1.ThdyMKE 2013WS Skript

Fakulttt Masch
hinenbau /
Konstruktion und Entwic
cklung
Hoch
hschu le Kon
nstanzz
Technik
k Wirtsch
haft und Gestaltun
G
g
Techn
T
nisch
he The
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odyna
amik
(Grun
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gen)
WINTE
ERSEMEST
TER 2013//14
PROF
R . DR.- ING. U. SCHELLING
G
THDY
0-1
Schelling / HTWG Konstanz
0 Inhaltsverzeichnis
Seite
1
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
Thermodynamische Grundlagen .......................................................................

Erfahrungsstze ................................................................................................
Energie ..............................................................................................................
Thermodynamische Systeme............................................................................
Zustand, Zustandsgre, Zustandsnderung und Zustandsdiagramm ............
Zustandsnderungen und Kreisprozess ...........................................................
Thermisches und Thermodynamisches Gleichgewicht.....................................
Formen der Energiebertragung .......................................................................
2
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
Der 1. Hauptsatz der Thermodynamik ..............................................................

Der 1. Hauptsatz fr geschlossene Systeme ....................................................
Enthalpie............................................................................................................
Der 1. Hauptsatz fr offene Systeme ................................................................
Thermischer Wirkungsgrad ...............................................................................
Wrmekapazitt.................................................................................................
3
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
Ideale Gase .......................................................................................................

Thermische Zustandsgleichung idealer Gase...................................................
Kalorische Zustandsgleichung idealer Gase.....................................................
Entropie idealer Gase........................................................................................
Das T-s-Diagramm ............................................................................................
Einfache Zustandsnderungen idealer Gase....................................................
Zustandsnderungen bei instationrer Strmung .............................................
Der Carnot-Prozess fr ideale Gase .................................................................
4
4.1
4.2
4.3
4.4
Der 2. Hauptsatz der Thermodynamik ..............................................................

Formulierungen des 2. Hauptsatzes .................................................................
Die Entropie.......................................................................................................
Wirkungsgrad von Maschinen ...........................................................................
Exergie und Anergie..........................................................................................
5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
Mehrphasige Systeme / Reale Gase ................................................................

Grundlagen........................................................................................................
Zustandsgren im Zweiphasengebiet .............................................................
Zustandsdiagramme im Zweiphasengebiet ......................................................
Zustandsgleichungen realer Gase ....................................................................
Kreisprozesse mit Dmpfen ..............................................................................
Die Clausius-Clapeyron-Gleichung ...................................................................
6
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
Vergleichsprozesse ...........................................................................................
Grundlagen........................................................................................................
Vergleichsprozesse mit idealem Gas (rechtsgngig)........................................
Vergleichsprozesse mit idealem Gas (linksgngig) ..........................................
Vergleichsprozesse mit Dmpfen (rechtsgngig) .............................................
Vergleichsprozesse mit Dmpfen (linksgngig) ................................................
7
7.1
7.2
Gemische von Gasen........................................................................................

Stoffgemische und Verbindungen .....................................................................
Gemische idealer Gase.....................................................................................
Kapitel 7 und 8 sind "Selbstlern-Anteil".
8
8.1
8.2
8.3
8.4
Verbrennung......................................................................................................
zwei Lernteam-Termine und/oder bei
Der Verbrennungsprozess ................................................................................
Klausurvorbereitung
Brennstoffe, Brennluft und Grundreaktion.........................................................
Sauerstoffbedarf und Luftbedarf........................................................................
Brennwert und Heizwert ....................................................................................
Besprechung erfolgt im Rahmen der
Exkursion / Klausurbesprechung
Schelling
Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke
THDY
0-2
Literatur
Basisliteratur
Autor
Titel
Verlag
Auflage/
Jahr
ca. Preis
(Euro)
16 / 2010
30,--
Cerbe / Wilhelms
Technische Thermodynamik
ISBN 978-3-446-42464-7
Hanser
Dietzel, F.
Technische Wrmelehre
ISBN 978-3-8343-3087-1
Vogel
9 / 2006
25,--
Doering /
Schedwill / Dehli
Grundlagen der Technischen

