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ÜBUNGSBLATT 6 UNT.

041 Übungen zur Allgemeinen Chemie

 Die Ordnung einer Reaktion, das Geschwindigkeitsgesetz und die


Geschwindigkeitskonstante aus experimentellen Daten bestimmen
 Eine Konzentration, eine Reaktionszeit oder eine Geschwindigkeitskonstante mit
Hilfe des integrierten Geschwindigkeitsgesetzes berechnen.
 Die Geschwindigkeitskonstante, die verstrichene Zeit und die verbleibende Menge
aus der Halbwertszeit eines Vorgangs erster Ordnung berechnen.
 Das Geschwindigkeitsgesetz aus einem Mechanismus ableiten
 Aufzeigen, wie die Gleichgewichtskonstante zu den Geschwindigkeitskonstanten der
elementaren Hin- und Ruckreaktionen in Beziehung steht, die zur Gesamtreaktion
beitragen
 Die Arrhenius-Gleichung und die Temperaturabhängigkeit einer
Geschwindigkeitskonstanten zur Bestimmung der Aktivierungsenergie einsetzen.
 Mit Hilfe der Aktivierungsenergie die Geschwindigkeitskonstante bei einer
bestimmten Temperatur ermitteln.
 Erläutern, wie die kinetische Stoßtheorie und die Theorie des aktivierten Komplexes
die Temperaturabhängigkeit von Reaktionen erklären.
 Die Wirkung von Katalysatoren im Hinblick auf ein Reaktionsprofil beschreiben

Lösungen

1) (a) ein Drittel; (b) zwei Drittel; (e) zwei

2) (a) mol l-1 s-1; (b) s-1; (c) L mol-1 s-1

3) 2,2 x 10-4 (mol N2O5) L-1 s-1

4) Reaktionsgeschwindigkeit = k[CH3Br][OH-]

5)
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6)

7)

8)
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9) a) richtig b) richtig c) richtig

10)

11)

12)

13) (a) Falsch; ein Katalysator erhöht sowohl die Geschwindigkeiten der Hin- wie auch der
Ruckreaktionen, indem er einen vollkommen anderen Reaktionsweg ermöglicht. (b) Richtig;
obwohl ein Katalysator vergiftet werden und seine Aktivität einbüßen kann. (c) Falsch; in
Gegenwart eines Katalysators ist der Reaktionsweg völlig anders. (d) Falsch; die Lage des
Gleichgewichts wird durch die Anwesenheit eines Katalysators nicht beeinflusst.

14)
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15) 13,5 mg

16) (a) 1st Schritt 2 der langsame Schritt, ist Schritt 1 ein schnelles Gleichgewicht und Schritt
3 ist ebenfalls schnell; unser vorgeschlagenes Geschwindigkeitsgesetz lautet daher
Reaktionsgeschwindigkeit = k2[N2O4][H2]. Betrachten wir das Gleichgewicht von Schritt 1:
k1[NO]2 – k1'[N2O2]
[N2O2] = (k1/k1')[NO]2
Durch Einsetzen in das vorgeschlagene Geschwindigkeitsgesetz erhalten wir
Reaktionsgeschwindigkeit = k2(k1/k1')[NO]2[H2] = k[NO]2[H2]. mit k = k2(k1/k1'). Die
vorausgehenden Annahmen geben das beobachtete Geschwindigkeitsgesetz wieder;
deswegen ist Schritt 2 der langsame geschwindigkeitsbestimmende Schritt.

17)

18) a) k = 0,100 mol · L–1 s–1; v(A) = 0,100 mol · L–1 s–1
b) k = 0,100 s–1; v(A) = 0,0050 mol · L–1 s–1
c) k = 0,100 L · mol–1 s–1; v(A) = 0,00025 mol · L–1 s–1

19) a) 3/16 der Anfangsgeschwindigkeit


b) Null
c) 2/27 der Anfangsgeschwindigkeit
d) 8mal die Anfangsgeschwindigkeit
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20) Schritt 1: NO2Cl → NO2 + Cl


Schritt 2: NO2Cl + Cl → NO2 + Cl2

21) Schritt 1: ICl + H2  HCl + HI


Schritt 2: HI + ICl  HCl + I2

22) Ea = 52,3 kJ/mol

23) Ea = 178 kJ/mol

24) (a) Die Reaktionsgeschwindigkeit ist die Änderung der Menge von Produkten oder
Reaktanten in einer bestimmten Zeitdauer.
(b) Die Reaktionsgeschwindigkeiten hängen von der Konzentration von Reaktanten,
Oberfläche von Reaktanten, Temperatur und der Anwesenheit eines Katalysators ab.
(c) Die stöchiometrischen Verhältnisse der Reaktion (Molverhältnisse von Reaktanten und
Produkten) müssen bekannt sein, um die Geschwindigkeit des Verbrauchs der Reaktanten
mit der Gesehwindigkeit der Bildung von Produkten in Beziehung setzen zu können.

