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Leitfhigkeits-Fibel
Einfhrung
in die
Konduktometrie

Erfahrung Fortschritt Qualitt


Schutzgebhr DM 4,-

----(( VVTVVJ)----

Leitfhigkeits-Fibel

Einfhrung
in die Konduktometrie fr Praktiker

Herausgegeben im Selbstverlag:
WISSENSCHAFTLICH-TECHNISCHE WERKSTTTEN GMBH
82362 WEILHEIM i. OB

Vorwort
Mitte der fnfziger Jahre brachte WTW die erste Leitfhigkeitsmeeinrichtung
auf den Markt. Begleitend verffentlichte WTW in den darauffolgenden Jahren
zahlreiche Aufstze ber Leitfhigkeitsmessungen und -titrationen. 1980
erschien dann die erste Leitfhigkeits-Fibel. Diese viel beachtete und oft zitierte,
leicht verstndliche Einfhrung in die elektrische Leitfhigkeit und ihre
Metechnik wurde 1984 neu aufgelegt und ergnzt.
In der Zwischenzeit hat sich die Mikroprozessor-Metechnik bei Leitfhigkeitsmessungen weitgehend durchgesetzt und viele neue Anwendungsmglichkeiten fr die Konduktometrie erschlossen. Aus diesem Grund war es wieder
einmal notwendig, die Leitfhigkeits-Fibel zu aktualisieren und den heutigen
Entwicklungsstand darzustellen.
Am Aufbau der Fibel haben wir wenig verndert. Der Schwerpunkt liegt nun auf
den Mikroprozessor-Megerten und auf den Vier-Elektroden-Mezellen.
Die Begriffe und Einheiten der Leitfhigkeit konnten weitgehend bernommen
werden. Begriffe, Einheiten und Formelzeichen der wasserchemischen Konzentrationsmae wurden den DIN-Normen und den Deutschen Einheitsverfahren
zur Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung angepat.
In diese Fibel sind das Wissen und die Erfahrung eines Unternehmens eingeflossen, das seit mehr als 35 Jahren intensiv auf dem Gebiet der professionellen Leitfhigkeitsmetechnik ttig ist und von Anfang an an vorderster Front der
Gerteentwicklung steht und durch die hohe, gesicherte Qualitt seiner
Produkte weltweit einen guten Namen hat.
Mge die vorliegende LF-Fibel dieselbe positive Aufnahme bei Kunden und
Freunden des Hauses WTW finden wie die vorangegangenen Auflagen und
ihren Zweck erfllen, bei den Anwendern das Verstndnis fr die zeitgeme
Leitfhigkeitsmetechnik zu vertiefen.

Weilheim, im August 1997

Geschftsfhrer Vertrieb
Wolfgang Sohn

Inhaltsverzeichnis
1 Elektrische Leitfhigkeit und ihre Metechnik ....... .......... 5
1.1
1.2
1.3
1.4

Elektrische Leitfhigkeit.. ....... ................ ... ..... ...... ........... .... ..... ... 5
Stromleitung in wrigen Lsungen... ........... ...... .............. ......... 8
Leitfhigkeit realer Lsungen ... .. ............. ... ...... .... ...... ....... . 9
Leitfhigkeit und Temperatur ... .... ...... .. . . . .. . .... .. ... .... ... ... . 11
1.4.1 Temperaturabhngigkeit... .. .. . .. ...... ... ...... ...... ...... 11
1.4.2 Temperaturkompensation ................... ... ............. .. . ... 11
1.5 Leitfhigkeitsmezellen und ihre Eigenschaften .. ........... ......... 13
1.5.1 Zwei-Elektroden-Mezellen ............. ....... .............. .. .... 13
1.5.1.1 Allgemeine Eigenschaften ............... .......... .... . 13
1.5.1.2 Kabelwiderstand ........ . .. .......... .... ... .... ...... ...... 14
1.5.2 Vier-Elektroden-Mezelle .. ........ .. . .. .. .... ... ..... ...... 15
1.5.3 Elektrodenlose Mezellen ........ ....... ..... ....... ... .. . ..... 17
1.6 Megerte ..... ... ...... ...... .. ... ... ... ... ..... ... .... .. .... .............. .......... 18
1.6.1 Mebrcke nach Wheatstone ....... ... .......... . . .. .... . 19
1.6.2 Konventionelle Konduktometer. ............... .... .... .......... .. ... 19
1.6.3 Mikroprozessor-Konduktometer ............ ... ........ . .... ... 20

2 Stichworte zur Leitfhigkeit und ihrer Metechnik ..... ...... 21


2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9

Konzentrationsmae fr Lsungen . .... .. ........... . .. .... ....... 21


Leitfhigkeitsangaben ... ... .. .... .. ..... ............ .... ............ .. ... ......... ... 22
Kalibrierlsungen ........................... ......... .... ............ .. ... ............... 24
Elektrolytische Dissoziation. .... ... ......... .. .. ........... .............. .. 26
Neutrale Reinstwsser ... ... .... ..... ...... ............. .. ......... ... .............. 27
Salinitt ....... ......... ....... ............. ................ ..... ............................. . 28
Ersatzschaltbilder und Polarisationswiderstnde .. . 30
Platinierung ... ............ ... .. .... .. .......... ..... ...... ...... ........................... 33
Bestimmung der Zellenkonstanten ............. .... ... .... .... .. .. ... 34
2.9.1 Mittlerer und hoher Leitfhigkeitsbereich ....... ..... ..... ..... 34
2 .9.2 Tiefer Leitfhigkeitsbereich ....... ...... .. ......... .... ........ . 35

3 Metechnische Hinweise ....... ................ ..... . ... ... ....... ... ........ .. 35
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5

Allgemeines ................ ........ . .............. .... ......... ...................... 35


Einflsse des Elektrodenmaterials ...... .......... .. ......................... .. 36
Messung kleiner Leitfhigkeiten .. ........ . ....... .. .. .... ............. 36
Messungen groer Leitfhigkeitsunterschiede .. ...... .. .. 36
Behandlung von Mezellen in Mepausen .... .... .......... .............. 37

4 Anwendung der Leitfhigkeitsmessung ................................. 37


4.1

Reinheitskontrolle ... ..... ... .. . ...... ...... ........... ... .... ......... .............. 37
4.1 .1 Reinheitskontrolle von Wasser ... . .. .. . . .. ... .. ..... . 37

4.2

4.3

4.4

4.5

4.1.2 Reinheitskontrolle nichtwriger Flssigkeiten .............. 38


... ....... .. ... .. 38
4.1.3 Reinheitskontrolle von Feststoffen ....
Betriebskontrolle ..... ........ ... ......... ..... ... ..... ...... ... .. ........ .. 39
4.2.1 Splprozesse .... ..... .. .............. ... ..... . .... ........ 39
4.2.2 Kontrolle von Dosiereinrichtungen .. .. .. 39
4.2.3 Dialysatbereitung zur Blutwsche .. .......... ... ... ..... ..... 39
4.2.4 Organische Lsungsmittel ....... ... .. . .... ... .. ....... ... 40
4.2.5 Mehrstoffsysteme .... ....... ... ... ......... ............... 40
4.2.6 Kontinuierliche Messung der Leitfhigkeit in
Abwasserbehandlungsanlagen ............... . . ... ...... .... 41
Untersuchungen an Lebensmitteln ..... .... ... ...... ... . ........ 42
4.3.1 Erfassung der Fleischbeschaffenheit beim Schwein .... 42
4.3.2 Konduktometrische Milchuntersuchung zur
Frh erkennung kranker Euter von Khen . .... . 43
4.3.3 Bestimmung der Weinasche .... ... .. .... .............. .......... 43
4.3.4 Honig .... .. . ... ..... .. . .......... .... ... . .... ..... ............. . 43
4.3.5 Aschebestimmung in Zucker .... .. ... .. .. . ........ 44
Konduktometrische Methoden ............ ...... ... .... .. ... ......... 45
4.4.1 Reaktionskinetische Untersuchungen . . .... .. 45
4.4.2 Bestimmung der Lslichkeit.... .. . . . ...... .. .. . ...... .. 45
4.4.3 Konduktometrische Titration . .. . ... .. .. 46
Verschiedenes. ........ ... .. ... . ... ... . .... .. . ..... ... 47
4.5.1 berwachung mikrobieller Aktivitten .... ...... .. 47
4.5.2 Blutverlust ...... ... ................... .. ........... .. . ..... 47
4.5.3 Salzgehalt von Bden ... ...... ... ... .... .. . . .......... .. 47
4.5.4 berwachung von Oberflchenwssern .. .. ..... . .... 48
4.5.5 Anionenchromatographie .... .... . .... .. .. 48
4.5.6 Bestimmung des Wassergehaltes .. .. .... .... . ... .. 48
4.5.7 Gasanalyse .. ....... ..... ....... ........... .......... ... ........ .. 49
4.5.8 Bestimmung der Porositt .. . .... ... .. .. .. 49
4.5.9 Kon zentrationsbestimmungen ... ... .. .. . .... . ........ 49
4.5. 10 Abdampfrckstand ..... .. ..... ... .... ... .. .. .. 49
4.5.11 Messung in sehr kleinen Probemengen ... .. .. .... .. 50

5 Auswahl von Leitfhigkeitsmeeinrichtungen. .. .. .. ....

. . 51
5.1 Auswahl von Megerten .. . ... .. . .. ... .... .. .. .. .. .. 51
5.2 Auswahl von Mezellen .... .. .......... ... . .. ...... .. .. ... .. 51

Verzeichnis der Normen ....... .... .. . ... .. .. .. ...56


Stichwortverzeichnis ...... .... ......... ..... . . . .... . . . . .. ..
57
Auszug aus Gesamtkatalog .... . . . .... .. ... . .. .. . . ... 59
Technische Kundenberatung . . .. . . . ... ... ... . .. .. . .74
Produktspektrum ............................... ... ... ...... .... . . ... ... . ... .......75
. ...... . . . .. . ........ . . .....

Elektrische Leitfhigkeit und ihre Metechnik

1.1

Elektrische Leitfhigkeit

Alle Stoffe, seien es Feststoffe, Flssigkeiten oder Gase, die bewegliche Ladungstrger aufweisen, wie z.B. Elektronen oder Ionen, besitzen einen endlichen ohmschen Widerstand und damit einen mebaren elektrischen Leitwert
oder eine elektrische Leitfhigkeit.
Der elektrische Leitwert G ist der Kehrwert des ohmschen Widerstandes R.
Beide Gren hngen von den rumlichen Abmessungen des untersuchten
Leiters ab.
Betrachten wir einen zylindrischen Leiter der Lnge 1 mit dem Querschnitt A,
so nimmt der Widerstand R mit wachsender Lnge zu. Der Widerstand ist
bei gleichbleibender Lnge fr einen groen Querschnitt geringer als fr
einen kleinen Durchmesser. Es gilt:

fr den in Abbildung 1 dargestellten Leiter.

1-

Abb. 1: Zylindrischer Leiter

p stellt den spezifischen Widerstand dar. Er ist eine stoffcharakteristische


Gre und ist unabhngig von den geometrischen Abmessungen des untersuchten Krpers. In Formel (1) wird R in Ohm gemessen, 1 in m oder cm, A
in m2 oder cm2 Fr p ergeben sich dann die entsprechenden Einheiten wie
z.B. Ohm m.

Fr Widerstnde von Flssigkeiten insbesondere wriger Lsungen leitet


man die Zusammenhnge ber den Leitwert G ab:

G=_!_

(2)

R
1

(3)

'X= -

A
G= x -

(4)

G wird in Siemens (S) gemessen . Die elektrische Leitfhigkeit x hat dann die
Einheit S/m oder S/cm oder S/cm (statt x. knnen auch die Formelzeichen 'Y
oder cr verwendet werden).
x stellt die elektrische Leitfhigkeit dar und ist wie p eine stoffspezifische
Gre. Im Falle wriger Lsungen dient sie als Parameter zur Erfassung
von im Wasser gelsten Ionen.
Unmittelbar mebar ist nur der elektrische Widerstand R oder der Leitwert G.
Die elektrische Leitfhigkeit x erhlt man aus dem Leitwert bei bekannten
geometrischen Abmessungen des elektrischen Feldes oder nach Kalibrierung der Meanordnung.
Die Gre 1/A in Gleichung (4) wird als Zellenkonstante K bezeichnet. Sie
lt sich im Falle gewhnlicher Leitfhigkeitsmezellen nicht hinreichend
genau aus ihren geometrischen Abmessungen ermitteln.
Die Zellenkonstante wird durch Kalibrierung ermittelt. Hierzu taucht man die
Leitfhigkeitsmezelle in eine Reihe von wrigen Salzlsungen mit genau
bekannter elektrischer Leitfhigkeit und bestimmt mit Hilfe des Leitfhigkeitsmegertes die entsprechenden Leitwerte.
Man erhlt ber einen weiten Bereich unabhngig von der Art der Salzlsung
eine lineare Kennlinie mit dem Anstieg 1/K. Die Kennlinie ist unabhngig von
der Temperatur.
Der erhaltene Zahlenwert von K gilt streng nur fr die gewhlte experimentelle Anordnung der Zelle in dem Kalibriergef. Bei Mezellen sehr
einfacher Bauart hngt der Zahlenwert von K unter Umstnden von der
Gre des verwendeten Kalibriergefes und der eingefllten Menge der
Standardlsung ab. Je nach Bauart der Mezelle wird bei hheren bis hohen
Leitfhigkeiten ein zu niedriger Leitwert gefunden. Die ermittelte Zellenkonstante wird dann ebenfalls fehlerhaft bestimmt. Eine falsche Zellen-

Einflu der Polarisation

'

1,

;:'/
h;
/,'/

!'!
/'!