Thermodynamik
ISBN 978-3-8348-1026-7
Teubner
7 / 2012
35,--
Hahne, E.
ISBN 978-3-486-59231-3
Oldenbourg
5 / 2010
50,--
Iben / Schmidt
Starthilfe Thermodynamik
ISBN 3-519-00262-0
Teubner
1 / 1999
20,--
Langeheinecke /
Jany / Thieleke
Thermodynamik fr Ingenieure
ISBN 978-3-8348-1356-5
Vieweg
8 / 2011
30,--
Windisch, H.
Thermodynamik
ISBN 978-3-486-70717-5
Oldenbourg
4 / 2011
40,--
Baehr, HansDieter
Thermodynamik
ISBN 3-540-43256-6-X
Springer
Berties, W.
bungsbeispiele aus der Wrmelehre

ISBN 3-446-18773-1
Fachbuchverlag 20 / 2010
Bosnjakovic /
Knoche
Band1 ISBN 3-7985-1030-X
Band2 ISBN 3-7985-1114-4
Steinkopff
8 / 1998
6 / 1997
je 45,--
engel, Y.A.
Introduction to Thermodynamics and

Heat
Transfer ISBN 0-07-114109
Mc Graw-Hill
1 / 1997
39 US$
engel / Kanoglu
Solutions Manual for Introduction to

Thermodynamics and Heat Transfer
ISBN 0-07-011499-4
Mc Graw-Hill
1997
49 US$
Kretzschmar /
Kraft
Kleine Formelsammlung Technische

Thermodynamik
ISBN 978-3-446-42601-6
Hanser
Potter / Somerton
Thermodynamics for Engineers

Schaums /
(incl.Mathcad-Electronic Book) ISBN 0- Mc Graw-Hill
07-842717-7
weitere Literatur
Stephan / Schaber Thermodynamik

/ Stephan /
Band1-Einstoffsysteme ISBN 978-3-54092894-4
Mayinger
Band2-Mehrstoffsysteme ISBN 978-3540-
11 / 2002
20,--
Leipzig
4 / 2011
1995
15,--
39 US$
Springer
18 / 2009
15 / 2010
45,-50,--
4 / 2010
20,--
36709-3
Wilhelms, G.
Schelling
bungsaufgaben Technische
Thermodynamik
ISBN 978-3-446-42514-9
Hanser
THDY
0-3
Die wichtigsten Formelzeichen und Einheiten
Formelzeichen
empfohlene
SI-Einheit
Bedeutung
Bx
Anergie
bx
J/kg
spezifische Anergie
m/s
Absolutgeschwindigkeit
cP
J/kg/K
isobare spezifische Wrmekapazitt
cv
J/kg/K
isochore spezifische Wrmekapazitt
Energie
Ex
Exergie
J/kg
spezifische Energie
ex
J/kg
spezifische Exergie
Kraft
m/s
Erdbeschleunigung
Enthalpie
J/kg
spezifische Enthalpie
Wrme
J/kg
spezifische Wrme
Mi
kg/kmol
molare Masse
kg
Masse

m
kg/s
Massenstrom
Polytropenexponent
Molzahl
Leistung
Pa
Druck
Ri
J/kg/K
spezifische oder spezielle Gaskonstante
Rm
J/kmol/K
molare oder allgemeine Gaskonstante
J/K
Entropie
J/kg/K
spezifische Entropie
absolute (=thermodynamische) Temperatur
Zeit
Temperatur (im Kapitel Verbrennung)
innere Energie
J/kg
spezifische innere Energie
Schelling
THDY
0-4
Volumen

