*DE102005059614A120070614*

(19)
Bundesrepublik Deutschland
(10) DE 10 2005 059 614 A1 2007.06.14
Deutsches Patent- und Markenamt

(12) Offenlegungsschrift

(21) Aktenzeichen: 10 2005 059 614.2 (51) Int Cl.8: B05D 7/14 (2006.01)
(22) Anmeldetag: 12.12.2005 C23F 15/00 (2006.01)
(43) Offenlegungstag: 14.06.2007

(71) Anmelder: (72) Erfinder:

NANO-X GmbH, 66130 Saarbrücken, DE Reuter, Nicole, Sarreguemines, FR; Sepeur,
Stefan, Dr., 66787 Wadgassen, DE; Goedicke,
(74) Vertreter: Stefan, Dr., 66540 Neunkirchen, DE
Patentanwaltskanzlei Vièl & Wieske, 66119
Saarbrücken (56) Für die Beurteilung der Patentfähigkeit in Betracht
gezogene Druckschriften:
DE 199 51 133 A1
DE 102 02 543 A1
WO 00/32 351 A2

Die folgenden Angaben sind den vom Anmelder eingereichten Unterlagen entnommen
Prüfungsantrag gemäß § 44 PatG ist gestellt.
(54) Bezeichnung: Beschichtungsmaterial zum Schutz von Metallen, insbesondere Stahl, vor Korrosion und/oder
Verzunderung, Verfahren zum Beschichten von Metallen und Metallelement
(57) Zusammenfassung: Die Erfindung betrifft ein Be-
schichtungsmaterial zum Schutz von Metallen, insbeson-
dere Stahl, vor Korrosion und/oder Verzunderung, ein Ver-
fahren zum Beschichten von Metallen und ein Metallele-
ment.
Um ein Beschichtungsmaterial zu schaffen, das Stahl vor
Korrosion und/oder Verzunderung schützt und nach Wär-
mebehandlung des beschichteten Stahls bei Temperaturen
oberhalb 800°C noch schweißbar ist, wird vorgeschlagen,
dass Mittel zum Erreichen einer Schweißbarkeit, insbeson-
dere mittels Punktschweißverfahren, des aufgetragenen
Beschichtungsmaterials vorgesehen sind, dass das Be-
schichtungsmaterial auf nasschemischem Wege auftrag-
bar ist, dass sich das Beschichtungsmaterial bei Hochtem-
peraturprozessen von mehr als 600°C in seiner Struktur
verändert und als Haftgrund für weitere Beschichtungsma-
terialien geeignet ist.
Überraschenderweise zeigte sich, dass durch Verwendung
eines geeigneten Bindemittels mit einem geeigneten Füll-
stoff während der Hochtemperaturbehandlung eines Här-
tungsprozesses die erfindungsgemäßen Beschichtungen
sich derart umwandeln, dass elektrisch leitfähige Reakti-
onsschichten entstehen, die sich gemeinsam mit dem Me-
tallsubstrat auch nach Behandlung bei Temperaturen über
800°C schweißen und insbesondere punktschweißen las-
sen.