;:'/
h;
!'.'/

;:
t'.7 \
korrekte Ergebnisse
!'!
im Fehlertoleranzband
h;
/.'!
/'!

;,?

(.'/

h;
/'.'j
/.'/

Einflu von Kapazitten

X (Standardlsung)

Abb. 2: Kennlinie einer Leitfhigkeitsmeeinrichtung

kons tante kann auch bei Anwendung einer unzweckmigen Frequenz der
angewandten Wechselspannung gefunden werden.
Im Bereich mittlerer und niedriger Leitfhigkeiten ist der Zusammenhang zwischen G und x linear. Die Kennlinie geht bei Anwendung nicht zu hoher Frequenzen durch den Nullpunkt. Die Mewerte liegen in einem schmalen
Fehlertoleranzband um die Kennlinie herum.
Es reicht daher eine 1-Punkt-Kalibrierung aus:
K

=x (Standardlsung)
G(Anzeige)

( )
5

berdies ist die Zellenkonstante langzeitstabil, so da die Kalibrierung zunchst herstellerseitig durchgefhrt wird und vom Anwender nur gelegentlich
zu kontrollieren ist.
Auf der Leitfhigkeitsmezelle ist gewhnlich die Zellenkonstante aufgedruckt. Diese Zellenkonstante wird am Gert eingestellt. Das Megert
wandelt den gemessenen Leitwert selbstndig in die Leitfhigkeit um.

1.2

Stromleitung in wrigen Lsungen

In metallischen Leitern erfolgt die Stromleitung durch freie Elektronen. Der


Stromtransport in wrigen Lsungen geschieht durch die im Wasser gelsten Anionen und Kationen. Elektronen flieen nicht durch die wrige
Lsung. Erzwingt man beispielsweise mit einer Batterie und zwei Elektroden
einen Stromflu durch das wrige Medium, so mu an jeder Phasengrenze
Wasser/Metall eine Wandlung der La.dungstrger erfolgen.
In Abbildung 3 sind die Elektrodenvorgnge dargestellt wie sie bei der Reduktion von Sauerstoff an einer Gold-Kathode in Gegenwart einer SilberAnode ablaufen. Die negativen Ladungen am Gold beispielsweise werden
vom Sauerstoff und von den Wassermoleklen bernommen und in Form
von OH-Ionen in das Wasser geleitet. Durch diese Art der Ladungsumwandlung erfhrt das wrige Medium an der Elektrode in jedem Fall eine

Abb. 3: Elektrodenprozesse an stromdurchflossenen Elektroden

Vernderung: Es entstehen zum Teil neue Wasserinhaltsstoffe und es treten


Konzentrationsunterschiede bestimmter Wasserinhaltsstoffe auf.
Eine Leitwertmessung mit aufgezwungenem Gleichstrom verndert die Elektrodenoberflchen und die Zusammensetzung der wrigen Lsung. Eine
solche Messung erfat nicht den ursprnglichen Zustand unserer zu
charakterisierenden Probe.
Verwenden wir dagegen Wechselstrom zur Leitwertmessung, so treten diese
Vernderungen unserer Probe nicht auf. Bevor sich die Ladungstrger an
der Elektrode richtig umgewandelt haben, dreht sich die Stromrichtung um
und das Elektron sitzt schon wieder am alten Fleck usw. Im Innern des
Elektrolyten schwingen Anionen und Kationen im Rhythmus der angelegten
Frequenz der Wechselspannung hin und her. Jede Ionenart transportiert
dabei jedoch eine unterschiedliche Ladungsmenge pro Zeiteinheit.
Zur Charakterisierung einer Ionensorte X verwendet man die lonenquivalentleitfhigkeit A.(X). Sie ist ein Ma fr die Leitfhigkeit eines Ions bezogen
auf seine quivalentkonzentration .
Die in der Literatur angegebenen Werte A.0 (X) gelten in der Regel nur fr
hochreine Wsser und sind temperaturabhngig. Fr gewhnliche wrige
Proben haben die lonenuqivalentleitfhigkeiten keine praktische Bedeutung. Lediglich bei der Untersuchung von Reinstwssern und Kesselspeisewssern spielen die lonenquivalentleitfhigkeiten eine groe Rolle.

1.3

Leitfhigkeit realer Lsungen

Die lonenquivalentleitfhigkeit sinkt mit steigender Konzentration. Mit steigender Konzentration sinkt auch der Dissoziationsgrad besonders bei
schwachen Elektrolyten. Zustzlich beeinflussen sich die Ionen untereinander in ihrer Beweglichkeit (interionische Wechselwirkungen). Diese Bewegungshemmungen knnen so stark werden, da mit steigender Konzentration die Leitfhigkeit sinkt!
Die elektrische Leitfhigkeit realer Lsungen kann nicht mehr mit wenigen
charakteristischen Gren berechnet werden, sondern mu vielmehr den
umfangreichen Tabellenwerten der quivalentleitfhigkeit oder der Leitfhigkeit in Abhngigkeit von der Konzentration und der Temperatur entnommen
werden. Einige Beispiele sind in Abbildung 4 und 5 angefhrt.

m w

w
%

ro m oo

Abb. 4: Leitfhigkeit konzentrierter Lsungen

1--~~l-l--l-,\-,'--+'-'--"+-~-l----+-"--'>l---+--i-,-4! Na3P0 4

KCI

1---+-1--+1--~-11--+~-+~+---,i'-,A-7'4''1?"~caso.
Na2S04

10

20

30

40

50

60

70

Abb. 5: Leitfhigkeit verdnnter Lsungen

80 90 100

1.4

Leitfhigkeit und Temperatur

1.4.1

Temperaturabhngigkeit

Oie Leitfhigkeit von Elektrolyten ist stark temperaturabhngig, da sowohl die


Beweglichkeit der Ionen als auch die Anzahl der dissoziierten Molekle
temperaturabhngig ist. Zum Vergleich von Mewerten, die bei unterschiedlichen Temperaturen erhalten worden sind, mssen diese auf eine festgelegte Temperatur umgerechnet werden. Diese Temperatur nennt man die
Referenztemperatur ~Ref . Sie betrug ursprnglich 18C, spter 20C und
heute und berall 25C. Zur Angabe der Leitfhigkeit gehrt also grundstzlich die Temperaturangabe. Man schreibt x(~). x(25) stellt den auf Referenztemperatur von 25C umgerechneten oder den bei 25C ermittelten
Mewert dar.
Die Temperaturabhngigkeit der Leitfhigkeit hngt vom gelsten Stoff ab,
sie ist konzentrationsabhngig und liegt zwischen 1 % und 6 % pro Grad.
Eine einfache rechnerische Umrechnung der Leitfhigkeit von einer Temperatur auf die andere ist nur bei kleinen Temperaturdifferenzen mglich.

1.4.2

Temperaturkompensation

In der Leitfhigkeitsmetechnik versteht man unter dem Begriff "Temperaturkompensation" die Umrechnung der bei einer beliebigen Temperatur
ermittelten Leitfhigkeit auf einen Leitfhigkeitswert bei Referenztemperatur.
Hierzu mu die Temperaturabhngigkeit der Leitfhigkeit genau bekannt
sein. Die Kompensation des Temperatureinflusses auf das Meergebnis bezieht sich hier auf das Memedium, nicht aber auf die Mezelle. Die Zellkonstante ist weitgehend unabhngig von der Temperatur. In der pH-Metechnik
hat der Begriff "Temperaturkompensation" eine andere Bedeutung als in der
Leitfhigkeitsmetechnik. Hier kompensiert man den Temperatureinflu auf
die temperaturabhngigen Eigenschaften der Mekette und nicht den Temperatureinflu auf den temperaturabhngigen pH-Wert des Memediums.
Oie elektrische Leitfhigkeit x der meisten verdnnten wrigen Salzlsungen und der natrlichen Wsser ndert sich nherungsweise linear mit der
Temperatur ~.
Ein linearer Zusammenhang zwischen x und ~ kann in der Form:

11

geschrieben werden. a0 ist offensichtlich dann die Leitfhigkeit bei 25C und
a1 ein Temperaturkoeffizient.
Man kann auch schreiben:

dann stellt TC 25 einen relativen Temperaturkoeffizienten dar. Oder man


schreibt:

dann stellt <XQs den konventionellen (prozentualen) Temperaturkoeffizienten


dar. Bei bekannten cx25 gestattet es Gleichung (8), den bei der Temperatur i}
gemessenen Leitfhigkeitswert x(i}) in x(25) umzurechnen.
Bei der Wahl einer anderen Referenztemperatur nimmt o:(i}Retl einen anderen Zahlenwert an.

cx2s betrgt fr natrliche Wsser etwa 2 %/K.


Im Falle eines nichtlinearen Zusammenhanges zwischen x und 1'l wird
<X2s selbst temperaturabhngig.
Nichtlineare Zusammenhnge erfordern kompliziertere Gleichungen, z.B.
Polynome hheren Grades:

(9)

In der Regel kann man mit einem Polynom 4. Grades alle praktisch vorkommenden Temperaturabhngigkeiten der Leitfhigkeit von wrigen Lsungen beschreiben. Man bentigt jedoch 4 Temperaturkoeffizienten und einen
Leitfhigkeitswert bei bekannter Temperatur.
Mit diesem Algorithmus rechnen beispielsweise Mikroprozessor-Konduktometer. Diese Gerte fhren die Temperaturkompensation automatisch durch.
Der Benutzer kann fr einfach gelagerte Flle den Temperaturkoeffizienten
<XQs eingeben. Er kann im Falle natrlicher Wsser mit einer quadratischen
Funktion rechnen oder mit Hilfe von Polynomen 4. Grades in allen anderen
Fllen. Fr Meerwasser, natrliche Wsser und ionenarme Wsser sind die
Koeffizienten bereits gespeichert, fr eigenes Probenmaterial knnen diese

12

Werte mit Hilfe einer geeigneten Meeinrichtung schnell ermittelt und


gespeichert werden.

1.5

Leitfhigkeitsmezellen und ihre Eigenschaften

1.5.1

Zwei-Elektroden-Mezellen

1.5.1.1

Allgemeine Eigenschaften

Eine Zwei-Elektroden-Mezelle (Kohlrausch-Mezelle) besteht gewhnlich


aus zwei sich gegenberliegenden Festkrperelektroden, die meist aus
Kohle oder platiniertem Platin oder aus nichtrostendem Stahl bestehen. Ihre
Gestalt kann unterschiedlich sein, meist handelt es sich um ebene Elektroden, deren Rckseiten keinen Kontakt mit dem Elektrolyten aufweisen. Es
knnen aber auch stiftfrmige und kegelfrmige Elektroden zur Anwendung
gelangen.
Wichtig ist. da durch die Bauform der Mezelle die Ausbreitung des elektrischen Feldes in das gesamte mit Flssigkeit gefllte Kalibriergef weitgehend vermieden wird. Das erreicht man zum Beispiel durch den Einbau
der Elektroden in einen mehrfach durchlcherten Glaszylinder. Das elektrische Feld wird durch den Zylindermantel nach auen begrenzt und es treten
keine Abhngigkeiten der Zellenkonstanten von zuflligen Randbedingungen
wie der Gre des Kalibriergefes usw. auf. Jedoch ist durch diese
Bauform der Flssigkeitsaustausch und Wrmeaustausch behindert, was
beim experimentellen Arbeiten zu bercksichtigen ist.
Im Handel erhltliche Mezellen weisen Zellenkonstanten im Bereich von

0,01 cm-1 bis 100 cm1 auf. Von wenigen Ausnahmen abgesehen, ist es mit
entsprechenden Gerten mglich, den gesamten Bereich der Leitfhigkeit
wriger Lsungen mit Zellenkonstanten von 0, 1 bis 10 cm-1 zu erfassen.
Neben der Zellenkonstanten ist eine Mezelle gekennzeichnet durch Polarisationserscheinungen an den Elektrodenflchen . Unter dem Begriff Polarisation einer Leitfhigkeitsmezelle sind alle Effekte zu verstehen, die an der
Grenzflche zwischen Metall und Flssigkeit bei Stromflu auftreten und die
Leitfhigkeit der Lsung kleiner bzw. die Zellkonstante grer erscheinen
lassen.
Polarisationseffekte verringern sich mit steigender Mefrequenz und mit steigender Elektrodenflche. Auerdem spielt das Elektrodenmaterial eine
wesentliche Rolle. Fr jeden Mezellentyp ist somit ein nutzbarer Leitwertbereich gegeben.

13

Da die Mefrequenz auf etwa 4 kHz bei hoher Leitfhigkeit begrenzt ist,
kommt der Materialauswahl der Elektroden hohe Bedeutung zu. Eine Sonderstellung nimmt hier platiniertes Platin ein. Auf einer blanken Platinelektrode wird durch elektrolytische Abscheidung eine dnne Schicht feinstverteilten Platins aufgetragen. Damit wird eine sehr groe wirksame Oberflche
erreicht, was zu sehr geringen Polarisationserscheinungen fhrt, so da Zellen mit einer Konstante von K = 1 cm-1 bis zu Leitfhigkeiten von 50 mS/cm
einsetzbar sind. Nachteilig ist bei diesen Zellen:
- die Platinierungsschicht ist nicht wischfest,
die Platinierung darf nicht austrocknen,
- von Zeit zu Zeit ist eine Neuplatinierung erforderlich,
- die Zellen sind fr Messungen in Reinstwasser nicht geeignet.
Die meisten anderen Materialien ergeben 20- bis 1000-fach erhhte Polarisationseinflsse. Elektroden aus Graphit oder gesintertem Platin knnen eingesetzt werden bis zur mittleren Leitfhigkeit (ca. 10-20 mS/cm) und solche
aus Nickel und Stahl bis etwa 100 S/cm. Innerhalb dieser Mebereiche sind
sie platinierten Platinelektroden gleichwertig, ohne deren genannte Nachteile
aufzuweisen.
Genaue Kenndaten sind den jeweiligen Zellentypen zu entnehmen.

