3
N
2
+ H
2
O

5. Aufschumen des Gemisches

6. Verfestigung durch Vernetzungsreaktionen
hochviskose Schutzschicht

Nachteil: hohe Mengen (bis 40 Gew.-%) notwendig
+ O
2


1 mm 100 mm
Polymer-
additive
Flammschutzmittel Intumeszenz
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
205
Kennzeichnung von Flammschutzmitteln nach EN ISO 1043-4:
Code-Nr. Gruppe
1x
Halogen-Verbindungen
2x
3x Stickstoff-Verbindungen
4x organische Phosphor-Verbindungen
5x anorganische Phosphor-Verbindungen
6x Metalloxide/-hydroxide, Metallsalze
70 74 Bor-/Zink-Verbindungen
75 79 Silicium-Verbindungen
80 Graphit
Polymer-
additive
Flammschutzmittel
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
206
Einsatz von Flammschutzmitteln (2007, Summe: 1,8 Mio. Tonnen):
Polymer-
additive
Flammschutzmittel
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
207
Weichmacher
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
208
Weichmacher engl.: plasticiser (BE), plasticizer (AE)
Grundlagen:
Einsatz von WM zur Verbesserung der Flexibilitt/Elastizitt von KS leich-
tere Verarbeitung/bessere Verwendbarkeit

Prinzip der Weichmachung: Verschie-
bung des thermoelastischen Bereichs
zu niedrigeren Temperaturen durch
Vergrerung der Abstnde zwischen
den Polymer-Ketten
Polymer-
additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
209
Unterscheidung:
uere Weichmacher
keine chemische Bindung
an Polymermatrix
innere Weichmacher
Copolymerisation mit
geeigneten Komponenten
Polymer-
additive
Weichmacher
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
210
Prinzip: polare Gruppen des WM treten mit polaren Gruppen des Polymers
in Wechselwirkung WM-Dipole schieben sich zwischen Polymerketten
Erhhung der Beweglichkeit der Ketten
Polymer-
additive
Weichmacher uere Weichmacher
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
211

keine chemische Reaktion mit Polymer Abgabe an Umgebung mglich!

Phthalat-Problematik: spezielle WM knnen zu Unfruchtbarkeit bei Mn-
nern fhren, da sie in ihrer Wirkung bestimmten Hormonen hnlich sind, die
teststerongesteuerte Entwicklungsstufen beeinflussen

viele Phthalate sind als KS-Additive mittlerweile verboten

Information: http://www.umweltdaten.de/publikationen/fpdf-l/3540.pdf
(27.04.2011)
Polymer-
additive
Weichmacher uere Weichmacher
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
212
Vertreter:
DEHP, Bis(2-chlorethyl)phthalat auch DOP, Dioctylphthalat
wichtigster WM auf Phthalatbasis (vor allem fr PVC)
teratogen: ab 2015 Gebrauchsverbot
Ersatzstoff: DINP, Diisononylphthalat Bis(3,5,5-trimethylhexyl)-
phthalat keine Hinweise auf akute Gefhrdung
DEHP/DOP DINP
Polymer-
additive
Weichmacher uere Weichmacher
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
213
Mesamoll:
Mischung von Alkansulfonsureestern des Phenols und langkettigen Alka-
nen
Ersatzstoff fr DEHP: WM fr PVC (steigert gleichzeitig Witterungs- und
Luftbestndigkeit), PUR und Kautschuke
sek. Alkansulfonsurephenylester
(n + m = 12 16)
sek. Alkandisulfonsurediphenylester
(n + m + p = 11 15)
Polymer-
additive
Weichmacher uere Weichmacher
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
214

Hexamoll:
1,2-Cyclohexandiisononylester (DINCH)
Ersatzstoff fr DEHP
WM fr sensible Anwendungsbereiche:
Kinderspielzeug
Medizinprodukte
Lebensmittelverpackungen

Zitronensuretriethylester:
ungiftige Alternative zu Phthalaten (kosten-
intensiver)

Hexamoll
Polymer-
additive
Weichmacher uere Weichmacher
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
215

Prinzip: Copolymerisation mit geeigneten Komponenten: Comonomere mit
raumerfllenden Seitengruppen Abstnde der Polymerketten ^ inter-
molekulare WW - Kettenbeweglichkeit ^

Vorteile:
KS bleibt dauerhaft weich
Vermeidung von Ausdiffundieren des WM


Bsp.: Polymerisation von Vinylchlorid mit 20% Vinylacetat
auch: Zumischung von kautschukartigen Polymer-Rohstoffen
Polymer-
additive
Weichmacher innere Weichmacher
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
216
Stabilisatoren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
217
Stabilisatoren engl.: stabiliser (BE), stabilizer (AE)
Polymer-
kettenabbau
Licht
UV-
Strahlung
Wrme
Alterung
weathering of polymers
Polymer-
additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
218
Mechanismus der Materialschdigung:
1. Absorption eines Lichtquants ()
durch ein Molekl X (Verunreinigung,
Additiv, chromophore Gruppe im Poly-
mer) Bildung eines elektronisch an-
geregten Zustands X* (ev. radikalisch)

2. X* zerfllt oder reagiert mit Nachbar-
molekl Z (Radikalfnger) Bil-
dung von Radikalen Z oder
Polymer-
additive
Stabilisatoren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
219
3. X* bertrgt Energie auf O
2
-Molekl Bildung von sehr reaktivem Singu-
lett-Sauerstoff
1
O
2
Bildung von Peroxiden/Hydroperoxiden
Polymer-
additive
Stabilisatoren
Radikalkettenmechanismus:
1. Kettenstart: Polymer R

2. Kettenfortpflanzung: R + O
2
ROO
ROO + RH ROOH + R
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
220
Polymer-
additive
Stabilisatoren
3. Kettenverzweigung: ROOH RO + OH
RH + OH R + H2O
RO weitere Kettenspaltungsreaktionen

4. Kettenabbruch: ROO + ROO
R + R Rekombinationen
ROO + R

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
221
Einsatz von Lichtschutzmitteln:

LSM greifen je nach Wirkungsweise an
verschiedenen Stellen in das Reaktions-
geschehen ein:

UV-Absorber verhindern die elektro-
nische Anregung
Quencher bernehmen die elektroni-
sche Anregungsenergie und wandeln
sie in Wrme oder Licht um
Polymer-
additive
Stabilisatoren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
222
Radikalfnger berfhren Radikale in inaktive Spezies
Peroxid-Desaktivatoren/Inhibitoren zersetzen Peroxide/Hydroperoxide

Polymer-
additive
Stabilisatoren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
223
Vertreter:
UV-Absorber: 2-(2-Hydroxyphenyl)benzotriazole (1), 2-Hydroxybenzophenon
(2), nanoskaliges Titandioxid, TiO
2
, Eisenoxidpigmente (Farbe!)










Radikalfnger: Phenyl--naphtylamin (3), Phenyl--naphtylamin (4), 2,6-Di-
tert.-butyl-p-kresol (5)

1
2
3
4
5
Polymer-
additive
Stabilisatoren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
224

Peroxid-Desaktivatoren/Inhibitoren: Verwendung von sogenannten HALS-
Moleklen (hindered amine light stabilizers), die zu einem stabilen Nitroxy-
Radikal reagieren:
Polymer-
additive
Stabilisatoren
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
225
weitere Additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
226
Fllstoffe (engl. filler):
feste anorganische/organische Materialien (im Polymer dispergiert Haft-
vermittler)

inaktive FS: Streckung eines kostenintensiven Polymers ohne wesentliche
Eigenschaftsvernderungen
Bsp.: Kalk (Thermoplaste); Ru, Kaolin (Kautschuke)
aktive FS: Verbesserung der mechanischen Eigenschaften (u.a. E-Modul)
Verstrkungsstoffe: faserfrmige FS wie Glas-, Kohlenstoff- oder Na-
turfasern (faserverstrkte Kunststoffe)
weitere Additive
Polymer-
additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
227
Antistatika (engl. antistatic agents):
Verminderung von Oberflchen-/Durchgangswiderstand Verhinderung der
elektrostatischen Aufladung an der Oberflche

externe Antistatika interne Antistatika
Auftragung auf die Oberflche Einarbeitung in die Kunststoffmatrix
(Nachteil: geringe Reibfestigkeit)

elektrisch nicht-leitfhige AS: Tenside (z.B. Alkylsufonate) vermitteln als
grenzflchenaktive Substanzen an der Oberflche die Aufnahme von Wasser
aus der Luft Bildung einer leitfhigen Schicht
Polymer-
additive
weitere Additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
228
elektrisch leitfhige AS:
extern: Aufdampfen eines Metallfilms/Auftragen eines leit-
fhigen Lacks
intern: Leitru/intrinsisch leitfhige Polymere wie PEDOT

Polymer-
additive
weitere Additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
229
Farbmittel (engl. colourants):
55943: Sammelbezeichnung fr alle farbgebenden Stoffe

Pigmente (pigments)
unlslich im Anwendungsmedium,
berwiegend anorganische FM,
hohe Migrationsstabilitt,
hohes Farbechtheitsniveau,
Farbe durch Absorption und Streuung
Farbstoffe (dyes)
lslich im Anwendungsmedium,
berwiegend organische FM,
geringere Migrationsstabilitt,
geringeres Farbechtheitsniveau,
Farbe durch teilweise Absorption/Reflexion
Unterscheidung
Polymer-
additive
weitere Additive
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
230
Pigmente:
Farbe Pigment
schwarz Ru
Titandioxid
Zinkoxid, Zinksulfid
blau Ultramarinblau, Manganblau, Cobaltblau, Phtalocyaninblau
rot Eisenoxid, Molybdnrot, organische Pigmente
gelb Chromgelb, Benzidingelb, Flavanthrongelb
grn Chromoxidgrn
silber Aluminium
85% des Gesamtmarktes
Polymer-
additive
weitere Additive
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231
Kunststoff-
prfung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
232
Verarbeitungs-
eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
233
Kunststoff-
prfung
Verhalten der KS bei Erwrmung technologische Zuordnung:
fest thermoelastisch thermoplastisch Zersetzung: Thermoplaste

fest Zersetzung: Duroplaste

natrlich elastisch Zersetzung: Elastomere

optische Prfung:
transparent: amorphe KS

transluzent/opak: teilkristalline KS

Kunststofferkennung
Verarbeitungseigenschaften
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234
Kunststoff-
prfung
Oberflchenbeschaffenheit:
wachsartig glatt

Ritzbarkeit
Kunststofferkennung
Verarbeitungseigenschaften
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235
Kunststoff-
prfung
Bruchverhalten:
Bruch Weibruch - bruchlos
Klangverhalten bei Wurf auf Hartholz-
brett:
dumpf hell

Schwimmverhalten/Dichtebestimmung:
mit Wasser ( = 1 g/cm
3
)

mit anderen Flssigkeiten
Verarbeitungseigenschaften
Kunststofferkennung
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236
Kunststoff-
prfung
Flammenfrbung:
hellgelb blulich mit gelbem Rand orange
ruend

Brenntest 4 Mglichkeiten:
KS brennt nur in der Flamme.
KS brennt auerhalb der Flamme weiter und erlischt.
KS brennt auerhalb der Flamme weiter und tropft brennend
ab.
KS brennt auerhalb der Flamme weiter und schmilzt ab.
Verarbeitungseigenschaften
Kunststofferkennung
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237
Kunststoff-
prfung
Schwadengeruch

Schmelzverhalten:
Schmelzen mit/ohne Zersetzung Zersetzung ohne Schmelzen

Prfung der Dmpfe mit pH-Indikatorpapier: sauer neutral basisch

Beilsteinprobe:
Nachweis von Halogenen: Kupferdraht/KS-Probe grne
Flammenfrbung
Verarbeitungseigenschaften
Kunststofferkennung
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238
Kunststoff-
prfung
Verhalten gegenber Lsemitteln (Aceton, Benzin, Dichlormethan, Essigsu-
re, Benzol):
Auflsung Quellung ohne Reaktion
Verarbeitungseigenschaften
Kunststofferkennung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
239
Kunststoff-
prfung
Verarbeitungseigenschaften
Kunststofferkennung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
240
Kunststoff-
prfung
Verarbeitungseigenschaften
Kunststofferkennung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
241
mechanische
Eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
242
KS unterscheiden sich in ihrem mecha-
nischen Verhalten sehr stark von den b-
lichen (metallischen) WS

Verhalten ist stark temperaturabhn-
gig

Verhalten ist stark zeitabhngig bzw.
vom zeitlichen Verlauf der Belastung ab-
hngig
Kunststoff-
prfung
mechanische Eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
243
Temperaturabhngigkeit mechanischer Eigenschaften:
Beschreibung ber Zustandsbereiche

I: (harter) Glaszustand: Makromolekle sind fixiert, nur Schwingungen
um die Ruhelage mglich
II: Glasbergangsbereich (mit Glasbergangstemperatur T
g
): Beweglich-
keit der MM steigt in amorphen KS durch Platztausch einzelner Ketten-
segmente
III: gummielastischer Bereich: amorphe KS zeigen quasilineares Verhal-
ten/teilkristalline KS Steifigkeitsabfall
Kunststoff-
prfung
mechanische Eigenschaften
Temperatur-Modul-Kurven
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
244

IV: Hornzustand: eingelagerte Kristallite wirken versteifend
V: Schmelzbereich (teilkristalline Polymere): Duroplaste/Elastomere
gehen bergangslos in die Zersetzung ber
Kunststoff-
prfung
mechanische Eigenschaften
Temperatur-Modul-Kurven
a: amorpher Thermo-
plast

b: teilkristalliner
Thermoplast
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245
c: Elastomer d: Duroplast
Kunststoff-
prfung
mechanische Eigenschaften
Temperatur-Modul-Kurven
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246
bergang zwischen Glasbereich und Gummibereich

hartelastisch, sprde gummielastisch, weich

T
g
hngt ab von:

Flexibilitt der Hauptkette im Polymer


flexibel, T
g
= -127 C starr, Zers. vor T
g

T
g

Kunststoff-
prfung
mechanische Eigenschaften
Glasbergangstemperatur
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247

kleine Seitenketten als Widerhaken (T
g
) groe Seitenketten
als Abstandhalter (T
g
)
PE, T
g
= -20 C PP-i, T
g
= 0 C
PMMA, T
g
= 110 C PEMA, T
g
= 65 C PBMA, T
g
= 20 C
Kunststoff-
prfung
mechanische Eigenschaften
Glasbergangstemperatur
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
248
bliche Einsatztemperatur von Kunststoffen:

teilkristalline Thermoplaste: T
Einsatz
< T
g
(T
Einsatz
> T
g
mgl.)

amorphe Thermoplaste: T
Einsatz
< T
g

Duroplaste: T
Einsatz
< T
g

Elastomere: T
Einsatz
> T
g

Fr das Challenger-Unglck 1986 wurde eine elastomere O-Ring-Dich-
tung aus einem Fluorelastomer verantwortlich gemacht, die unter-
halb T
g
betrieben wurde, wo sie nur ungengend elastisch war und
folglich nicht dicht blieb. Austretende heie Verbrennungsgase des
Feststoff-Raketenboosters fhrten daraufhin zur Explosion der Raum-
fhre, die sieben Insassen starben.
Kunststoff-
prfung
Glasbergangstemperatur
mechanische Eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
249
Trivia:
Fr das Challenger-Unglck 1986 wurde eine elastomere O-Ring-Dich-
tung aus einem Fluorelastomer verantwortlich gemacht, die unter-
halb T
g
betrieben wurde, wo sie nur ungengend elastisch war und
folglich nicht dicht blieb. Austretende heie Verbrennungsgase des
Feststoff-Raketenboosters fhrten daraufhin zur Explosion der Raum-
fhre, die sieben Insassen starben.

