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Korrosion

Dr. Rolf Nothhelfer-Richter

Fraunhofer IPA,
Stuttgart
10.01.2023

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© Fraunhofer IPA Korrosion
Rolf Nothhelfer-Richter - IPA-Webinar, 10.01.2023
Korrosion

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Korrosion

 Korrosion
(von lat. corrodere, „zersetzen, zerfressen, zernagen“)
ist aus technischer Sicht
die Reaktion eines Werkstoffs mit seiner Umgebung,
die eine messbare Veränderung des Werkstoffs bewirkt und zu einer
Beeinträchtigung der Funktion eines Bauteils oder Systems führen kann.
 Chemische Korrosion tritt an Metallen auf
(DIN EN ISO 8044; ehemals DIN 50900).
Die wohl bekannteste Art von Korrosion ist das Rosten, also die Oxidation von
Eisen.

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Warum tritt Korrosion überhaupt auf?

 Triebfeder: Energiereiches elementares Metall hat die Tendenz, sich in den energiearmen
Zustand seines Ausgangsproduktes (Eisenerze oder andere Metallverbindungen)
umzuwandeln.

Fe2O3 Fe
Energie
Eisenerz Metall

Eis enerz
Verhüttung
Quelle: wikipedia
Quelle: http://www.campus-galli.de/category/metallhandwerk/
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Lokalkorrosionselemente

 Atmosphärische Korrosion – Evans`scher Tropfenversuch auf blankem Eisen


 Visualisiert Lokalkorrosionselemente: Lokalanoden und Lokalkathoden

Kathodische Reaktion
O2 + 2 H2O + 4e- 4OH-

O2 Luft
O2
Wasser
H 2O H+ + OH-

-
O2 OH OH- O2
Fe++ Fe++ = kathodisch
-- -- = anodisch
e- ++++ e-
= Rost
Kathode Anode Kathode
Anodische Reaktion
Tropfen von oben
Rost Fe Fe++ + 2e- Eisen

Tropfen im Querschnitt
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Evans Tropfenversuch

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Normen

 DIN, ISO, ASTM


 ISO 12944
 Qualicoat – Industriebeschichtungen
 Verbände, z.B. VDA, VDI, SAE (Society of Automobile Engineers)
 Liefervorschriften von Automobilherstellern

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DIN EN ISO 12944:
Korrosionsschutz von Stahlbauten durch Beschichtungssysteme

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DIN EN ISO 12944:
Korrosionsschutz von Stahlbauten durch Beschichtungssysteme
(Jahreszahlen gelten für DIN)

Teil 1 (2018-04): Teil 2 (2018-04): Teil 3 (2018-04):


Allgemeine Einleitung Einteilung der Grundregeln zur
Umgebungs- Gestaltung (Hinweise
bedingungen zur Konstruktion)

Teil 4 (2018-04): Teil 5 (2018-06): Teil 6 (2018-06):


Oberflächen (Substrate) Beschichtungsstoffe Laborprüfungen zur
und Oberflächen- und –systeme Bewertung von
vorbereitung Beschichtungssystemen

Teil 7 (2018-04): Teil 8 (2018-04): Teil 9 (2018-06):


Ausführung und Spezifikationen für Bauwerke im
Überwachung der Erstschutz und Offshore-Bereich
Beschichtungsarbeiten Instandsetzung

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DIN EN ISO 12944-6 (2018-06)
Laborprüfungen zur Bewertung von Beschichtungssystemen
 Geltungsbereich
 gilt für Beschichtungssysteme für das Beschichten von
 unbeschichtetem Stahl,
 feuerverzinkten Stahl nach ISO 1461
 Stahloberflächen mit thermisch gespritzten Metallüberzügen nach ISO
2063-1 und ISO 2063-2
 gilt nicht für Beschichtungssysteme für elektrolytisch verzinkten oder
beschichteten Stahl - ist aber in gewissen Grenzen übertragbar

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DIN EN ISO 12944-6 (2018-06)
Laborprüfungen zur Bewertung von Beschichtungssystemen
 Probenplatten:
 Oberflächenvorbereitung Stahl
 Strahlen Sa 2½ oder Sa 3 ( ISO 8501-1)
 Rauheit „mittel (G)“ ( ISO 8503-1)
 Oberflächenvorbereitung feuerverzinkter Stahl
 Sweep-Strahlen
 ISO 12944-4 und in ISO 12944-5:2018, Anhang B
 Dicke der Zinkschicht ist zu bestimmen