1.5.1.2

Kabelwiderstand

Bei groen Leitfhigkeiten spielt der ohmsche Widerstand der verwendeten


elektrischen Kabel schon eine merkliche Rolle. Aus diesem Grunde bedient
man sich der Vier-Leiter-Metechnik.
Wie vorn ausgefhrt, ist die eigentliche Megre der Leitfhigkeitsmessung
ein elektrischer Widerstand. Dieser wiederum ergibt sich aus dem gemessenen Spannungsabfall und der gemessenen Stromstrke. Alle Spannungsabflle, die nicht im zu untersuchenden Leiter, sondern in den elektrischen
Zuleitungen auftreten, drfen nicht miterfat werden. Der Abgriff fr die
Spannungsmessung mu also direkt an der Mezelle erfolgen. Vergleiche
hierzu Abbildung 6.

14

LF
Megert

Kabelwiderstand

Kabelwiderstand

Abb. 6: Vier-Leiter-Meschaltung fr die Widerstandsmessung

1.5.2

Vier-Elektroden-Mezelle

Eine Verbesserung der Zwei-Elektroden-Mezelle stellt die Vier-ElektrodenMezelle dar. Die Mezelle besteht aus zwei Stromelektroden und zwei
Spannungselektroden. Durch die Stromelektroden tritt der fr die Messung
notwendige elektrische Strom; die Stromstrke wird ermittelt.
Mit Hilfe der Spannungselektroden wird sehr hochohmig der ohmsche Spannungsabfall in der stromdurchflossenen wrigen Lsung bestimmt. Aus der
bekannten Stromstrke und dem gemessenen Spannungsabfall ergibt sich
der Leitwert fr den Teil des elektrischen Leiters, der sich zwischen den
Spannungselektroden befindet. Die exakte geometrische Form dieses
Leiterteils ist in der Regel nicht genau bekannt. Mit Hilfe einer LeitfhigkeitsStandardlsung kann die Zellenkonstante wie bei den Zwei-ElektrodenMezellen ermittelt werden.
Bei dieser Memethode werden die durch Elektrodenpolarisation an den
Stromelektroden hervorgerufenen Polarisationswiderstnde nicht erfat und

15

Abb. 7: Vier-Elektroden-Mezelle
(1) Temperaturfhler, (2) Stromelektrode 1, (3) Spannungselektrode 1, (4) Stromelektrode 2, (5) Spannungselektrode 2

bewirken so keine zustzliche Verflschung der Messung. Die Zellenkon


stante bleibt ber einen greren Mebereich eine tatschliche Konstante ..
Ein weiterer Vorteil dieser Memethode ist - bei optimaler Anordnung der
Elektroden - die geringere Abhngigkeit der Meergebnisse vom Verschmut
zungsgrad der Elektroden beispielsweise durch Filmbildung oder durch Aufwachsen von Belgen. Ein teilweises Abdecken der Stromelektroden durch
isolierende berzge verndert den Mewert nur geringfgig, weil die Form
des elektrischen Feldes zwischen den Spannungselektroden weitgehend
erhalten bleibt.
Wichtig ist, da einerseits die Spannungselektroden an einem Ort niedriger
Stromdichte plaziert sind und andererseits der Spannungsabfall zwischen ihnen hinreichend hoch ist. Die Elektrodenpotentiale beider Spannungselektroden mssen immer gleich sein.

16

1.5.3

Elektrodenlose Mezellen

Polarisationserscheinungen lassen sich ganz und gar bei Anwendung elektrodenloser Meverfahren verhindern. Ein solches elektrodenloses Meverfahren ist die induktive Leitfhigkeitsmessung. Sie ist speziell fr den Bereich
hoher Leitfhigkeiten geeignet. Ein entsprechender Meaufbau ist in Abbildung 8 dargestellt.

Flssigkeitsschleife

6
u-

Ausgangssignal

Abb. 8: Prinzip der induktiven Kopplung

Eine angelegte konstante Wechselspannung U erzeugt in der Spule 1 ein


magnetisches Wechselfeld. Dieses verursacht in der Flssigkeitsschleife
einen Stromflu. Dieser Strom fliet auch durch die Spule 2, wo die Flssigkeitsschleife als Primrwicklung wirkt. Der durch die Spule 2 flieende
Wechselstrom erzeugt hier wiederum ein magnetisches Wechselfeld, das in
der Wicklung dieser Spule eine Spannung induziert. Diese Spannung ist
unter bestimmten Voraussetzungen proportional zur Leitfhigkeit der Flssigkeit und kann als Mesignal weiterverarbeitet werden.
Im elektrischen Schaltbild {Abbildung 9) kann diese Anordnung durch zwei
Transformatoren T1 und T2 dargestellt werden. die ber den Widerstand in
der Flssigkeitsschleife miteinander gekoppelt sind.

17

L22

Ausgangssignal

Abb. 9: Ersatzschaltbild einer induktiven Leitfhigkeitsmezelle

(Erluterungen siehe Text)

Die Flssigkeitsschleife wird durch die Induktivitten L 12 und L21 sowie den
Wirkwiderstand RE nachgebildet. L 11 und L22 stellen die Induktivitten der
beiden Spu~en auf den Ringkernen dar.
Zur Berechnung dieser Anordnung knnen die Gleichungen verwendet
werden, die auch zu Transformatorberechnungen dienen.
Mit Kalibrierlsungen lt sich fr eine solche Meanordnung wie bei den
Mezellen mit Kontaktelektroden eine Zellenkonstante ermitteln, die den gewnschten Zusammenhang zwischen Megre und Leitfhigkeit herstellt.
Insgesamt sind die Konstruktionen der induktiv arbeitenden Mezellen wesentlich aufwendiger als die klassischen Mezellen. Ihr Einsatz ist nicht zu
umgehen, wenn es zur Verschmutzung von Elektroden durch Bildung
elektrisch nicht leitender dnner Schichten kommt. Gleiches gilt fr die ebenfalls elektrodenlos arbeitenden kapazitiven Mezellen.

1.6

Megerte

Leitfhigkeitsmegerte werden vielerorts als Konduktometer bezeichnet.


Sie unterscheiden sich von gewhnlichen Widerstandsmeger!An <f11rr:h rlie
Anwendung einer Wechselspannung statt einer Gleichspannung. Gleichspannungsmegerte sind zur Bestimmung von Leitwerten oder Widerstnden flssiger elektrischer Leiter nicht geeignet. Die Anwendung einer
Wechselspannung ist notwendig, um - wie in Absatz 1.2 schon errtert - eine
Elektrolyse in der flssigen Phase zu vermeiden.

18

1.6.1

Mebrcke nach Wheatstone

Ein elektrischer Widerstand kann mit Hilfe einer Wechselstrom-Brckenschaltung nach Wheatstone ermittelt werden. Parallel zu dem elektrischen
Leiter, dessen ohmscher Widerstand zu messen ist, legt man einen Wechselstromwiderstand, dessen Eigenschaften vernderlich, aber immer bekannt sind. Man verndert diesen Widerstand so lange, bis die Stromstrke
durch diesen Widerstand in jedem Moment gleich gro ist wie die Stromstrke durch den unbekannten Widerstand. Bei Gleichheit der Stromstrken
sind auch die ohmschen Anteile der beiden Widerstnde gleich. Aus dem
Widerstand berechnet man den Leitwert, mit Hilfe der Zellenkonstanten
berechnet man die Leitfhigkeit.
Die Megenauigkeit ist allein bestimmt durch die Przision des Abgleichwiderstandes. Sie kann von keinem anderen Meprinzip mit vergleichbar
geringem Aufwand erreicht werden.

1.6.2

Konventionelle Konduktometer

Diese Gerte zeigen ohne Abgleich einer Brckenschaltung einen Mewert


an, z.B. den Leitwert G oder durch Eingabe der Zellenkonstanten direkt die
Leitfhigkeit x . Gemessen werden Stromstrke 1 und Spannung U:

=u1

oder x. ==

.!.u K

Das Gert bentigt gegenber der Mebrcke also einen hochstabilen


Wechselspannungsgeber und einen przisen Strommesser und ist somit
aufwendiger. Besonders hochwertige Gerte weisen zustzlich eine sogenannte "phasenempfindliche Gleichrichtung" auf. Damit werden wie bei der
Mebrcke die kapazitiven Einflsse der Memethode beseitigt.
Hochleistungskonduktometer verfgen ber einen Zellenkonstanteneinsteller, der es gestattet mit Zellenkonstanten zwischen O,1 cm-1 und 10 cm1 zu
arbeiten. Fr die Temperaturkompensation kann der Temperaturkoeffizient
auf Werte zwischen 0 und 4 % pro Grad manuell eingestellt werden. Die
Temperatur wird in der Regel mit einem mit dem Gert direkt verbundenen
Temperaturfhler gemessen. Eine Temperatureinstellung von Hand ist auch
mglich. Manche konventionellen Konduktometer sind auch fr Salinittsmessungen geeignet.

19

1.6.3

Mikroprozessor-Konduktometer

Mikroprozessor-Megerte wandeln die Analogsignale der Leitwert-Meschaltung und der Temperatur-Meschaltung um in digitale Signale und
verarbeiten diese mit Hilfe eines kleinen, mit Ein- und Ausgabetasten versehenen programmierten Computers und bringen die gewnschten Resultate zur Anzeige. Mit Hilfe dieser Komponenten ist eine sehr weitgehende
Auswertung aller mglichen Messungen und Kalibrierungen denkbar. Von
den kommerziellen Megerten kann je nach Ausstattung ein mehr oder
weniger breites Feld dieser Mglichkeiten abgearbeitet werden. So verfgt
ein modernes Laborkonduktometer mit Extender ber folgende Me- und
Auswertprogramme:
- Messung der Leitfhigkeit fr eine gewhlte Referenztemperatur
oder bei Metemperatur;
- Messung der Salinitt;
- Messung der Leitfhigkeit von Verunreinigungen von Reinstwasser
und ihrer Konzentration;
- Bestimmung der Konzentration von Elektrolyten;
- Durchfhrung der Temperaturkompensation, linear oder nichtlinear;
- Bestimmung der Zellenkonstanten und von Temperaturkoeffizienten nach
Benutzerfhrung;
- Messung des spezifischen Widerstandes.
berdies knnen die Megerte ber einen Multiplexer-Anschlu fr den unabhngigen Betrieb von mehreren Mestellen verfgen.
Wenn die fest installierten Auswertprogramme nicht reichen, kann der Anwender seine Datenverarbeitungsanlage gegebenenfalls ber eine digitale
Schnittstelle mit dem Megert verbinden und eigene Software anwenden.

20

Stichworte zur Leitfhigkeit und ihrer Metechnik

2.1

Konzentrationsmae fr Lsungen

Massenkonzentration (X) der Teilchensorte X


Sie ist gleich der Masse m der Teilchensorte X dividiert durch das Volumen
VL der Lsung:

z.B. in mg/I

ppm, parts per mi llions


Viele wrige Lsungen weisen eine Dichte von etwa 1 Kilogramm pro Liter
auf. Die Massenkonzentration in mg/I ist dann zahlenmig auch etwa
gleich dem Massenverhltnis:
w(X)

=m(X). in mg
mL1n kg

in ppm

Stoffmengenkonzentration c(X) der Teilchensorte X


Sie ist gleich der Stoffmengen der Teilchensorte X, dividiert durch das Volumen der Lsung:
z. B. in mmol/I
(c(X) wurde frher als Molaritt bezeichnet.)

quivalentkonzentration Ceq(X) der Teilchensorte X


Sie ist gleich der Stoffmenge n der Teilchensorte X multipliziert mit der Ladungszahl z(X) des betreffenden Ions und dividiert durch das Volumen der
Lsung.
c (X)
eq

= n(X) z(X)
VL

z. B. in mmoVI

(ceq(X) wurde frher als Normalitt bezeichnet.)

21

Molalitt
Sie ist gleich der Stoffmengen der Teilchensorte X dividiert durch die Masse
des reinen Lsungsmittels. Sie wird vorwiegend in den USA verwendet und
besitzt dort das Formelzeichen m * (X), allerdings ohne

m (X)

n(X)

m(H20)

2.2

z. B. in mmol/kg

Leitfhigkeitsangaben

Einheiten
Die abgeleitete SI-Einheit der Leitfhigkeit ist S/m oder Ohm-1 m-1 (im amerikanischen Schrifttum findet man hufig fr Ohm-1 die Schreibweise mho).
Es gelten die folgenden Zusammenhnge:
1000 S/cm = 1 mS/cm = 100 mS/m
1000 mS/cm

(m

= 1 S/cm = 100 S/m

=milli steht fr 10-3, c =centi fr 10-2, also:

1000 mS/cm = 1000 10-3 S/10-2 m = 100 S/m)

quivalentleitfhigkeit A einer Salzlsung


Sie ist gleich der Leitfhigkeit x einer einfachen Salzlsung dividiert durch die
quivalentkonzentration c* eq in mol/cm3:
gewhnlich

S-cm 2
mol

m --

Rechenbeispiel

Fr eine Na2S0 4-Lsung der quivalentkonzentration Ceq (Na2S0 4)


c(1/2 Na2S04 ) = 0,01 mol/I findet man in einer Tabelle fr A den Wert 112,44
S cm2/mol. Wie gro ist c(Na2S04 )? Wie gro ist x?