Der zu diesem Zeitpunkt bereits schwerkranke RICHARD FEYNMAN (No-
bel-Preis fr Physik 1965) verdeutlichte das Versagen der Dichtung
eindrucksvoll.
Kunststoff-
prfung
Glasbergangstemperatur
mechanische Eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
250
Zugversuch
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
251
Kunststoff-
prfung
Zugversuch
quasistatische einachsige Beanspruchung

Probekrper: Herausarbeitung durch Urformverfahren (z.B. Spritzgieen)
oder aus Fertigteilen/Halbzeug



engl.: tensile testing EN ISO 527
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252
Kunststoff-
prfung
Zugprfmaschine: Versuch bei konst. Geschwindigkeit
bis zum Bruch bzw. bis die Spannung (Kraft) oder Deh-
nung (Lngennderung) einen vorgegebenen Wert er-
reicht hat

Zugversuch macht als Kurzzeitprfung keine Aussagen
ber Werkstoffverhalten bei lngerer mechanischer
Beanspruchung ( Langzeitverhalten)
Zugversuch
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
253
Kunststoff-
prfung

4 Hauptgruppen von KS

sprde KS (a): Duroplaste
zhe KS mit Streckgrenze
(b, c): PA, PE, PP
zhe KS ohne Streckgrenze
(d): LDPE, PVC-P
weichelastische KS (e):
Elastomere
Zugversuch Spannungs-Dehnungs-Diagramme
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
254
Kunststoff-
prfung
charakteristische Parameter:
Spannung : auf den Anfangsquerschnitt S
0
bezogene Zugkraft F
Z
am Probe-
krper - = F
Z
/S
0
(in MPa)

Dehnung : relative nderung der Melnge (in %)
Streckspannung
y
: erster Spannungswert, bei dem ein Zuwachs der Deh-
nung ohne Steigerung der Spannung auftritt (bei Streckdehnung
y
; Stei-
gung der Kurve = 0!)
Zugfestigkeit
M
: Maximalspannung (bei Zugdehnung
M
)

Bruchspannung
B
: Bruch (bei Bruchdehnung
B
)

Zugversuch Spannungs-Dehnungs-Diagramme
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
255
Kunststoff-
prfung
4 Hauptgruppen:


sehr steiler Kurvenverlauf (nahezu geradlinig),
kein Spannungsverlust bei Bruch

nur kleine Deformationen bei relativ hohen
Zugkrften

Bsp.: Duroplaste/hochfeste Fasern, harte Thermoplaste (PS, PMMA), einige
Elastomere (bei T T
G
)
Zugversuch Spannungs-Dehnungs-Diagramme
sprde Kunststoffe (a)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
256
Kunststoff-
prfung
zunchst nur geringe Verformung bei steigen-
der Kraft

ab oberer Fliegrenze (Streckspannung)
bleibt Spannung konstant oder nimmt ab
Material beginnt zu flieen

Neuorientierung der Makromolekle Zugspannung steigt wieder bis Bruch


Bsp.: Polyolefine, PA, PET (T<T
G
, TT
G
)
Zugversuch Spannungs-Dehnungs-Diagramme
zhe KS mit Streckgrenze (b/c)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
257
Kunststoff-
prfung
groe Verformungen schon bei kleinen Zug-
krften

nur mglich fr Thermoplaste bei T > T
G
und
groen amorphen Bereichen im Polymer
Umordnung der gut beweglichen Polymer-
ketten)

Bsp.: LDPE, PVC-P
Zugversuch Spannungs-Dehnungs-Diagramme
zhe KS ohne Streckgrenze (d)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
258
Kunststoff-
prfung

Verformung erfordert sehr kleinen Kraftauf-
wand

bei sehr groer Dehnung (einige 100%): erneu-
te Versteifung nach Umorientierung

Bsp.: Elastomere (NBR, SBR)
Zugversuch Spannungs-Dehnungs-Diagramme
weichelastische KS (e)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
259
Kunststoff-
prfung
Typ a c: Widerstand entsteht durch Bindungen der Ketten untereinander
(VAN-DER-WAALS-Krfte, H-Brcken, z.T. kovalente Bindungen Energieela-
stizitt bei Dehnung wird innere Energie des Systems erhht (auch bei
anorganischen WS/Metallen)

Typ d/e: bei Dehnung werden die relativ frei beweglichen Ketten in eine
neue, gestrecktere Konfiguration gebracht hierbei ndert sich nicht die in-
nere Energie, sondern die Entropie Entropieelastizitt (auch Visko-
elastizitt)
Zugversuch Spannungs-Dehnungs-Diagramme
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
260
Kunststoff-
prfung
Abhngigkeit der Zugfestigkeit von der Temperatur:












Prfklima: (232) C, (505) % Luftfeuchte
Zugversuch
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
261
Kunststoff-
prfung
Abhngigkeit der Zugfestigkeit von der Prfgeschwindigkeit:











Normung: 1-500 mm/min
Zugversuch
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
262
Kunststoff-
prfung
E-Modul ist fr die Konstruktion zusammen mit

y
wichtiger als
M
oder
B


HOOKEsches WS-Verhalten bei KS nur bei sehr
niedrigen Dehnungen garantiert

Sekantenmodul:
Deformationsbe-
reich 0,05 0,25%
Kunststoff E in GPa
Kevlar (Aramid) 60-130
PC 3-3,4
PMMA 2,4
PS 2,3
Zugversuch Elastizittsmodul
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263
Schlagbiege-
versuch
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264
Kunststoff-
prfung
Schlagbiegeversuch
Ermittlung der Schlagzhigkeit/Kerbschlagzhigkeit:
Biegebelastung durch ein schwingendes Pendel eines Pendelschlagwerks

gemessen wird die zum Bruch fhrende Schlagarbeit, bezogen auf den Pro-
benquerschnitt:
Schlagzhigkeit
n
= A
n
/bh [kJ/m
2
]
Kerbschlagzhigkeit
k
= A
n
/bh
[kJ/m
2
]
Bestimmung von
k
mit V-Kerben

relative Schlagzhigkeit:
rel
=
k
/
n

engl.: impact bending test EN ISO 179
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265
Kunststoff-
prfung
Schlagbiegeversuch
Temperaturabhngigkeit der Schlagzhig-
keit/Kerbschlagzhigkeit:
, Schlagzhigkeit
, Kerbschlagzhigkeit
, kein Bruch Probe wird durchgezogen
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266
Hrteversuch
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
267
Kunststoff-
prfung
Hrteprfung nach SHORE:
Skala von 0 bis 100:
Eindringtiefe 2,5 mm 0 SHORE
Eindringtiefe 0 mm: 100 SHORE
SHORE A fr Gummi, Kautschuke, weiche/
weichgemachte KS
Prfkraft: 10 N, Prfdauer: 15 s
SHORE D fr hrtere KS
Prfkraft: 50 N, Prfdauer: 15 s
engl.: hardness testing Hrteprfung
EN ISO 868
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268
Kunststoff-
prfung
Kugeldruckhrte:
fr sehr harte KS

Quotient aus Prfkraft F und der Oberflche des Eindrucks A, der durch eine
Kugel ( 5 mm) nach der Prfzeit verursacht wurde: H = F/A [MPa]
EN ISO 2039
Hrteprfung
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269
Kunststoff-
prfung
bersicht:
Hrteprfung
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270
elektrische
Eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
271
Kunststoff-
prfung
wichtige elektrische Parameter:
spezifischer Durchgangs- und Oberflchenwiderstand

Durchschlagfestigkeit & Kriechstromfestigkeit ( Wirkung von Entladun-
gen)

Beispiel Polystyrol:
spezifischer Durchgangswiderstand: > 10
14
m

spezifischer Oberflchenwiderstand: > 10
13


hohe Durchschlagfestigkeit

mig kriechstromfest
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272
Kunststoff-
prfung
schematische Darstellung der Vorgnge bei elektrischer Entladung:
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273
thermische
Eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
274
Kunststoff-
prfung
wichtige thermische Parameter:
Wrmeleitfhigkeit, Wrmeformbestndigkeit, Brandverhalten

Bestimmung der Wrmeformbestndigkeit:
Fhigkeit eines Probekrpers unter bestimmter Belastungsbedingung Form
bis zu einer bestimmten Temperatur beizubehalten/bei festgelegter Prf-
temperatur einen vorgegebenen Verformungsbetrag nicht zu berschreiten

Bestimmungsmethoden:
Verfahren nach VICAT
Verfahren nach MARTENS
HDT-Verfahren (heat distortion temperature)


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275
optische
Eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
276
Kunststoff-
prfung
Prfung der optischen Eigenschaften von Polymeren:
zur Gtebewertung von Gebrauchseigenschaften

zur Charakterisierung der technologischen Stabilitt des Herstellungs-
verfahrens

als Analyse- bzw. Identifizierungshilfsmittel

transparente/transluzente Medien Bestimmung folgender Eigenschaften:
Transparenz, Trbung

Lasur, Deckvermgen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
277
Kunststoff-
prfung
Grundlagen der Prfmethoden sind die klassischen Gesetze der Optik:
Reflexion
Brechung
Dispersion
Interferenz
Beugung
Polarisation
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
278
Kunststoff-
prfung
Beispiel Transparenz von Polystyrol:
Transparenz ist abhngig von Absorption & Lichtstreuung im Inneren sowie
Reflexion an der Oberflche

Standard-PS ist vllig farblos & glasklar, weil amorph

SB ist opak: zwei Phasen amorphes PS & Kautschukphase

Styrolux

: transparentes schlagzhes PS PS-


bzw. BR-Phasen in Form sehr feiner Lamellen
(< 400 nm) keine Streuung!
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279
Typische
Vertreter
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280
Thermoplaste
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281
Typische
Vertreter
Thermoplaste
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
282
Typische
Vertreter
commodity plastics
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
283
Typische
Vertreter
engineering plastics
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
284
Typische
Vertreter
performance plastics
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
285
Typische
Vertreter
amorphous plastics
amorphe Kunststoffe allgemeine Eigenschaften:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
286
Typische
Vertreter
amorphous plastics
amorphe Kunststoffe Schlsseleigenschaften nach Performance:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
287
Typische
Vertreter
semicrystalline plastics
teilkristalline Kunststoffe allgemeine Eigenschaften:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
288
Typische
Vertreter
semicrystalline plastics
teilkristalline Kunststoffe Schlsseleigenschaften nach Performance:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
289
Typische
Vertreter


Entdeckung: 1898 durch VON PECHMANN bei der Zersetzung
von Diazomethan, CH
2
N
2

industrielle Produktion:
1933 ICI, GB: Hochdruckverfahren (1400 bar, 170 C)
1953 ZIEGLER-NATTA-Verfahren (Normaldruck)
1980er: Metallocen-Katalysatoren ( PP)
Beschreibung: teilkristallin, durchscheinender, milchig
bis wei aussehender KS mit wachsartiger Oberflche
Eigenschaften:
preisgnstiger KS hoher Marktanteil (2007: 24,5%)
Temperaturbestndigkeit von -50 bis +90 C
Polyethylen (PE)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
290
Typische
Vertreter


Eigenschaften:
sehr zh, mit unterschiedlicher Steifigkeit, die mit der
Dichte zunimmt (PE-HD > PE-LD)
hohe Bestndigkeit gegen Chemikalien, sehr geringe
Wasseraufnahme, relativ groe Gasdurchlssigkeit
Versprdung durch UV Abhilfe durch Beimischung
von 2-2,5% Ru als Stabilisator
sehr gutes elektrisches Isolierverhalten
schweibar, schlecht klebbar
Handelsnamen: Alathon, Dyneema, Hostalen, Lupolen,
Polythen, Spectra, Trolen, Vestolen
Polyethylen (PE)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
291
Typische
Vertreter
Polyethylen (PE)
Herstellung:
Hochdruckpolymerisation vorwiegend verzweigte Makromolekle (PE-LD/
LDPE, PE niedriger Dichte [low density])

Niederdruck- oder Katalysatorpolymerisation wenig verzweigte Makromo-
lekle (PE-HD/HDPE, PE hherer Dichte [high density])





WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
292
Typische
Vertreter
Polyethylen (PE)
physikalische Eigenschaften - Kurzvergleich:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
293
Typische
Vertreter
Polyethylen (PE)
physikalische Eigenschaften im Detail:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
294
Typische
Vertreter
Polyethylen (PE)
Langzeitverhalten:
isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien von PE-HD bei 20 C
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
295
Typische
Vertreter
Polyethylen (PE)
Langzeitverhalten:
isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien von
PE-HD fr eine Belastungsdauer von 1000 h
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
296
Polyethylen (PE)
Typische
Vertreter
Anwendungen:
PE-LD: Elektrotechnik (Isolationen), Verpackungen (Folien, Scke, Flaschen,
Tragetaschen, Transportbehlter), Bauwesen (Abdeck- und Abdichtfolien)

PE-HD: Fahrzeugbau (Kraftstoffbehlter),
Bauwesen (Wasserleitungen, Heizungsroh-
re, Heizltanks), Verpackungen (Transport-
behlter, Flaschenksten, Mlltonnen, Fs-
ser, Haushaltsbehlter)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
297
Polyethylen (PE)
Typische
Vertreter
kologie:
PE ist durch seine hohe Bestndigkeit gegen Suren, Laugen und Chemika-
lien sehr langlebig und nicht natrlich abbaubar
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
298
Polyethylen (PE)
Typische
Vertreter
Sonderformen:
PE-UHMW: hochmolekulares PE (ultra high molecular weight, Moleklmasse
um 6000 kDa, = 0,93-0,94 g/cm
3
)
Anwendung: Pumpenteile, Zahnrder, Gleitbuchsen, Implantate
Fasern gehren massebezogen zu den stabilsten knstlichen Fasern
Verwendung als chirurgisches Nahtmaterial
PE-X: vernetztes PE
thermoplast. Charakter - Gebrauchstemperatur ^, Schlagzhigkeit ^
Herstellung: C chemische Vernetzung durch Peroxide (radikalischer Me-
chanismus) PE-Xa
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299
Polyethylen (PE)
Typische
Vertreter
C physikalische Vernetzung durch energiereiche Strahlung
(u.a. -/Rntgenstrahlen) PE-Xc
Anwendung: Elektrotechnik (Mittel-/Hochspannung)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
300
Typische
Vertreter


Entdeckung: 1954 durch REHN und NATTA (unabh. voneinander)
industrielle Produktion:
1957: ZIEGLER-NATTA-Verfahren
1980er: Metallocen-Katalysatoren
Beschreibung: teilkristallin, durchscheinender, milchig
bis wei aussehender KS
Eigenschaften:
sehr niedrige Dichte ( 0,91 g/cm
3
)
hohe Steifigkeit, Hrte und Festigkeit
Temperaturbestndigkeit bis 110 C
Versprdungstemperatur um 0C (fr Homopolymerisa-
te, Copolymerisate sind schlagzher)
Polypropylen (PP)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
301
Typische
Vertreter


Eigenschaften II:
elektrische Eigenschaften mit PE vergleichbar
bestndig gegen schwache anorganische Suren/Lau-
gen, Alkohol
unbestndig gegen starke Oxidationsmittel und Halo-
genkohlenwasserstoffe (Benzin, Benzol)
nur bei entsprechender Stabilisierung UV-bestndig
durch Fllstoffe (Talkum, Kreide, Glasfasern) lt sich
das mechanische Eigenschaftsspektrum stark erweitern
schlecht klebbar

Hchste Zuwachsraten aller Thermoplaste!
Polypropylen (PP)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
302
Polypropylen (PP)
Typische
Vertreter
Herstellung:
Polymerisation von Propylen (bzw. Propen), C
3
H
4
Unterteilung der PP-Formmassen:
PP-H: Homopolymerisate
PP-B: Block-Copolymerisate mit anderen aliphatischen Olefinen (z.B.
Ethylen) mit einem Massenanteil < 50%
PP-R: statistische Copolymerisate mit anderen aliphatischen Olefinen
mit einem Massenanteil < 50%
PP-Q: Mischungen von Polymeren mit einem Massenanteil von minde-
stens 50% der Gruppen H, B oder R
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
303
Polypropylen (PP)
Typische
Vertreter
Taktizitt: Je grer der Anteil an PP-I ist, desto hher sind Kristallinitts-
grad, Schmelztemperatur, Zugfestigkeit, Steifigkeit und Hrte des PP
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
304
Polypropylen (PP)
Typische
Vertreter
Eigenschaftsvergleich unterschiedlicher PP-Strukturen:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
305
Polypropylen (PP)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
306
Typische
Vertreter
Polypropylen (PP)
Langzeitverhalten:
isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien von PP bei 20 C
Vergleich mit PE (oben) zeigt, da PP ein schlechteres
Langzeitverhalten zeigt
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
307
Polypropylen (PP)
Typische
Vertreter
Anwendungen:
Maschinen- und Fahrzeugbau: Heizkanle, Lfterflgel, Pumpengehuse

Haushaltsartikel: Innenteile von Geschirrspl- und Waschmaschinen,
kochfeste Folien