V
m/s
Volumenstrom
m/kg
spezifisches Volumen
Arbeit
J/kg
spezifische Arbeit
Leistungsziffer
Wirkungsgrad
Temperatur
Isentropenexponent
kg/m
Dichte
Schelling
THDY
1-1
1 Thermodynamische Grundlagen
1.1 Erfahrungsstze
Die Thermodynamik basiert auf vier Axiomen
1. Hauptsatz:
Energieerhaltung1
- Wrme und Arbeit knnen ineinander umgewandelt werden
- Energie geht nicht verloren
2. Hauptsatz:
Entropiezunahme
- Wrme lt sich nicht vollstndig in Arbeit umwandeln (bzw. nur am absoluten Nullpunkt der
Temperatur) (Formulierung nach Kelvin2)
- Wrme fliet nicht spontan von einem kalten zu einem heien Krper (Formulierung nach
Clausius3)
3. Hauptsatz:
Unerreichbarkeit des Nullpunkts der absoluten Temperatur
Der absolute Nullpunkt kann nicht mit einer endlichen Anzahl von Schritten erreicht werden, jede Kltemaschine, jeder Prozess kommt nur ein endliches Ma tiefer.
0. Hauptsatz4:
Grundlage der Temperaturmessung
Zusammenfassung:
Wrme lt sich in Arbeit umwandeln,
aber vollstndig nur am absoluten Nullpunkt,
der jedoch nicht erreicht werden kann.
(1.HS)
(2.HS)
(3.HS)
Joule, Kelvin, Clausius (um 1820 geboren) fhrten die Thermodynamik auf die Stufe einer Wissenschaft und
erkannten um 1850 die Energieerhaltung
2
Lord Kelvin (geb. als William Thomson), 1824 1907, besuchte mit 10 Jahren die Universitt, erhielt mit 22
Jahren einen Lehrstuhl
3
Rudolf Clausius (geb. als Rudolf Gottlieb), 1822 - 1888
4
Der Nullte HS wurde erst 1931 formuliert, nachdem die Begriffe Erster bis Dritter HS schon weltweit eingefhrt
waren.
Schelling
THDY
1-2
1.2 Energie
Definition:
Energie ist die in Systemen speicherbare und zwischen Systemen bertragbare physikalische Eigenschaft, deren bertragung Zustandsnderungen im abgebenden und im aufnehmenden System bewirkt.
Erscheinungsformen der Energie:

- chemische Energie
- elektrische
"
- elastische
"
- kinetische
"
- magnetische "
- potentielle Energie
- Gravitations- "
- Wrme"
- Strahlungs- "
- Nuklear"
Beispiel Mechanik:
- kinetische Energie:
ein bewegter Krper besitzt sie und kann sie durch Sto an einen anderen Krper abgeben
- potentielle Energie:
ein ruhender Krper besitzt sie in einem Gravitationsfeld
nderungen dieser Energie sind mit Zu- bzw. Abfuhr von Arbeit verbunden
Durch Reibung kann kinetische Energie in Wrme umgewandelt werden
Wichtigste Eigenschaft der Energie ist ihre Unzerstrbarkeit . Die Energie kann von einer Form in
eine andere Form bergehen, aber nicht verschwinden oder entstehen.
In einem abgeschlossenen System bleibt die Gesamtenergie unverndert, unabhngig von beliebigen
mechanischen, thermischen, elektrischen, optischen ... Vorgngen innerhalb des Systems.
Schelling
THDY
1-3
1.3 Thermodynamische Systeme

Es ist sinnvoll, thermodynamische Betrachtungen fr abgegrenzte Bereiche oder Mengen durchzufhren
System
Ein System kann
- aus einem oder mehreren Stoffen / Krpern / Apparaturen bestehen
- bewegt sein oder in Ruhe
- eine wirkliche (physikalische) oder gedachte Systemgrenze haben
- mit der Umgebung in Austausch stehen oder nicht
- aus einem oder mehreren Teilsystemen bestehen
Beispiele fr Systeme
allgemein
Gasturbine
Sauerstoffflasche
Brennstoffzelle
H2
O2
Brennstoffzelle
Systeme werden unterschieden nach:

a) dem inneren Aufbau (Zustand) des Systems
i) homogen
ii) heterogen
Schelling
THDY
1-4
Beispiel heterogenes / homogenes System

heterogenes System
zwei homogene Systeme
b) den Eigenschaften der Systemgrenzen

Beispiele:
offen
geschlossen
i) offene Systeme:
adiabat
rigid
isoliert
allgemeiner Fall des thermodynamischen Systems, Austausch von