22

=Ac*eQ =112,440,01103 =1,124 mS / cm

quivalentleitfhigkeit A. einer Ionensorte (lonenquivalentleitfhigkeit)

Die quivalentleitfhigkeit /\. einer einfachen Salzlsung setzt sich additiv


aus den quivalentleitfhigkeiten A. der vorhandenen Ionensorten X zusammen:
A

= L).(X)

Befinden sich mehrere Ionenarten in beliebiger Konzentration c(X) in einer


Lsung, so wird der Begriff quivalentleitfhigkeit sinnlos. Es gilt:

=l: c*(X) lz(X) I A. ( X)

wobei lz(X)I den Betrag der Ladungszahl des betreffenden Ions darstellt.

Tab. 1 : quivalentleitfhigkeit einiger wriger Elektrolytlsungen bei 25C


in S cm2/mol

quivalentkonzentration in mol/I
Verbindung

unendliche
Verdnnung

0.0005

0,001

0,005

0,01

247,8

245.6

244,7

240,8

238,0

HCI

426, 16

422,74

421,36

415,80

LiCI

115,03

113, 15

112,40

NaCI

126.45

124,50

KCI

149,86

CaCl2
LaCl3

NaOH

0,05

0,1

412,00

399,09

391,32

109,40

107,40

100, 11

95,86

123,74

120,65

118.51

111 ,06

106,74

147,81

146,95

143,35

141,27

133,37

128,96

135,84

131,93

130,36

124,25

120,36

108,47

102,4

145,8

139,6

137,0

127,5

121,8

106,2

99,1

23

Die A.(X) sind nur fr unendliche Verdnnung als A." tabelliert und nur fr die
Berechnung von Leitfhigkeiten von Reinstwasser zu gebrauchen.

Tab. 2: lonenquivalentleitfhigkeit in S cm2/mol in Abhngigkeit


Temperatur

von der

Temperatur in C
Ion

18

25

50

100

H+

240

314

350

465

644

OH-

105

172

192

284

439

Na+

26,0

43,5

50,9

82,0

155

c1-

41 >1

65,5

75,5

116

207

2.3

Kalibrierlsungen

Kalibrierlsungen sind Lsungen bekannter Leitfhigkeit, die zur Bestimmung oder Kontrolle der Zellenkonstanten dienen. Bewhrt haben sich
Kaliumchloridlsungen und Natriumchloridlsungen.
Zur Herstellung der KCl-Kalibrierlsungen wird vollentsalztes Wasser mit
einer elektrischen Leitfhigkeit von weniger als 2 S/cm und 2 Stunden bei
105"C getrocknetes Kaliumchlorid (zur Analyse) verwendet. Die Herstellung
der 1 molaren Lsung erfolgt durch Auflsen von 74,555 g KCI in Wasser
und Auffllen auf 1000 ml. Whrend die 0, 1 molare Lsung durch Lsen von
7,456 g KCI herstellbar ist, soll die 0,01 resp. die 0,001 molare Lsung nur
durch Verdnnung von Stammlsungen hergestellt werden.

24

Tab. 3: Elektrische Leitfhigkeit x in mS/cm von KCl-Lsungen in


Abhngigkeit von der Temperatur

c(KCI) in mol/I

fVC

0,001

0,01

0,10

1,00

18

0,127

1,225

11 , 19

98,24

19

0,130

1,251

11,43

100,16

20

0,133

1,278

11 ,67

102,09

21

0,136

1,305

11 ,91

104,02

22

0, 138

1,332

12,15

105,94

23

0, 141

1,359

12,39

107,89

24

0,144

1,386

12,64

109,84

25

0,147

1,413

12,88

111,8

Zur Herstellung der 1 molaren NaCl-Lsung werden 58,443 g NaCI (2 Stunden bei 220C getrocknet) in vollentsalztem Wasser gelst und mit demselben Wasser auf 1000 ml aufgefllt. Fr die weniger konzentrierten Standardlsungen gilt sinngem das fr KCl-Lsungen Gesagte.
Mit der Natriumchloridlsung, c(NaCI) = 0,01 mol/I, lt sich die nichtlineare
Temperaturkompensation der Megerte fr natrliche Wsser berprfen.
Nach Kalibrierung der Meeinrichtung in dieser Lsung mu zwischen 18C
und 25C der auf 25C umgerechnete Mewert von 1, 18 mS/cm 1% zur
Anzeige kommen.

25

Tab. 4: Elektrische Leitfhigkeit x in mS/cm von NaCl-Lsungen in


Abhngigkeit von der Temperatur

c(NaCI) in mol/I

2.4

{jfoC

0,001

0,01

0,10

1,00

18

0 ,106

1,016

9,22

74,52

19

0,109

1,039

9,43

76,15

20

0, 111

1,062

9,64

77,19

21

0, 114

1,086

9,85

79,45

22

0, 116

1, 109

10,06

81 , 11

23

0, 119

1, 133

10,28

82,79

24

0, 121

1, 156

10,49

84,48

25

0,124

1, 181

10,71

86,18

Elektrolytische Dissoziation

Unter elektrolytischer Dissoziation versteht man den Zerfall eines elektrisch


neutralen Stoffes in einem Lsungsmittel in frei bewegliche Kationen und
Anionen . Das geschieht bei Raumtemperatur meist nur in einem Lsungsmittel mit hoher Dielektrizittskonstante, namentlich in Wasser.
Dissoziieren knnen vornehmlich Salze, Suren und Laugen, aber auch das
Lsungsmittel selbst. Starke Elektrolyte (KCI, NaOH, HCI usw.) sind in
Wasser praktisch vollstndig dissoziiert. Schwache Elektrolyte (Essigsure,
Ammoniak usw.) sind in Wasser nur teilweise dissoziiert.
Das Ausma der Dissoziation wird mit Hilfe des Dissoziationsgrades angegeben. Der Dissoziationsgrad ist gleich dem Verhltnis von der Stoffmenge
der dissoziierten Teilchen zur Stoffmenge des ursprnglich undissoziierten

26

Stoffes. Fr eine einfache Verbindung wie Essigsure, die in Acetationen


und Wasserstoffionen dissoziiert, gilt:
a

= cc ( Acetationen)
Essigsure)
0

wenn c0 die ursprnglich undissoziierte Stoffmengenkonzentration darstellt.


Zur theoretischen Behandlung von Ionengleichgewichten verwendet man die
Dissoziationskonstante K. Fr die Dissoziation eines gelsten Stoffes AL in
zwei Teilchen A und L gilt:
A +L

AL

-7

K(AL)

= c(A) -c(L)
c(AL)

c(A) und c(L) sind die Stoffmengenkonzentrationen der durch Dissoziation


entstandenen Anionen A und Kationen L. c(AL) ist die Konzentration des
gelsten, undissoziiert gebliebenen neutralen Stoffes AL.
Wasser dissoziiert in H+- und OW-lonen:

Die temperaturabhngige Dissoziationskonstante gehorcht der folgenden


Gleichung:

2.5

Neutrale Reinstwsser

Bei neutralen Reinstwssern ist die OH--Konzentration gleich der H+-Konzentration:

c(W) =c(ow)
Seide Ionensorten haben ihren Anteil an der Leitfhigkeit xw.
Die Eigenleitfhigkeit von Wasser kann berechnet werden:
(10)

27

= 0, 05456+ 2,9233 10-3 ( t'} - 25) + 6, 209 10-5 . ( t'} - 25)

X w( t'})

.. . + 5, 1306 .10-7 . ( t'} - 25)

2, 176 .10-9 . ( t'} - 25)

. ..

in S /cm
(11 )

Weist das Reinstwasser ausschlielich Spuren einer Verunreinigung eines


neutralen Salzes auf, so addiert sich zu xw(~) ein entsprech.ender Betrag
xs (t't), der allerdings eine gnzlich andere Temperaturabhngigkeit aufweist:
X.5(U) = X5( 25) [1+ 2,017 102 (- -25)+ 7,225 105 . (t'} -2!)) 2 - 1,164 107 . (t'} - 25)

(12)
Oie Gesamtleitfhigkeit Xges ergibt sich zu:
Xges("t'})

= X. w(-t'}) + Xs( t'})

(13)

Hufig bestimmt man von Reinstwasser die Gesamtleitfhigkeit bei einer


Temperatur u0 und mchte den Leitfhigkeitsanteil wissen, der durch die
neutrale Verunreinigung bewirkt wird und zwar umgerechnet auf die Referenztemperatur 25C.
Hierzu berechnet man (oder der Mikroprozessor e1ines entsprechenden
Konduktometers) fr die Temperatur -00 die Eigenleitfhigkeit des Wassers
xw(t'}o) und zieht diese von der gemessenen Leitfhigkeit Xges(0) ab. Es
verbleibt der Leitfhigkeitsanteil xs(t'}0), der mittels Gleichung 12 auf 25C
umgerechnet wird. Es resultiert x.s(25). Aus diesem Wert kann man durch
Multiplizieren mit einem Faktor die Natriumchloridkonzentration berechnen.
die den gleichen Leitfhigkeitsanteil verursachen wrde:
( NaCO
mg/ 1

=0,461 . x 5 ( 25)

S/cm

(14)

Fr nichtneu trale Wsser oder Lsungen ist dieses Verfahren nicht anwendbar.

2.6

Salinitt

Die Salinitt ist ein Summenparameter speziell fr Meerwsser; sie gibt


deren Salzgehalt an.
Meerwsser weisen im wesentlichen eine recht einheiitliche Zusammensetzung auf, lediglich der Verdnnungsgrad ist von Fall zu Fall unterschiedlich.
Der Salzgehalt wird dabei in g/kg angegeben und ist somit dimensionslos.
Gem den Gepflogenheiten der Meereskundler wird die Salinitt als Zahl

28

ohne Einheit und ohne den Faktor 103 angegeben. Weist eine untersuchte
Meerwasserprobe die Salinitt S 35,0 auf, so ist damit gemeint, da 1 kg
dieses Meerwassers 35,0 g Salze enthlt (Carbonate sind in Oxide, Haloge
nide insgesamt in Chloride umgerechnet.)

Fr eine Reihe von speziellen Fragestellungen bentigt man sehr exakte


Zahlenwerte der Salinitt. Mit Hochprzisionssalinometern kann eine Genauigkeit von 0,002 Salinittseinheiten durchaus erreicht werden. Die
Bestimmung erfolgt mit Hilfe der Leitfhigkeitsmetechnik unter sehr streng
kontrollierten Randbedingungen insbesondere bei sehr genau bekannter und
konstanter Temperatur ( 0,003 K). Kalibriert wird das Salinometer mit
Standardmeerwasser (S = 35,000) oder mit einer wrigen KCl-Lsung
(32,4356 g KCI in 1000,0 g Wasser) bei 15C. Das Salinometer ermittelt
keine Leitwerte oder Leitfhigkeiten, sondern Leitfhigkeitsverhltnisse:
p _
-1} -

x(Probe, i>)
x (Standardmeerwasser ,t'})

Die Salinitt S errechnet sich aus Pi) und der Probentemperatur t'} mit Hilfe
eines Polynoms:

Bei der Verwendung von KCI zur Kalibrierung mssen Kalibrierung und Messung bei 15C erfolgen.
Sind die Anforderungen an die Genauigkeit der Salinittswerte nicht so hoch
gesteckt und reicht eine Auflsung von 0, 1 Salinittseinheiten aus, so kann
die Salinitt auch mit Hilfe einer einfachen Leitfhigkeitsmessung erfolgen.
Wenn man im Salinittsbereich 2 ::; S !, 42 fr Temperaturen zwischen 0C
und 30C fr S einen Fehler von 0,04 zult, kann fr die Berechnung der
Salinitt aus einem Leitfhigkeitswert bei 15C und der Temperatur folgende
Gleichung verwendet werden:

s = b; (x 15 -

42,896y

i=O

+(t'}-15)[0,028(~
42,896

b0 = 34,998
b1 = 0,9113
b2 = 1,8557. 103
b3 = 1,3205 . 105
b4 = 4 ,818 . 1Q7
mit x in mS/cm und t'} in c.
29

o.5)

-0,001]

x. 15 fr Meerwasser erhlt man ber die bekannte Temperaturabhngigkeit


der Leitfhigkeit:
x (15C)

x( ')
1+2,28 -10-2 (-6- 15) + 8,069 .105 (-6-15) 2

Diese Zusammenhnge werden von einem Mikroprozessor-Konduktometer


zur Salinittsbestimmung herangezogen.

2.7

Ersatzschaltbilder und Polarisationswiderstnde

Elektrochemische Vorgnge an Grenzflchen zwischen Elektrode und Lsung werden gern mit Hilfe von Ersatzschaltbildern diskutiert. Einern Ersatzschaltbild liegt ein erdachtes elektrisches Netzwerk, das aus verschiedenen
Netzwerkelementen aufgebaut ist, zugrunde.
Wie ein Ersatzschaltbild einer hier interessierenden Mezelle im einzelnen
aussieht, hngt von der speziellen Fragestellung ab:
Der Theoretiker sucht ein Netzwerk, um die Elektrodenkinetik zu diskutieren
und aufzuklren. Er wird versuchen, alle physikalischen Effekte zu separieren. Entsprechend detailliert und kompliziert ist sein Ersatzschaltbild.
Der Metechniker und Entwickler von Meeinrichtungen braucht einzelne Effekte nicht zu separieren. Sein Ersatzschaltbild entspricht den Medaten , es
ist mglichst einfach und praxisorientiert.
Den folgenden Betrachtungen liegt die Denkweise des Metechnikers zugrunde. Dieser beschreibt eine Leitfhigkeitsmezelle am einfachsten durch
das in Abbildung 10 wiedergegebene Netzwerk.
Der Elektrolytwiderstand wird durch den ohmschen Widerstand RE beschrieben.
Rp(ro) stellt hier den frequenzabhngigen Polarisationswiderstand dar. Das
ist ein komplexer Widerstand an der Phasengrenze und in der Lsung, der
den Widerstand aufgrund der gehemmten elektrochemischen Reaktion
sowie die Diffusionsimpedanz beinhaltet. Seine Gre kann das Ergebnis
einer Leitfhigkeitsmessung erheblich verflschen .