Bauwesen: Rohrleitungen

Verpackungstechnik: Becher, Trinkhalme

Verarbeitung: Eignung zum Spritzgieen, Extrudieren, Blasformen, Warm-
umformen u.a. oder zur Herstellung von Schaum ( EPP)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
308
Polypropylen (PP)
Typische
Vertreter
Sonderformen:
expandiertes PP (EPP):
Entwicklung in den 1980er Jahren
vielfltiger Einsatz als Wrmeisolierung, in Autositzen (Opel Insignia)
usw
verstrecktes PP (OPP bzw. BOPP):
Verstrecken durch Walzen extrudierter Folie: OPP (orientated PP) Ver-
streckung in Lngsrichtung, BOPP (biaxially OPP) zustzliche Verstrek-
kung in Querrichtung
mechanische Festigkeit ^, Wasserdampfpermeation -, Transparenz ^
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
309
Polyolefine
Typische
Vertreter
Effizienzsteigerung bei Polymerisationskatalysatoren:
Polyolefine wie PE oder PP
machen ca. 50% der Ge-
samtproduktion aus, mit
groem Wachstum:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
310
Polyolefine
Typische
Vertreter
Darstellung von Polyolefinen ber das ZIEGLER-NATTA-Verfahren:
PE-HD/PE-LLD und PP-I PP-R und PP-S dagegen nur eingeschrnkt

Alternative: Einsatz von Metallocen-Katalysatoren (KAMINSKY-
Katalysatoren) in Kombination mit Methylaluminoxan (MAO):
10 100fach hhere katalytische Aktivitt als ZIEGLER-NATTA-Kata-
lysatoren: 1 g gebundes Zr 40 Tonnen PE (!)
Methylaluminoxan
Metallocen-Struktur
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
311
Polyolefine
Typische
Vertreter
Katalysedaten:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
312
Polyolefine
Typische
Vertreter
tailored catalysis: je nach Katalysator PP-R (a), PP-I (b) oder PP-S (c):








neuartige Copolymerisate aus der Katalyse mit Metallocenen: Cycloolefin-
Copolymere (COC)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
313
Cycloolefin-Copolymere (COC)
Typische
Vertreter
Copolymerisate aus Ethylen und substituierten Norbonenen:
niedrige Dichte
hohe Transparenz (mit Glas vergleichbar, amorphe Struktur)
geringe Wasseraufnahme/Sperrwirkung gegen
Wasserdampf
hohe Steifigkeit, Festigkeit, Hrte
gute Biovertrglichkeit
sehr gute Bestndigkeit gegen Suren und Laugen
sehr gute elektrische Isolationseigenschaften
Norbornen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
314
Cycloolefin-Copolymere (COC)
Typische
Vertreter
kommerzielle Anwendungen (Handelsname Topas COC):
optische Funktionsfolien in Flachbildschirmen, Linsen usw.
Blisterverpackungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
315
Typische
Vertreter


Entdeckung: 1835 durch REGNAULT
industrielle Produktion:
1913: Patent fr KLATTE auf

1920er: Entwicklung eines brauchbaren Polymerisa-
tionsverfahrens
1931: erste Produktionsanlage in Ludwigshafen
nach 1945: PVC meistproduzierter KS der Welt
Beschreibung: vorwiegend amorpher KS mit geringen
kristallinen Anteilen (um 5%) ataktische Anordnung der
Chlor-Atome


Polyvinylchlorid (PVC)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
316
Typische
Vertreter


Eigenschaften:
PVC-U (Hart-PVC): hohe mechanische Festigkeit,Stei-
figkeit & Hrte, hohe chemische Bestndigkeit, schlag-
empfindlich bei tiefen Temperaturen, selbstlschend
nach Entfernen der Flamme, gute elektrische Eigen-
schaften, gute Witterungsbestndigkeit

PVC-P (Weich-PVC): einstellbare Flexibilitt, Zhigkeit
je nach Weichmachergehalt, Chemikalienbestndigkeit
ist temperaturabhngig, nicht selbstlschend, gute el-
ektrische Eigenschaften, weniger witterungsbestndig
Polyvinylchlorid (PVC)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
317
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Compoundierung: PVC wird in der Regel als pulverfrmiger Rohstoff gelie-
fert, der mit Zusatz- und Hilfsstoffen versehen werden mu, um den ver-
schiedenen Anforderungen gerecht zu werden, u.a.:

Wrmestabilisatoren:
PVC hat einen sehr engen thermoplastischen Zustandsbereich und neigt
bei der Verarbeitung leicht zur Zersetzung
Mittel zur Erhhung der Schlagzhigkeit:
Verbesserung der Schlagzhigkeit bei weichmacherfreien Formmassen
durch polymere Additive mit Elastomercharakter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
318
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Kennzeichnung: PVC-NI (PVC normal impact/normal schlagzh), PVC-RI
(PVC raised impact/erhht schlagzh, PVC-HI (PVC high impact/hoch
schlagzh)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
319
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Vergleich von PVC-U und PVC-P:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
320
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PVC-U:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
321
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Weichmacher:
Einflu auf Zugfestigkeit
und Bruchdehnung in Ab-
hngigkeit von Art und
Menge bei 25 C
hufig eingesetzte
Weichmacher fr PVC:
DOP, DOA, DCHP
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
322
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PVC-P-Formmassen mit DOP:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
323
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Langzeitverhalten:
isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien von PVC-U bei 20 C
Vergleich mit PE (oben) zeigt, da PVC-U ein deutlich
besseres Langzeitverhalten zeigt
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
324
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
Spritzgieen, Extrudieren, Hohlkrperblasen, Kalandrieren

Schume: PVC-U ist gut schumbar, zur Herstellung von relativ formstabilen
Produkten im Profilbereich (z.B. Trzargen, Integralschaum)

Pasten: PVC-P-Pasten sind das wichtigste Beschichtungsmaterial fr Trger-
bahnen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
325
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Anwendungen PVC-U:
Bauwesen: Rohre, Fensterrahmen, Dachrinnen

Maschinen- und Apparatebau: Behlter, Druckrohre

Elektrotechnik: Isolierrohre, Kabelfhrungskanle

Verpackungsindustrie: Flaschen, Becher, Blisterverpackungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
326
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Anwendungen PVC-P:
Bauwesen: Dichtungen, Fubodenbelge, Schluche

Apparatebau: Auskleidungen, Beschichtungen, Schluche, Dichtungen

Elektrotechnik: Kabelummantelungen, Stecker

Sonstiges: Silofolien, PVC-beschichtete Gewebe, Zierprofile fr die Mbelin-
dustrie, Puppen, Blle, Schlauchboote, Broartikel

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
327
Polyvinylchlorid (PVC)
Typische
Vertreter
Sonderformen:
Erweiterung der Einsatzgebiete von PVC durch gezielte Verbesserung folgen-
der Eigenschaftsmerkmale:

Kaltschlagzhigkeit: Mischungen von PVC mit chloriertem PE-HD, EVA-
Co-polymerisaten oder EVA-VC-Pfropfpolymerisation
Wrmeformbestndigkeit: Copolymerisate mit Vinylidenchlorid/Acryl-
nitril bzw. nachchloriertes PVC (PVC-C)


WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
328
Typische
Vertreter


Entdeckung: 1839 durch den Apotheker E. SIMON
industrielle Produktion:
1931: technische Polymerisation von Styrol im Werk
Ludwigshafen der I.G. Farben
Beschreibung: amorpher, glasklarer Thermoplast mit
ataktischer Anordnung der Benzolringe (teilkristallines PS
mglich)
Eigenschaften:
groe Hrte und Formstabilitt
relativ groe Sprdigkeit
groe Steifigkeit mit hoher Zugfestigkeit und niedriger
Reidehnung
Polystyrol (PS)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
329
Typische
Vertreter


Eigenschaften II:
mige Wrmeformbestndigkeit
im nicht gefrbten Zustand glasklar (Lichtdurchlssig-
kei um 90%)
chemische Bestndigkeit lsemittel- bzw. stoffabhngig
sehr gutes elektrisches Isolierverhalten
unempfindlich gegen Feuchtigkeit
nicht fr Aueneinsatz anwendbar, da Vergilbung und
Versprdung einsetzt
Neigung zur Spannungsribildung
geruchs- und geschmacksneutral, physiologisch unbe-
denklich
Polystyrol (PS)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
330
Polystyrol (PS)
Typische
Vertreter
berblick ber Polystyrole und ihre Modifikationen:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
331
Polystyrol (PS)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von Polystyrol und seinen Modifikationen:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
332
Polystyrol (PS)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
gute Verarbeitung mittels Extrudieren und Spritzgieen

ebenfalls geeignet: Extrusionsblasformen, Spritzblasen & Thermoformen

Formteile und Halbzeuge knnen geschweit und geklebt werden

Anwendungen:
Verpackungen

Haushaltsartikel: Gemseschalen, Frischhaltbecher, Einwegtrinkbecher

Elektroindustrie: Khlschrankteile, Isolierfolien
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
333
Polystyrol (PS)
Typische
Vertreter
Polystyrolschaum:
leichte Verschumbarkeit von PS

unterschiedliche
Verfahren:
Styroporverfahren
Partikelschaum (EPS)
Styrofoamverfahren
Extrusionsschaum (XPS)
TSG-Verfahren
Strukturschaum
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
334
Typische
Vertreter
1. Stufe: Vorschumen eines Perlgranulates ( 0,5 2,0 mm, Treibmittel
Pentan) durch einen Dampfsto zu etwa erbsengroen Schaumkugeln mit
geschlossener Zellstruktur

2. Stufe (nach Zwischenlagerzeit): Aufschumen und Verschweien der vor-
geschumten Perlen durch Dampf zu Blcken/Formteilen
Eigenschaften: gute Festigkeit, sehr geringe Wasseraufnahme und Wasser-
dampfdurchlssigkeit & sehr gutem thermischem Isoliervermgen

Raumgewicht: 15 50 kg/m
3
Styroporverfahren
Partikelschaum (EPS)
Folie 134ff.
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
335
Typische
Vertreter
physikalisches Treibmittel (Cyclopentan oder Kohlendioxid) wird unter Druck
in einen Extruder geleitet

flssiges Treibmittel vermischt sich mit PS-Schmelze, die durch den Druck-
abfall des Treibmittels bei Austritt aus der Extruderdse zu einem geschlos-
senzelligen, harten Schaumprodukt expandiert
Raumgewicht: 60 200 kg/m
3

formstabiler als Teile aus PS-Partikelschaum

Weiterverarbeitung mittels Thermoformen
Styrofoamverfahren
Extrusionsschaum (XPS)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
336
Typische
Vertreter
TSG: thermoplastischer Strukturschaumspritzgu

Herstellung von geschumten Formteilen in konventionellen oder speziell
ausgersteten Spritzgumaschinen durch Zusatz eines chemischen Treibmit-
tels
Dichte: 0,5 0,9 g/cm
3

Anwendungen: Einsatz fr Formmassen aus PS, SB und ABS
TSG-Verfahren
Strukturschaum
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
337
Typische
Vertreter

Vorteile geschumter Formteile:
Materialersparnis bei gleicher Wanddicke

hhere Steifigkeit wegen grerer Wanddicke bei gleicher Masse

keine Orientierungen und Spannungen

TSG-Verfahren
Strukturschaum
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Herstellung:
physikalische Mischung von Polystyrol mit Buta-
dienkautschuk ergibt schlagzhe Typen, die vie-
len Anforderungen der Praxis gengen

Copolymerisation: PS-Pfropfcopolymerisat mit Butadien

Eigenschaften:
steif bis flexibel bei groer Formstabilitt

hohe Schlagzhigkeit (bis -40 C), wenig kerbempfindlich

338
Polystyrol schlagfest (SB)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
im nicht gefrbten Zustand opak; glasklares, hochschlagfestes SB gibt es
als Styrol-Butadien-Blockcopolymer (mit lamellenartiger Feinverteilung des
Kautschuks praktisch keine Lichtstreuung)

hochglnzende bis seidenmatte Oberflche

hhere Wasseraufnahme als PS

geruchs- und geschmacksneutral, physiologisch unbedenklich

chemische Eigenschaften gleichen denen von PS

spannungsribestndiger als PS
339
Polystyrol schlagfest (SB)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
geringe Witterungsbestndigkeit nicht fr Aueneinsatz tauglich

Verarbeitung:
identisch mit PS


340
Polystyrol schlagfest (SB)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Anwendungen:
vielseitig verwendbarer Werkstoff; Einsatz im
allgemeinen dort, wo auch PS Verwendung findet

Verpackungen: Trinkbecher fr Automaten, Sor-
tierksten, Stapelksten

Haushaltsartikel: Kleiderbgel, Gehuse

Elektroindustrie: Verteilerdosen, Gehuse, Ton-
bandkassetten
341
Polystyrol schlagfest (SB)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Fahrzeugbau: Lftergehuse

geschumte Teile: Mbelteile

Sonstiges: Spielwaren
342
Polystyrol schlagfest (SB)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
343
Styrol-Acrylnitril (SAN)
Typische
Vertreter
Herstellung:
statistische Copolymerisation von Styrol und Acryl-
nitril (im Verhltnis 76:24)

Eigenschaftsverbesserung gegenber PS:
hhere Steifigkeit, Zhigkeit & Kratzfestigkeit
Glasfaserverstrkung fhrt zu einer wesentlichen Verbesserung von
Festigkeit & E-Modul
hhere Temperaturwechselbestndigkeit & Wrmeformbestndigkeit
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
344
Styrol-Acrylnitril (SAN)
Typische
Vertreter
hhere Bestndigkeit gegenber len, Fetten und Aromastoffen

SAN-Formmassen sind im nicht gefrbten Zustand glasklar
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
345
Styrol-Acrylnitril (SAN)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
wie PS, SAN kann aber bei ungnstiger Lagerung Feuchtigkeit aufnehmen
( Trocknung vor Verarbeitung)

Anwendungen:
Eigenschaftsvorteile bevorzugter Einsatz im techni-
schen Bereich

Elektrotechnik: Videokassetten, Chassis fr TV-Gerte
Fahrzeug- und Maschinenbau: Scheinwerfergehuse,
Rckstrahler, Handschuhksten
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
346
Styrol-Acrylnitril (SAN)
Typische
Vertreter
Haushaltsartikel: Isolierkannenbehlter, Dunstabzugshauben, Kaffeefilter

Sonstiges: Verpackungen fr Lebensmittel
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Herstellung:
Terpolymer mit zahlreichen Modifika-
tionen

grte technische Bedeutung: Pfropf-
polymerisate von Polybutadien mit SAN

Gewhrleistung guter Vertrglichkeit zwischen SAN-Matrix und Polybutadien-
Anteilen: Umhllung der Elastomerpartikel mit einer Pfropfhlle aus SAN

347
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Eigenschaften:
hohe Schlag- und Kerbschlagzhigkeit (bis - 40 C)

hohe Kratzfestigkeit & Hrte, hohe Zhigkeit

hohe Formbestndigkeit in der Wrme und Temperaturwechselfestigkeit

hoher Oberflchenglanz bei Pfropfpolymerisaten

geringe Wasseraufnahme, gute Chemikalienbestndigkeit & Spannungsri-
bestndigkeit

Sondertypen: zahlreiche Polymerblends (Herstellung galvanisierter KS-Teile)
348
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
349
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von ABS:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
350
Typische
Vertreter
Kunststoffmetallisierung: Beschichtung eines Werkstoffs aus Kunststoff mit
einer Metallschicht

Motivation: geringe Masse, Unempfindlichkeit gegenber Korrosion, preis-
werte Herstellung der Rohlinge durch Spritzgieen, Wegfall der mechani-
schen Oberflchenbehandlung

nahezu vollstndige Verdrngung von ehemals metallischen Bauteilen durch
galvanisierte KS
Exkurs: Kunststoffmetallisierung I
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
351
Typische
Vertreter
Herstellung: Verfahren der Dnnschichttechnik
physikalische Gasphasenabscheidung (physical vapour deposition, PVD)

chemische Gasphasenabscheidung (chemical vapour deposition, CVD)

thermisches Spritzen

Kunststoffgalvanisieren
Exkurs: Kunststoffmetallisierung II
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
352
Typische
Vertreter
Kunststoffgalvanisieren: galvanische Abscheidung von Metallen auf KS
verwendete Kunststoffe: ABS, ABS-PC, PA6.6, PEI

Verfahrensschritte:




Beizen mit oxidativen Metallsalzlsungen zum Aufrauhen der Oberflche

Aktivieren mit Metallkeimen, z.B. aus Palladium
Exkurs: Kunststoffmetallisierung III
Beizen Aktivieren
chemische
Metallisierung
Abscheidung
Metallschicht
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
353
Typische
Vertreter
chemische Metallisierung zur Bildung einer leitenden Schicht: Erzeugung
einer dnnen Schicht (0,3 0,4 m) aus Cu oder Ni durch Reduktion aus
deren Metallsalzen