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Beschreibung
[0001] Die Erfindung betrifft ein Beschichtungsma-
terial zum Schutz von Metallen, insbesondere Stahl,
vor Korrosion und/oder Verzunderung, ein Verfahren
zum Beschichten von Metallen und ein Metallele-
ment.
[0002] Tragende Stahlteile, wie etwa Karosserietei-
le in der Autoindustrie, werden vielfach aus hochfes-
ten Vergütungsstählen hergestellt. Dabei wird der
Stahl durch Glühen bei Temperaturen oberhalb
800–900°C in den austenitischen Bereich überführt,
warm umgeformt und anschließend mit einer ausrei-
chend großen Abkühlgeschwindigkeit wieder abge-
kühlt, um die Ausbildung einer martensitischen,
hochfesten Gefügestruktur zu erreichen. Findet die
Abkühlung und somit Härtung im Umformwerkzeug
statt, spricht man vom Formhärten. Mit diesem Ver-
fahren können hochfeste Bauteile hergestellt wer-
den. Für die Herstellung größerer Bauteile bzw. von
Bauteilen mit komplexer Geometrie kommt zuneh-
mend ein zweistufiger Umformprozeß mit einer Vor-
formung bei Raumtemperatur (Kaltumformung) mit
nachgeschalteter Warmumformung (Formhärten)
des Vorziehteils zum Einsatz. Ein generelles Problem
bei der Warmumformung ist das Verzundern der
Stahloberfläche.
[0003] Unter Verzundern bzw. Verzunderung ver-
steht man die Oxydation von Metallen durch direkte
Reaktion mit Luftsauerstoff bei höheren Temperatu-
ren. Die an der Stahloberfläche entstehende Zunder-
schicht ist hart und spröde und platzt bevorzugt beim
Wiederabkühlen schollenförmig vom Grundwerkstoff
ab.
[0004] Die Zunderschicht beschädigt sowohl die
Bauteile als auch die Umformwerkzeuge, die nach je-
dem Umformschritt von abgefallenem Zunder gerei-
nigt werden müssen. Mit ungeschützten Blechen ist
daher das Formhärten von Bauteilen mit entspre-
chenden Stückzahlen des Serienbetriebs extrem er-
schwert. Zudem muß der Zunder zur Erzielung eines
ausreichenden Korrosionsschutzes vor der Weiter-
verarbeitung der Bauteile abgestrahlt werden, da er
keine geeignete Basis für Folgeprozesse wie Phos-
phatierung und kataphoretische Tauchlackierung
darstellt.
[0005] Aus dem Stand der Technik sind Schutzüber-
züge für den Korrosionsschutz von Stahl bekannt.
Metallüberzüge aus Aluminium bzw. Aluminiumlegie-
rungen und Zink bzw. Zinklegierungen können durch
Schmelztauchverfahren oder galvanisch auf dem
Stahl abgeschieden werden.
[0006] In der Anmeldung EP 1 013 785 A1 ist die
Beschichtung von warmgewalztem Blech mit einem
Metall bzw. einer Metallegierung beschrieben. Es
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handelt sich dabei um eine Schicht aus Aluminium
bzw. einer Legierung aus Aluminium, Eisen und Sili-
zium, die im Schmelztauchverfahren (Feueraluminie-
rung) appliziert wird. Eine solche Schutzschicht bietet
zwar einen wirkungsvollen Schutz gegenüber Ver-
zunderung beim Erhitzen auf Austenitisierungstem-
peratur, ist jedoch in ihrer praktischen Anwendung
beim Preßhärten eingeschränkt, was sich besonders
beim Formen komplexer Geometrien bemerkbar
macht. In der DE 102 46 614 A1 wird erwähnt, daß
sich bei dem in EP 1 013 785 A1 beschriebenen
Tauchverfahren schon beim Beschichtungsvorgang
zwischen dem Stahl und der eigentlichen Beschich-
tung eine intermetallische Legierungsphase bilden
würde, welche hart und spröde sei und beim Kaltver-
formen reißen würde. Die dabei entstehenden Mikro-
risse würden dazu führen, daß sich die Beschichtung
vom Grundwerkstoff löst und somit ihre Schutzfunkti-
on verliert. Aus dieser Beschreibung und praktischen
Erfahrungen beim Umformen von Stahlplatinen bzw.
-teilen ergibt sich, daß die Feueraluminierung nicht
für die Kaltumformung und somit auch nicht für einen
zweistufigen Kalt- und Warmumformprozeß geeignet
ist. In der DE 102 46 614 A1 sollen diese Probleme
durch das Aufbringen einer metallischen Schutz-
schicht mit einem galvanischen Verfahren aus einer
organischen, nicht wäßrigen Lösung gelöst werden.
Es sollen hierbei Schichten aus Aluminium bzw. einer
Aluminiumlegierung oder Zink- bzw. Zinklegierung
abgeschieden werden. Die galvanische Abscheidung
von Aluminium auf Stahl ist jedoch ein sehr aufwen-
diger und teurer Prozeß.
[0007] Bei der Verwendung von Zink- und Zinklegie-
rungen hingegen wird der Einsatz in der Warmumfor-
mung darüber hinaus stark eingeschränkt, da das
Zink beim Aufheizen größtenteils oxydiert bzw. unter
Schutzgasatmosphäre abdampft.
[0008] In den Anmeldungen WO 2005/021820 A1,
WO 2005/021821 A1 und WO 2005/021822 A1 wer-
den Verfahren zur Herstellung verschiedener gehär-
teter Stahlteile beschrieben. Dabei wird auf den Stahl
jeweils eine Schutzschicht bestehend aus Zink in
Verbindung mit einem weiteren sauerstoffaffinen Ele-
ment (vor allem Aluminium) aufgebracht. Diese
Schutzschicht wird in WO 2005/021821 A1 in einem
Schmelztauchverfahren, in WO 2005/021820 A1 und
WO 2005/021822 A1 in einem Schmelztauch- oder
galvanischen Verfahren aufgebracht. Allen hier be-
schriebenen Beschichtungen, die als Hauptelement
Zink enthalten, ist jedoch gemeinsam, daß diese bei
den für einen Formhärteprozeß benötigten Austeniti-
sierungstemperaturen sehr empfindlich gegenüber
Oxydation und Abdampfen sind und bei den gerings-
ten Verschmutzungen (z.B. Staub) an der Oberfläche
Brandstellen entstehen, welche zu Bauteileausschuß
führen.
[0009] Aus der DE 100 39 404 A1 ist ein Verfahren