30

Mezelle

@
Netzwerk
1

RP(w)

CP(w)

1
1

RE

Abb. 10: Ersatzschaltbild einer Leitfhigkeitsmezelle

Fr Rp gilt das Wurzelgesetz: RP =

Jro

d.h. Rp gegen 1/ Jffi aufgetragen, ergibt eine Gerade. Der Polarisationswiderstand nimmt mit steigender Frequenz ab.
Cp(ro) ist die frequenzabhngige Polariasationskapazitt. Fr sie gilt ebenfalls das Wurzelgesetz in der obigen Form.
Cn ist die frequenzunabhngige Doppelschichtkapazitt.
Nachfolgende Tabelle 5 zeigt fr zwei Mezellentypen die gemessenen Polarisationskomponenten. Beide Zellen haben eine Konstante von K = 1 cm-1
und eine Elektrodenflche von ca. 0,32 cm2. Die Messung erfolgte in einer
KCl-Lsung mit x = 50 mS/cm. In Suren und Basen liegen die Polarisationswiderstnde bis 50 % tiefer.

31

Tab. 5: Polarisationswiderstnde und -kapazitten

Graphit

platiniertes Platin
Frequenz
in kHz

Rp
in Q

Co+ Cp
in F

0,2
0,4
0,6
0,8

0, 16
0, 13
0, 12

790
720
695
675
620
605
590

1,0

0,10

2,0
3,0
4,0

0,07
0,06
0.05

Rp
inQ

C 0 +Cp
in F

10,7
7,55
6,15
5,33

47
36
30
27,5
25,5
19,7
17,3
15,1

4,77
3,37
2,75
2,38

Rp ist auch eine Funktion der Flchen A1 und A2 der Elektroden. Es gilt:

r0 ist der flchenbezogene Polarisationswiderstand (Tabelle 6).


Durch Auswahl des richtigen Elektrodenmaterials und einer geeigneten,
hohen Frequenz kann der Einflu des Polarisationswiderstandes weitgehend
unterdrckt werden.
In kntischen t-llen wird man die Vier-Elektroden-Metechnik anwenden, bei
der der Polarisationswiderstand nicht miterfat wird.

32

Tab. 6:

Flchenbezogener Polarisationswiderstand von Elektroden


materialien r0 (f = 4 kHz) in mQ cm2

Elektrodenmaterial

ro

bestimmt in

Platin, platiniert *

typisch
10
typisch
20
200 . 500
typisch
100
typisch
15000

gesttigter
KCl-Lsung

Kunstkohle
soezialbehandelt
Kunstkohle
Platin
Platinierung gesintert
Platin, blank

Stahl, aktiviert

KCl-Lsung
c = 0,01 mol/1

typisch
1500

* Eine weitere Reduzierung des Polarisationswiderstandes durch z.B. lngeres Platinieren ist wenig sinnvoll, da alle brigen Einflsse wie Kabel- und
bergangswiderstnde bereits grer sind. Auerdem neigen die Platinber
zge bei grerer Dicke zum Abbrckeln

2.8

Platinierung

Zur Erzeugung einer mglichst groen aktiven Oberflche einer Elektrode


wird eine vorher blanke Platinflche durch elektrolytische Abscheidung mit
feinstverteiltem Platin berzogen.
Eine Neuplatinierung kann notwendig werden, wenn eine Elektrode verschmutzt, die Aktivitt der Oberflche z.B. durch Austrocknen reduziert oder
durch langen Gebrauch die Platinierung abgetragen ist. Die aufgefhrten
Grnde fhren zu einer hheren Polarisation und damit zur Mewertverflschung. Sprbar werden diese Einflsse erst dann, wenn der Zellenwiderstand etwa 100 Q oder kleiner ist. berdies bewirkt ein starker Abtrag
auch eine nderung der Zellenkonstante. Die Platinierungsschicht einer
Elektrode ist etwa 0,2 mm dick, der resultierende Elektrodenabstand also
deutlich vom Platinierungszustand abhngig. Aus diesem Grund ist jeweils
nach dem Platinieren die Zellenkonstante neu zu bestimmen bzw. einzustellen, wenn z.B. mit den LTA-Zellen der Mefehler kleiner als 2 % sein soll.

33

Vorschrift zum Nachplatinieren

Die zu platinierende Leitfhigkeitsmezelle ist mit geeigneten Hilfsmitteln,


z.B. mit verdnnter Salzsure gegen Kalkablagerungen oder mit Chromschwefelsure gegen hartnckigen Schmutz oder mit Brennspiritus bei Farbspritzern zu reinigen und mit Wasser gut abzusplen. Die Platinierlsung
stellt man sich her, indem man 1 g Hexachloroplatin-IV-sure und 10 mg
Bleiacetat in 30 ml vollentsalztem Wasser lst.
Nach Anschlieen der Mezelle an den Platinierausgang des Megertes
wird in dieser Lsung erst die eine, dann die andere Elektrode der Mezelle
platiniert. Fr jede Elektrode bentigt man ca. 5 Minuten. Das Umpolen
geschieht durch Umstecken der Elektrodenstecker am Megert.
Nach der Platinierung wird die Zelle grndlich mit vollentsalztem Wasser gesplt und einer Reinigung unter jeweils 5 mintigem Stromflu in verdnnter
Schwefelsure (1 + 9) unterzogen.
Nach dem Reinigen wird die Zelle wieder grndlich mit vollentsalztem Wasser gesplt, in dem sie auch, vor Austrocknen geschtzt, aufbewahrt wird.
Die endgltige Bestimmung der Zellenkonstanten erfolgt erst nach einer
Lagerungszeit von 2 Tagen in vollentsalztem Wasser. Das Wasser wird in
dieser Zeit einige Male ausgewechselt.

2.9

Bestimmung der Zellenkonstanten

2.9.1

Mittlerer und hoher Leitthigkeitsbereich

Durch Alterung oder Neuplatinierung verndert sich die Zellenkonstante. Es


empfiehlt sich eine regelmige berprfung in Abstnden von Y2 bis 1 Jahr
sowie nach einer Nachplatinierung.
Die Bestimmung der Zellenkonstanten erfolgt am besten mit Hilfe einer Kalibrierlsung bei genau ermittelter Temperatur 0 (vergleiche 2.3). Die Leitfhigkeit der Lsung entnimmt man Tabelle 3 resp. Tabelle 4. Nun stellt man
am Megert die Zellenkonstante auf den Wert 1,000 cm-1 ein. Je nach
Gertetyp stellt man zustzlich die Temperaturkompensation ab oder setzt
den linearen Temperaturkoeffizienten TC = 0,00 K-1 (siehe hierzu die Bedienungsanleitung des Gertes). Nach Eintauchen der Mezelle in die Kalibrierlsung liest man den Mewert ab. Der Mewert darf nicht von der Gre des
Kalibriergefes oder der Menge der Kalibrierlsung abhngen. Ansonsten
ist ein greres Lsungsvolumen zu whlen. Der vom Gert angezeigte Zahlenwert ist gleich dem nicht temperaturkompensierten Leitwert G(0 ) in S,

34

mS oder S je nach Me:bereich. Die temperaturunabhngige Zellenkonstante K errechnet sich zu:


K = x(Tabellenwertbei 1'.10 ) in mS I cm
G(Gerteanzeigebei '0 ) in mS
Mikroprozessor-Gerte erlauben die Ermittlung der Zellenkonstanten ohne
eigene Berechnung.

2.9.2

Tiefer Leitfhiigkeitsbereich

Leitfhigkeitszellen fr Messungen in Reinstwasser besitzen eine kleine


Zellenkonstante und werden mit glatten Elektroden gebaut. Bei hheren Leitfhigkeiten treten Mew13rtabweichungen auf, die eine exakte Leitfhigkeitsbestimmung einer 0,01 O molaren KCl-Lsung nicht gestatten. Auf der
anderen Seite ist die Herstellung einer exakt 0,0010 molaren KCl-Lsung
ohne die geringsten Verunreinigungen sehr schwierig. Aus diesem Dilemma
hilft uns die Verwendun~~ einer Referenzmezelle, die noch fr Messungen
im oberen Mebereich der "Reinstwassermezelle" geeignet ist, aber auf
Grund ihrer groen Zelh3nkonstanten nicht fr sehr geringe Leitfhigkeiten.
Mit ihr bestimmt man exakt die Leitfhigkeit einer KCL-Lsung von nicht genau bekannter Zusammensetzung. Diese Lsung stellt einen sogenannten
Sekundrstandard dar, den man zur Bestimmung der Zellenkonstanten der
Reinstwassermezelle v1:irwenden kann.

Metechnis.che Hinweise

Die Hinweise knnen nur allgemeiner Natur sein, da die Leitfhigkeitsmessung in viele Anwendun!;;ien eingedrungen ist. Sie sind im wesentlichen auf
die Labormetechnik beschrnkt.

3.1

Allgemeines:

Leitfhigkeitsmessungen sind Widerstandsmessungen mit Wechselstrom!


Vor einer Messung sind alle elektrischen Kontakte auf Sauberkeit und
Kontaktdruck zu kontrolli1eren. Bei Vernderung der Kabellnge ist auf Widerstands- und Kapazittseinflu zu prfen.
Luftblasen im Raum zwischen den Elektroden ergeben Mewertverflschungen. Sie zeigen sich in Mewertschwankungen und einer scheinbaren
Druckabhngigkeit der Leitfhigkeit.

35

Bei Meguttemperaturen, die von der Referenztemperatur abweichen, ist der


wahre Temperaturkoeffizient gegebenenfalls durch Vorversuche zu ermitteln.
Mangelhafte Kompensation ist hier allgemein die grte Fehlerquelle.

3.2

Einflsse des Elektrodenmaterials

Porse Schichten, besonders platiniertes Platin, neigen zur Adsorption von


Suren, Laugen und anderen Inhaltsstoffen. Kunstkohle und Graphit sind
ebenfalls pors. Sie binden volumenmig weniger Stoffe, aber die Eindringtiefe ist grer als bei platiniertem Platin, das nur etwa 0,2 mm dick ist.
Daraus resultiert bei Konzentrationssprngen eine grere Einstellzeit der
Kunstkohle. Gesintertes Platin liegt bezglich Verschleppung gnstiger als
platiniertes Platin, am gnstigsten sind jedoch blanke Elektroden .
Leider kann auf die porsen Materialien wegen der Polarisationserscheinungen nicht immer verzichtet werden. Die Auswahl einer Mezelle mu daher
in erster Linie nach dem erforderlichen Mebereich erfolgen.

3.3

Messung kleiner Leitfhigkeiten

Wenn die Mewerte in wrigen Lsungen unter 10 S/cm liegen, sind


abgestuft nach Genauigkeitsanforderung, Mezeit und anderen Einflssen
wie Turbulenz und Temperatur, Vorsichtsmanahmen ntig. Es mu verhindert werden, da Gase (C0 2) und Luftverunreinigungen gelst werden,
die das Leitvermgen verbessern. Die Leitfhigkeit von IonenaustauscherWasser kann nur unter Luftabschlu (Messung im Durchflu am Auslauf)
korrekt erfat werden .

3.4

Messungen groer Leitfhigkeitsunterschiede

Bei aufeinanderfolgenden Messungen grerer Leitfhigkeitsunterschiede


sind folgende Manahmen zu treffen:
- Lsungsvolumen gro gegen Mezellenvolumen whlen:
- gut zwischensplen;
- durch Rhren kontrollieren, ob nennenswerte Mewertnderungen mit der
Zeit auftreten.

36

3.5

Behandlung von Mezellen in Mepausen

Mezellen mit porsen Elektrodenmaterialien sollen in Mepausen vorzugsweise gewssert werden. Fr platinierte Platinelektroden ist dies unabdingbar, wenn ein Abbrckeln des Platinmohrs - und damit eine nderung der
Zellenkonstanten - verhindert werden soll.
Kunstkohle zeigt bei vorheriger Wsserung eine schnelle re Einstellzeit.

Anwendung der Leitfhigkeitsmessung

Das Ergebnis einer Leitfhigkeitsmessung in Flssigkeiten gestattet Aus


sagen ber die Menge der in ihr gelsten elektrisch leitenden Teilchen.
Obwohl die Megre nur einen Summenparameter darstellt, ist sie doch in
der Praxis fr eine Vielzahl von Kontrollen und Untersuchungen geeignet.

4.1

Reinheitskontrolle

Methodische Voraussetzungen einer Reinheitskontrolle sind


- verschwindend geringe Eigenleitfhigkeit des reinen Mediums und
- ionogener Charakter der Verunreinigung.