Abscheidung der eigentlichen Metallschicht in Galvanisierbdern
Exkurs: Kunststoffmetallisierung IV
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
354
Typische
Vertreter
Beispiel ABS:
Aufrauhen der Oberflche mit Chrom-
schwefelsure
Butadien an der Oberflche wird oxi-
diert Entstehung von mikroskopi-
schen Kavernen
Einlagerung von Pd-Keimen

hohes Standardelektrodenpotential des
Pd erleichtert anschlieend die Vernickelung
Exkurs: Kunststoffmetallisierung V
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
355
Typische
Vertreter
Redoxproze fhrt zu einer primren, dnnen & leitfhigen Ni-Schicht, die
durch das Auffllen der Kavernen eine starke mechanische Verzahnung zum
KS aufweist und gut haftet

abschlieend konventionelle Galvanisierung
Exkurs: Kunststoffmetallisierung VI
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
356
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
wie andere PS, Trocknung wegen Aufnahme von Feuchtigkeit bei ungnstiger
Lagerung empfohlen

Anwendungen:
Eigenschaftsvorteile bevorzugter Einsatz im technischen Bereich

Elektroindustrie: Telefone, Computergehuse, Lampen, Uhren

Fahrzeugbau: Armaturenbretter, Karosserieteile

Sanitrbereich: Armaturen (galvanisiert), Rohre
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
357
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)
Typische
Vertreter
Freizeitartikel: Spielzeug

Sonstige: Kofferteile, Industrieschutzhelme
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014


Entdeckung: 1928, in verschiedenen Laboratorien
industrielle Produktion:
1933: technische Polymerisation von Methacrylsure-
methylester bei RHM & HAAs in Darmstadt (Plexiglas)
Beschreibung: glashnlicher, thermoplastischer Kunst-
stoff ( Acrylglas)
Eigenschaften I:
groe Hrte, Festigkeit & Steifigkeit (splittert nicht bei
Bruch)
hohe Kratzfestigkeit und Polierfhigkeit
gute Temperaturwechselbestndigkeit
gute elektrische Eigenschaften
358
Typische
Vertreter
Polymethylmethacrylat (PMMA)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014


Eigenschaften II:
glasklar, mit hoher Brillanz (Lichtdurchlssigkeit etwa
92%)
geringe Feuchtigkeits- und Wasseraufnahme
geruchs- und geschmacksneutral, physiologische unbe-
denklich
bestndig gegen schwache Suren/Laugen, Salzlsun-
gen, aliphatische KW, Fette, le, Wasser
unbestndig gegen Alkohole, Benzol, Aceton, polare
LM, CKW
spannungsrigefhrdet
gute Alterungs-, Witterungs- und Lichtbestndigkeit
359
Typische
Vertreter
Polymethylmethacrylat (PMMA)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
360
Polymethylmethacrylat (PMMA)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PMMA:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
361
Polymethylmethacrylat (PMMA)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
homopolymeres PMMA ist relativ sprde Mischen mit weichen, eine zhe
Komponente enthaltenden Pfropfpolymerisaten mit modifiziertem Polyacryl-
ester hochschlagzhe Formmassen

Copolymerisation mit Acrylnitril AMMA mit erhhter chemischer Bestn-
digkeit

alle gngigen Verabeitungsmethoden anwendbar: Spritzgieen, Extrudieren,
Pressen, Warmformen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
362
Polymethylmethacrylat (PMMA)
Typische
Vertreter
Anwendungen:
groe Einsatzbereiche durch die ausgezeichneten mechanischen und opti-
schen Eigenschaften

Optik: Brillenglser, Lupen, Linsen, Prismenteile, bieg-
same Lichtwellenleiter

Elektrotechnik: Schalttafeln, Sicherheitslampen, Be-
dienungsknpfe

Fahrzeugbau: Tachometerskalen, Blink- und Rcklichter

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
363
Polymethylmethacrylat (PMMA)
Typische
Vertreter
Bauwesen: Lichtkuppeln, Fensterprofile, Stegdoppel-
platten fr Wintergrten und Gewchshuser

Schutzverglasungen: schusichere Verglasung von
Bankschaltern

Modellbau & Werbezwecke: Schaustcke, Demonstra-
tionsmodelle

Haushalts- und Sanitrbereich: Becher, Schsseln, Be-
stecke, Waschbecken, Duschkabinen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
364
Polymethylmethacrylat (PMMA)
Typische
Vertreter
Sonstiges: Spielzeug, Batteriegehuse, medizinische
Einwegartikel, Zahnprothesen

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
PAN/Modifikationen: wichtige Rolle bei Herstellung von SAN/ABS

Herstellung:
homopolymeres glasklares PAN ist nicht als thermoplastische
Formmasse verarbeitbar

nur Co- und Terpolymerisate mit ca. 70% AN und bis zu 25 % Methacrylat
oder Styrol (sog. Barrierekunststoffe mit sehr geringer Gasdurchlssigkeit
und hoher Aromadichte) besitzen Bedeutung fr die thermoplastische Verar-
beitung
365
Polyacrylnitril (PAN)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Eigenschaften:
Dichte: 1,17 g/cm
3

gute Schlagzhigkeit, hohe Festigkeit, hoher E-Modul

mige Wrmebestndigkeit (bis 75 C)

glasklare, wasserhelle Produkte

bestndig gegen schwache Suren

wenig witterungsbestndig
366
Polyacrylnitril (PAN)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Verarbeitung:
Verarbeitung hnelt der von ABS bzw. PVC-U: Extrudieren, Spritzgieen,
Blasformen, Spritzblasen, Streckblasen, Kalandrieren, Warmformen

Anwendungen:
wichtiges Vorprodukt zur Herstellung von Kohlenstoffasern (CF)

Verpackung: bruchsichere, transparente & aromadichte Genumittelverpak-
kungen, Verpackungen fr O
2
-empfindliche Nahrungsmittel
367
Polyacrylnitril (PAN)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
368
Polyoxymethylen (POM)
Typische
Vertreter
Entdeckung 1956 bei DUPONT durch Polymerisation von gas-
frmigem Formaldehyd, grotechnische Darstellung seit 1958

Herstellung:
Polymerisation von Formaldehyd oder Trioxan

teilkristalliner Thermoplast (ca. 80% beim Homopolymerisat)

Eigenschaften:
hohe Festigkeit, Hrte & Steifigkeit in einem weiten Temperaturbereich

hohe Zhigkeit bis 40 C
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
369
Polyoxymethylen (POM)
Typische
Vertreter
hohe Abriebfestigkeit, niedriger Reibungskoeffizient

hohe Wrmeformbestndigkeit

gute elektrische Eigenschaften

geringe Wasseraufnahme

bestndig gegen die blichen organischen LM wie Alkohole, Ester, Ketone so-
wie le, Fette, Benzin, wrige Basen und Suren

unbestndig gegen starke Suren und Oxidationsmittel
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
370
Polyoxymethylen (POM)
Typische
Vertreter
wenig witterungsbestndig (Versprdung); Stabilisatoren knnen den Abbau
verzgern (Ru!)
Zusatz von PTFE-Pulver: Teile mit wartungsfreiem Gleiten

Einsatz von 20% Glasfasern: Verdoppelung der Zugfestigkeit

neueste Entwicklungen: schlagfeste Blends durch Einbringen von thermo-
plastischen PU-Elastomeren (TPU) oder vernetzten Kautschuken hohe
Schlag- und Kerbschlagzhigkeit auch bei tiefen Temperaturen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
371
Polyoxymethylen (POM)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von POM:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
372
Polyoxymethylen (POM)
Typische
Vertreter
Langzeitverhalten:
Vergleich mit PE (oben) zeigt, da POM ein deutlich
besseres Langzeitverhalten zeigt
isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien von POM bei 20 C
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
373
Polyoxymethylen (POM)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
hufigste Methode Spritzgieen, daneben auch Extrudieren und Hohlkr-
perblasen

Schweien & Kleben problemlos mglich

Anwendungen:
POM besitzt ausgezeichnetes Gleitreibungsverhalten bei geringem Abrieb

hohe Zhigkeit bei gutem Rckstellvermgen: Einsatz fr Schnapp- und
Preverbindungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
374
Polyoxymethylen (POM)
Typische
Vertreter
Maschinen- und Gertebau: Zahnrder,
Lager, Gleit- und Fhrungselemente,
Laufrollen

Elektrotechnik: Isolatoren, Kleinmotor-
teile, Relaisteile
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
375
Polytetrafluorethylen (PTFE)
Typische
Vertreter
Herstellung:
Entdeckung 1938 durch PLUNKETT bei DUPONT bei der Suche
nach Kltemitteln (sic!)

symmetrische Moleklstruktur bedingt ein linear aufgebau-
tes Polymer mit hoher Kristallinitt (bis 70% wei)

Eigenschaften:
Schmelzpunkt der Kristallite: 327 C (!!!), Dichte: um 2,15 g/cm
3
(!!!)

hornartig zh, geringe Hrte und Festigkeit, nicht kerbempfindlich
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
376
Polytetrafluorethylen (PTFE)
Typische
Vertreter
sehr niedriger Reibungskoeffizient, kaum benetzbar (antiadhsiv)

Gebrauchstemperaturbereich sehr breit: -200 bis +300 C

hohes Isoliervermgen, hohe Kriechstromfestigkeit

keine Wasseraufnahme

physiologisch unbedenklich, sofern kein berhitzung stattfindet ( Tef-
lonfieber durch u.a. Fluorphosgen, COF
2

extrem bestndig, Angriff nur durch elementares Fluor und geschmolzene
Alkalimetalle mglich
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
377
Polytetrafluorethylen (PTFE)
Typische
Vertreter
keine Spannungsribildung

ausgezeichnete Wetter- und Lichtbestndigkeit

unbrennbar

Copolymerisation mit PPVE mglich verbesserte Eigenschaften
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
378
Polytetrafluorethylen (PTFE)
Typische
Vertreter
fluorhaltige Polymere sind technische KS mit auergewhnlichen Eigen-
schaften:
hervorragende Chemikalien- und Lsemittelbestndigkeit

breiter Temperatureinsatzbereich

ausgezeichnete Gleit- und Reibeigenschaften, antiadhsives Verhalten

gute mechanische und elektrische Eigenschaften

herausragende Witterungsbestndigkeit
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
379
Polytetrafluorethylen (PTFE)
Typische
Vertreter
Variation der mechanischen Eigenschaften durch Verstrkungs- und Fllstof-
fe mglich

drei wichtige Werkstoffe unter vollfluorierten KS: PTFE, FEP, PFA/MFA
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
380
Polytetrafluorethylen (PTFE)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PTFE:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
381
Polytetrafluorethylen (PTFE)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
herkmmliche Verfahren wegen des hohen Schmelzpunktes nicht mglich

alternative Verfahren: Presintern (bei etwa 380 C), Pulverextrusion &
isostatisches Pressen (fr Rohre) und Pastenextrusion (fr Schluche, Bn-
der, Kabelisolationen)

Anwendungen:
chemische Industrie: Rohrauskleidungen, Ventile, Pumpen, Beschichtungen

Maschinenbau: wartungsfreie Lager, Dichtungen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
382
Polytetrafluorethylen (PTFE)
Typische
Vertreter
Elektrotechnik: Isolierungen

Bauwesen: Rohrgleitlager, Brckenaufleger

antiadhsive Beschichtungen fr technische Teile
und Haushaltsartikel

Vorgehensweise bei Beschichtung:
Aufrauhung der Metalloberflche mittels
Sandstrahlen
Druckauftragung des PTFE
mechanische Haftung aufgrund zahlloser Un-
ebenheiten

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
383
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
Herstellung:
grotechnische Herstellung seit 1937 (Nylon [PA 6.6] und Perlon [PA 6])

berwiegend teilkristalline thermoplastische PA werden durch Polykon-
densation (bzw. Polymerisation) mittels drei Verfahren hergestellt

Polykondensation von Diaminen und Dicarbonsuren:


PA 6.6 +

PA 6.10 +


Hexamethylendiamin
Adipinsure
Sebacinsure
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
384
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
PA amorph (transparent) +
Terephtalsure
Polykondensation von -Aminosuren:



PA 6

PA 11

PA 12

Polymerisation durch Ringffnung bei Caprolactam zu PA 6
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
385
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
Herstellung - Kurzberblick:
-Aminocarbonsure
Diamin
Dicarbonsure
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
386
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
Eigenschaften:
Zahl der Amidgruppen beeinflut die intermolekularen Wechselwirkungen
zwischen den Polymerketten

Zahl der H-Brcken ^ Wasseraufnahme ^ zhharter Zustand der PA
(hohe Schlagzhigkeit, hohe Abriebfestigkeit, gute Gleiteigenschaften)

nachteilig: Abhngigkeit der mechanischen Eigenschaften vom Feuchtig-
keitsgehalt

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
387
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
hohe dynamische Beanspruchung mglich, bei Langzeitbeanspruchungen
kaum Ermdungserscheinungen, aber: hohe Festigkeit nimmt bei langer
Belastungsdauer ab ( isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien)

hohe Wrmeformbestndigkeit

elektrische Eigenschaften vom Wassergehalt abhngig

sehr gute chemische Bestndigkeit gegen Benzin, le & Fette, Ester, Alkoho-
le, Ketone, Ether, CKWs, Laugen & verd. organische Suren; unbestndig
gegen anorganische Suren & konz. Ameisensure (PA 6 & PA 6.6)

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
388
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
nicht besonders witterungs- und lichtstabil (bei Aueneinsatz Stabilisatoren
notwendig, z.B. Einfrbung mit Ru)

verschiedene PA-Typen lassen sich untereinander und mit anderen KS (PE,
PET, POM) zu Legierungen (sogenannte Polyblends) mischen

Verbesserung der Steifheit: glasfaserverstrkte PA-Sorten
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
389
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von Polyamiden - Kurzvergleich:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
390
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
physikalische Ei-
genschaften von
Polyamiden im
Detail:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
391
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
Langzeitverhalten PA 6:
isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien von PA 6 bei 20 C
Vergleich mit PE (oben) zeigt, da PA 6 ein besseres
Langzeitverhalten zeigt
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
392
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
Langzeitverhalten PA 6.10:
isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien von PA 6.10 bei 20 C
Vergleich mit PE (oben) zeigt, da PA 6 ein besseres
Langzeitverhalten zeigt
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
393
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
hauptschlich Spritzgieen, Extrudieren & Hohlkrperblasen (trockenes
Granulat verwenden bzw. vortrocknen)

Verbindung mittels Kleben mglich (mit Spezialklebstoffen auf Ameisensu-
rebasis)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
394
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
Anwendungen:
aufgrund der hervorstechenden Eigenschaften Einsatz im technischen Be-
reich besonders geeignet

ausgezeichnete Gleiteigenschaften Einsatz als Lagerwerkstoff

geringe Gas- und Dampfdurchlssigkeit Einsatz fr Lebensmittelverpak-
kungen

Maschinen- und Gertebau: Zahnrder, Laufrollen, Schrauben, Muttern,
Gleitlager
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
395
Polyamide (PA)
Typische
Vertreter
Elektrotechnik: Gehuse fr Elektrogerte, ab-
riebfeste Kabelummantelungen

Fahrzeugbau: Lfterrder, lfilter, Vergaser

Mbelbau: Trbeschlge/klinken, Mbelschar-
niere

Verpackung: Hohlkrper, Flach- und Schlaufolien

Haushaltsartikel: Kchengerte und maschinen

Sonstiges: Borsten, Seile, Taue
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
396
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
Herstellung:
1953 erstmalige Synthese eines PC aus Bisphenol A und Phosgen durch
SCHNELL; grotechnische Herstellung seit 1956 (Makrolon

der BAYER AG)



sehr schlagzher, amorpher Thermoplast mit geringem Kristallisationsan-
teil (< 5%)

Darstellung durch Polykondensation (n 120):
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
397
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
Eigenschaften:
Benzolringe in der Polymermatrix behindern die Beweglichkeit der Makromo-
lekle hohe Steifigkeit & hohe Temperaturbestndigkeit (-150 - 135 C)

hohe Festigkeit, Hrte & Zhigkeit

glasklare Transparenz (85 90% Lichtdurchlssigkeit)

gute elektrische Isoliereigenschaften

geringe Wasseraufnahme
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
398
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
bestndig gegen Benzin, Fette, le und aliphatische gesttige KWs; PC sind
kurzzeitig kochfest und bei 120 C sterilisierbar

unbestndig gegen starke Suren & Laugen, aromatisches und chlorierte
KWs und langzeitige Einwirkung von heiem Wasser

ausgezeichnete Witterungsbestndigkeit bei Zugabe eines UV-Absorbers

PC ist kerbempfindlich

PC brennt, verlscht aber selbstndig wieder nach Entfernung der Zndquel-
le
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
399
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
Verbesserung der Steifigkeit: glasfaserverstrkte Typen (GF-Anteil bis 40%)

Spannungs-Dehnungs-Verhalten ist gekennzeichnet durch weiten Fliedeh-
nungsbereich (nicht bei GF-verstrkten Typen)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
400
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PC:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
401
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
Spannungs-Dehnungs-Diagramm von PC und PC-GF 30:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
402
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
Spritzgieen, Extrudieren & Hohlkrperblasen (Vortrockung!)

spanende Verarbeitung, Schweien & Kleben problemlos mglich

Anwendungen:
Einsatz im technischen Bereich Herstellung
von optischen Speichermedien

Maschinen- und Gertebau: Gehuseteile
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
403
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
Elektrotechnik: Schaltkastengehuse, Leucht-
stoffrhrensockel, Schutzschalter..