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zur Herstellung von Pigmente oder Füllstoffen enthal-
tenden Zusammensetzungen auf der Grundlage von
Polysiloxanen mittels des Sol-Gel-Prozesses be-
kannt, bei dem in einem ersten Schritt Epoxygruppen
enthaltende Organosilane (Alkoxysilane) zu einem
Sol hydrolysiert und das Sol in einem zweiten Schritt
in ein Gel überführt wird, wobei Pigmente oder Füll-
stoffe eines mittleren Teilchendurchmessers von min-
destens 500 nm und gegebenenfalls ein aromati-
sches Polyol mit einem durchschnittlichen Molge-
wicht von höchstens 1.000 eingesetzt werden.
[0010] Die DE 199 40 857 A1 beschreibt einen
Sol-Gel-Beschichtungsstoff für einschichtig oder
mehrschichtig lackierte Substrate, insbesondere Au-
tomobilkarrosserien, der es insbesondere ermögli-
chen soll, nachträglich in möglichst kurzer Zeit einen
kratzfesten Überzug auf fertige, bereits ausgehärtete
Lackierungen aufzubringen, ohne daß dabei Haf-
tungsprobleme entstehen. Hierzu wird eine siloxan-
haltige Lackformulierung mit organischen Bestand-
teilen modifiziert. Der Sol-Gel-Beschichtungsstoff
enthält als wesentliche Bestandteile eine Acrylatco-
polymerisatlösung und ein Sol.
[0011] In der DE 198 13 709 A1 wird ein Verfahren
zum Schutz eines metallischen Substrats vor Korro-
sion beschrieben, bei dem man auf das Substrat eine
Beschichtungszusammensetzung auf der Basis von
durch Hydrolyse- und Kondensationsprozessen her-
gestellten (Hetero)Polysiloxanen aufbringt und här-
tet, wobei die Beschichtungszusammensetzung min-
destens eine Spezies Z umfaßt, die mit dem Metall
unter Bildung einer Spezies Y, die eine negativere Bil-
dungsenthalpie als die Spezies X aufweist, reagiert,
bzw. wechselwirkt. Die Beschichtungszusammenset-
zung ist naßchemisch aufbringbar. Eine Schweißbar-
keit oder gar Punktschweißbarkeit wird nicht be-
schrieben.
[0012] Aus der DE 101 49 148 A1 ist ein Verfahren
zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit
einer wässrigen Zusammensetzung bekannt, die
mindestens einen organischen Filmbildner, mindes-
tens eine anorganische Verbindung in Partikelform
und mindestens ein Gleitmittel enthält. Bei der Zu-
sammensetzung der DE 101 61 383 A1 liegt neben
dem organischen Filmbildner ein Gehalt an Kationen
und/oder Hexafluorokomplexen von Kationen sowie
mindestens eine anorganische Verbindung in Parti-
kelform vor.
[0013] In der DE 101 41 687 A1 wird ein Siliciumver-
bindungen enthaltendes Mittel beschrieben, das im
wesentlichen für die Erzeugung einer Beschichtung
auf Oberflächen sowei als Rohstoff für Lacke verwen-
det wird. Es enthält als Reaktionsgemisch mindes-
tens ein Alkyltialkoxysilan, mindestens ein Alkoxysi-
lan und/oder mindestens ein Tetraalkoxysilan, min-
destens ein wasserhaltiges Kieselsäuresol, mindes-
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tens eine Säure und mindestens einen Alkohol oder
mindestens einen Glykol.
[0014] Aus der DE 100 27 265 A1 sind mit farb- oder
effektgebenden Mehrschichtlackierungen beschich-
tete Aluminiumcoils bekannt, die auf mindestens ei-
ner ihrer Oberflächen eine Kombinationseffektschicht
aufweisen, welche aus einer pigmentierten Pulver-
slurry, einer Klarlackierung und einem Sealer auf der
Basis organisch modifizierter Keramikmaterialien be-
steht.
[0015] Die EP 0 610 831 A2 beschreibt ein Verfah-
ren zur Herstellung funktioneller Beschichtungen mit
organofunktionellen Silanen einer Metallverbindung
und schwerflüchtigen Oxiden, wobei man eine hydro-
lytische Kondensation durchführt, zum dem hydroly-
tischen Kondensat ein organisches vernetzbares
Präpolymer zugibt und die so erhaltene Beschich-
tungslösung auf ein Substrat aufbringt und anschlie-
ßend aushärtet.
[0016] In der WO 95/13326 A1 wird ein Verfahren
zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der
Basis von hydrolysierbaren Silanen mit Epoxidgrup-
pen, bie dem einer vorhydrolysierten Siliciumverbin-
dung ein teilchenförmiges Material, ein vorzugsweise
nicht-ionisches Tensid ode rein aromatisches Polyol
zugegeben wird, um Beschichtungen mit hoher
Kratzfestigkeit, lanzeit-hydrophilen Eigenschaften,
korrosionsinhibierenden Eigenschaften, guter Haf-
tung und Transparenz zu erhalten.
[0017] Im Bereich naßchemisch aufzutragender
Korrosionsschutzschichten sind beispielsweise orga-
nische Schutzüberzüge, zum Teil mit Zinkpigmenten
gefüllte Schutzlacke, bekannt. Diese bieten vorzugs-
weise als zusätzliche Versiegelung auf einer im
Schmelztauchverfahren oder galvanisch verzinkten
Stahloberfläche einen guten Korrosionsschutz für
Niedertemperaturanwendungen, können jedoch auf-
grund ihrer nicht ausreichenden Temperaturbestän-
digkeit nicht für Warmumform- und Formhärteprozes-
se oberhalb 800°C eingesetzt werden. Gleiches gilt
für eine Vielzahl von Korrosionsschutzbeschichtun-
gen auf organischer oder Sol-Gel-Basis.
[0018] Im Stand der Technik sind derzeit keine naß-
chemisch aufzutragenden Beschichtungsmaterialien
bekannt, die Stahl vor Korrosion und/oder Verzunde-
rung schützen und nach Wärmebehandlung des be-
schichteten Stahls bei Temperaturen oberhalb 600°C
noch schweißbar sind. Diese Schweißbarkeit umfaßt
insbesondere die Eignung eines beschichteten
Stahlteils nach Wärmebehandlung zum Punkt-
schweißen, für die eine ausreichende elektrische
Leitfähigkeit der Schicht in Verbund mit dem Bauteil
auch nach der genannten Wärmebehandlung not-