Wrme, Arbeit und Masse mit der Umgebung
(Beispiel: Motor, Kompressor)
ii) geschlossenen Systeme: grenzen eine bestimmte Menge Stoff ab
(Beispiel: Zylinderraum eines Kolbenmotors mit ge-schlossenen

Ventilen)
iii) wrmeisolierte (=adiabate) Systeme :

offen:
geschlossen:
Pumpe mit Wrmeisolation

isolierter Zylinderraum eines Kolbenmotors
mit geschlossenen Ventilen
iv) arbeitsisolierte (=rigide) Systeme:

offen:
geschlossen:
Wrmebertrager (z.B. Khler eines Motors)

Behlter (nicht isoliert)
v) isolierte (=abgeschlossene) Systeme:

offen:
geschlossen:
per Definition nicht mglich

isolierter Behlter
Schelling
THDY
1-5
1.4 Zustand, Zustandsgre, Zustandsnderung und Zustandsdiagramm

Die Gesamtheit aller makroskopischen Eigenschaften (Druck, Temperatur, Dichte, Volumen, .....)
wird als dessen Zustand bezeichnet. Ein System befindet sich in einem bestimmten Zustand, wenn
seine physikalischen Eigenschaften feste Werte haben.
1.4.1 Zustandsgren einfacher5 Systeme

Jede physikalische Eigenschaft eines Stoffes stellt eine Zustandsgre dar.
Wichtige6 Zustandsgren sind:
Druck
[N/m]
Temperatur
[K]
Volumen
[m]
innere Energie
[J]
Enthalpie
[J]
Entropie7
[J/K]
Masse
[kg]
Stoffmenge
[-]
Geschwindigkeit
[m/s]
Hhe
[m]
Zur Beschreibung des Zustands reichen meist wenige Zustandsgren aus, da diese in engem
Zusammenhang stehen.
Zustandsgren knnen differenziert und/oder miteinander kombiniert werden, um weitergehende
Eigenschaften zu beschreiben8.
Zustandsgren werden klassifiziert nach der Bedeutung oder Abhngigkeit
Eine Zustandsgre kann zu mehreren Klassen gehren
In dieser Vorlesung werden nur einfache Systeme behandelt. Einfaches System: wenn der innere Zustand ( p,
T, V, U, H, S ) eines einphasigen Systems durch zwei Gren definiert ist (z.B. p und T) bzw. eines zweiphasigen Systems (z.B. Nassdampf) durch drei Gren (z.B. p, T und V).
Beispiel fr ein nicht-einfaches System: System unter Einflu magnetischer oder elektrischer Krfte oder Kapillarkrfte.
6
Die Zustandsgren Exergie und Anergie werden erst in spteren Kapiteln besprochen. Weitere ZG wie z.B.
freie Energie und freie Enthalpie werden im Rahmen dieser Vorlesung nicht behandelt.
7
Die Entropie wurde 1854 von Clausius eingefhrt.
8
Beispielsweise wird das Differential der inneren Energie in der Form dU = T dS V dp oft als Gibbs'sche
Fundamentalgleichung eines Einstoffsystems bezeichnet.
Schelling
THDY
1-6
1.4.2 Intensive und extensive Zustandsgren