4.1.1

Reinheitskontrolle von Wasser

Ein sehr wichtiges Anwendungsgebiet der konduktometrischen Reinheits


kontrolle ist die berwachung der Entsalzung von Wasser durch Destillation,
Ionenaustausch oder Umkehrosmose, sowie die Kontrolle von Betriebswssern , namentlich von Kesselspeisewasser.
Bei einer Auflsung der Meeinrichtung von 0,01 S/cm sind Salzkonzentrationen von 5 g/1 erkennbar. Suren und Laugen sind in noch geringeren
Spuren nachweisbar. Ein interessanter Zusammenhang besteht zwischen
pH-Wert und Leitfhigkeit im Gebiet hochreiner Wsser, zumal die Bestimmung des pH-Wertes in diesem Medium problematisch ist. Vergleiche hierzu
Abbildung 11 (Werte fr 25C). Bei der jeweiligen Leitfhigkeit kann der pH
Wert nur innerhalb der Suren und Basenkurven liegen.

37

0 ,0

0,2
x in

S/cm

Abb. 11: pH-Wert von Wasser in Abhngigkeit von der Leitfhigkeit

4.1.2

Reinheitskontrolle nichtwriger Flssigkeiten

Die Dielektrizittskonstante dieser Flssigkeiten ist oft so gering, da die


Verunreinigungen wenig dissoziieren, so da bliche Leitfhigkeitsgerte
nicht ausreichen. Hier mssen dann Hochohm-Megerte mit Bereichen bis
101s Q eingesetzt werden. Die Leitfhigkeit wasserhnlicher Lsungsmittel
ist allerdings den normalen Leitfhigkeitsgerten zugnglich. So bewirken
z.B. oxidativ gebildete Verunreinigungen in Methanol gut mebare Leitfhigkeitserhhungen. Eine andere Memethode fin det Anwendung bei der
Chlori dbestimmung im Rohl: Die Probe wird mit entionisiertern Wasser versetzt und durchgeschttelt. Im abgesetzten Wasser wird dann die
Leitfhigkeitszunahme ermittelt und als Chlorid-Konzentrationen angegeben.

4.1.3

Reinheitskontrolle von Feststoffen

Ziel solcher Kontrollen ist es, festzustellen, ob ionisierende Bestandteile


insbesondere in Elektroisolierstoffen, aber auch in anderen Feststoffen
vorhanden sind.

38

Dies wird durch den Anstieg der Leitfhigkeit eines flssigen Auszuges nachgewiesen. Fr den wrigen Auszug verwendet man Wasser mit einer Leitfhigkeit von x ~ 2 1Q4 S m 1 und einem pH-Wert zwischen 6,8 und 7,2.
Fr organische Auszge verwendet man gereinigtes Trichlorethylen mit einer
Leitfhigkeit von x ~ 0,5 1Q9 S m1; fr die Messung sind spezielle Megerte erforderlich.

4.2

Betriebskontrolle

4.2.1

Splprozesse

In Molkereien und bei der Bierherstellung werden die Rohrleitungen zwischengesplt. Zur Erkennung der verschiedenen Flssigkeiten werden Leitfhigkeitsmessungen herangezogen.

4.2.2

Kontrolle von Dosiereinrichtungen

Eine Vielzahl von Dosiereinrichtungen kann mit Hilfe der Leitfhigkeitsmetechnik kontrolliert und gesteuert werden.
Beispielsweise bentigen bei der Konservenherstellung die verschiedenen
Gemse unterschiedliche Konzentrationen einer Salzlsung. Diese wird
hochkonzentriert angesetzt und je nach Bedarf verdnnt, wobei die jeweilige
Verdnnung ber Leitfhigkeitsmessungen kontrolliert wird.
In analoger Weise verfhrt man bei der Herstellung von verdnnten Salzlsungen, Suren und Laugen aus konzentrierten Stammlsungen.

4.2.3

Dialysatbereitung zur Blutwsche

Bei stark geschdigter Niere mu das Blut des Menschen von harnpflichtigen Stoffen mit Hilfe einer knstlichen Niere befreit werden. Eine knstliche
Niere besteht im Prinzip aus zwei ineinander gesteckten speziellen Schluchen. Im inneren Schlauch fliet das Blut im ueren eine Waschlsung
(Dialysat). Der innere Schlauch ist durchlssig fr die harnpflichtigen Stoffe,
aber auch fr lebenswichtige Blutbestandteile. Den Durchtritt der lebenswich tigen krpereigenen Stoffe in das Dialysat verhindert man dadurch, da
man von vornherein diese Stoffe der Waschflssigkeit zugefgt hat und
somit die Triebkraft fr den Stoffdurchtritt durch die Schlauchwand auf Null
senkt. Das Dialysat weist eine komplizierte Zusammensetzung auf. Es wird
in einem vorgeschalteten Mischproze aus einem Konzentrat und destillier-

39

tem Wasser kontinuierlich hergestellt. Zur Kontrolle der Mischeinrichtung


dient eine Leitfhigkeitsmeeinrichtung mit Durchflumezelle und speziellen Schlauchkupplungen (Hansen-Connector).

4.2.4

Organische Lsungsmittel

Die Leitfhigkeit von organischen Lsungsmitteln kann so gering sein, da


sich beim Pumpen Strmungspotentiale von gefhrlicher Hhe ausbilden
knnen. Durch Zusatz eines geeigneten Elektrolyten wird diese Gefahr behoben. Die berwachung erfolgt mit Hilfe von Leitfhigkeitsmessungen.

4.2.5

Mehrstoffsysteme

Mehrstoffsysteme sind nicht allein durch Leitfhigkeitsmessungen analysierbar. Es mssen entweder einschrnkende Bedingungen vorliegen oder es
stehen weitere Megren zur Verfgung. Fr letzteren Fall sei ein Beispiel

aus der Betriebsmetechnik aufgefhrt. Danach ist ein schwefelsaures


Eisenbeizbad durch Messungen der Leitfhigkeit x und der Dichte d auf
seine Komponenten Schwefelsure und Eisen(l ll)-sulfat analysierbar. Die
Auswertung geschieht ber ein Nomogramm nach Abbildung 12.
Weitere Komponenten erfordern zustzliche Mewerte, wobei naturgem
die Schwierigkeit der Nomogrammerstellung steigt. Fr die kontinuierliche

18

24

36

42

g/1.Fe 2 +

48

'K
1

Abb. 12: Nomogramm zur Bestimmung der Eisenkonzentration bei bekannter


Leitfhigkeit% und bekanntem Masseanteil w in %

40

Prozefhrung in Verbindung mit der heute preiswerten Rechentechnik


erffnen sich auf diesem Wege erfolgversprechende Verbesserungsmglichkeiten.

4.2.6

Kontinuierliche Messung der Leitfhigkeit in Abwasserbehandlungsanlagen

Mit der Selbstberwachungsverordnung (SwV) fr Nordrhein-Westfalen hat


die Bestimmung der elektrischen Leitfhigkeit auch von Amts wegen in die
Abwassertechnik Eingang gefunden. WTW bietet zu ihrer Bestimmung eine
mageschneiderte Metechnik an. Fr die Messung der Leitfhigkeit hat
sich auf Klranlagen analog zur pH- und Sauerstoffmetechnik der Eintauchgeber durchgesetzt. Abbildung 13 zeigt einen solchen Sensor mit einer VierElektroden-Anordnung. Im Vergleich zur herkmmlichen Zwei-ElektrodenAnordnung weist dieser Geber einige entscheidende Vorteile auf:
-

groe Unempfindlichkeit gegen Verschmutzung der Elektroden;


die Elektroden sind leicht zu reinigen;
keine Mefehler durch polarisierte Elektroden bei hohen Leitfhigkeiten;
keine Strungen bei groen Kabellngen.

Der Geber arbeitet mit zwei Strom- und zwei Spannungselektroden. Gearbeitet wird mit einem Potentiostaten, der mit Hilfe einer variablen Klemmspannung an den Stromelektroden den Spannungsabfall zwischen den
Spannungselektroden stndig konstant regelt. Die Stromstrke wird gemessen.
Eine derart aufwendige Metechnik ist mit konventionellen Meumformern
nicht realisierbar. Heute arbeitet man mit modernen Mikroprozessor-Leitfhigkeits-Feldmeumformern mit paralleler Temperaturanzeige fr Mewertgeber mit Vier-Elektroden-Technik. Ein modernes Megert beinhaltet eine
intelligente Mewertaufbereitung ebenso wie einen hohen Bedienungskomfort und eine robuste, wetterfeste Konstruktion (strahlwasserdichtes Polyester-GFK-Gehuse, IP 65) . Die Mewertbertragung erfolgt ber strungssichere Analogausgnge (0 resp. 4 mA bis 20 mA). Der Ausgang ist vom
Eingang galvanisch getrennt. Die Berechnung des Leitfhigkeitswertes bei
Referenztemperatur erfolgt durch das Megert. Den Temperaturwert erhlt
es automatisch von einem im Mewertgeber integrierten Temperaturfhler.
Der Temperaturkoeffizient betrgt fr Abwasser in der Regel 2, 1 %/K bei
25C. Fr sehr genaue Messungen kann in vielen Fllen eine spezielle nichtlineare Temperaturfunktion fr die Umrechnung herangezogen werden. Zur
Anzeige kommt stets der Wert fr 25C.

41

Fr einige Abwsser braucht sich der Erfahrungswert von 2, 1 %/K als nicht
zutreffend zu erweisen. Der angezeigte x(25)-Wert ndert sich hier allein
aufgrund einer Temperaturnderung. Fr diese Fllei sind Gerte mit frei
einstellbaren Temperaturkoeffizienten von Vorteil. E:s gengt, bei diesen
Gerten den Koeffizienten so zu whlen, da immer der Leitfhigkeitswert
bei Referenztemperatur angezeigt wird.

Abb. 13: Eintauchgeber mit Vier-Elektroden-Anordnung

4.3

Untersuchungen an Lebensmitteln

4.3.1

Erfassung der Fleischbeschaffenheit b1~im Schwein

Im Schweinefleisch guter Qualitt luft nach der Schlachtung die Glycolyse


und Milchsurebildung langsam ab. Dagegen laufen diese Vorgnge im
Fleisch minderer Qualitt mit PSEEigenschaften (pale = bla, soft = weich,
exsudative = leicht entzndlich, wrig) rasch ab und verursachen Membranschdigungen der Muskelzellwnde. Dadurch kommt es rasch zum Austritt von Zellsaft in den auerzellulren Flssigkeitsraum. Die an sich isolie-

Abb. 14: Leitwert-Mezelle fr Fleisch

42

rende Wirkung der Zellwnde geht dadurch verloren und der elektrische
Widerstand des Fleisches sinkt. Mit Hilfe einer Leitwertmeeinrichtung kann
daher zwischen gutem, indifferentem und mangelhaftem Fleisch unterschieden werden. Als Mezelle dient eine Einstichmezelle mit zwei
getrennten spitzen Edelstahlelektroden.

4.3.2

Konduktometrische Milchuntersuchung zur Frh


erkennung kranker Euter von Khen

Kranke Euter (Mastitis) verursachen in der Milchviehhaltung infolge verminderter Milchleistung hohe Verluste.
Eine Frherkennung der Mastitis ist mit Hilfe von Leitfhigkeitsmessungen in
der Milch mglich und ermglicht so eine raschere und kostengnstigere Behandlung des Tieres. Schon im Frhstadium der Krankheit steigt nmlich der
Salzgehalt der Milch, whrend der Laktosegehalt sinkt.
Eine Kuh erkrankt nur sehr selten auf allen Eutervierteln zur gleichen Zeit.
Das erlaubt einen Vergleich der Leitfhigkeiten der Milchproben aus den vier
Vierteln und macht die Messung unabhngig von Ftterung, Rasse, Laktationsstadium usw. Weicht die Leitfhigkeit der Milch eines der vier Viertel um
mehr als 600 S/cm von den anderen drei Werten ab, so liegt hier wahrscheinlich eine subklinische Mastitis vor.

4.3.3

Bestimmung der Weinasche

Die Kenntnis des Aschegehaltes dient zur Beurteilung von Weinen. Die
klassischen Bestimmungsmethoden fr den Aschegehalt von Wein sind umstndlich und zeitaufwendig. In den letzten Jahren ist es gelungen, einen
quantitativen Zusammenhang zwischen dem Aschegehall von Wein einerseits und den metechnisch leicht zugnglichen Gren Leitfhigkeit, relative Dichte und Brechungsindex andererseits herzustellen.

4.3.4

Honig

Die elektrische Leitfhigkeit eines Honigs kann zur Unterscheidung von


Blten- und Honigtauhonigen oder zur Entdeckung von Verflschungen
durch Zuckerftterungshonig herangezogen werden. Nach Sammlung greren Erfahrungsmaterials drfte auch eine annhernd quantitative Feststellung kleiner Honiganteile aus gemischter Tracht mglich sein.

43

50 g Honig in ein 150 ml Becherglas einwiegen und mit 50 ml entionisiertem


Wasser vollstndig lsen. Die Leitfhigkeit der Honiglsung wird bei ca. 25C
gemessen. In der Literatur wird die elektrische Leitfhigkeit des Honigs in
10-4 S/cm angegeben. Diese Angabe entspricht dem mit einem Faktor 10
multiplizierten Wert in mS/cm.
0,81 mS/cm entsprechen 8, 1-10-4 S/cm
In der Literatur wurden folgende Angaben fr die verschiedenen Honigtypen
angegeben:

Tab. 7: Leitfhigkeiten verschiedener Honigtypen

Honigtyp

mS/cm

10-4 S/cm

Bltenhonig
(Gamander, Klee und Raps)

0,1 - 0,3

1- 3

Heidehonig

ca. 0,7

ca. 7

Honigtauhonig
(z.B. Fichte, Kiefer, Lrche
und Tanne)

>1

>10

Zuckerftterungshonig

< 0,1

<1

4.3.5

Aschebestimmung in Zucker

Zucker ist ein Nichtelektrolyt, der nach Lsung in entionisiertem Wasser


keine nderung der Leitfhigkeit bewirkt, wohl aber die gegebenenfalls enthaltene Asche. Zur Auswertung solcher Analysen sind Umrechnungsfaktoren
notwendig, die den Zusammenhang zwischen Leitfhigkeit und Konzentration der Verunreinigung herstellen. Im vorliegenden Fall ist dieser Faktor aus
vergleichenden Untersuchungen mit gravimetrischen Methoden zu ermitteln.