wendig ist.
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[0019] Aufgabe der Erfindung ist es somit, ein Be-
schichtungsmaterial zu schaffen, das nach einer
Wärmebehandlung des hiermit beschichteten Stahls
noch ein Schweißen, insbesondere ein Punktschwei-
ßen, ermöglicht.
[0020] Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß da-
durch gelöst, daß Mittel zum Erreichen einer
Schweißbarkeit, insbesondere mittels Punktschweiß-
verfahren, des aufgetragenen Beschichtungsmateri-
als vorgesehen sind, daß das Beschichtungsmaterial
auf naßchemischem Wege auftragbar ist, daß sich
das Beschichtungsmaterial bei Hochtemperaturpro-
zessen von mehr als 600°C in seiner Struktur verän-
dert, und als Haftgrund für weitere Beschichtungsma-
terialien geeignet ist.
[0021] Überraschenderweise zeigte sich, daß es
durchaus möglich ist, naßchemisch auftragbares Be-
schichtungsmaterial zur Verfügung zu steilen, das ei-
nen guten Verzunderungsschutz bietet und zudem
schweißbar, auch punktschweißbar ist.
[0022] Eine Ausführungsform der Erfindung besteht
darin, daß zum Erreichen der Schweißbarkeit ein
leicht zu oxidierendes organisches oder anorga-
nisch-organisches Bindemittel mit leicht zu oxidieren-
den organischen Anteilen mit einem elektrisch leitfä-
higen metallischen oder nichtmetallischen Füllstoff
verbunden ist.
[0023] Durch Verwendung eines geeigneten Binde-
mittels mit einem geeigneten Füllstoff wandelt sich
während der Hochtemperaturbehandlung eines Här-
tungsprozesses das erfindungsgemäße Beschich-
tungsmaterial derart um, daß elektrisch leitfähige Re-
aktionsschichten entstehen, die sich gemeinsam mit
dem Metallsubstrat auch nach Behandlung bei Tem-
peraturen über 800°C schweißen und insbesondere
punktschweißen lassen. Im Hochtemperaturprozeß
wird das Bindemittel bei einer Temperatur von mehr
als 600°C in einem Zeitraum von weniger als 10 min
oxidiert. Die organischen Bestandteile verbrennen zu
gasförmigen Produkten sowie zu elektrisch leitfähi-
gem Ruß. Während der Verbrennung der organi-
schen Bestandteile entsteht in der Schicht eine redu-
zierende Atmosphäre, die die Metallpigmente vor
Oxidation während des Hochtemperaturprozesses
schützt. Die in der Schicht enthaltenen Metallpigmen-
te bzw. nichtmetallischen elektrisch leitfähigen Parti-
kel verbinden sich nach oxidativer Entfernung elek-
trisch isolierender Schichtbestandteile mit der Subst-
ratoberfläche zu einer elektrisch leitfähigen Oberflä-
che.
[0024] Gegenüber den aus dem Stand der Technik
bekannten nicht naßchemisch aufzubringenden
Schichten besitzen die erfindungsgemäßen Be-
schichtungen außerdem folgende Vorteile: Die Be-
schichtungen sind in Ihren Anwendungsmöglichkei-
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ten sehr vielfältig, da sie nicht nur im Coil-Coa-
ting-Verfahren, sondern auch in weiteren Applikati-
onsverfahren wie Vorhanggießen, Spritzlackieren,
Tauchbeschichten, Fluten etc. appliziert werden und
somit neben Coil bzw. Platinen auch auf dreidimensi-
onalen Bauteilen angewandt werden können. Die Be-
schichtungen sind multifunktionell, d.h. neben der
Hauptfunktion Verzunderungs- und/oder Korrosions-
schutz können die Beschichtungen durch Einbindung
tribologisch aktiver Bestandteile auch Schmierwir-
kung bei Kalt- und Warmumformung entfalten und so
externe Schmiermittel ersetzen. Die Schichten kön-
nen außerdem auch in sehr geringen Schichtdicken
(im unteren μm-Bereich) appliziert werden, was so-
wohl die elektrische Leitfähigkeit verbessert als auch
Material- und somit Kostenersparnis mit sich bringt.
Sollte nach dem Warmumformprozeß eine noch hö-
here elektrische Leitfähigkeit gewünscht sein, kann
auf die Schicht auch ein dünner elektrisch leitfähiger
Primer aufgebracht werden.
[0025] Das Beschichtungsmaterial kann nach dem
Umformprozeß bzw. Hochtemperaturumformprozeß
auf der Oberfläche des Substrates verbleiben und
dort gegebenenfalls eine Zusatzfunktion erfüllen, z.B.
die Kratzfestigkeit erhöhen, den Korrosionsschutz
verbessern, ästhetische Aspekte erfüllen (Farbge-
bung, Antifingerprinteigenschaften), eine Anlauf-
schutz (bei Metall- oder PVD-Oberflächen) bieten,
die elektrische Leitfähigkeit verändern (antistatische
Wirkung, isolierende Wirkung) und ggf. als Unter-
grund für die üblichen Weiterverarbeitungsschritte
(z.B. Phosphatierung, kataphoretische Tauchla-
ckierung) dienen.
[0026] Eine andere Ausführungsform der Erfindung
besteht darin, daß zum Erreichen der Schweißbarkeit
eine organische, anorganische oder organisch-anor-
ganische Bindemittelmatrix Verbindungen enthält,
die bei Erhitzung unter reduzierenden Bedingungen
bei Temperaturen oberhalb 600°C eine leitfähige
Phase bilden, insbesondere Metallsalze, Metallalko-
xide, Carbide und Phosphide von Eisen, Kupfer,
Wolfram und Aluminium, elektrisch leitfähige Oxide,
insbesondere Antimon-Zinn-Oxid/ATO und Indi-
um-Zinn-Oxid/ITO.
[0027] Bei den Metallsalzen werden solche der Ne-
bengruppenmetalle bevorzugt.
[0028] Eine weitere Ausführungsform der Erfindung
besteht darin, daß zum Erreichen der Schweißbarkeit
das Beschichtungsmaterial elektrisch leitfähige Ver-
bindungen enthält, die gegen die Oxidationsprozesse
bei hohen Temperaturen resistent sind, insbesondere
Edelstahlpigmente, Pigmente bzw. Pulver aus Edel-
metallen, Kupfer, Zinn, Graphit und Ruß, hochtempe-
raturbeständige Halbleiter wie Siliziumcarbid.