Beispiel: Teilung eines homogenen Systems in zwei homogene Teilsysteme
Einschieben einer
Trennwand
p, T, V
m, n
U, H, S
Bei Trennung eines Systems gilt fr Druck und Temperatur:
Ein bestehendes thermodynamisches Gleichgewicht (s. Kap. 1.6) ndert sich nicht durch Teilung des
Systems. Der innere Zustand, festgelegt durch die intensiven Zustandsgren, bleibt gleich.
intensive ZG
* ndern ihren Wert bei Systemteilung
nicht
extensive ZG
* ndern ihren Wert bei Systemteilung
* sind masse - unabhngig
* sind proportional zur Masse
* sind treibende Krfte bei der Energiebertragung ( wenn die Trennwand

dies
nicht
verhindert)
* lassen sich additiv aus den entsprechenden ZG der Teilsysteme zusammensetzen
* p, T
* V, U, H, S, m, n
1.4.3 Spezifische und molare Zustandsgren
spezifische ZG
--->
Bezug auf Masse
spezifisches Volumen
spezifische innere Energie
spezifische Enthalpie
spezifische Entropie
u.a.
Schelling
THDY
1-7
Die spez. ZG sind zwar von der Masse unabhngig, aber trotzdem keine intensiven ZG, da Unterschiede nicht zwangsweise eine Zustandsnderung hervorrufen.
Beispiel:
molare ZG --->
Bezug auf ein Mol9
m
n
molare Masse
M=
molares Volumen
Vm =
molare innere Energie
Um =
in
kg
kmol
V
n
in
m3
kmol
U
n
in
kJ
kmol
u.a.
Definition:
Ein System der Stoffmenge n = 1 Mol enthlt so viele Teilchen
(Atome, Molekle, Ionen ) wie die Masse m = 12 g
des Kohlenstoffisotops 12C Atome enthlt.
Diese Zahl wird als Avogadro - Konstante bezeichnet
N A 6, 02 1023 mol-1
= 6, 0221339(27) 1023 mol-1
Wilhelm Ostwald (deutsch-baltischer Chemiker, 1853 - 1932) fhrte 1893 den Begriff Mol ein. 1971 wurde das
Mol als Basiseinheit in das SI-System bernommen.
Schelling
THDY
1-8
Anwendung der Molgren bei chem. Prozessen, z.B. Verbrennungsrechnung

Beispiel Verbrennung von Kohlenstoff:
chemische Reaktion:
Stoffmengen - Gleichung:
Die molare Masse oder Molmasse ist durch die Stoffart ( C, O2, H2O ... ) definiert und somit unabhngig vom Zustand oder der jeweiligen Masse.
1.4.4 Thermische und kalorische Zustandsgren und Zustandsgleichung

thermische ZG sind
p, T, v (bzw. V)
knnen direkt gemessen werden
mathematische Verknpfung von Zustandsgren
====>
Zustandsgleichung
Beispiel: Ideales Gas
(1.1a)
bzw.
(1.1b)
mit Ri als individuelle Gaskonstante.
Dies ist die thermische Zustandsgleichung idealer Gase oder kurz ideale Gasgleichung. hnliche
(kompliziertere) Zustandsgleichungen gibt es fr reale Gase, Flssigkeiten, Festkrper.
Mgliche Formen der therm. Zustandsgleichung:
p = p( T, v)
oder
T = T(p, v)
oder
v = v( T, p)
(1.2)
jeder Stoff hat eine eigene thermische Zustandsgleichung

wird i.d.R. experimentell bestimmt
kann theoretisch aus molekularem Aufbau berechnet werden (nherungsweise)
Schelling
THDY
1-9
kalorische ZG sind
h, s, u (bzw. H, S, U)
mit der Einheit Joule verknpft (frher Kalorie, 1 cal = 4,186 J)
knnen nicht direkt gemessen werden
mathematische Verknpfung je einer kalorischen Zustandsgre h, s oder u und zweier thermischer
Zustandsgren p, T oder v kalorische Zustandsgleichung
mgliche Formen:
h = h(p, T)
oder
s = s(p, T )
oder
u = u(p, T )
...
(1.3)
1.5 Zustandsnderungen und Kreisprozess

