SN1-Reaktionen am gesattigen C-Atom

Versuche B.3.1, B.3.2 und B.3.4

Gliederung

1. SN1-Reaktionen
2. Stabilisierung von Carbokationen
3. Konkret durchgefuhrte Reaktion
4. Konkurrenzreaktion E1
5. Vergleich der Intermediate von B.3.1 und B.3.2
6. Farbung: stabiles Trityl-Kation
7. Versuchsdurchfuhrungen und Aufarbeitung
8. Verwendete Literatur
SN1-Reaktionen
Wiederholung / Allgemein

R X R+ + X
+
R +Y R Y
Nucleophile Substitution als Reaktion 1. Ordnung
I Zweistufig, heterolytische Dissoziation ist
geschwindigkeitsbestimmend
I Intermediat ist ein ausreichend (meist 3) stabilisiertes
Carbokation

Stereochemie
I Verlauft vereinfacht gesehen unter Racemisierung
I Unter Berucksichtigung von Kontakt-Ionenpaaren findet man
den Grund fur partielle Inversion
Stabilisierung von Carbokationen
Wiederholung / Allgemein
Carbokationen weisen Elektronenlucke auf
I Freie Enthalpie GHet der Heterolyse lasst auf relative
Stabilitat schlieen
I Alkyl- und Phenylsubstituenten stabilisieren diese

Erklarungsweisen der Stabilisierung

I Elektronische Substituenteneffekte
I Alkylgruppen: +I-Effekt
I Phenylsubstituenten: +M-Effekt
I VB:
I Alkylgruppen: 1 no-bond-Grenzformel fur jedes H
I Phenylsubstituenten: Mesomeriestabilisierung
I MO:
I Alkylgruppen: Hyperkonjugation (C H mit 2pz)
I Phenylsubstituenten: Konjugation ( mit 2pz)
Konkret durchgefuhrte Reaktionen
B.3.1 Nucleophile Substitution an tert-Butanol mittels HCl

HCl
OH Cl
Konkret durchgefuhrte Reaktionen
B.3.2 Nucleophile Substitution an tert-Amylalkohol mittels HCl

HCl

OH Cl
Konkret durchgefuhrte Reaktionen
B.3.4 Hydrolyse von Chlortriphenylmethan

H2O
Cl OH
Konkurrenzreaktion E1

H+
OH

Die SN 1 steht in Konkurrenz mit der korrespondierenden

Eliminierung E1
I Begunstigt durch hohere absolute Temperatur T
I Bei Eliminierung steigt Teilchenzahl => Entropie S steigt
I Gibbs-Helmholtz-Gl.: G = H T S
I Hohere Konzentration des Nucleophils fuhrt eher zur
nucleophilen Substitution
I Chemisches Gleichgewicht
I Bei Reaktion B.3.4 keine Ausbildung einer Doppelbindung
moglich
Vergleich der Intermediate von B.3.1 und B.3.2

I Ein -standiges H weniger => verminderte Hyperkonjugation

I Eliminierung am t-Amylalkohol:
I Hoher substituiertes Alken kann entstehen (thermodynamisch
gunstiger)
I Leicht erhohte sterische Hinderung
Farbung: stabiles Trityl-Kation
Versuch B.3.4

H+
OH
H2O

I Farbung durch saurekatalysierte Eliminierung von Wasser

I Entfarbung durch nucleophilen Angriff von H-OH am
Trityl-Kation (Verdunnung mit destilliertem Wasser)
Versuchsdurchfuhrungen und Aufarbeitung
Versuchsdurchfuhrungen
Versuch B.3.4
1. In einem Rundkolben 10 mmol Chlortriphenylmethan in 100
mL dest. Wasser suspendieren.
2. 10 mL konz. Natronlauge zugeben und unter Ruckfluss
erhitzen.
3. Nach Abkuhlen Feststoff absaugen und aus Ethanol
umkristallisieren.

Versuche B.3.1 und B.3.2

1. In einem Rundkolben mit Ruckflusskuhler 0.20 mol
tert-Butanol bzw. tert-Amylalkohol und 0.60 mol konz.
Salzsaure vorsichtig mischen.
2. Anschlieend Reaktionsgemisch 15 Minuten ruhren.
3. Dann in Scheidetrichter uberfuhren und 15 Minuten stehen
lassen (bessere Phasentrennung).
Versuchsdurchfuhrungen und Aufarbeitung
Aufarbeitung

Aufarbeitung der Reaktionsprodukte in B.3.1 und B.3.2

I Neutralisation des Reaktionsprodukts und Entfernen von
Chloridionen

1. Wassrige Phase von der organischen abtrennen

2. Organische Phase mit Natriumhydrogencarbonat versetzen
I NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O
3. 2x mit Wasser waschen
4. Trockenmittel
I B.3.1: Natriumsulfat
I B.3.2: Kaliumcarbonat
5. Fraktionierte Normaldruckdestillation
Vielen Dank fur eure Aufmerksamkeit!
Verwendete Literatur

I Binnewies. Allgemeine und Anorganische Chemie. 2016.

I Bruckner. Reaktionsmechanismen. 2004.
I Clayden. Organic Chemistry. 2001.