[0029] Durch den gezielten Zusatz von elektrisch
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leitfähigen Verbindungen, die gegen die Oxidations-
prozesse bei hohen Temperaturen resistent sind und
dadurch sowohl vor als auch während des Härtungs-
prozesses noch die zum Punktschweißen erforderli-
che elektrische Leitfähigkeit haben, wird die
Schweißbarkeit sichergestellt.
[0030] Eine weitere Ausführungsform der Erfindung
besteht darin, daß das Beschichtungsmaterial elek-
trisch leitfähige Stoffe enthält, die unter reduzieren-
den Bedingungen in der Schicht gegen Oxidations-
prozesse resistent sind, insbesondere Pigmente so-
wie Pulver aus Eisen, Aluminium, Zink, Magnesium,
Graphit und Ruß.
[0031] Die oben genannten reduzierenden Bedin-
gungen in der Schicht können insbesondere durch
das Bindemittel induziert werden.
[0032] Es liegt im Rahmen der Erfindung, daß das
Beschichtungsmaterial zwischen 5 und 95 Gew.-%,
bevorzugt von 10 bis 75 Gew.-% Bindemittel und zwi-
schen 0 und 90 Gew.-%, bevorzugt von 25 bis 75
Gew.-% Pigmente und/oder Füllstoffe enthält.
[0033] Erfindungsgemäß ist vorgesehen, daß das
Bindemittel organische Verbindungen, insbesondere
Polyurethane, Polyester, Epoxidharze, Alkydharze,
Phenolharze, Melaminharze, Acrylate, Methacrylate,
organisch-anorganische Verbindungen, insbesonde-
re Oligo- und Polysiloxane aus Hydrolyse und Kon-
densation von Alkylalkoxysilanen bzw. Alkoxysilanen
bzw. Mischungen hieraus bzw. Silikone oder Silikon-
harze oder organisch modifizierte Silikonharze, oder
rein anorganische Verbindungen, insbesondere Sili-
kate, Polyphosphate, Alumosilikate bzw. Metalle, Me-
tallalkoxide und deren Kondensationsprodukte, Me-
talloxide und Metallsalze enthält.
[0034] Ebenso ist es vorteilhaft, daß das Beschich-
tungsmaterial Metallpigmente, insbesondere der Me-
talle Aluminium, Zink, Eisen, Zinn, Kupfer, Magnesi-
um, Edelstahl, sowie von Silber und anderen Edel-
metallen oder Metallsalze enthält.
[0035] Diese dienen der Verbesserung des Korrosi-
onsschutzes und/oder zur Vermeidung der Hochtem-
peraturkorrosion (Zunderbildung).
[0036] Es kann auch zweckmäßig sein, daß das Be-
schichtungsmaterial Schmiermittel enthält, insbeson-
dere natürliche und synthetische Wachse, Öle, Poly-
mere wie Polytetrafluorethylen bzw. Fluorethylenpro-
pylen, Thermoplaste, insbesondere Polyethylen und
Polyamid, Stearate, Aluminium-, Zink-, Magnesium-
und Lithiumseifen, höhere Fettsäuren, organische
Verbindungen von Chlor, Phosphor und Schwefel,
Fluoride von Calcium oder Barium, Phosphate, Oxi-
de, Hydroxide und Sulfide von Calcium und Zink so-
wie Metalle, insbesondere Blei, Kupfer, Zinn, Silber,
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Gold, Indium und Nickel.
[0037] Weiterhin ist zur Erfindung gehörig, daß das
Beschichtungsmaterial Festschmierstoffe enthält,
insbesondere anorganische Festschmierstoffe, be-
vorzugt Graphit, Ruß, Bornitrid, Titannitrid, Molybd-
ändisulfid und Wolframdisulfid.
[0038] Diese Festschmierstoffe eignen sich insbe-
sondere für Prozesse, die bei höheren Temperaturen
durchgeführt werden.
[0039] Weiterhin ist zur Erfindung gehörig, daß das
Beschichtungsmaterial ein oder mehrere Korrosions-
schutzpigmente oder Korrosionsinhibitoren, insbe-
sondere Silikate, Polyphosphate, Tannin-Derivate,
basische Sulfonate von Alkali- und Erdalkalimetallen,
Zinksalze organischer Stickstoffsäuren, Phosphate,
Chromate, Molybdate von Calcium, Magnesium, Zink
oder Aluminium, enthält.
[0040] Hierdurch werden die Korrosionsschutzei-
genschaften verbessert.
[0041] Im Rahmen der Erfindung liegt auch ein Ver-
fahren zum Beschichten von Metallen, insbesondere
Stahl, mit erfindungsgemäßem Beschichtungsmate-
rialsmaterial, wobei das Beschichtungsmaterial
durch einen naßchemischen Beschichtungsprozeß
wie Rakeln, Tauchen, Spritzlackieren, Walzen, Fluten
oder Vorhanggießen auf ein Substrat aufgetragen
wird und durch einen Härtungsschritt fest an der
Oberfläche des Substrates angebunden wird.
[0042] Hierbei ist bei einer Variante der Erfindung
vorgesehen, daß der Härtungsschritt bei Raumtem-
peratur bis 800°C, bevorzugt bei Temperaturen von
Raumtemperatur bis 300°C erfolgt, wobei die erhöhte
Temperatur durch Heißluft oder durch Bestrahlung im
Bereich NIR, IR, UV, Elektronenstrahl oder induktiv
initiiert wird.
[0043] Es ist möglich, daß das Beschichtungsmate-
rial bereits nach einfachem Trocknen oder einem
Härtungsschritt, wie er oben beschrieben wurde, eine
ausreichende elektrische Leitfähigkeit aufweist, um
schweißbar zu sein.
[0044] Eine andere Variante der Erfindung besteht
darin, daß nach Auftragen des Beschichtungsmateri-
als auf das Substrat in einem Hochtemperaturpro-
zeßschritt der Verbund Beschichtungsmaterial/Sub-
strat auf eine Temperatur zwischen 600°C und
1.300°C, bevorzugt zwischen 840°C und 1.000°C, er-
hitzt wird.
[0045] Die thermische Behandlung führt dazu, daß
das Beschichtungsmaterial seine chemische Struktur
ändert und hat in der Regel auch für das Metall eine
technische Bedeutung, z.B. wird hierdurch die Um-
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formbarkeit durch Pressen, Schmieden, etc. verbes-
sert oder die thermische Behandlung ist Teil eines mit
oder ohne Umformung durchgeführten Härtevor-
gangs. Es wird dadurch erreicht, daß die resultieren-
de Struktur eine ausreichende elektrische Leitfähig-