Foto- und Phonobereich: Radio- und TV-Gehu-
se, Fernglser, Telefone

Fahrzeugbau: Blinker, Rckleuchten, Heizungs-
gitter, Belftungs- und Khlergrills

Haushaltsartikel: Geschirr, Kchengerte und maschinen, Flaschen & Kani-
ster
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Lichttechnik und Bauwesen: Lichtbnder, -dcher & -kuppeln, Leuchtenab-
deckungen, Balkon- und Brckenbrstungen, Sichtscheiben fr Telefonzellen
& Bushaltestellen, Doppelstegplatten, Isolierpanzerglas, Brillenglser

404
Polycarbonat (PC)
Typische
Vertreter
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
405
Typische
Vertreter


Entdeckung: 1941 Patent durch WHINFIELD & DICKSON, 1973 Pa-
tent auf PET-Flasche durch WYETH
industrielle Produktion:
seit 1966 als Konstruktionswerkstoff
Polykondensation von Terephthalsure & Ethylenglykol
Beschreibung: teilkristalline (bis zu 40%) thermopla-
stische KS; Kristallinitt kann durch geeignete Comonome-
re herabgesetzt werden amorphes, glasklares PET
Eigenschaften I:
groe Hrte, Festigkeit und hervorragende Steifigkeit
gute Zhigkeit, auch in der Klte
hohe Abriebfestigkeit, niedriger Reibungskoeffizient
Polyethylenterephthalat (PET)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
406
Typische
Vertreter


Eigenschaften II:
Anwendungsbereich von -40 bis +100 C
gute elektrische Isolierfhigkeiten
geringe Wasseraufnahme
physiologisch unbedenklich
bestndig gegen Wasser (bei RT), verd. Suren, Alko-
hol, Ether, le, Fette, aromatische & aliphatische KWs
unbestndig Alkalien, Ketone, Ester, oxidierende Su-
ren und CKWs
spannungsribestndig & witterungsbestndig
ab 1976: spez. PET-Typen fr CO
2
-haltige Getrnkefla-
schen (Barrierekunststoffe in bottle-grade-Qualitt)
Polyethylenterephthalat (PET)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
407
Polyethylenterephthalat (PET)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PET und PBT- Kurzvergleich:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
408
Polyethylenterephthalat (PET)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PET im Detail:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
409
Polyethylenterephthalat (PET)
Typische
Vertreter
Gasdurchlssigkeit von KS mit Barriereeigenschaften:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
410
Polyethylenterephthalat (PET)
Typische
Vertreter
Verarbeitung:
thermoplastische Polyester neigen in Ggw. von Feuchtigkeit bei hohen Ver-
arbeitungstemperaturen zu Hydrolyse (Verschlechterung der mechanischen
Eigenschaften) Vortrocknung erforderlich

vorzugsweise Spritzgu, aber auch Extrudieren

Zweistufenverfahren zum Herstellen von PET-Flaschen: Vorformling durch
Spritzgieen, dann biaxiale Verformung durch Streckblasen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
411
Polyethylenterephthalat (PET)
Typische
Vertreter
Anwendungen:
Fasern fr technische Gewebe, Kunstrasen, Bekleidungsstoffe, Folien als
Trger bei Ton- und Videobndern

glasklare Getrnkeflaschen fr CO
2
-haltige Getrnke
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
412
Polyethylenterephthalat (PET)
Typische
Vertreter
Sonderform: biaxial orientierte PET-Folie (boPET, Hostaphan

bzw. Mylar

)
zweifache Verstreckung von extrudierter PET-Folie in Lngs- und Querrich-
tung

Eigenschaften:
hohe Zugfestigkeit (Flchendichten bis
2,2 g/m
2
mglich)
chemische, mechanische & thermische Stabi-
litt

Transparenz
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
413
Polyethylenterephthalat (PET)
Typische
Vertreter
Herstellung durch Walzen von geschmolzenem PET, zunchst in Walzenrich-
tung, dann orthogonal zu Walzendrehrichtung Fixierung bei hoher Tempe-
ratur

Metallisierung mglich Rettungsdecke in Not-
fallapotheken
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
414
Typische
Vertreter


Beschreibung: hochtemperaturbestndiger, teilkristal-
liner KS (Smp.: 335 C)
Eigenschaften:
hohes mechanische Eigenschaftsniveau bei gleichzeitig
sehr guter Temperaturbestndigkeit
bestndig gg. nahezu alle organischen/anorganischen
Chemikalien
bis 280 C hydrolysebestndig
unbestndig gg. UV-Strahlung, konz. HNO
3
od. H
2
SO
4
,
best. Halogenkohlenwasserstoffe
Verbesserung durch Glas- oder Kohlefasern mglich
Halbzeug: 350 pro Kilogramm
Polyetheretherketon (PEEK)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
415
Polyetheretherketon (PEEK)
Typische
Vertreter
Herstellung:
Polykondensation: Alkylierung von Bisphenol-Salzen, z.B.:





Anwendung:
Elektrotechnik: Drahtisolationsmassen oder Trgermaterial fr gedruckte
Schaltungen
- 2 NaF
4,4-Difluorobenzophenon
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
416
Polyetheretherketon (PEEK)
Typische
Vertreter
Luft-/Raumfahrt: Einsatz von PEEK anstelle von metallischen Werkstoffen

Medizin: Matrixwerkstoff fr kohlenstoffaserverstrkte Verbundwerkstoffim-
plantate (Osteosyntheseplatten) und Hftgelenkschfte

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
417
Hochtemperatur-Thermoplaste
Typische
Vertreter
Spezialkunststoffe fr extreme Beanspruchungen (hinsichtlich Temperatur-
bestndigkeit & Leistungsniveau)

hohe Rohstoff- und Herstellungspreise Dauergebrauchstemperatur & Wr-
meformbestndigkeit wichtigste Entscheidungskriterien

thermische Bestndigkeit wird entscheidend von der chemischen Struktur
des Polymeren geprgt

Verminderung der Kettenbeweglichkeit (z.B. durch Einbau von starren aro-
matischen oder heterocyclischen Verbindungen) Dauergebrauchstempe-
ratur ^ (bis 400 C)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
418
Hochtemperatur-Thermoplaste
Typische
Vertreter
Eigenschaften:
hohe Temperaturbestndigkeit

sehr gute mechanische Eigenschaften

gute elektrische Eigenschaften

sehr hohe Chemikalienbestndigkeit

inhrent, d.h. ohne Zusatz von Flammschutzmitteln schwer entflammbar &
geringe Rauchgasdichte

Verarbeitung: Spritzgieen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
419
Hochtemperatur-Thermoplaste
Typische
Vertreter
Anwendungen:
Substitution anderer Werkstoffe (z.B. Metalle, Keramik, Glas)

Verwirklichung neuer Konstruktionsideen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
420
Hochtemperatur-Thermoplaste
Typische
Vertreter
bersicht:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
421
Polyblends
Typische
Vertreter
Polyblends: Mischungen (Legierungen) verschiedener Thermoplaste zum
Erzeugen neuer Kunststoffmaterialien mit bisher nicht vorhandenen Eigen-
schaftsprofilen

Einphasigkeit beim Vermischen fertiger Polymere ist vielfach nicht mglich

Phasenkopplung (Emulgieren) definierbare Polyblends mit gutem Preis-
Leistungs-Verhltnis

Ziel: Fortentwicklung mechanischer & thermischer Eigenschaften unter Be-
rcksichtigung anderer interessanter Eigenschaften wie Chemikalien- und
Witterungsbestndigkeit, Oberflchenglanz usw.
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
422
Polyblends
Typische
Vertreter
neuentwickelte Blends und ihre Anwendungsmglichkeiten:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
423
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter




Vorteile:
vereinfachte Verarbeitung: keine Mastikation und Vulkanisation
Abflle knnen wieder eingeschmolzen werden

Nachteile:
schlechtere gummielastische Eigenschaften (gegenber echten Ela-
stomeren) eingeschrnkte Anwendungsmglichkeiten
Im Gegensatz zu Elastomeren, die chemisch zu einem weitmaschigen Raumnetzmole-
kl verknpft sind, besitzen thermoplastische Elastomere in Teilbereichen physikali-
sche Vernetzungspunkte (intermolekulare WW oder Kristallite), die in der Wrme
aufgehoben werden.
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
424
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter
Aufbau:
hufig Zweiphasensysteme aus
einer elastischen und einer
thermoplastischen Hartphase

verschiedene Phasen knnen als
Elastomerlegierungen oder als
Blockcopolymere vorliegen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
425
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter
spezifischer Aufbau groe Variationsmglichkeit

keine einheitliche Klassifizierung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
426
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter
Einteilung: meist chemisch-morphologisch
Styrolblockpolymere TPEs
Dreiblock-Aufbau aus zwei thermo-
plastischen PS-Endblcken und einem
elastomeren Mittelblock (Verhltnis
70:30)
nach Art des Mittelblocks Unterschei-
dung nach Butadien (SBS)-, Isopren
(SIS)-, und Ethylen-/Butylen (SEBS)-
Typen

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
427
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter
thermoplastische Copolyester/Polyetherester (TPE-E)
abwechselnder Aufbau aus
harten Polyester-Segmenten
und weichen Polyetherkom-
ponenten
thermoplastische Polyurethane (TPE-U)
Synthese von Blockopolyme-
ren von PUR durch Polyaddi-
tion von Diolen und Diisocya-
naten

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
428
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter
Polyether-Polyamid-Blockcopolymere (TPE-A)
Einfgen von flexiblen Polyether-
(ester)gruppen in PA-Ketten

Elastomerlegierungen
Polyblends mit Thermoplast- und Ela-
stomeranteilen
Herstellung durch intensive Vermi-
schung der Edukte
Eigenschaften hngen von Anteil,
Vernetzungsgrad und Dis pergierung
der Kautschukteilchen ab
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
429
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter
Eigenschaften:
verstrkte Verdrngung von weichen Thermoplasten (LDPE, PVC-P usw.)

Vorteile:
thermoplastische Verarbeitbarkeit
kurze Zykluszeiten (keine Vernetzung whrend der Formgebung)
niedrige Dichte
Nachteile:
geringe Temperaturbelastung (irreversible Schdigung durch kurzfristige
Erwrmung ber Erweichungspunkt)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
430
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter
begrenzter Anwendungsbereich (geringe Dauerwrmeformbestndigkeit
Relaxation, Kriechen)
hoher Preis
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
431
Thermoplastische Elastomere
Typische
Vertreter
Anwendungen:
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
432
Duroplaste
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
433
Phenol-Formaldehyd (PF)
Typische
Vertreter
erste vollsynthetische KS waren hrtbare Polykondensate (sog. klassische
hrtbare Formmassen: PF-, UF-, MF- und MP-Harze)

Aufbau aus mindestens trifunktionellen Monomeren rumliche Vernet-
zung

Zusatz von eigenschaftsverbessernden Additiven z.B. Sprdigkeit -

Aufbau:
Phenoplaste aus Polykondensation von Phenol, Kresol und Xylenol mit For-
maldehyd ( Bakelite, 1907); zwei Hauptgruppen: Novolake & Resole
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
434
Phenol-Formaldehyd (PF)
Typische
Vertreter
Eigenschaften:
hohe Festigkeit, Steifigkeit & Hrte

je nach Additiv hohe Zhigkeit, auch in der Klte

geringe Kriechneigung

schwer entflammbar

elektrische Isolationseigenschaften

bestndig gegen organische LM, le, Fette, Benzin, Alkohol, Benzol und
Wasser
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
435
Phenol-Formaldehyd (PF)
Typische
Vertreter
unbestndig gegen starke Sauren und Laugen, heies Wasser

nur dunkle Farbtne herstellbar

Eigengeruch

Berhrung mit Lebensmitteln unzulssig

Verarbeitung:
zu Formmassen, Gieharzen, Schichtprestoffen, Hartfaserplatten, Leimen
& Klebstoffen, Schaumstoffen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
436
Phenol-Formaldehyd (PF)
Typische
Vertreter
Einflu von Harzsorte, Fll- & Verstrkungsstoff auf Eigenschaften:

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
437
Phenol-Formaldehyd (PF)
Typische
Vertreter
Anwendungen:
Formmassen: Steckdosen, Schaltergehuse, Zahnrder,
Pumpenteile, Griffe, Autoteile

Schichtprestoffe: Isolierteile in der Elektrotechnik,
Trgermaterial fr gedruckte Schaltungen, Zahnrder,
Lager, Laufrollen
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438
Melamin-Formaldehyd (MF)
Typische
Vertreter
Aufbau:
Aminoplaste: Polykondensation von Melamin mit Form-
aldehyd

Eigenschaften:
hohe Oberflchenhrte & Kratzfestigkeit, hoher Oberflchenglanz

hohe Kriechstromfestigkeit

gute Wrmebestndigkeit

Feuchtigkeitsbestndigkeit
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
439
Melamin-Formaldehyd (MF)
Typische
Vertreter
bestndig gegen Lsemittel, le & Fette, schwache Suren & Laugen

nicht bestndig gegen starke Suren & Laugen, kein Dauerkontakt mit hei-
em Wasser
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
440
Melamin-Formaldehyd (MF)
Typische
Vertreter
Anwendungen:
wichtigste Einsatzform: farblose Leimharze Herstellung von mafestem
Papier, Sperrholz & Spanplatten

sonstige: Elektroinstallationsmaterial, Gerte,
Gehuse, Geschirr, Griffe fr Kochgefe und
Bgeleisen, dekorative Schichtprestoffplat-
ten fr Mbel (z.B. Kchenmbel)
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441
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PF, UF & MF:

Melamin-Formaldehyd (MF)
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442
Epoxidharze (EP-Harze)
Typische
Vertreter
Aufbau:
Polykondensation von Epichlorhydrin und Bisphenol A sehr reaktive linea-
re EP-Harze (n > 2: feste Epoxidharze)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
443
Epoxidharze (EP-Harze)
Typische
Vertreter
Hrtung mit Aminen: Vernetzung bei RT (Kalthrtung) oder bei hherer
Temperatur (Warmhrtung)
gebrchliche Diamine: Ethylendiamin, Diethylentriamin usw.
warmgehrtete EP-Harz-
Formstoffe haben deutlich
besseres Eigenschaftsprofil
Hrter sind keine Katalysa-
toren, sondern echte Werk-
stoffbestandteile

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
444
Epoxidharze (EP-Harze)
Typische
Vertreter
Eigenschaften:
Gieharzformstoffe gefllte bzw. faserverstrkte Werkstoffe

sehr hohes Eigenschaftsniveau

gute thermische Eigenschaften

sehr gute elektrische Eigenschaften

Chemikalien- und Witterungsbestndigkeit abhngig vom Hrtungssystem:
Alkalienbestndigkeit bei amingehrteten Systemen
Surebestndigkeit bei anhydridgehrteten Systemen
LM-Bestndigkeit besonders gut bei Hrtung mit aromatischen Aminen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
445
Epoxidharze (EP-Harze)
Typische
Vertreter
LM-Bestndigkeit besonders gut bei Hrtung mit aromatischen Aminen
Witterungsbestndigkeit am besten bei anhydridgehrteten Systemen
sehr gutes Haftvermgen auf nahezu allen Werkstoffen ( Einsatz als Kleb-
stoffe & Lacke)
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446
Epoxidharze (EP-Harze)
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von EP-Harzen:
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447
Typische
Vertreter
Langzeitverhalten von EP-Harz-Formstoffen:
isochrone Spannungs-Dehnungs-Linien bei 20 C
Epoxidharze (EP-Harze)
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448
Epoxidharze (EP-Harze)
Typische
Vertreter
Anwendungen:
Elektrotechnik: Schalterteile, Gehuse, Hochspannungsisolatoren

