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Halogenierte Kohlenwasserstoffe
Verwendung halogenierter KW:
u.a. als (toxische!!) Lösungsmittel für unpolare bis
mittelpolare Verbindungen; Reinigungsmittel insbesondere in
der Elektro- und metallverarbeitenden Industrie, sowie in
Reinigungen (kontrolliert); Kühlflüssigkeiten und Treibmittel
Cl Cl F F
H C Cl Cl C Cl F C C F
H H Cl Cl
Dichlormethan Trichlormethan 1,2-Dichlortetra-
fluorethan
Methylenchlorid Chloroform (Frigen, Freon)
Isomere Butylchloride
CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3
Cl Cl
1-Chlorbutan, n-Butylchlorid 2-Chlorbutan, sek. Butylchlorid
Darstellung
z.B.:
H+ - + - H
H C OH + H Cl H C Cl + H2O
H H
Methylchlorid
Monochlormethan
Chemische Reaktivität
dominiert durch Polarität der Bindung zwischen Halogen
(neg. Partialladung) und C-Atom (pos. Partialladung)
(bimolekulare) nucleophile Substitution SN2:
Biozide / Pestizide
- Herbizide
- Insektizide
- Sterilantien
- Fungizide
- Akarizide
- Molluskizide
- Rodentizide
- Ovizide
- Repellents
Dichlordiphenyl- Cl C Cl
trichlorethan (DDT)
CCl3
• Kontaktinsektizid
• geringe Warmblütertoxizität
• preiswert
• Halbwertszeit > 10 Jahre
• in Körperfett angereichert
• in Deutschland verboten
Cl Cl
ClCl
Hexachlorcyclohexan (HCH, Lindan)
DDT:
1,1,1-trichloro-2,2bis
2,4-D: 2,4,5-T:
(pchlorophenyl)ethane
(2,4-dichlorophenoxy) (2,4,5-trichlorophenoxy)
acetic acid acetic acid
Dioxin:
2,3,7,8-tetrachloro Dicamba:
(3,6-dichloro-2- PCP:
dibenzo-pdioxin 2,3,4,5,6-penta
methoxybenzoate)
chlorophenol
Lindane: Murin:
hexachlorocyclohexane Chlordane dodecachlorooctahydro-1,3,4-
methano-2Hcyclobuta(cd)
pentalene
Nitrapyrin:
2-chloro-6-trichloro Picloram:
methylpyridine 4-amino-2 carboxy- TPN:
3,5,6-trichloropyridine 2,4,5,6-(tetrachloro
isophthalonitrile)
Aerobe Biodegradation
Anaerobe Biodegradation
F F H
| | |
R 11 Cl–C–Cl R 12 Cl–C–F R 22 Cl–C–F
| | |
Cl Cl F
F F F F
| |
R 113 Cl–C–C–F R 114 Cl–C–C–Cl
| |
Cl Cl F F
H H
|
R 115 CF3–CF2Cl R 142b F–C–C–Cl
|
F H
„Reservoir-
verbindungen“
„Quellgase“
für Cl-
Radikale
(Photochemie) „Ozonsmog“
• In die Troposphäre (<10 km) wird fast nur Licht mit Wellenlängen >
300 nm eingestrahlt
• fast alle Gase sind in dynamische Kreisläufe einbezogen
- geringe Energie des Lichts kann nur noch bestimmte
Bindungen spalten (z.B. •NO2)
- O3-Bildung aus •NO2 läuft sehr schnell ab (mittlere Lebens-
dauer von NO2 an einem wolkenlosen Tag: 2 min)
Atmosphärenbelastung
Ausgangsposition:
• CO2-Emission wie bisher
unter Berücksichtigung anderer Treibhausgase
• Verdoppelung des CO2-Gehaltes bis 2025
• globale Temperaturzunahme von 1,5 - 4,5 Grad
wahrscheinlich 2-3 Grad durch Wärmeaufnahmefähigkeit
der Ozeane und Luftverschmutzung durch Aerosolteilchen
Konsequenzen:
• Anstieg des Meeresspiegels um 30 - 50 cm
• Abtauen der Inlandgletscher
• starke Veränderungen in der Niederschlagsverteilung mit
Konsequenzen für die Landwirtschaft und das Trinkwasser
• Verschiebung der Vegetationszonen
• Veränderung der globalen Zirkulation und als Folge neue
Verteilung der Starkwindfelder, Niederschlagsregionen,
Unwettererscheinungen
Kapitel 7 - Halogenierte Kohlenwasserstoffe
L. Schwark - Chemie organischer Naturstoffe
Halogenfreie Kunststoffe
Polyethylen
H H
C C
H H n
Niederdruck- u. Hochdruckpolyethylen
spezifisch leicht
Molekulargewichte zw. 10000 u. ca. 3 Mio.
für Lebensmittel: Folien, Flaschen, Trinkbecher u.a.
grundwasserneutral
Halogenierte Kunststoffe
„Teflon“ = Polytetrafluorethylen
F F
C C
F F n
Start: X2
hoher Druck
2X . X. = Initiatorradikal
H H Cl
Kettenwachstum: X.+ C C
Cl
X C C
H H H
H
radikalische H H Cl H
Cl H
C .
Cl
Polymerisation:
X C + C C X C C C C .Cl
H H H H H H H
H
H Cl H
Cl + Verbrennung
H C C C C O2 CO2 + HCl + HO
2
H H H H
(nicht stöchiometrisch)
n
unvollständige
Verbrennung
10 1
Cl 8 9 O 2 Cl 2,3,7,8-Tetrachlordibenzodioxin
Controllable Noncontrollable
closed systems closed systems Open uses
Large capacitors Small capacitors Plasticizer and/or fireproofing agent in
Large transfomers Hydraulic fluids paints, plastics, adhevises, inks and
Lubricating fluids copying paper
ng/m³ mg/kg
Luft 0,1-20 Plankton 0,01-20
Wasser 0,1-3000 Wirbellose 0,01-10
Sedimente 1,0-1000 Fische 0,01-25
Vogeleier 0,1-500
Mensch 0,1-10
0.7
0.6
0.5 590,000 ng/L, 9/14/01
0.4 220 ng/L, 9/20/01
0.3
0.2
0.1
0
1-Mono 2-Di 3-Tri 4-Tetra 5-Penta 6-Hexa 7-Hepta 9-Nona 10-Deca