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DIN EN ISO 12944-6 (2018-06)
Laborprüfungen zur Bewertung von Beschichtungssystemen
 Beschichtungssysteme:
 Applikation vorzugsweise durch Spritzen
 Fehlerfreie Applikation (Läufer, Fehlstellen, Nadelstiche …)
 Schichtdicke nach Vereinbarung,
 maximale Schichtdicke < 1,5 Sollschichtdicke (≤ 60 µm)
 maximale Schichtdicke < 1,25 Sollschichtdicke (> 60 µm)
 Lagerung mind. 2 Wochen im Normklima 23°C / 50%rH oder 20°C / 65%rH
( ISO 554)
 Referenzsystem wird empfohlen

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DIN EN ISO 12944-6 (2018-06)
Laborprüfungen zur Bewertung von Beschichtungssystemen
 Beschichtungssysteme:
 Applikation vorzugsweise durch Spritzen
 Fehlerfreie Applikation (Läufer, Fehlstellen, Nadelstiche …)
 Schichtdicke nach Vereinbarung,
 maximale Schichtdicke < 1,5 Sollschichtdicke (≤ 60 µm)
 maximale Schichtdicke < 1,25 Sollschichtdicke (> 60 µm)
Im Gegensatz zu 12944-7:
 Lagerung mind. 2 Wochen im Normklima 23°C / 50%rH oder 20°C / 65%rH
Es(
mussISO 554) werden, dass die S olls chichtdicke erreicht w ird und
sichergestellt
Bereiche übermäßiger Dicke vermieden werden. Es wird empfohlen, dass die
 Referenzsystem
Höchs wird das
ts chichtdicke empfohlen
Dreifache der S olls chichtdicke nicht
überschreitet. …

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DIN EN ISO 12944-6 (Juli 1998)
Laborprüfungen zur Bewertung von Beschichtungssystemen
 Prüfungen:
 Eintauchen in Wasser: nur für Immersionskategorien
 DIN EN ISO 2812-2 (2007-05)
 Kondensieren von Wasserdampf KW
DIN EN ISO 6270-1 (2018-04)
 Einwirken von neutralem Salzsprühnebel NSS
 DIN EN ISO 9227 (2012-09)

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Schutzdauern nach 12944-1

 kurz (L) bis zu 7 Jahre


 mittel (M) 7 bis 15 Jahre
 lang (H) 15 bis 25 Jahre
 sehr lang (VH) über 25 Jahre

 Die Schutzdauer ist keine „Gewährleistungszeit“.

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Prüfdauer Laborprüfungen auf allen Substraten

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Prüfdauer Laborprüfungen auf allen Substraten

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Kondenswassertest (DIN EN ISO 6270)
Beschichtungsstoffe - Bestimmung der Beständigkeit gegen Feuchtigkeit

Teil 1: Kontinuierliche Kondensation Teil 2: Verfahren zur


Beanspruchung von Proben in
Kondenswasserklimaten
18 .. 23°C
Raum tem peratur

T=40°C
T=38°C
(49°C / 60°C)

40°C 40°C
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Kondenswassertest (DIN EN ISO 6270)
Beschichtungsstoffe - Bestimmung der Beständigkeit gegen Feuchtigkeit

Teil 1: Kontinuierliche Kondensation Teil 2: Verfahren zur


Beanspruchung von Proben in
Kondenswasserklimaten

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Kondenswassertest

38°C 18 .. 23°C
Raum tem peratur

 Temperaturgradient in der Beschichtung


 Tendenz des Wassers, sich an der kältesten Stelle
anzureichern

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Exkursion: Osmose

Wasser wandert immer dahin, wo die Salzkonzentration am höchsten ist.


Konsequenz für beschichtete Oberflächen:
Kondenswasser Salzsprühtest

Quellung Entwässerung
der Beschichtung .