keit aufweist, um mit den gängigen Schweißverfah-
ren, insbesondere Punktschweißen, schweißbar zu
sein. Zudem ist das Beschichtungsmaterial in allen
gängigen Kalt- und Warmumformungsprozessen ver-
formbar.
[0046] Weiterhin ist es zweckmäßig, daß der Hoch-
temperaturprozeßschritt zwischen einer Sekunde
und mehreren Stunden, bevorzugt zwischen einer
Sekunde und 30 min dauert.
[0047] Es ist zur Erfindung gehörig, daß das metal-
lische Substrat Stahl, eine Stahllegierung oder ein mit
einem metallischen Überzug, insbesondere aus Alu-
minium, Zink, Magnesium, Zinn oder entsprechen-
den Legierungen dieser Metalle wie Aluminium-Silizi-
um, Aluminium-Eisen, Zink-Eisen, Zink-Silizium,
Zink-Aluminium-Silizium, versehener Stahl ist.
[0048] Erfindungsgemäß ist vorgesehen, daß als
Stahlsubstrat Coils oder Platinen oder sonstige Bau-
teile, insbesondere Profile, Stangen, Draht, Rohre,
Formteile, Schmiedeteile, Gußteile eingesetzt wer-
den.
[0049] Schließlich liegt auch ein mit einem erfin-
dungsgemäßen Beschichtungsmaterial versehenes
Metallelement im Rahmen der Erfindung.
[0050] Derartige Metallelemente können insbeson-
dere Teile von Kraftfahrzeugen (z.B. Karosserie- oder
Motorteile), Zügen oder Luftfahrzeugen, Maschinen,
Industrieanlagen, landwirtschaftlichen Geräten, im
Bauwesen oder im Bergbau verwendete Metallteile
sein
[0051] Nachfolgend wird die Erfindung anhand drei-
er Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1:
[0052] Zu 100 g einer 60%igen Silikonpolyesterlö-
sung (beispielsweise in Xylol erhältlich unter dem
Handelsnamen Silikoftal) werden 10 g Graphitpulver
(Teilchengröße < 10 μm) gegeben und mit einem Dis-
solver gut eindispergiert. Zu dem Gemisch werden 70
g Ethanol, 10 g Carnaubawachsdispersion (Feststoff-
gehalt 20 Gew.-% in Testbenzin), 50 g Aluminiumpig-
mentpaste (z.B. Decomet Hochglanz, Al 1002/10, Fa.
Schlenk) sowie 20 g Zinkpaste (z.B. Zinkflake GTT,
Fa. Eckart) gegeben und mehrere Stunden mit einem
Flügelrührer bei geringer Scherung homogen einge-
rührt.
[0053] Der fertige Lack wird nach entsprechender
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Verdünnung mit Butylglykol mit einer Fließbecher-La-
ckierpistole (z.B. Sata Jet, Düse 1,2 mm) auf ein al-
kalisch entfettetes Stahlsubstrat auflackiert oder bei
geeigneter Substratgeometrie (flaches Blech bzw.
Platine) mit einer Rakel appliziert, so daß eine Naß-
filmdicke von ca. 10–40 μm erreicht wird. Die Lack-
schicht wird ca. 10 min bei einer Oberflächentempe-
ratur von 220°C ausgehärtet. Der Lack kann auch im
Walzenauftrag (z.B. Coil Coating) auf das Blech ap-
pliziert werden und wird bei einer PMT (Peak Mean
Temperature) von 230–240°C eingebrannt.
Beispiel 2:
[0054] Zu 100 g einer 60%igen Silikonpolyesterlö-
sung (beispielsweise in Xylol erhältlich unter dem
Handelsnamen Silikoftal) werden 30 g Graphitpulver
(Teilchengröße < 10 μm) gegeben und mit einem Dis-
solver gut eindispergiert. Zu dem Gemisch werden 70
g Xylol, 10 g Carnaubawachsdispersion (Feststoffge-
halt 20 Gew.-% in Testbenzin) sowie 30 g Aluminium-
pigmentpaste (z.B. Decomet Hochglanz, Al 1002/10,
Fa. Schlenk) gegeben und mehrere Stunden mit ei-
nem Flügelrührer bei geringer Scherung homogen
eingerührt.
[0055] Der fertige Lack wird nach entsprechender
Verdünnung mit Butylglykol mit einer Fließbecher-La-
ckierpistole (z.B. Sata Jet, Düse 1,2 mm) auf ein fett-
freies verzinktes Stahlsubstrat auflackiert oder bei
geeigneter Substratgeometrie (flaches Blech bzw.
Platine) mit einer Rakel appliziert, so daß eine Naß-
filmdicke von ca. 10–40 μm erreicht wird. Die Lack-
schicht wird ca. 10 min bei einer Oberflächentempe-
ratur von 220°C ausgehärtet. Der Lack kann auch im
Walzenauftrag (z.B. Coil Coating) auf das verzinkte
Stahlblech appliziert werden und wird bei einer PMT
(Peak Mean Temperature) von 230–240°C einge-
brannt.
Beispiel 3:
[0056] Zu 100 g einer 60%igen Silikonpolyesterlö-
sung (in Xylol, beispielsweise erhätlich unter dem
Handelsnamen Silikoftal) werden 50 g Butylglykol so-
wie 85 g einer Eisenpigmentpaste (beispielsweise
STAPA TA Ferricon 200, Fa. Eckart) zugegeben und
homogen mit geringer Scherung eingerührt.
[0057] Der fertige Lack wird mit einer Fließbe-
cher-Lackierpistole (z.B. Sata Jet, Düse 1,4 mm) auf
ein alkalisch entfettetes Stahlsubstrat auflackiert
oder bei geeigneter Substratgeometrie (flaches
Blech bzw. Platine) mit einer Rakel appliziert, so daß
eine Naßfilmdicke von ca. 10–40 μm erreicht wird.
Die Lackschicht wird 10 min bei einer Oberflächen-
temperatur von 250°C ausgehärtet.
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Beispiel 4:
[0058] Zu 100 g Polyesterharzlösung (beispielswei-
se erhältlich unter dem Handelsnamen Desmotherm
VP LS 2218) werden 250 g eines geeigneten Löse-
mittels (z.B. Aromatengemisch Solvesso 150) zuge-
geben und homogen gerührt. Zu dem verdünnten Po-
lyesterharz werden 80 g eines blättchenförmigen
Kupferpulvers (z.B. STANDART Kupferpulver Fein-
schliff GTT, Fa. Eckart) gegeben und mit einem Flü-
gelrührer bei geringer Scherung homogen einge-
rührt. Zu der Mischung werden 10 g Graphitpulver
(Teilchengröße < 10 μm) sowie 10 g Carnauba-
wachsdispersion (Feststoffgehalt 20 Gew.-% in Test-
benzin) zugegeben und gut eindispergiert.
[0059] Der fertige Lack wird mit einer Fließbe-
cher-Lackierpistole (z.B. Sata Jet, Düse 1,4 mm) auf
ein alkalisch entfettetes Stahlsubstrat auflackiert