44

4.4

Konduktometrische Methoden

4.4.1

Reaktionskinetische Untersuchungen

Ein bekanntes Beispiel ist die Bestimmung der Verseifungsgeschwindigkeit


von Essigsurealkylestern in Abhngigkeit von der Struktur der Alkylreste.

CH 3

~o

C ;;.-+Na+ +OHOAlkyl

.......-:O
CH 3 - C ::..--+ + Alkvl - OH
o - Na
,

Der zeitliche Ablauf der Reaktion wird konduktometrisch verfolgt. Zur


Konzentrationsermittlung wird vorher eine Leitfhigkeits - Konzentrations Kennlinie aufgenommen, die den stofflichen Ausgangsbedingungen angepat ist. Die Ve rsuche werden bei verschiedenen Temperaturen wiederholt.
Ermittelt werden das Zeitgesetz, die Geschwindigkeitskonstanten und die
Aktivierungsparameter.
Ein anderes Beispiel ist die Bestimmung der Auflsungsgeschwindigkeit
eines im Wasser schwerlslichen Salzes mit Hilfe von Leitfhigkeitsmessungen. Ermittelt werden die Auflsekonstante und die Diffusionsschichtdicke in
Abhngigkeit beispielsweise von der Rhrgeschwindigkeit.

4.4.2

Bestimmung der Lslichkeit

Die Leitfhigkeitsmetechnik ist besonders geeignet zur Bestimmung der


Lslichkeit eines in reinem Wasser mig gut lslichen Salzes. Ist die
Gleichgewichtskonzentration des gelsten Salzes kleiner als 1 mmol/I, kann
man zur Ermittlung auf die in den Abschnitten "Konzentrationsmae" und
"Leitfhigkeitsangaben" wiedergegebenen Gleichungen zurckgreifen. Fr
ein einfach zusammengesetztes Salz A2K2+ gilt:
x

=c\A) z.(A)I A. (A) + c'\K) z(K) A (K)

Ceq

1000-x
+ A, (Anion)J

= [1: (Kation)

in mol/ 1

45

Die quivalentkonzentrationen von Anionen A und Kationen K sind hier


gleich.
Unter Zugrundelegung der stchiometrischen Zusammensetzung des Salzes
knnen aus der quivalentkonzentration die Stoffmengenkonzentrationen
der Ionen und schlielich das Lslichkeitsprodukt berechnet werden.

4.4.3

Konduktometrische Titration

Bei der konduktometrischen Titration (Leitfhigkeitstitration) registriert man


die nderung der Leitfhigkeit einer Lsung infolge der tropfenweise zugesetzten Malsung. Die Werte der Leitfhigkeit oder des Leitwertes werden
in Abhngigkeit von dem zugesetzten Volumen aufgetragen. In einfachen
Fllen ergeben sich zwei Geraden, die sich im quivalenzpunkt schneiden.
Das Prinzip der Methode soll an Hand einer Titration von Salzsure mit Natronlauge erlutert werden. Die Hydroxidionen der Natronlauge bilden mit
den Wasserstoffionen der Salzsure praktisch undissoziiertes Wasser:

Vorlage

Zugabe

Reaktionsprodukte

Endpunkt

Zugabe

Na OH

Abb. 15: Leitfhigkeit in Abhngigkeit vom zugesetzten Volumen bei der


Titration von Salzsure mit Natronlauge.

46

Zunchst wird das H+-Ion mit seiner hohen lonenquivalentleitfhigkeit


durch das Na+-lon mit geringerer lonenquivalentleitfhigkeit ersetzt. Die
Leitfhigkeit sinkt. Sie erreicht ihr Minimum am quivalenzpunkt, wo nur
Natriumchlorid zur Leitfhigkeit beitrgt. Nach Erreichen des quivalenzpunktes ruft die weitere Zugabe von Natronlauge wieder eine Erhhung der
Leitfhigkeit der Lsung hervor. Vergleiche Abbildung 15.
Die Titrationskurven bei Beteiligung schwacher Elektrolyte sind merklich gekrmmt. Bei hohem Fremdelektrolytgehalt knnen die Leitfhigkeitsnderungen durch Titration so gering werden, da die Endpunktsbestimmung deutlich erschwert wird.
Besonders wichtig ist die konduktometrische Fllungstitration, weil bei zahlreichen Fllungsreaktionen die geeigneten Farbindikatoren fehlen.

4.5

Verschiedenes

4.5.1

berwachung mikrobieller Aktivitten

Hufig besitzen die Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen eine hhere


Leitfhigkeit als das Substrat. In solchen Fllen kann die Aktivitt der Mikroorganismen ber Leitwertmessungen im Nhrmedium verfolgt werden.

4.5.2

Blutverlust

In manchen Fllen wird bei der Operation der Blutverlust dadurch bestimmt,
da man das ausgetretene Blut sammelt und es einschlielich der Wattetupfer in eine vorgegebene Menge destillierten Wassers einbringt. Die Leitfhigkeit dieser Lsung ist ein direktes Ma fr den Blutverlust.

4.5.3

Salzgehalt von Bden

Im Garten- und Ackerbau werden luftgetrocknete Erdproben zerkleinert und


in festgelegtem Verhltnis mit entionisiertem Wasser vermischt. Nach Absetzen der Feststoffe wird die Leitfhigkeit der klaren Lsung gemessen. Fr
unterschiedliche Gemse, Blumen und Getreide gelten bestimmte Mewerte
als vorteilhaft. Aus den Mewerten wird der Umfang der Dngung und Bewsserung abgeleitet.

47

4.5.4

berwachung von Oberflchenwssern

Flu- und Seewasser zeigen im ungestrten Zustand eine nur wenig


schwankende Leitfhigkeit. Ein Strfall wie die unbeabsichtigte Einleitung
von Prozewssern wird in der Regel zu einer erkennbaren Erhhung der
Leitfhigkeit an der Einleitstelle fhren. Daher sind Leitfhigkeitsmeeinrichtungen zur Selbstberwachung weit verbreitet.

4.5.5

Anionenchromatographie

Zur Bestimmung einiger Anionen in wrigen Lsungen dient die Anionenchromatographie. Dabei werden die Ionen flssigkeitschromatographisch mit
Hilfe einer Trennsule getrennt. Als stationre Phase dient meist ein Anionenaustauscher niedriger Kapazitt. Als mobile Phase (Eluent) kommen
wrige Lsungen von Salzen schwacher Suren in Frage. Die Detektion
erfolgt mit Hilfe von miniaturisierten Leitfhigkeitsdetektoren.

4.5.6

Bestimmung des Wassergehaltes

Bestimmungen des Wassergehaltes mit blichen Leitfhigkeits-Meeinrichtungen sind nur dann mglich, wenn die Grundsubstanz einen bestimmten
Elektrolyt-Anteil aufweist oder strukturbedingt eine Protonen-Leitfhigkeit
auftritt. In anderen Fllen sind Memethoden wie z.B. die Dekametrie anzuwenden.
Wassergehalt in Flssigkeiten
Ein Beispiel fr die Einsatzmglichkeiten der Leitfhigkeitsmessung ist die
Bestimmung des Wassergehaltes von Essigsure. Es liegt allerdings schon
im Grenzgebiet zur Isolations-Metechnik, wird doch bereits eine Auflsung
der Meeinrichtung von mindestens 0,001 S/cm bentigt.
Wassergehalt in Feststoffen
Wesentlich gnstiger als bei Flssigkeiten liegt der Mebereich bei Feststoffen. Schwieriger ist hier in der Regel die Probenvorbereitung, da eine gleichbleibende Dichte und homogene Mischung notwendig ist. Es werden teilweise Sonderausfhrungen von Mezellen bentigt.
- Seife: Die Messung erfolgt mit einer Einstich-Mezelle.
- Formsand : Im Gieereibetrieb wird der Formsand auf eine optimale Feuchtigkeit gebracht. Zwei Metallplatten in definiertem Abstand arbeiten als ZweiElektroden-Mezelle bei der Sandaufbereitung. Der Zusammenhang zwischen Leitfhigkeit und Sandfeuchtigkeit mu empirisch ermittelt werden.
48

4.5.7

Gasanalyse

Verschiedene Gase reagieren nach Auflsung in Wasser oder geeigneter


wriger Lsung derart, da eine Leitfhigkeitserhhung resultiert. Je nach
Art des Gases mu eine krzere oder lngere intensive Durchmischung von
Gas und Lsung erfolgen. Geeignete Gase sind Schwefeldioxid, Ammoniak,
Chlorwasserstoff, Kohlernstoffdioxid und hnliche.
Diese Gasmetechnik findet Anwendung in besonderen Fllen der Prozekontrolle.

4.5.8

Bestimmung der Porositt

Mit Hilfe von Leitwertmessungen ist es mglich, Aussagen ber die Porengre von porsen Memlbranen und dergleichen zu machen.

4.5.9

Konzentratiornsbestimmungen

Grundstzlich hngt die Leitfhigkeit von der Ionenkonzentration ab. Deshalb


ist es in bestimmten Fllen mglich, von der gemessenen Leitfhigkeit auf
eine Ionenkonzentration .zu schlieen.
Befindet sich in einem b1ekannten Lsungsmittel nur ein einziger Elektrolyt,
so ist die Leitfhigkeit eiin eindeutiges Ma fr die Konzentration des gelsten Stoffes. Zur Konzeintrationsbestimmung mu nur die zugehrige Leitfhigkeit bei der Meternperatur bekannt sein. Eventuell mu vorher die
Eigenleitfhigkeit des Lsungsmittels vom Mewert subtrahiert werden.
Bei Elektrolyten mit einBm Maximum im Leitfhigkeitsverlauf (siehe Abbildung 4) ist gegebenenfaills eine Verdnnung vorzunehmen. Andernfalls ist
die Leitfhigkeit doppeld1autig hinsichtlich ihrer Aussage ber die Konzentration.

4.5.10

Abdampfrc~'stand

Die Bestimmung des Ab1dampfrckstandes bzw. des Filtrattrockenrckstandes ist ein genormtes Verfahren.
Das Normverfahren erfat die volumenbezogene, nach einem festgelegten
Filtrier- und Trocknung:sverfahren zurckgebliebene Masse an gelsten
Wasserinhaltsstoffen, soweit sie unter den Bedingungen dieses Verfahrens

49

nicht flchtig sind. Der Filtrattrockenrckstand wird auf das Volumen der eingesetzten filtrierten Wasserprobe bezogen und in mg/1 angegeben.
In den USA bezeichnet man eine vergleichbare Megre mit "Total Dissolved Solids" (TOS).
Die Bestimmung des Filtrattrockenrckstandes (Abdampfrckstandes) ist
stets mit einem groen Arbeits- und Zeitaufwand verbunden. Als praktisches
und sehr schnelles Alternativverfahren zu der oben angegebenen gravimetrischen Memethode eignet sich das konduktometrische Bestimmungsverfahren.
Bei der konduktometrischen Messung berechnet das Megert den Filtrattrockenrckstand (Abdampfrckstand) aus der elektrischen Leitfhigkeit der
Melsung. Fr die Umrechnung gengt ein einfacher Multiplikationsfaktor f
zwischen 0,5 und 1,0. Der genaue Faktor hngt von der Zusammensetzung
des zu untersuchenden Wassers ab und mu fr jeden Wassertyp bestimmt
werden.

4.5.11

Messung in sehr kleinen Probemengen

Fr die Bestimmung der elektrischen Leitfhigkeit in sehr kleinen Probemengen bietet WTW eine t!iemostatisierbare Miniatur-Leitfhigkeits-Mezelle an .
Die Zelle ist fr den Durchflubetrieb und die Einzelmessung gleichermaen
geeignet. Definierte, probencharakteristische Mewerte werden sowohl in
ruhendem wie auch in strmendem Medium ab 20 Mikroliter Probevolumen
erhalten. Die notwendigerweise kleinen Abmessungen der beiden StiftElektroden bewirken allerdings insbesondere bei hohen Leitfhigkeiten eine
starke Zellpolarisation: Im Gegensatz zu den herkmmlichen Platten- oder
Ring-Elektroden wird aus diesem Grunde mit solchen Mikroelektroden eine
zu niedrige Leitfhigkeit ermittelt. Verbindet man jedoch den Miniatur-Sensor
mit einem Mikroprozessor-Hochleistungs-Konduktometer, so kann die unvermeidbare Zellpolarisation des Miniatur-Sensors exakt kompensiert werden.
Das programmierte Mikroprozessor-Gert zeigt auch in diesem Fall die
wahre Leitfhigkeit des untersuchten Mediums an.
Viele zum Beispiel in der Chromatographie verwendete Elektrolyte weisen
hinsichtlich ihres Polarisationsverhaltens gegenber dem Miniatur-Sensor
weitgehend kollektive Eigenschaften auf, so da fr einen groen Anwendungsbereich der Sensor nur in einem typischen Medium kalibriert werden
mu.
Basis der Polarisationskompensation ist die Fhigkeit eines MikroprozessorHochleistungs-Konduktometers, nichtlineare Zusammenhnge auswerten zu
knnen. Daher ist es einem solchen Gert mglich - auch bei Verwendung

50

der Miniaturzelle - das Leitfhigkeitssignal in eine Konzentrationsangabe umzuwandeln, wenn die notwendigen Randbedingungen eingehalten sind.
Selbstverstndlich gestattet es ein derartiges Gert, die Zellenkonstante des
Miniatur-Sensors zu kontrollieren und die Polarisationskoeffizienten fr jedes
beliebige Fluid individuell zu bestimmen.