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Bewertung nach KW

 Visuelle Begutachtung (sofort nach Entnahme):


 Blasengrad (ISO 4628-3) bestanden: 0
 Rostgrad (ISO 4628-2) bestanden: Ri 0
 Rissgrad (ISO 4628-4) bestanden: 0
 Abblätterungsgrad (ISO 4628-5) bestanden: 0

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Bewertung nach KW: Adhäsion

 Gitterschnittprüfung (ISO 2409) nach 24-stündiger 7-tägiger Konditionierung


im Normklima
bestanden: Gt0 oder Gt1 bis Gt2
 Abreißversuch (ISO 4624) nach 24-stündiger 7-tägiger Konditionierung im
Normklima
bestanden: kein Bruch zum Metall und Wert > 2,5 MPa
oder Wert > 5MPa

Neu in Version Juni 2018:


S cherhaftfestigkeitsprüfungen sind nicht zuläs s ig.

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Bewertung nach KW: Adhäsion

 Gitterschnittprüfung (ISO 2409) nach 24-stündiger 7-tägiger Konditionierung


im Normklima
bestanden: Gt0 oder Gt1 bis Gt2
 Abreißversuch (ISO 4624) nach 24-stündiger 7-tägiger Konditionierung im
Normklima
bestanden: kein Bruch zum Metall und Wert > 2,5 MPa
oder Wert > 5MPa
Kommentar:
die lange Konditionierung macht die Norm für die Bewertung von
Beschichtungen im Außengebrauch unbrauchbar
Empfehlung:
Haftfestigkeitsprüfung direkt nach Entnahm e vereinbaren
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Bewertung nach KW: Adhäsion s ofort

 Gitterschnittprüfung (ISO 2409) nach 24-stündiger 7-tägiger Konditionierung


im Normklima
bestanden: Gt0 oder Gt1 bis Gt2
 Abreißversuch (ISO 4624) nach 24-stündiger 7-tägiger Konditionierung im
Normklima
bestanden: kein Bruch zum Metall und Wert > 2,5 MPa
oder Wert > 5MPa
Kommentar:
24 h
die lange Konditionierung macht die Norm für Norm
die Bewertung
klim a von
Beschichtungen im Außengebrauch unbrauchbar
Empfehlung:
Haftfestigkeitsprüfung direkt nach Entnahm e vereinbaren
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Visuelle Bewertung

Blasen

20 m m

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Vorteil halbtransparent

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Neutraler Salzsprühnebel NSS

 DIN EN ISO 9227 (2012-09)


 Salzkonzentration:
50 g/l
5%
0,85mol/l
Dichte: 1,029 .. 1,036 g/cm³

 Meerwasser: 3%

 Temp.: 35°C

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Neutraler Salzsprühnebel NSS
DIN EN ISO 9227:2006-10
 Vorbereitung der Proben:
 Anbringen eines Ritzes 0,2 bis 1 mm breit 2 (±0,2) mm breit bis zum Metall
 Mindestens 50 mm lang
 Abstand zur kurzen Kante mind. 20 25 mm
 Senkrecht, waagerecht oder diagonal möglich
 Mechanisch (mit Fräse) ritzen
 Ritz muss bis zum unlegierten Stahl gehen
 Bei Bewertung wird die Zone 10 mm von den Kanten nicht berücksichtigt

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Neutraler Salzsprühnebel NSS
DIN EN ISO 9227:2006-10
 Vorbereitung der Proben:
 Anbringen eines Ritzes 0,2 bis 1 mm breit 2 (±0,2) mm breit bis zum Metall
 Mindestens 50 mm lang
 Abstand zur kurzen Kante mind. 20 25 mm
 Senkrecht, waagerecht oder diagonal möglich
 Mechanisch (mit Fräse) ritzen 12944-6 (Juli 1998 ):
 Ritz muss bis zum unlegierten Stahl gehen Der Ritz muss … bis zum
Metall durchgehen.
 Bei Bewertung wird die Zone 10 mm von den Kanten nicht berücksichtigt

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Ritzgeräte

Sikkens
Siehe auch
DIN EN IS O 17872:2019-12
Beschichtungsstoffe - Leitfaden zum Anbringen von Ritzen
durch eine Beschichtung auf Metallplatten für
Korrosionsprüfungen

Clemen

Van Laar
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Ritzausführung

12944-6 (Juli 1998 ):


Der Ritz kann horizontal ,
v ertikal oder diagonal
verlaufen. …

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Orientierung des Ritzes: 720 h Salzsprühtest

S onderfall ???