Maschinen- und Fahrzeugbau: hochfeste Maschinenelemente (Wellen, Ge-
lenke usw.), Ventilatorflgel, Werkzeuge, Modelle

Flugzeugbau: Rumpfteile, Leitwerke, Rotorbltter

chemische Industrie: Rohre, Behlter, Apparate

Bauwesen: Sandwichteile fr Fassaden und Wnde, Bodenbeschichtungen

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449
Epoxidharze (EP-Harze)
Typische
Vertreter
Sport/Freizeit: Rennboote, Fahrradrahmen, Ski, Hockeyschlger, Tennis-
schlger

Klebstoffe & Lacke
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450
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
Aufbau:
Polykondensation von Isocyanaten und Polyolen ( dreidimensionales
Netzwerk)

Anwendungen:
Hart- und Weichschaumstoffe

vernetzte & thermoplastische Elastomere

Gieharze, Lacke & Klebstoffe


Zuschlagstoffe hufig unerllich
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
451
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
wichtige Isocyanate und ihre Einsatzgebiete:

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452
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
wichtige Polyester fr PUR-Kunststoffe:

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
453
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
Polyether fr PUR-Kunststoffe:

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454
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
Eigenschaften:
Vielfalt der Ausgangsstoffe Werkstoffe
nach Ma

Segmentierung in Hart- und Weichsegmen-
te (unpolare Kettenreste: Weichsegmente,
polare Urethangruppen: Hartsegmente)

kein allgemeines Eigenschaftsbild mglich
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455
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
Einteilung nach Anwendungsgebieten:
PUR-Schume
PUR-Gieharze
PUR-Lacke
PUR-Klebstoffe
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456
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PUR-Hartschumen:

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457
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
physikalische Eigenschaften von PUR-Weichschaumstoffen:

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458
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
PUR-Gieharze:
kennzeichnende Eigenschaften:
hohe Festigkeit & geringer Abrieb, witterungsbestndig
in weiten Bereichen einstellbare Hrte & Flexibilitt
gute Haftung auf allen Werkstoffen
geringe Wasseraufnahme & Wasserdampfdurchlssigkeit
bestndig gegen schwache Suren & Laugen, mineralische Fette & le,
aliphatische KW
nicht bestndig gegen starke Suren & Laugen, Aromaten, Alkohole, hei-
es Wasser
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459
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter

Anwendungen:
Vergieen von Kabelgarnituren
Kleben & Abdichten von Batterieksten
Bodenbeschichtungen
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460
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
PUR-Lacke:
gut haftende, elastische Filme, die sich durch Oberflchenhrte, Chemika-
lienbestndigkeit und Wetterbestndigkeit auszeichnen

Anwendungen:
Lackierungen von Karosserieteilen in der Automobilindustrie
Lackierungen von Maschinen
Beschichten von Holz, Papier & Spaltleder

Lacke zur Drahtisolation in der Elektroindustrie
Textilienbeschichtungen

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461
Vernetzte Polyurethane
Typische
Vertreter
PUR-Klebstoffe:
Ein- und Zweikomponentenkleber in der Schuh- & Bekleidungsindustrie

Einsatz im Fahrzeugbau
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462
Elastomere
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463
Typische
Vertreter
Naturkautschuk (NR)
seit dem 9. Jhd. bekannt, aufgrund fehlender Vulkanisation keine tech-
nische Bedeutung

1839: Entwicklung der Vulkanisation mit Schwefel durch
CHARLES GOODYEAR

Auswalzen des Festkautschuks (aus Latex mittels Koagula-
tion durch Suren und Trocknung) zu 3 bis 4 mm dicken
Fellen (Sheets), anschlieend Ruchern (Schutz gegen
Oxidation und Schimmel) smoked sheets
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
464
Typische
Vertreter
Naturkautschuk (NR)
wichtig: alle Naturkautschuktypen zeigen durch unterschiedliche Anbauge-
biete und Aufbereitung mehr oder minder starke Unterschiede in Verarbeit-
barkeit & Vulkanisationsgeschwindigkeit
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
465
Typische
Vertreter
Naturkautschuk (NR)
Aufbau:
polymeres Isopren mit einer Moleklmasse zwischen 200000 und 400000

unterschiedliche Konfiguration mglich:
Kautschuk (mit 1,4-cis-Aufbau)




Guttapercha (mit 1,4-trans-Aufbau; geringere Moleklmasse, weniger
elastisch):
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
466
Typische
Vertreter
Naturkautschuk (NR)
Verarbeitung:
NR ist meist zu zh, um homogene Mischungen zu bereiten Mastizierung
(Bruch von Ketten) Viskositt -

Verarbeitbarkeit von mastiziertem NR ist hervorragend

Eigenschaften:
hohe Festigkeit bereits in unvernetztem Zustand (green strength)

bei Abkhlung bis -35 C: Bildung von teilkristallinen Bereichen (NR wird
unelastisch)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
467
Typische
Vertreter
Naturkautschuk (NR)
bei Dehnung ber 80%: Kristallisationseffekt durch Orientierung der Ketten
( anisotrope mechanische Eigenschaften)

NR besitzt eine einzigartige Kombination von guten Eigenschaften
synthetische Kautschuke z.T. berlegen, aber NR ist nach wie vor unent-
behrlich

mechanische Eigenschaften:
sehr hohe Festigkeiten & hohe Bruchdehnung

ausgezeichnete Weiterreifestigkeit

sehr hohe Stoelastizitt
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
468
Typische
Vertreter
Naturkautschuk (NR)
thermische Eigenschaften:
geringe Wrmebestndigkeit & hervorragende Klteflexibilitt
sehr geringe Erwrmung bei dynamische Beanspruchung
elektrische Eigenschaften:
sehr gute Widerstandswerte & hohe Durchschlagsfestigkeit
chemische Eigenschaften & Witterungsbestndigkeit:
mige Alterungsbestndigkeit
unbefriedigende UV- und Ozonbestndigkeit

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
469
Typische
Vertreter
Naturkautschuk (NR)
relativ unbestndig gegen polare Lsemittel (z.B. Alko-
hole, Ketone, Ester)
unbestndig gegen unpolare Lsemittel (z.B. Benzine
& le)
Anwendungen von NR-Vulkanisaten:
Reifenindustrie: PKW-/LKW-Diagonalreifen

sonstige: Herstellung hochfester dnnwandiger Artikel
und als Puffer und Federelemente
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
470
Typische
Vertreter
Isoprenkautschuk (IR)
Herstellung:
1879 durch BOUCHARDAT mittels kationischer Polymerisation in einem mehr-
monatigem (!) Proze

1909 Erteilung eines Patents an HOFMANN (BAYER, Leverkusen)

WK I: Methylkautschuk als Gummiersatz

heute: Polymerisation von Isopren ( 98%ig cis-1,4-Polyisopren)

Verarbeitung: vergleichbar mit NR
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
471
Typische
Vertreter
Isoprenkautschuk (IR)
Eigenschaften: gegenber NR ungnstigere mechanische Eigenschaftswerte

Anwendungen: vergleichbar mit NR, bei dynamischen Belastungen ist NR
berlegen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
472
Typische
Vertreter
Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR)
erstmalige Synthese 1929 durch BOCK, erster wirtschaft-
lich nutzbarer Kautschuk (Buna S)

Herstellung: Copolymerisation von Butadien und Styrol (75:25)

Verarbeitung: alle blichen kautschuktechnologischen Verarbeitungsverfah-
ren (fr Styrol-Gehalt ^: Verarbeitbarkeit ^)

Eigenschaften:
Festigkeitseigenschaften sind stark von zugesetzten Fll- und Verstr-
kungsstoffen bzw. Weichmachern abhngig
Zugfestigkeit bei Einsatz hochaktiver Rue hnlich wie NR
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
473
Typische
Vertreter
Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR)
Weiterreifhigkeit & elastisches Verhalten ungnstiger als bei NR
gute Abriebfestigkeit (besser als bei NR)

hhere Wrmeentwicklung bei dynamischer Beanspruchung (bzgl. NR)

Temperaturbestndigkeit bis 110 C

gute elektrische Isoliereigenschaften

gute Wetter- und Ozonbestndigkeit (bei Einsatz entsprechender Schutzad-
ditive)

bestndig gegen unpolare Lsemittel, verdnnte Suren und Basen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
474
Typische
Vertreter
Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR)
unbestndig gegen Kraftstoffe, le & Fette (Quellneigung aber geringer als
bei NR)

Anwendungen: Hauptanwendung PKW-Reifen (Verschnitt mit BR) daneben:
Frdergurte, Schuhsohlen, Schluche
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
475
Typische
Vertreter
Chloroprenkautschuk (CR)
Herstellung:
1930 erstmalige Synthese durch COLLINS, seit 1938 als
Neopren

auf dem Markt




Verarbeitung:
bliche Kautschukformgebungsverfahren

aber: keine Vulkanisation mit Schwefel mglich, stattdessen Einsatz von Me-
talloxiden (ZnO/MgO)

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014

Eigenschaften:
bessere mechanische Eigenschaften als viele andere Synthesekautschuke

Verbesserung der Zugfestigkeit und Weiterreifestigkeit durch Zugabe hoch-
aktiver Rue ( Eigenschaftsprofil vergleichbar mit NR-Vulkanisaten)

hervorragende Elastizitt, Temperaturbestndigkeit bis 120 C

schlechtere elektrische Isoliereigenschaften (wegen hherer Polaritt) als
NR/SBR

sehr gute Wetter- und Ozonbestndigkeit, gutes Brandschutzverhalten
476
Typische
Vertreter
Chloroprenkautschuk (CR)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
477
Typische
Vertreter
Chloroprenkautschuk (CR)
bestndig gegen verdnnte Suren und Salzlsungen

nicht bestndig gegen Kraftstoffe, chlorierte & aromatische KW

Anwendungen:
Dichtungen, Profile, Keilriemen, Schluche

Einsatz von geschumtem CR in Tauchanzgen
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Herstellung:
1930 durch Copolymerisation von Acrylnitril und
Butadien ( Acrylnitril-Butadien-Kautschuk)

Verarbeitung:
bliche Kautschukformgebungsverfahren

Vulkanisation mit organischen Peroxiden mglich ( besonders wrme-
bestndige NBR-Typen)
478
Typische
Vertreter
Nitrilkautschuk (NBR)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014

Eigenschaften:
Glasbergangstemperatur vom Acrylnitril-Gehalt abhngig: wenn AN ^: T
g
^
(T
g
von PAN: + 90 C, T
g
von BR: - 90 C) Elastizitt -

geringere Elastizitt als bei NR/SBR

hoher Abriebwiderstand, Temperaturbestndigkeit bis 120 C

schlechte elektrische Isoliereigenschaften

gute Wetter- und Ozonbestndigkeit

479
Typische
Vertreter
Nitrilkautschuk (NBR)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
gute Quellbestndigkeit gegen Kraftstoffe (!), Mineralle, Schmierfette,
pflanzliche & tierische Fette & le, Alkohole

Anquellung durch Gemische aus Kraftstoffen und Alkoholen, in Estern,
Ketonen und anderen polaren Lsemitteln

Anwendungen:
Dichtungen, O-Ringe, Ventile, Membranen,
Schluche

Einweghandschuhe im Laborbereich
480
Typische
Vertreter
Nitrilkautschuk (NBR)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
komplexe Werkstoffsysteme mit hohem Integrationsgrad an Funktionalit-
ten (d.h. auergewhnlichen Eigenschaften)

intensive Forschungs- und Entwicklungsaktivitt

Beispiele u.a.:
elektrisch leitfhige Polymere ( organische
Leuchtdioden, OLEDs & organische Solarzellen,
sogenannte Polymersolarzellen)

Superabsorber
481
Typische
Vertreter
Funktionspolymere engl.: functional/smart polymers
Polymersolarzelle
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
482
engl.: intrinsic conductive polymers, ICP

elektrische Leitfhigkeit wird nicht durch Zugabe von leitfhigen Additiven
(Ru, Aluminiumflocken) erreicht, sondern Ladungstransport erfolgt entlang
der Polymerkette ( ST 4)

Nobelpreis fr Physik im Jahr 2000 an HEEGER, MACDIARMID & SHIRAKAWA fr
Entwicklung von ICPs

Voraussetzung fr Elektronentransport entlang einer Polymerkette:
konjugiertes -Elektronensystem in Form eines Polyens, Polyaromaten oder
Polyheteroaromaten
Typische
Vertreter
Funktionspolymere elektrisch leitfhige Polymere
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
483
Beispiele fr elektrisch leitfhige Polymere:
Typische
Vertreter
Funktionspolymere elektrisch leitfhige Polymere
Poly(para-phenylen) (PPP)

Polythiophen (PT)
Polyanilin (PANI)
Polyethylendioxythiophen (PEDOT)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
484
kommerzieller Einsatz in vielen Bereichen:
1986: Transistoren mit Polymer-Halbleiter-
schicht (Grundlage zur Herstellung von elek-
tronischen Schaltungen

1987: organische Leuchtdioden (OLEDs)




2001: integrierte Schaltkreise aus Polymeren
Typische
Vertreter
Funktionspolymere elektrisch leitfhige Polymere
Polyfluorene PPV Polythiophene
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
485
2002: Lithium-Polymer-Akku
Typische
Vertreter
Funktionspolymere elektrisch leitfhige Polymere
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
486
engl.: superabsorbent polymers, SAP

vernetzte Polymere, die bis zur tausendfachen Menge ihrer Eigenmasse an
Wasser absorbieren knnen (Bildung eines Hydrogels)
1 g Superabsorber bindet 1 L Wasser Bildung eines Feststoffes, der zu
99,9% aus Wasser besteht

Zusammensetzung:
Polymer: vorwiegend vernetzte und teilneutrali-
sierte Polyacrylsure (d.h. Copolymer aus Acryl-
sure und Natriumacrylat)
Typische
Vertreter
Funktionspolymere Superabsorber
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
487
Vernetzer (Crosslinker): chemische Verknpfung der langkettigen Polymer-
molekle
Typische
Vertreter
Funktionspolymere Superabsorber
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
488
Wirkweise: gebundene Natriumionen
bauen einen osmotischen (Unter-) Druck
auf, der das Wasser in das Innere hin-
einsaugt
Typische
Vertreter
Funktionspolymere Superabsorber
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
489
Anwendungen:
Babywindeln, Inkontinenzartikel, Damenhygiene-
artikel
Umhllungen fr Energie- und Nachrichtenkabel
(Schutz vor Wasserschden)
Typische
Vertreter
Funktionspolymere Superabsorber
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
490
10.8. SONDERTHEMEN
ST1 Elektrisch leitfhige Polymere
ST2 Biokunststoffe
ST3 Faserverstrkte Kunststoffe
ST4 Kunststoffrecycling
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491
ST 1
elektrisch leitfhige
Polymere
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
492
KS sind bekannt fr ihre gute Isolationswirkung gegen ber elektrischem
Strom
Anwendung zur Ummantelung von elektrischen Leitungen
und Bauteilen

Grund fr Isolatoreigenschaft: Polymerkette fehlen freie
Elektronen als Voraussetzung fr elektrische Leitfhigkeit
Elektronengasmodell
delokalisierte Elektronen
kovalente Bindungen
lokalisierte Elektronen


Einfhrung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Mglichkeiten der Leitfhigkeitserhhung:










Sinn elektrisch leitfhiger KS? ( Metalle!)
positives Eigenschaftsprofil: geringe Dichte, leichte Verarbei-
tung, gute Korrosionsbestndigkeit, optische Transparenz
493
Compoundierung
Zusatz von elektrisch
leitfhigen Additiven
(Ru, Al-Flocken)
intrinsisch leitfhige KS
bestimmte Polymere
sind m.E. ohne weiteren
Zusatz elektr. leitfhig
Einfhrung
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494
elektr. Leitfhigkeiten von Feststoffen bzw. Metallen und Polymeren:
Einfhrung
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495
Compoundierung
Basismaterialien: PE, PP, PVC, POM, PBT, PA, ABS, PC, SB

leitfhige Fllstoffe: Ru, Graphit, Metallplttchen/-flocken, Kohlenstoff-
oder Edelstahlfasern

Bildung von Fllstoffpfaden (Perkola-
tionsnetzwerk) ntig:
elektrische Leitfhigkeit nur bei Grenz-
flchenberhrung der Partikel mglich
vorteilhaft: Edelstahlfasern bessere Ein-
stellung des Leitpfades mglich


WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
496
Compoundierung
Hhe der Leitfhigkeit lt sich nur durch die Art des Additivs beeinfluen:

WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
497
Verarbeitung:
Fllstoffe haben erheblichen Einflu auf Verarbeitungseigenschaften: Flie-
fhigkeit -, Maschinen-/Werkzeugverschlei ^
Preverfahren: isotrope elektrische Eigenschaften

Spritzgieen/Extrudieren: anisotrope elektrische Eigenschaften!
Anwendungen:
Abschirmung elektromagnetischer Strahlung
antielektrostatische Werkstoffe mit Transparenz (Verpackungen, Schalt-
folien)
Compoundierung
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498
intrinsisch leitfhige
Polymere
A.J. HEEGER
(*1936)
A.G. MACDIARMID
(1927-2007)
H. SHIRAKAWA
(*1936)
Verleihung des Nobelpreises fr Chemie an HEEGER, MACDIARMID und SHIRAKAWA
for the discovery and development of conductive polymers.
engl. intrinsic conductive polymers (ICPs)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
Voraussetzung fr Elektronentransport entlang einer Polymerkette:
konjugiertes -Elektronensystem in Form eines Polyens, Polyaromaten oder
Polyheteroaromaten
499
trans-Polyacetylen cis-Polyacetylen




Poly(para-phenylen)

Polypyrrol

intrinsisch leitfhige
Polymere
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
500
1958: erstmalige Synthese von Polyacetylen (PA) durch G. NATTA
schwarzes, unlsliches Pulver Entdeckung bleibt wenig beachtet

1967: Katalysatorpolymerisation von Acetylen durch H. SHIRAKAWA
Fehlberechnungen der Katalysatormenge (sic!) fhren zu einem dnnen,
metallischen glnzenden Film an der Oberflche

zwei Bestandteile: silbrig glnzendes cis-PA ( 10
-8
S/cm) und kupferfarbe-
nes trans-PA ( 10
-4
S/cm)

Polymere besitzen allenfalls (schlechte) Halbleitereigenschaften (s.o.)
intrinsisch leitfhige
Polymere
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
501
Grund: kein delokalisiertes -Elektronensystem (A), sondern alternierende
Einfach- und Doppelbindungen (B)
A
B
intrinsisch leitfhige
Polymere
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
502
1976: Behandlung von PA mit Oxidationsmitteln (Cl
2
, Br
2
, I
2
, AsF
5
) durch
HEEGER, MACDIARMID und SHIRAKAWA
Zugabe geringer Mengen (Dotierung)
steigern die Leitfhigkeit um 4 bis 7
Grenordnungen (nahe dem typischen
Bereich von Metallen)
intrinsisch leitfhige
Polymere
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
503
primr entstehendes cis-PA
wandelt sich in trans-PA um (A)

Umwandlung im Reiverschlu-
verfahren, ausgehend von akti-
vierten Positionen (B)

Mglichkeit der Fehlstellenbildung; Fehlstelle: ungepaartes Elektron mit gu-
ter Stabilisierung (neutrales Soliton, C)

Solitonen knnen leicht verschoben werden wenig gehinderter Ladungs-
transport durch das Molekl
Theorie elektrische Leitung in dotiertem PA
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
504
Oxidation fhrt zum Entzug des
ungepaarten Elektrons Bildung
eines positiven Solitons (D)

Beaufschlagung mit weiteren
positiven Solitonen mglich (E),
jedes weitere Soliton zum La-
dungstransfer durch das Material beitrgt

Erhhung der Leitfhigkeit ^^

Polymer nhert sich in Leitfhigkeitscharakteristik immer mehr einem ech-
ten metallischen Leiter an
Theorie elektrische Leitung in dotiertem PA
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
505
im PPP keine entartete Grundzustnde
kein Ladungstransport ber Solitonen
mglich

Quasiteilchen: Polaronen (Einheiten aus
Ladungstrger und Strukturverzerrung),
hier: chinoide Substrukturen in benzoiden
Ketten



Benzol,
aromatisch
Chinon,
nicht-aromatisch
Poly(para-phenylen)
Theorie elektrische Leitung in Polyaromaten
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
506
neutrale Polaronen instabil (Diradikal, ste-
rische Hinderung)

starke Oxidationsmittel (Kompensation
des Aromatizittsverlusts) positive Pola-
ronen/Bipolaronen

Deformation durch chinoide Substrukturen
bentigt zustzliche Aktivierungsenergie
Ladungstransfer entlang Kette eher Hpfproze als kontinuierliches Glei-
ten wie in PA

elektr. Leitfhigkeit deutlich geringer, auch im dotierten Zustand (ca. 10
3
)
Theorie elektrische Leitung in Polyaromaten
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507
Darstellung von trans-Polyacetylen als Beispiel:
Verfahren von SHIRAKAWA: berleiten
von Acetylen ber eine hochkon-
zentrierte Katalysator-Lsung

ZIEGLER-NATTA-Polymerisation: In-
sertionsmechanismus
thermodynamisch stabiler
Isomerisierung
Darstellung
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
508
Polyanilin (PANI)
Polythiophen
Polyethylendioxythiophen (PEDOT)
Polyphenylenvinylen (PPV)
Beispiele
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elektrisch leitfhige Polymere werden in vielen
Bereichen kommerziell eingesetzt
1986: Transistoren mit Polymer-Halbleiterschicht
(Grundlage zur Herstellung von elektronischen
Schaltungen

1987: organische Leuchtdioden* (OLEDs)

2001: integrierte Schaltkreise aus Polymeren

2002: Lithium-Polymer-Akku*

509
* zur Funktionsweise siehe Physik-Lehrbcher
Anwendungen
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510
ST 2
Biokunststoffe
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
511
Einfhrung
KS stellen wegen ihrer Langlebigkeit hufig ein Problem bei der Entsorgung
dar ( Kunststoffrecycling bzw. Plastikmll in den Ozeanen/Plastikstrudel
bzw. Great Pacific Garbage Patch)

bis 1930er Jahre: Produktion von KS fast ausschlielich aus
nachwachsenden Rohstoffen

nach 1945: Einsatz fossiler, nicht erneuerbarer Ressourcen
(Erdl, Erdgas)

seit 1990er Jahre: verstrkte Bemhungen, KS wieder teil-
weise/vollstndig aus nachwachsenden Rohstoffen zu erzeu-
gen (Stichwort Nachhaltigkeit)
Back to the roots
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512
Einfhrung
Biokunststoffe
biobasierte
Kunststoffe
Bioverbundwerkstoffe
(z.B. WPC)
biologisch abbaubare
Kunststoffe
naturfaserverstrkte
Kunststoffe
unklare Definitionslage
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513
Einteilung gem Umweltbundesamt:
biobasierte KS
teilweise/vollstndig aus
nachwachsenden Rohstoffen;
biologisch abbaubar/nicht-abbaubar
biologisch abbaubare KS
EN 14032: Material mu sich nach
einer festgeschriebenen Zeit in der Anwe-
senheit von Mikroorganismen zu mehr als
90% zu H
2
O, CO
2
und Biomasse abgebaut
haben; biobasiert/nicht-biobasiert
Einfhrung
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514
bersicht ber Biokunststoffe (BKS):
Einfhrung
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515
Idealwerkstoffkreislauf fr BKS:
Einfhrung
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516
Strke: Polysaccharid aus -D-Glucose in verschiedener Verknpfung, das in
allen grnen Pflanzen u.a. als Reservestoff auftritt
Amylose: lineare Ketten mit helicaler Struktur, kolloidal in Wasser lslich
Amylopektin: stark verzweigte Strukturen, wasserunlslich







Cellulose: Hauptbestandteil pflanzlicher Zellwnde;
Polysaccharid aus -D-Glucose in linearer Anordnung




Rohstoffe
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517
bersicht ber strkebasierte BKS bzw. Strke als Edukt fr BKS:
Strke
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thermoplastische Strke (TPS, 1988) & Strkeblends:
wichtigster & gebruchlichster BKS: Marktanteil etwa 80%

Destrukturierung der Strke durch Zugabe von Wasser

Zugabe von natrlichen Weichmachern und
Plastifizierungsmitteln wie Glycerin und Sor-
bitol

Mischung im Extruder Erwrmung homo-
gene Schmelze unter Dehydratisierung

Granulation Verarbeitung zu Folien, tief-
ziehbaren Flachfolien, Spritzguartikeln
518
Strke
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negative Eigenschaft von TPS: Wasseraufnahme

Strkeblends: Mischungen aus TPS und hydrophoben biologisch abbaubaren
Polymeren wie Polyestern, Polyesteramiden, Polyesterurethanen oder Poly-
vinylalkohol und Cellulosederivate im Extruder

Verarbeitung zu Tragetaschen, Joghurt- oder
Trinkbechern, Pflanztpfen, Besteck, beschich-
teten Papieren/Pappen
519
Strke
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520
Celluloseacetat (CA): Verwendung als Textilfasern und in der Werkzeug-
industrie (Werkzeuggriffe)











Cellulosenitrat: Weichmachung mit Campher Celluloid (CN)

Vulkanfiber: harter, zher, hornartiger Werkstoff aus zu Papierbahnen ver-
arbeiteten Cellulosefasern, die mit ZnCl
2
-Lsung behandelt wurden lang-
wieriger Herstellungsproze

Celluloseester
chemisch modifizierte Cellulose
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521
Celluloseacetobutyrat (CAB): Biopolymer mit rela-
tiv niedriger Dichte, aber hoher Festigkeit, Hrte
und Zhigkeit breites Anwendungsspektrum
(z.B. Griffschalen des Schweizer Offiziersmessers)
Celluloseester
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Synthese: katalysierte Polymerisation unter Ringffnung aus Lactid oder Po-
lykondensation aus Milchsure





nahezu identisches Eigenschaftsprofil zu herkmmlichen ther-
moplastischen Massenkunststoffen (z.B. PET)

PLA/PLA-Blends Granulate Herstellung von Folien, Form-
teilen, Dosen, Trinkbechern, Flaschen usw.
522
Ringffnung Polykondensation
- n H
2
O
Polymilchsure
polylactid acid (PLA), 1932
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523
Polymilchsure
Einsatz im medizinischen Bereich:
abbaubares Nahtmaterial

Implantate

Depotarzneimittel in geschumtem
PLA (Wirkstofffreisetzung ber einen be-
stimmten Zeitraum controlled drug
delivery)

kosmetische Chirurgie: Faltenunterspritzung
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524
Synthese: C Isolierung aus Mikroorganismen, die PHB als Energiespeicher
synthetisieren

C fermentative Synthese auf Basis von Zucker und Strke oder
Glycerin und Palml





PHB gilt wegen des groen Potentials als schlafender Riese unter den BKS

Eigenschaften mit PP vergleichbar
PHB
Polyhydroxybuttersure, 1924
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525
Entwicklung thermoplastischer BKS (Stand 2007):
bersicht
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526
Einsatz von BKS in vielen Bereichen:
Verpackungen: Fertigung von Tragetaschen, Sammelbeutel fr
kompostierbare Abflle, Schalen fr Gemse,
Obst usw., Getrnkebehltnisse

Catering: Einweggeschirr/-besteck, Trinkbecher, Schalen
( Entsorgungskosten -)

Gartenbau: Mulchfolien/Anzuchttpfe aus verrottenden BKS

Anwendungen
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527

Medizinprodukte: Kapselmaterial aus thermoplastischer Strke,
chirurgisches Nahtmaterial, resorbierbare Im-
plantate aus PLA z.T. Preis > 1000 /kg

Hygieneartikel: Windel-/Inkontinenzprodukte, Bettunterlagen,
Damenhygieneartikel, Einmalhandschuhe

Anwendungen
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528
Statistiken ber Produktion und Verbrauch von Biokunststoffen sind bisher
nicht verfgbar

Schtzungen des deutschen Branchenverbandes: ca. 5000 Tonnen Produk-
tion (2005) ca. 0,05% des Gesamtkunststoffverbrauchs

Biokunststoffe besitzen eine eingeschrnkte konomische Wettbewerbsf-
higkeit (Preisunterschied im Bereich Faktor 2 bis 5)
Markt & Umwelt
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529

es existiert keine vollstndige kologische Bewertung (kobilanz) auf
Grundlage von EN ISO 14040 und 14044

Studie: Vergleich von Einweg-Getrnkebechern (PET, PS, Karton, PLA) mit
Mehrwegbechern (PP) zeigt deutliche berlegenheit der Mehrweglsung
Markt & Umwelt
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530
ST 3
faserverstrkte
Kunststoffe
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531
Definition: Werkstoff aus zwei oder mehreren miteinander stoff- oder
formschlssig verbundenen Materialien, wobei die Kombination andere Ei-
genschaften besitzt, als die einzelnen Komponenten

Bezeichnung der Verbundwerkstoffe:
Aufgaben der Matrix:
Formerhaltung des Bauteils
Sttzung der verstrkenden Phase
Gewhrleistung der Lagestabilitt der verstrkenden Phase
Schutz der verstrkenden Phase
Aufgabe der Verbundphase: Verbesserung bestimmter Eigenschaften
engl.: fibre/fiber-reinforced plastics (FRP)
Exkurs: Verbundwerkstoffe engl.: composite materials
faserverstrkte Kunststoffe
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532
Unterteilung nach Geometrie des Verbunds:



Exkurs: Verbundwerkstoffe
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533
FVW bilden die Gruppe mit der grten
Anwendung aufgrund der sehr hohen Fe-
stigkeit von dnnen Fasern







Unterteilung nach Art der Verstrkungsfasern:


Glasfasern
( GFK)
Kohlefasern
( CFK)
Synthesefasern
( SFK)
Naturfasern
( NFK)
Exkurs: Verbundwerkstoffe
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534
Bauformen der Fasern:
Filamente: unverdrehte, endlose, gestreckte Einzelfasern (Elementarfa-
sern)

(glattes) Filamentgarn: ohne Drehung zusammengefate Strnge

Rovings: Faserbndel/-strnge ab etwa
1000 Einzelfilamenten

Garne: zu Strngen gedrehte Fasern

Unterscheidung nach Faserlnge:
Kurzfasern: 0,1 3 mm
Langfasern: 3 50 mm
Kohlefaser-Roving
Exkurs: Verbundwerkstoffe
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535
Unterscheidung nach Fasergelege:
unidirektional (UD): Fasern liegen mglichst
exakt parallel (Rovings bzw. Tapes) Zugfestig-
keit ist in Faserrichtung sehr hoch, jede Lageab-
weichung davon vermindert die Festigkeit in die-
ser Richtung sehr stark
bidirektional (BD): Gewebe, deren Fasern unter
90 zueinander liegen
multidirektional (MD): Fasermatten aus Schnitt-
fasern oder wenn dickere Laminate aus verschie-
den gerichteten Gewebelagen verarbeitet werden
Exkurs: Verbundwerkstoffe
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536
Oberflchenbehandlung (coating) der Fasern mit dem Zweck:
die Benetzung durch die Matrix zu sichern (kraftschlssige Verbindung
zwischen Faser und Matrix!)

Reaktionen zwischen Faser und Matrix zu verhindern

Schutz bei der Weiterverarbeitung
Exkurs: Verbundwerkstoffe
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537
Faserhalbzeuge:


Exkurs: Verbundwerkstoffe
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538
Fasern bernehmen Zug- und Druckkrfte in Faserrichtung

Matrix ermglicht gute mechanische Eigenschaften des Bauteils

faserverstrkte Kunststoffe Fasern & Matrix
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539
anisotropes Verhalten der mechanischen Eigenschaften:
faserverstrkte Kunststoffe Fasern & Matrix
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540
Vorteile von FVK gegenber Metallen:
Leichtbaumaterialien bzw. konstruktio-
nen
fr Strukturen mit orientierten oder
in der Ebene liegenden Lasten
mit komplexen Formen und gezielter
Anisotropie einfach realisierbar
besseres Ermdungsverhalten (bei Be-
lastung der Fasern)

hhere Energieaufnahme (bei einem
Crash)

faserverstrkte Kunststoffe Fasern & Matrix
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541
wichtigste Anforderungen an Fasern:
gute mechanische Eigenschaften: hoher E-Modul
& hohe Festigkeit

gute chemische bzw. physikalische Eigenschaften:
geringe nderung der Eigenschaften durch Feuch-
tigkeitsaufnahme, gute Chemikalienbestndigkeit
& Oberflchenbeschaffenheit, die gute Matrixan-
bindung ermglicht

unempfindlich gegen nderungen von Temperatur
& Druck (hohe maximale Einsatztemperatur)
faserverstrkte Kunststoffe Fasern & Matrix
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542
wichtigste Anforderungen an Matrixsubstanzen:
gute mechanische Eigenschaften: hohe Festigkeit
( Schubkraftbertragung), hohe Steifigkeit (Verhin-
derung des Ausknicken) & hohe Bruchdehnung
(Aufnahme lokaler Verformungen)
gute chemische bzw. physikalische Eigenschaften:
niedrige Viskositt ( einfache Verarbeitung), gerin-
ge nderung der Eigenschaften durch Feuchtigkeits-
aufnahme & gute Chemikalienbestndigkeit
gnstiges Verhalten bezglich Temperaturen &
Drcken (hohe maximale Einsatztemperatur)
faserverstrkte Kunststoffe Fasern & Matrix
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543
Werkstoffe in Faserform haben eine vielfach grere Festigkeit als das
gleiche Material in anderer Form

Festigkeit ist abhngig von Faserdurchmes-
ser: je dnner die Faser ist, desto grer
ist ihre Festigkeit (sic!)