Auswahl von Leitfhigkeitsmeeinrichtungen

Die nun im folgenden gegebenen Hinweise beziehen sich im wesentlichen


auf Messungen im Labor, da die Anforderungen der stationren Betriebsmetechnik in jedem Einzelfall detailliert abgeklrt werden mssen. Nachfolgend eine Wegleitung zur Auswahl.

5.1

Auswahl von Megerten

Grundstzlich kann man whlen zwischen Mikroprozessor-Konduktometern


und konventionellen Leitfhigkeitsmegerten. Die konventionellen Gerte
erfordern die Bettigung mehrerer Einstellelemente des Gertes zur Kalibrierung, Messung und Temperaturkompensation. Bei Mikroprozessor-Gerten
erfolgt diese Einstellung auf Tastendruck. Diese Gerte haben gegenber
den konventionellen Meeinrichtungen in der Regel einen erheblich erweiterten Anwendungsbereich. Ansonsten unterscheiden sich die verschiedenen
Gertetypen in der Auflsung der digitalen Anzeige und der Genauigkeit des
Mewertes. Sie unterscheiden sich auch darin, ob ein Schreiberanschlu
oder ein Temperaturfhleranschlu vorhanden ist, ob der Temperaturkoeffizient, die Zellenkonstante oder die Bezugstemperatur frei whlbar sind oder
nicht.
Nach anderen Gesichtspunkten kann man whlen zwischen einfachen Przisions-Taschengerten, wetterfesten und robusten Feldmegerten, kostengnstigen Laborgerten und Hochleistungs-Leitfhigkeitsanalysatoren.

5.2

Auswahl von Mezellen

Die Auswahl der geeigneten Mezelle hngt primr von dem zu erwartenden
Leitfhigkeitswert ab. Niedrige Leitfhigkeiten erfordern andere Mezellen
als hohe. Mit welchen Leitfhigkeitswerten man in welchem wrigen Medium zu rechnen hat, geht aus der folgenden Graphik hervor; der Tabelle 8
kann man einige konkrete Zahlenwerte entnehmen.

51

S/cm

mS/cm
1 3 10 30 100

0,1 0,3 1 3 10 30 100


1

1
1

1000
1

Speisewasser fr Wasserrohrkessel
1

1 Vollentsalzung Ionenaustauscher
1

1 Regenwasser

~Trinkwasser
1

1kommunales Abwasser

1
1

Brackwasser , Meerwasser
1

1Oberflchenwsser

industrielles Prozewsser
1

1
1

konzentrierte Suren u. Laugen


1

1
1

Abb. 16: Leitfhigkeitsbereiche verschiedener Wsser und wriger


Lsungen

52

Tab. 8: Ausgewhlte Leitfhigkeitswerte


Reinstwasser
10c
18c
25c

0,0285 S/cm
0,0441 S/cm
0,0548 S/cm

gewhnliches destilliertes Wasser

20c

0,5 ... 5 S/cm

Regenwasser
Koblenz
Hall in Tirol

20c
20c

65 ... 100 S/cm


35 ... 70 S/cm

Fluwasser
Rhein km 90,7
km 590,3
km 865
Isar (Sylvenstein, Winter)

20c
20c
20c
20c

292
631
745
320

S/cm
S/cm
S/cm
S/cm

Vollentsalzungsanlage (Beispiel)
nach Regeneration
50 "o Erschpfung
70 % Erschpfung
90 Erschpfung

1s 0 c
1s0 c
18c
rn c

0,06
. 0, 1
<'. 1
<1 0

S/cm
S/cm
S/cm
S/cm

Wasser fr analytische Zwecke


Qualitt 1
Qualitt 2
Qualitt 3

nach DIN ISO 3696


25c
25c
25c

maximal 0,1* S/cm


maximal 1 S/cm
S/cm
maximal 5

* frisch hergestellt

Seewasser
Walchensee, 30 m Tiefe
Bodensee, 250 m Tiefe
Vierwaldsttter See, O m

20c
20c
20c

250 S/cm
300 S/cm
205 S/cm

Meerwasser
Mittelwert
Persischer Golf

21c
20c

42
72

20c
20c

100 ... 1000 S/cm


450 S/cm

(20C)

2000 S/cm

Trinl<Wasser
Durchschnittswerte
Mnchener Leitungswasser
Grenzwert nach Trinkwasserverordnung

53

mS/cm
mS/cm

In Tabelle 9 sind fr die gngigen Leitfhigkeitsmezellen die empfohlenen


Mebereiche angegeben.

Tab. 9: Zellenkonstanten und Mebereiche von Leitfhigkeitsmezellen

LF Mezelle

Zellenkonstante
in cm-1

Elektrode
(Elektrodenzahl)

Mebereich

LTA 10

ca. 10

Platin, plati niert (2)

10

S/cm bis 1000 mS/cm

LTA 1

ca. 1

Platin, platiniert (2)

10

S/cm bis

50 mS/cm

LTA 0,1

ca. 0,1

Platin. platiniert (2)

S/cm bis

1 mS/cm

TetraCon 96

ca. 0,6

Kunstkohle (4)

S/cm bis 1000 ms/cm

TetraCon L

ca. 1

Platin, blank (4)

S/cm bis 1000 mS/cm

TetraCon DU

ca. 0,8

Kunstkohle (4)

S/cm bis 1000 mS/cm

LDM/S

ca. 8

Platin. platiniert (2)

LR 01/T

ca. 0,1

Edelstahl (2)

0,01

LR 001fT

ca. 0,01

Edelstahl (2)

100

S/cm bis

50 mS/cm

S/cm bis

100 S/cm

0,001 S/cm bis

10 S/cm

Neben dem Mebereichsumfang sind weitere wichtige Eigenschaften der


Mezellen zu bercksichtigen:
-

mechanische Reinigungsmglichkeit;
zeitliche Konstanz der Kennlinie;
Verschleppung von Verunreinigungen;
integrierter Temperaturfhler;
Durchflumessung;
Bruchfestigkeit;
Korrosionsbestndigkeit;
Temperaturausgleich zwischen Probe und Mezelle.

Tabelle 10 gibt Auskunft, welche dieser Eigenschaften fr welche Mezelle


zutrifft.

54

Tab. 10: Eigenschaften von Leitfhigkeitsmezellen


Mezelle

mechanische
Reinigungsmglichkeit

zeitliche Konstanz der


Kennlinie

Verschleppung
von Verunreinigungen

integrierter
Temperaturfhler

einsetzbar als
Durchfluzelle

Bruch
festigkeit

LTA 10

nein

mig

stark

nein

nein

LTA 1

nein

mig

stark

nein

LTA0,1

nein

mig

stark

TetraCon 96

ja

sehr hoch

TetraCon L

ja

TetraCon DU

Korrosionsbestndigkeit

nein

Temperaturausgleich zwischen
Probe und Mezelle
mig

nein

nein

mig

ja

nein

nein

nein

mig

ja

mig

ja

nein

ja

irrelevant

ja

sehr hoch

gering

ja

nein

nein

irrelevant

ja

nein

sehr hoch

mig

ja

ja

ja

irrelevant

ja

LDM/S

nein

mig

stark

nein

ja

nein

mig

ja

LA 01/T

ja

gut

gering

ja

ja

ja

irrelevant

ja

LR 001/T

ja

gut

gering

ja

ja

ja

irrelevant

ja

ja

NORMEN
DIN 38404 Teil 8 (9.1985): Deutsche Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung. Physikalische und physikalisch-chemische
Kenngren (Gruppe C). Bestimmung der elektrischen Leitfhigkeit (C 8)
DIN 53114 (9.1990): Papier, Pappe und Zellstoff; Bestimmung der Leitfhigkeit von wrigen Extrakten; ISO 6587: 1980 modifiziert
DIN 53779 (3.1979): Bestimmung der elektrischen Leitfhigkeit und des spezifischen elektrischen Widerstandes von wrigen Auszgen
DIN IEC 746 Teil 3 (1 .1988): Angabe des Betriebsverhaltens von elektrochemischen Analysatoren; Elektrolytische Leitfhigkeit (Identisch mit IEC
746-3 Ausgabe 1985)
DIN ISO 3696 (6.1991 ): Wasser fr analytische Zwecke, Anforderungen und
Prfungen (Identisch mit ISO 3696: 1987)
DIN VDE 0303 Teil 33 (4.1991): Prfung von Isolierstoffen; Prfverfahren zur
Bestimmung ionischer Verunreinigungen in Elektroisolierstoffen durch flssige
Auszge. Identisch mit IEC 589: 1977 (Stand: 1978)
ISO 7888 (5.1985): Water quality - Determination of electrical conductivity

56

S1tichwortverzeichn is
Abdampfrckstand
Abwasserbehandlungsanlagen
Anionenchromatographie
quivalentkonzentration
quivalentleitfhigkeit

49;50
41
48
9;21;22; 23; 46
9; 22;23

Betriebskontrolle
Blutwsche
Bden

39
39
47

Dissoziationsgrad

9;26

Ersatzschaltbild

30;31

Fleischbeschaffenheit

42

Gasanalyse

49

Hansen-Connector
Honig

40
43;44

lonenquivalentleitfhigkeit

9;23;24; 47

Kabelwiderstand
Kalibrierlsungen
Kalibrierung
Kohlenstoffdioxid
Konduktometer
Kontinuierliche Messung
Konzentrationsbestimmungen
Konzentrationsmae
Kunstkohle

14
18;24
6;7;29; 51
49
12; 18; 19;20; 30;50
41
49
3;21
33;36; 37; 54

Lebensmittel
Leitfhigkeitsangaben
Leitfhigkeitstitration
Leitwert
Lslichkeit
Lsungsmittel
Luftblasen

42
22;45
46
5;6; 8; 15; 19; 20;34;42;46
45
26; 38; 49
35

Massenkonzentration
Mastitis
Meerwasser
Mehrstoffsysteme

21
43
12; 53
40
57

Mezellen
Mikroorganismen
Miniatur-Leitfhigkeits-Mezelle
Molalitt

3;6; 13; 15; 17; 18;37;48; 51;54


47
50
22

Natrliche Wsser
Nickel

25
14

Oberflchen wsser

48

parts per million


Platin
Platinierung
Polarisation
Polarisationswiderstand
Porositt

21
32;33;36;54
14; 33;34
13; 33
30; 31;32
49

Referenztemperatur
Reinheitskontrolle
Reinstwsser

11; 12;20;28;36;41;42
37;38
27

Salinitt
Salzgehalt
Schnittstelle
Stahl
Stoffmengenkonzentration
Stromleitung

28;29
43;47
20
13; 14;33
21; 27
8

Temperatur
Temperaturkoeffizient
Temperaturkompensation
Titration
Total Dissolved Solids

9; 11;20;24; 25;26; 28; 29;36


12; 19; 36; 41; 51
11 ; 12; 19; 20; 25; 34; 51
46;47
50

Verseifungsgeschwindigkeit
Vier-Elektroden-Mezellen
Vier-Leiter-Metechnik

Wassergehalt
Weinasche

48
43

Zellenkonstante
Zucker
Zwei-Elektroden-Mezellen

33;34;51
44
13; 15

45
14

58

Werk:

WTW Wissenschaftlich-Technische Werksttten GmbH


D-82362 Weilheim i. OB, Dr.-Karl-Slevogt-Str. 1
e (0881) 183-0, Fax (0881) 62539

Bei Rckfragen wenden Sie sich bitte an die technischen Kundenberater im Hause wrw
bzw. die technischen Auendienst- Mitarbeiter unserer WTW-Bros.

WTW-Bros:
04720 Ziegra-Knobelsdorf, Andreas Pelz
Waldheimer Strae 5
e (03 43 27) 9 11 64

65468 Trebur, Uwe Hartmann


Taunusstrae 8
e (06147) 7016

06246 Bad Lauchstdt, Dr. W. Erbe


Ehrlichweg 15
e (034635) 214 70

67482 Venningen, Alexander Ploss


Im Trnkweg 13
e (06323) 7855

14532 Kleinmachnow, H.- J. Mitterlechner


Promenadenweg 103
e (033203) 70393

71069 Sindelfingen, H. Jagusch


Haigerlocher Strae 15
e (07031) 674708

21077 Hamburg, Lorenz Lorenzen


Scharfsche Schlucht 1A
e (040) 76092 66

82362 Weilheim, Georg Schttl


Rmerstrae 12
e (0881) 9096884

30453 Hannover, Marco Riemer


Negenstrae 10 B
e (0511) 4840600

89160 Dornstadt, Frank Busch


In den Rosenckern 15
e (073 48) 2 3920

46537 Dinslaken, Axel Kluge


Friedrich-Hebbel-Strae 31
e (02064) 72828

90537 Feucht, Helmut Hopp


Unterer Zeidlerweg 4
e (O 91 28) 44 09

53557 Bad Hnningen, Rudolf P. Weiler


Markenweg 57
e (02635) 3430
58239 Schwerte, Ullrich Duckstein
Weidenweg 7
e (02304) 6 7949

sterreich: 1110 Wien, WTW Me- und Analysengerte Gesellschaft mbH


Simmeringer Hauptstrae 113,
a (02 22) 7 49 10 62, 7 49 1o63, Fax (02 22) 7 4912 86

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Wissenschaftlich-Technische

Wec~sttten

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