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Bewertung am Ritz

 möglichst schnell, jedoch innerhalb 8 h nach Prüfende


 nicht haftende Beschichtung entfernen
 max. 1,5 mm Korrosion als Durchschnittswert
 neun Stellen
C1
 Abstand 5 mm
 Symmetrisch zur Ritzmitte C2

 M = (C-W)/2
W: Ritzbreite (2 mm)
 Genauigkeit 0,1 mm

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Bewertung am Ritz

 möglichst schnell, jedoch innerhalb 8 h nach Prüfende


 nicht haftende Beschichtung entfernen
 max. 1,5 mm Korrosion als Durchschnittswert
 neun Stellen
 Abstand 5 mm
? C1

 Symmetrisch zur Ritzmitte C2

 M = (C-W)/2
W: Ritzbreite (2 mm)
 Genauigkeit 0,1 mm ?
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Bewertung am Ritz

Unabhängig von der Art des zum Schutz des


Stahlsubstrates verwendeten Korrosions-
schutzsystems gilt die Messung der Korrosion
am Ritz nur für die Korrosion von Stahl. Die
feuerverzinkte Schicht oder der thermisch
gespritzte Metallüberzug wird als Teil des
Korrosionsschutzsystems betrachtet und nicht
als Teil des Substrates.

1440 h S S T

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Bewertung

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Bewertung

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Bewertung

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Bewertung nach SST: Adhäsion

 Gitterschnittprüfung (ISO 2409) nach 24-stündiger 7-tägiger Konditionierung


im Normklima
bestanden: Gt0 oder Gt1 bis Gt2
 Abreißversuch (ISO 4624) nach 24-stündiger 7-tägiger Konditionierung im
Normklima
bestanden: kein Bruch zum Metall und Wert > 2,5 MPa
oder Wert > 5MPa
Kommentar:
die lange Konditionierung macht die Norm für die Bewertung von
Beschichtungen im Außengebrauch unbrauchbar
Empfehlung:
Haftfestigkeitsprüfung direkt nach Entnahm e vereinbaren
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Wechseltests zur Korrosionsprüfung

 Kondenswassertest:
DIN EN ISO 6270 Teil 2: Verfahren zur Beanspruchung von Proben in
Kondenswasserklimaten
 VDA 621-415 / DIN EN ISO 11997-1:2018-01 Zyklus B
Prüfung des Korrosionsschutzes von Kraftfahrzeug-lackierungen bei zyklisch
wechselnder Beanspruchung
 VDA 233-102 / VDEh SEP 1850
Zyklische Korrosionsprüfung von Werkstoffen und Bauteilen im Automobilbau

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Kondenswasser-Prüfklimate

 CH Kondenswasser-Konstantklima
(Englisch: Condensation atmosphere with constant humidity)
 AHT Kondenswasser-Wechselklima mit Wechsel von Luftfeuchte und –
temperatur
(Englisch: Condensation climate with alternating humidity and air temperature)
 AT Kondenswasser-Wechselklima mit Wechsel von Lufttemperatur
(Englisch: Condensation climate with alternating air temperature)

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Kondenswasser-Prüfklimate: DIN EN ISO 6270 Teil 2

60 100
< 100%
Zyklus AHT

rel. Luftfeuchte / %
80

Temperatur / °C
40
60

40
20
20
18°C .. 28°C

0 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Zeit / h
Zyklus AT 60 100

rel. Luftfeuchte / %
80
Temperatur / °C

40
60

40
20

18°C .. 28°C 20

0 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Zeit / h
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Korrosionsprüfungen an Multimetallen

 Kombination von
 Stahl
 verzinktem Stahl
 Aluminium

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Korrosionsprüfungen an Multimetallen

 Kombination von
 Stahl
 verzinktem Stahl
 Aluminium

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VDA 621-415
Kondenswasser-Wechselklima
Neutraler Salzsprühnebel AHT DIN EN ISO 6270-2
60 100
60 100
< 100%

rel. Luftfeuchte / %
rel. Luftfeuchte / %
80
80

Temperatur / °C

Temperatur / °C
40
60 40
60

40 40
20 5% NaCl 20

A 20
B 18°C .. 28°C
20

0 0 0 0
0 5 10 15 20 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
Zeit / h Zeit / h

60
Normklima
100

rel. Luftfeuchte / %
80
A B B B B C C
Temperatur / °C

40
60

20
40  Testdauer: 10 Wochen (Zyklen)