oder bei geeigneter Substratgeometrie (flaches
Blech bzw. Platine) mit einer Rakel appliziert, so daß
eine Naßfilmdicke von ca. 10–40 μm erreicht wird.
Die Lackschicht wird 10 min bei einer Oberflächen-
temperatur von 180°C ausgehärtet. Der Lack kann
auch im Walzenauftrag (z.B. Coil Coating) auf das
Blech appliziert werden und wird bei einer PMT (Peak
Metal Temperature) von 230–240°C eingebrannt.
Patentansprüche
1. Beschichtungsmaterial zum Schutz von Metal-
len, insbesondere Stahl, vor Korrosion und/oder Ver-
zunderung, dadurch gekennzeichnet, daß Mittel
zum Erreichen einer Schweißbarkeit, insbesondere
mittels Punktschweißverfahren, des aufgetragenen
Beschichtungsmaterials vorgesehen sind, daß das
Beschichtungsmaterial auf naßchemischem Wege
auftragbar ist, daß sich das Beschichtungsmaterial
bei Hochtemperaturprozessen von mehr als 600°C in
seiner Struktur verändert und als Haftgrund für weite-
re Beschichtungsmaterialien geeignet ist.
2. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß zum Erreichen der
Schweißbarkeit ein leicht zu oxidierendes organi-
sches oder anorganisch-organisches Bindemittel mit
leicht zu oxidierenden organischen Anteilen mit ei-
nem elektrisch leitfähigen metallischen oder nichtme-
tallischen Füllstoff verbunden ist.
3. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß zum Erreichen der
Schweißbarkeit eine organische, anorganische oder
organisch-anorganische Bindemittelmatrix Verbin-
dungen enthält, die bei Erhitzung unter reduzieren-
den Bedingungen bei Temperaturen oberhalb 600°C
eine leitfähige Phase bilden, insbesondere Metallsal-
ze, Metallalkoxide, Carbide und Phosphide von Ei-
sen, Kupfer, Wolfram und Aluminium, elektrisch leit-
fähige Oxide, insbesondere Antimon-Zinn-Oxid/ATO
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und Indium-Zinn-Oxid/ITO.
4. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß zum Erreichen der
Schweißbarkeit das Beschichtungsmaterial elek-
trisch leitfähige Verbindungen enthält, die gegen die
Oxidationsprozesse bei hohen Temperaturen resis-
tent sind, insbesondere Edelstahlpigmente, Pigmen-
te bzw. Pulver aus Edelmetallen, Kupfer, Zinn, Gra-
phit und Ruß, hochtemperaturbeständige Halbleiter
wie Siliziumcarbid.
5. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungs-
material elektrisch leitfähige Stoffe enthält, die unter
reduzierenden Bedingungen in der Schicht gegen
Oxidationsprozesse resistent sind, insbesondere
Pigmente sowie Pulver aus Eisen, Aluminium, Zink,
Magnesium, Graphit und Ruß.
6. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungs-
material zwischen 5 und 95 Gew.-%, bevorzugt von
10 bis 75 Gew.-% Bindemittel und zwischen 0 und 90
Gew.-%, bevorzugt von 25 bis 75 Gew.-% Pigmente
und/oder Füllstoffe enthält.
7. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel orga-
nische Verbindungen, insbesondere Polyurethane,
Polyester, Epoxidharze, Alkydharze, Phenolharze,
Melaminharze, Acrylate, Methacrylate, organisch-an-
organische Verbindungen, insbesondere Oligo- und
Polysiloxane aus Hydrolyse und Kondensation von
Alkylalkoxysilanen bzw. Alkoxysilanen bzw. Mischun-
gen hieraus bzw. Silikone oder Silikonharze oder or-
ganisch modifizierte Silikonharze, oder rein anorgani-
sche Verbindungen, insbesondere Silikate, Poly-
phosphate, Aluminosilikate bzw. Metalle, Metallalko-
xide und deren Kondensationsprodukte, Metalloxide
und Metallsalze enthält.
8. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungs-
material Metallpigmente (Aluminium, Zink, Eisen,
Zinn, Kupfer, Magnesium, Edelstahl, Silber, Edelme-
talle usw.) oder Metallsalze enthält.
9. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungs-
material Schmiermittel enthält, insbesondere natürli-
che und synthetische Wachse, Öle, Polymere wie
Polytetrafluorethylen bzw. Fluorethylenpropylen,
Thermoplaste, insbesondere Polyethylen und Polya-
mid, Stearate, Aluminium-, Zink-, Magnesium- und Li-
thiumseifen, höhere Fettsäuren, organische Verbin-
dungen von Chlor, Phosphor und Schwefel, Fluoride
von Calcium oder Barium, Phosphate, Oxide, Hydro-
xide und Sulfide von Calcium und Zink sowie Metalle,
insbesondere Blei, Kupfer, Zinn, Silber, Gold, Indium
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und Nickel. 17. Verfahren zum Beschichten von Metallen ge-
mäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als
10. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1, Stahlsubstrat Coils oder Platinen oder sonstige Bau-
dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungs- teile, insbesondere Profile, Stangen, Draht, Rohre,
material Festschmierstoffe enthält, insbesondere an- Formteile, Schmiedeteile, Gußteile eingesetzt wer-
organische Festschmierstoffe, bevorzugt Graphit, den.
Ruß, Bornitrid, Titannitrid, Molybdändisulfid und
Wolframdisulfid. 18. Mit einem Beschichtungsmaterial gemäß den
Ansprüchen 1 bis 9 versehenes Metallelement.
11. Beschichtungsmaterial gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungs- Es folgt kein Blatt Zeichnungen
material ein oder mehrere Korrosionsschutzpigmente
oder Korrosionsinhibitoren, insbesondere Silikate,
Polyphosphate, Tannin-Derivate, basische Sulfonate
von Alkali- und Erdalkalimetallen, Zinksalze organi-
scher Stickstoffsäuren, Phosphate, Chromate, Mo-
lybdate von Calcium, Magnesium, Zink oder Alumini-
um, enthält.