25) (a) Die Stoßenergie und die Orientierung der Moleküle, wenn sie zusammenstoßen,
bestimmen, ob eine Reaktion auftreten wird.
(b) Bei einer höheren Temperatur gibt es mehr Gesamtstöße und jeder Stoß ist
energiereicher.

26) (a) Eine Elementarreaktion ist ein Vorgang, der in einem einzigen Schritt abläuft. Die
Ordnung ist durch die Koeffizienten in der ausgeglichenen Gleichung für die Reaktion
gegeben.
(b) An einer unimolekularen Elementarreaktion ist nur ein Reaktantenmolekül beteiligt, bei
einer bimolekularen Elementarreaktion sind zwei Reaktantenmoleküle beteiligt.
(c) Ein Reaktionsmechanismus ist eine Reihe von Elementarreaktionen, die beschreiben. wie
eine Gesamtreaktion abläuft und das experimentell bestimmte Geschwindigkeitsgesetz
erklären.

27) (a) Die Molekularität eines Prozesses gibt die Zahl von Molekülen an, die als Reaktanden
am Prozess beteiligt sind. Bei einem unimolekularer Prozess ist ein einziges Molekül
beteiligt, bei einem bimolekularen Prozess sind zwei Teilchen beteiligt.
(b) Trimolekulare Elementarreaktionen sind deshalb so selten, da die Wahrscheinlichkeit,
dass regelmäßig drei Moleküle gegeneinander stoßen, sehr gering ist.
(c) Ein Zwischenprodukt wird wahrend einer Reaktion
gebildet und dann verbraucht. Es erscheint
nicht in der Gesamtreaktionsgleichung.

28) (a) Unimolekular, Reaktionsgeschwindigkeit = k [CI2];


(b) bimolekular, Reaktionsgeschwindigkeit = k [OCl-][H2O];
(c) bimolekular, Reaktionsgeschwindigkeit = k [NO][Cl2].

29) (a) bimolekulare Reaktion; Geschwindigkeit = k[NO]2


(b) unimolekulare Reaktion; Geschwindigkeit = k[C3H6]
(c) unimolekulare Reaktion; Geschwindigkeit = k[SO3]
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30) (a) Zwei Zwischenprodukte. B und C.


(b) Drei Übergangszustände.
(c) C  D ist am schnellsten.
(d) endotherm.

31) (a) Ein Katalysator erhöht die Reaktionsgeschwindigkeit, indem er die


Aktivierungsenergie Ea senkt oder den Frequenzfaktor A erhöht. (b) Ein homogener
Katalysator ist in der gleichen Phase wie die Reaktanten, während ein heterogener
Katalysator einen anderen Aggregatzustand hat.

32) (a) Je kleiner die Partikelgröße des Katalysators, desto größer ist seine Oberfläche. Je
größer die Oberfläche, desto größer ist die Anzahl reaktiver Zentren auf der Oberfläche und
desto höher die Reaktionsgeschwindigkeit.
(b) Unter Adsorption versteht man die Bindung der Reaktanden auf der Oberfläche des
Katalysators. Dies ist gewöhnlich der erste Schritt bei einer heterogenkatalysierten Reaktion.

33) Die Verwendung chemisch stabiler Träger ermöglicht es, sehr große Oberflächen
bezogen auf die Masse des Edelmetallkatalysators zu erhalten, weil das Metall in einer sehr
dünnen, sogar monomolekularen Schicht auf der Oberfläche des Trägers abgeschieden
werden kann.

34) Enzym: Carboanhydrase; Substrat: Kohlensäure (H2CO3); Wechselzahl: 1*107 Moleküle/s.

35) Temperaturänderungen ändern die kinetische Energie der verschiedenen Gruppen am


Enzym und ihre Neigung, intermolekulare Zuordnungen zu bilden der sich aus ihnen zu
lösen. Bei Temperaturen über der Temperatur der maximalen Aktivität wurde ausreichende
kinetische Energie eingebracht, um die dreidimensionale Struktur des Enzyms zu zerstören.
Dies ist der Prozess der Denaturierung. Im Schlüssel-Schloss-Modell der Enzymwirkung ist
das aktive Zentrum der konkrete Ort in dem Enzym, an dem die Reaktion stattfindet. Die
präzise Struktur des aktiven Zentrums nimmt das Substrat auf und aktiviert es. Wenn ein
Enzym denaturiert ist, ist seine Aktivität zerstört, weil das aktive Zentrum kollabiert ist.

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