C 20

0 0
0 5 10 15 20
Zeit / h

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VDA 233-102 / VDEh SEP 1850 / DIN 55635 (Mai 2019)
Der neue VDA-Wechseltest besteht aus 3 verschiedenen Tageszyklen: A, B und C
60 100 60 100
90 90
80 80

rel. Luftfeuchte, %

rel. Luftfeuchte, %
70
Temperatur, °C

70

Temperatur, °C
40 40
60

Begehung
1% NaCl
60
50 50
40
20 A 30 20 B 40
30
20 20
Temperatur, °C Temperatur, °C
rel. Luftfeuchte, % 10 10
rel. Luftfeuchte, %
0 0 0 0
0 5 10 15 20 0 5 10 15 20
Zeit, h Zeit, h

Rel. Luftfeuchte während der


60 Tieftemperaturphase undefiniert!
100
90 Ein Testzyklus besteht aus 1 Woche
80
40
Tieftemperaturphase

rel. Luftfeuchte, %
70
B A C A B B A
Temperatur, °C

60
(- 15 °C)

20 50

C
40
 Testdauer: 6 Wochen;
30
0
Temperatur, °C 20  Unterwanderung: Fe:Zn:Al=3:1:1
rel. Luftfeuchte, % 10
-20 0  Filiformkorrosion bei Al und Stahl
0 5 10 15 20
Zeit, h

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Wechseltest VDA 233-102 / VDA 621-415

Vergleich VDA 233-102 vs. VDA 621-415  Bewertung Fe /Zn kehrt sich um
3.5  Verhältnis der Unterwanderung
3.0
6 Zyklen VDA 233-102 Stahl – verzinkt – Aluminium
10 Zyklen VDA 621-415 stimmt bei VDA 233-102 besser
Unterwanderung /mm

2.5 mit Praxisbeobachtungen überein


2.0

1.5

1.0
FOSTA Projekt P906
0.5 Fors chungs v ereinigung
S tahlanw endung e. V. (FOS TA)
0.0
CRS WRS ZE Z ZM-3 ZM-1 ZF Al-6 Al-5 Link FOS TA
Substrat

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Wechseltest VDA 233-102 / VDEh SEP 1850
 Die Ergebnisse der beteiligten
6 Zyklen VDA neu - KTL 1
Laboratorien stimmen gut überein
7
A-IPA A-SZMF A-TKS
 Verhältnis der Unterwanderung
B-IPA B-SZMF B-TKS
6
C-IPA C-SZMF C-TKS
Stahl – verzinkt – Aluminium
Unterwanderung [mm]

stimmt mit Praxisbeobachtungen


5 überein
4  6 Zyklen reichen nicht für eine
Differenzierung bei verzinktem
3 Stahl und bei Aluminium

0 FOSTA Projekt P906


CRS HRS ZE Z ZM3p ZM1 ZF KSP Al6p Al5p* Fors chungs v ereinigung
S tahlanw endung e. V. (FOS TA)

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VDA neu – 480h SST: CRS oVBH
grundlegend anderer Korrosionsmechanismus

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Wechseltests: Aufbau dickerer Korrosionsschichten

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Querschliff Korrosion nach 6 Zyklen VDA neu

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Querschliff Korrosion nach 6 Zyklen VDA neu

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Praxis
Fensterheber

LKW-Teil

Stalltor

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Praxis

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VDA neu

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Automatisierte Auswertung mit dem Corrosion Inspector

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Auswertung Filiformkorrosion

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Danksagung

Mehrere IGF-Vorhaben der Forschungsgesellschaft für Pigmente und Lacke e.V. (FPL), wurden
über die AiF im Rahmen des Programms zur Förderung der industriellen Gemeinschaftsforschung
(IGF) vom Bundesministerium für Wirtschaft und Energie aufgrund eines Beschlusses des
Deutschen Bundestages gefördert.

https ://fpl-ev.de
Allmandring 37, 70569 Stuttgart

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Rolf Nothhelfer-Richter - IPA-Webinar, 10.01.2023
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Dr. Rolf Nothhelfer-Richter
Abteilung Beschichtungssytem- und Lackiertechnik
Senior Scientist, Lackchemische Anwendungstechnik
Tel. +49 711 970-3841
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