12. Verfahren zum Beschichten von Metallen,

insbesondere Stahl, mit Beschichtungsmaterialsma-
terial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmaterial
durch einen naßchemischen Beschichtungsprozeß
wie Rakeln, Tauchen, Spritzlackieren, Walzen, Fluten
oder Vorhanggießen auf ein Substrat aufgetragen
wird und durch einen Härtungsschritt fest an der
Oberfläche des Substrates angebunden wird.

13. Verfahren zum Beschichten von Metallen ge-

mäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der
Härtungsschritt bei Temperaturen von Raumtempe-
ratur bis 800°C, bevorzugt bei Raumtemperatur bis
300°C erfolgt, wobei die erhöhte Temperatur durch
Heißluft oder durch Bestrahlung im Bereich NIR, IR,
UV, Elektronenstrahl oder induktiv initiiert wird.

14. Verfahren zum Beschichten von Metallen ge-

mäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
nach Auftragen des Beschichtungsmaterials auf das
Substrat in einem Hochtemperaturprozeßschritt der
Verbund Beschichtungsmaterial/Substrat auf eine
Temperatur zwischen 600°C und 1.300°C, bevorzugt
zwischen 840°C und 1.000°C, erhitzt wird.

15. Verfahren zum Beschichten von Metallen ge-

mäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der
Hochtemperaturprozeßschritt zwischen einer Sekun-
de bis mehreren Stunden, bevorzugt zwischen einer
Sekunde und 30 min, dauert.

16. Verfahren zum Beschichten von Metallen ge-

mäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das
metallische Substrat Stahl, eine Stahllegierung oder
ein mit einem metallischen Überzug, insbesondere
aus Aluminium, Zink, Magnesium, Zinn oder entspre-
chenden Legierungen dieser Metalle wie Alumini-
um-Silizium, Aluminium-Eisen, Zink-Eisen, Zink-Sili-
zium, Zink-Aluminium-Silizium, versehener Stahl ist.

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