Erklrung: Abnahme des Durchmessers
(und damit des Volumens pro Lngenein-
heit) Abnahme von Fehlstellen (Kerben) in der Faser, welche die Fe-
stigkeit durch lokale berbeanspruchung
reduzieren

faserverstrkte Kunststoffe Verstrkungsfasern
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544
Fasertypen:













faserverstrkte Kunststoffe Verstrkungsfasern
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545
Lehrpfad Faserverbundwerkstoffe der TU Berlin:
faserverstrkte Kunststoffe
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546
faserverstrkte Kunststoffe
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547
GFK
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548
engl.: glass-fibre/fiber reinforced plastics, GFRP ( Fiberglas)

Glas: keramischer Werkstoff mit besonderer Eigenschaft:
unterhalb Glasbergangstemperatur T
G
: Zhigkeit ist so
gro (unterkhlte Flssigkeit), da der Krper sich zuerst
in einen weiteren plastischen und schlielich in einen
festen sprden Zustand umwandelt

Glasbildner: meist Siliciumdioxid (Kieselsure), SiO
2

gute mechanische Eigenschaften beruhen auf starken ko-
valenten Bindungen zwischen Si und O
GFK
glasfaserverstrkte Kunststoffe
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549
Zusatz verschiedener Metalloxide Vernderung des Netzwerks und damit
Vernderung der Eigenschaften der Glasfaser


GFK
glasfaserverstrkte Kunststoffe
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550
textile Glasfden & Glasfasern (Durchmes-
ser: 5 - 13 m) werden hauptschlich nach
dem Dsenziehverfahren hergestellt
flssiges Glas (1250 C) wird aus einer
Spinndse ( Dsenbohrungen: 12 mm)
mit hoher Geschwindigkeit (ca. 3000 m
pro Minute) mechanisch abgezogen

Abkhlung Ausziehen der Fden zu sehr dnnen Querschnitten

Abziehen der Fden durch einen schnell drehenden Spulenkopf Bnde-
lung zu einem Roving


GFK
Herstellung
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551
Lieferform:



GFK
Herstellung
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552
physikalische Eigenschaften:



GFK
Eigenschaften
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553
Matrixpolymere: duroplastische Polyesterharze (UP) oder Epoxidharze (EP)
oder thermoplastische Polyamide

kostengnstige und dennoch sehr hochwertige FVK

fr hohe Steifigkeitsanforderungen nicht geeignet (E-Modul in Faserrichtung
relativ gering)

Vorteile der Glasfaser im Verbund: hohe Bruchdehnung & elastische Ener-
gieaufnahme ( Eignung fr Blattfedern und hnliche Bauteile)
GFK
Eigenschaften
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554
ausgezeichnetes Korrosionsverhalten auch in aggressiver Umgebung Ein-
satz fr Behlter im Anlagenbau oder auch fr Bootsrmpfe

bei geeigneter Matrix gute elektrische Isolationswirkung ( Einsatz fr
Schaltschrnke im Auenbereich)


GFK
Eigenschaften
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555
FFU Kunstholz (fiber reinforced foamed urethane)
sehr hufiger Austausch von konventionellen
Bahnschwellen aufgrund von Verwitterung
Vorgaben der japanischen Entwicklung:
gleiche positive Materialeigenschaften
einfache Handhabung und Verarbeitung
Verwendung der vorhandenen Befestigungs-
elemente
hhere Lebenserwartung/frei von Zerfall
wesentlich hhere Witterungsbestndigkeit
annhernd gleiche Dichte

GFK
Anwendungen
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556
Herstellung:
FFU besteht aus endlosen Glasfaserstrngen
und Polyurethan
Glasfaserstrnge werden mit Polyurethan ge-
trnkt und der Verbund bei erhhter Tempera-
tur ausgehrtet
Ziehwerkzeug zieht fertige FFU-Profile aus
dem Hrtungswerkzeug
porenfreie Rohlinge werden auf Standardln-
ge von 12 m geschnitten



GFK
Anwendungen
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557
Eigenschaften:










Lebenserwartung voraussichtlich grer als 50 Jahre!
GFK
Anwendungen
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558
Verwendung:
Eisenbahn: Schwellen & Eisenbahnbrcken
Tiefbau: Tunnelbau, Ankerwnde & Klranlagen
Vorteile bei der Reparatur:
Auffllung von z.B. Lchern mit
Kunstharz, anschlieend Einschla-
gen von FFU

GFK
Anwendungen
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559
Fugngerbrcke aus GFK: Lleida, Spanien

GFK
Anwendungen
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560
CFK
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561
CFK
engl.: carbon-fibre/fiber reinforced plastics, CFRP ( Carbon)

Kohlenstoffasern sind die bedeutendsten Fasern auf dem Markt:
hervorragende mechanische Eigenschaften

vergleichsweise niedriges Gewicht

auerordentliche Bestndigkeit gegen Chemikalien und Umwelteinflsse

sehr hohe Temperaturbestndigkeit

Grund fr die besonderen Eigenschaften: Graphit-Struktur

kohlefaserverstrkte Kunststoffe
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562
CFK
Graphit-Struktur
mechanische Werte entlang der
wabenfrmigen Ebenen sehr gut

Schwachstellen: geringe Steifig-
keit & Festigkeit senkrecht zu
Schichten

kohlefaserverstrkte Kunststoffe
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563
physikalische Eigenschaften von Graphit & Diamant:
CFK
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564
Ausgangsmaterialien: Polyacrylnitril (PAN) & Mesophasenpech (MPP)
beide Materialien erfllen wichtige Anforderungen:
hoher C-Anteil in der Moleklstruktur
polymerer Precursor lt sich zu einem dnnen Faden verspinnen
keine Zersetzung whrend der Pyrolyse
kein Verlust des Fadenzustands whrend der Herstellung


CFK
Herstellung
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565
Ausgangsstoff PAN:







vier Hauptschritte:
Stabilisierung: PAN ist nicht temperaturbestndig Umwandlung von
PAN in ein unschmelzbares Zwischenprodukt
Carbonisierung: bei 1500 C Bildung reiner Kohlenstoffringe
CFK
Herstellung
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566

Graphitisierung: erforderlich fr die Herstellung von Hochmodul-Fasern
(HM-Fasern), bei 3000 C
Oberflchenbehandlung: zur Verbesserung des Benetzungs-/Haftungsver-
haltens
CFK
Herstellung
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567
physikalische Eigenschaften von PAN-Kohlenstoffasern:

CFK
Eigenschaften
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568
Matrix meist duroplastisch (Epoxidharze)

Einsatz, wenn hohe gewichtsspezifische Festigkeit & Steifigkeit gefordert
Luft-/Raumfahrt

Sportgerte: Fahrradrahmen, Tennisschlger

Bildung von CFRC (carbon-fiber reinforced
carbon, kohlenstoffaserverstrkter Kohlen-
stoff) bei Verwendung von Phenolharz als
Matrix mit anschlieender Pyrolyse bei
800 900 C porse Carbonmatrix, die
durch Carbonfasern verstrkt ist

CFK
Anwendungen
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569
SFK
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570
SFK
engl.: synthetic-fibre/fiber reinforced plastics, SFRP

Synthesefasern: Fasern aus synthetischen (nicht-natrlichen), organischen
Polymeren (Polyamid, Polyethylen oder Polyester)

Polymerketten weisen i.d.R. keine bevorzugte Orientierung auf (zufllige
Anordnung) isotrope Werkstoffe mit schlechten mechanischen Eigen-
schaften (Festigkeit, E-Modul)
synthesefaserverstrkte Kunststoffe
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571
SFK
geeignete Herstellungsverfahren Ausrichtung der Moleklketten hoch-
belastbare Fasern
synthesefaserverstrkte Kunststoffe
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572
SFK
Ausgangsmaterialien fr Hochleistungs-Synthesefasern sind entweder teil-
kristalline oder sogenannte rigid-rod-Polymere Faserherstellung nach
unterschiedlichen Verfahren

teilkristalline Polymere:
Bildung von Kristalliten aus gefalteten Ketten mit verknuelten Brckenmo-
leklen in der amorphen Phase zwischen den Kristalliten

beim Abkhlen aus der Schmelze beginnt die Kristallisa-
tion bei einzelnen, diskreten Keimen und fhrt in der
Regel zu Sphroliten als Oberstrukturen ( Beobach-
tung unter dem Lichtmikroskop)


WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
573
SFK
Ausrichtung der Ketten: in teilkristallinen Polymeren zur Erzeugung von
hochfesten und hochsteifen Fasern erfolgt normalerweise durch mechani-
sches Verstrecken

Bsp.: PE-Fasern (Dyneema

, Spectra

)


WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
574
SFK
Rigid-Rod-Polymere:
rigid-rod-Polymere bestehen aus relativ unflexiblen, stbchenfrmigen Mo-
leklen, die sich im Unterschied zu den Moleklen normaler teil kristalliner
Polymere nicht falten

technische Bedeutung: aromatische Ami-
de (Aramide) wie Kevlar

oder Twa-
ron


WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
575
wichtigstes Aramid: PPTA (Poly[para-phenylenterephthalamid]) (Aramid)
Konfiguration besitzt verhinderte Dreh- und Faltbarkeit, so da einzelne
Ketten praktisch ausgestreckt vorliegen

SFK
aramidfaserverstrkte Kunststoffe (AFK)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
576
zustzlich sind Aramide aufgrund ihrer Amidgruppen in der Lage, Wasser-
stoffbrcken zwischen benachbarten Ketten auszubilden

SFK
aramidfaserverstrkte Kunststoffe (AFK)
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
577
SFK
aramidfaserverstrkte Kunststoffe (AFK)
Herstellung von Aramidfasern:
Aramide sind aufgrund der intermolekularen WW nicht schmelzbar

Naspinnverfahren:
20%ige Lsung wird in konz.
Schwefelsure durch eine
Dse extrudiert



WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
578
SFK
aramidfaserverstrkte Kunststoffe (AFK)
physikalische Eigenschaften:



WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
579
SFK
aramidfaserverstrkte Kunststoffe (AFK)
Anwendungen:
Sicherheitsbereich: Splitterschutz- und schusichere Westen, Schutzhelme,
Panzerungen fr Fahrzeuge, Schnittschutzhandschuhe

Elektroindustrie: Isolationen

Bauwesen: berdachungen

Sportgerte: Fangleinen, Segel, Hockeyschlger, Saiten fr Tennisschlger

Fahrzeugbau: Flugzeugrmpfe von Segelflugzeugen


WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
580
NFK
WERKSTOFFE 10 Dr. Bernd Stange-Grneberg, Juni 2014
581
NFK
engl.: biocomposites

faserverstrkter Kunststoff aus einem KS und Naturfasern
Hauptanwendungsbereich: Fahrzeugbau
( Trabant)

eingesetzte Materialien:
Polymere:
duroplastisch: Phenol- und Epoxid-
harze
thermoplastisch: PP, PE, PS, PC & PA
Biopolymere: PLA
naturfaserverstrkte Kunststoffe
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NFK
Naturfasern:
Flachs, Hanf, Jute
Holzfasern ( Wood-Plastic-Composites, WPC)
Haftvermittler zur guten Anbindung von Faser und Matrix!
naturfaserverstrkte Kunststoffe
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Einsatz von NFK in der deutschen Automobilproduktion:
NFK
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Einsatz nach Faserart und Anwendung:
NFK
Hanf
Flachs
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Form- und Fliepressen
Herstellung von Naturfaservliesen und
filzen

Pressen von Halbzeug mit Matrixmate-
rial in einer offenem Form zu einem
Formpreteil

Fliepressen: Flieen von KS (z.B.
PUR/PP) und Fasern im Werkzeug

Produktion einfacher dreidimensiona-
ler Teile
NFK
Verfahrensprinzip
Nafpur-Tec-Verfahren
Verarbeitung
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Naturfaserspritzgu
Form-/Fliepressen: > 90%

Naturfasergranulat: 30 40% Naturfasern,
55 65% PP, 5% Haftvermittler

Vermischung, Granulation und Abkhlung im Ex-
truder

Herausforderung: gleichmige Zufuhr preiswer-
ter Naturfasern bzw. Naturfaserbnder bzw. pel-
lets

Bedarf an weiterer Forschung & Entwicklung
NFK
Verarbeitung
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Anwendungen:
Automobilindustrie: etwa 3,6 kg NFK pro Fahrzeug
(2005)
typische Einsatzgebiete: Trinnenverkleidung,
Armaturenbretter, Hutablagen
sonstige: Koffer, Mbel, Urnen, Verpackungsmaterialien

NFK
Naturfasern besitzen geringere Dichte als GF oder
mineralische Fllstoffe Gewichtsersparnis

hohe Steifigkeit & Festigkeit (groes Substitutions-
potential fr GFK); physiologisch unbedenklich
Eigenschaften & Anwendungen
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ST 4
Kunststoffrecycling
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lat.:
zurck, wieder,
weiter
engl.:
Kreislauf
Recycling
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RECYCLING: Vorgang, bei dem aus Abfall Sekundrrohstoffe werden und mittels Ver-
wertungsverfahren wieder in den Produktionsproze eingebracht werden.
ABFALL ( 3 (1) KrW-/AbfG) drei Kriterien: bewegliche Sache, Entledigung, Nen-
nung in Anhang 1 zum KrW-/AbfG (Abfallgruppen)
SEKUNDRROHSTOFFE: Rohstoffe, die durch Recycling wiedergewonnen werden und
als Ausgangsstoffe fr neue Produkte dienen. Unterteilung: hherwertige SR Up-
cycling, niederwertige SR Downcycling
Begriffsklrungen
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Gesetz zur Frderung der Kreislaufwirtschaft und Sicherung der umwelt-
vertrglichen Beseitigung von Abfllen (Kreislaufwirtschafts- und Abfall-
gesetz, KrW/AbfG)


Vermeidung vor Verwertung vor Beseitigung!
gesetzliche Grundlagen
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592












auerdem nachgeordnete Verordnungen, wie z.B. Verordnung ber die
Vermeidung und Verwertung von Verpackungsabfllen (Verpackungs-
verordnung, VerpackungsVO)


Verarbeitung
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therm. Recycling


chem. Recycling
Prinzip: Makromolekle (Polyme-
re) niedermolekulare Verbin-
dungen (Monomere, Oligomere,
Abbauprodukte) neue Polymere

Auch der Einsatz von KS-Abfllen
als Koksersatz im Hochofen gilt
als rohstoffliches Recycling!

Recycling i.e.S.
sortenreiner vs. gemischter KS-Abfall
Zerkleinern Reinigen Trock-
nen Trennen Regranulieren
(z.B. Bottle-to-Bottle-Verfahren
bei PET-Flaschen)
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werkstoffliches
Recycling
rohstoffliches
Recycling
energetische
Verwertung
Arten des Recyclings
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Kunststoffrecycling
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Kunststoffrecycling
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Recycling-Code
PET
Polyethylen-
terephthalat
Getrnkeflaschen,
Lebensmittelverpackun-
gen, Fasern, Folien
PE-HD
Polyethylen,
hohe Dichte
Flaschen, Taschen,
Rohre, Kunstholz
PVC Polyvinylchlorid
Fensterrahmen, Rohre,
Flaschen (nicht fr
Lebensmittel!)
PE-LD
Polyethylen,
niedrige Dichte
Taschen, Eimer, Tuben
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Nummer 80 85: Verbundwerkstoffe aus Papier/Pappe in Kombination mit
Metall oder Kunststoff

Nummer 90 92: Verbundwerkstoffe aus Kunststoff und Metall
Kunststoffrecycling
O
Other
(PC, PMMA, ABS usw.)
PP Polypropylen
Stofnger, Innenraum-
verkleidungen, Industrie-
fasern, Verpackungen
PS Polystyrol
Spielzeug, Blumentpfe,
Kassetten, Koffer,
Verpackungen
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