Definition:
Eine Zustandsnderung (Z) ist der bergang von einem
Gleichgewichtszustand in einen anderen Gleichgewichtszustand.
isobare
Z:
isotherme Z:
isochore
Z:
isenthalpe Z:
isentrope
Z:
Solange Zustandsnderungen langsam ablaufen, werden sie als quasistatische Z bezeichnet; hierfr knnen die Zustandsgleichungen fr jeden Zwischenschritt angewendet werden.
1.5.1 Quasistatische und nichtstatische Zustandsnderungen

Zustandsnderungen werden durch "treibende Krfte" verursacht, z.B.
- Druck
- Temperatur
Unterschiede der intensiven ZG streben dem Ausgleich zu

Abweichung vom Gleichgewichtszustand
Zustand nicht exakt angebbar
Modellvorstellung der quasistatischen Zustandsnderung:

Der mikroskopische Ausgleichsvorgang luft sehr viel schneller ab, als die makroskopische
Zustandsnderung, d.h. das System befindet sich immer infinitesimal nahe dem Gleichgewichtszustand.
Schelling
THDY
1-10
Beispiel: Kompression eines Gases in einem Zylinder
Zustandsnderungen, die durch lauter Gleichgewichtszustnde

verlaufen, heien "quasistatische Zustandsnderungen"
Beispiel:
Zustandsnderungen, die nicht durch eine Folge von Gleichgewichtszustnde

verlaufen, heien "nichtstatische Zustandsnderungen"
Beispiel:
Darstellung z.B. im p,v-Diagramm

kleines Leck
groes Leck
p
Schelling
THDY
1-11
1.5.2 Reversible und irreversible Zustandsnderungen

Eine Z 1 2 heit reversibel, wenn nach ihrer Umkehr 2 1 keine Vernderung an der Umgebung zurckbleibt.
mechanische Beispiele:
Pendelschwingung ohne Luft- und Lagerreibung
Feder mit reibungsfreier Hebelbersetzung
thermodynamisches Beispiel:
Verdichtung eines Gases
Eine reversible Zustandsnderung kann in jeder

Einzelheit wieder rckgngig gemacht werden.
Zustandsnderungen, bei denen der Ausgangszustand (von System und Umgebung) nicht wieder
erreicht werden kann, heien irreversibel.
alle Prozesse mit Reibung sind irreversibel
alle natrlichen Prozesse sind irreversibel
Beispiele fr irreversible Prozesse:
Schelling
THDY
1-12
1.5.3 Thermodynamischer Prozess und Kreisprozess

Ein thermodynamischer Prozess ist definiert als nderung des Systemzustandes durch uere Einwirkungen.
Dies kann sein:
Beispiel:
v
Ein Prozess, bei dem sich das System nach einer Folge von Zustandsnderungen wieder im Ausgangszustand befindet, heit Kreisprozess.
Alle wichtigen kontinuierlichen Prozesse sind Kreisprozesse.

Otto -Prozess
p
p
Diesel - Prozess
Wirkungsgrad (ohne Herleitung):
th = 1
mit den Definitionen:

Verdichtungsverhltnis = v1/v2
Schelling
th = 1
1
und
( 1)
( 1)
Einspritzverhltnis = v3/v2
THDY
1-13
1.6 Thermisches und Thermodynamisches Gleichgewicht

thermisches Gleichgewicht
Zwei Systeme mit gleicher Temperatur sind im thermischen Gleichgewicht.
thermodynamisches Gleichgewicht
Erweiterung des thermischen Gleichgewichts um weitere treibende Krfte.
- thermisches Gleichgewicht
- mechanisches Gleichgewicht
- chemisches Gleichgewicht
ther mod ynamisches Gleichgewicht
Die Grundlage der Temperaturmessung bildet der sog. Nullte Hauptsatz:
TA
TB
Wenn das dritte System sehr schlecht wrmeleitend ist, kann es zur Messung der Temperaturdifferenz benutzt werden.
Beispiel: Thermoelement (Seebeck-Effekt)
Schelling
THDY
1-14
Die Temperatur ist eine Basisgre; die Einheit der thermodynamischen Temperatur T ist das
Kelvin (K), definiert durch
1 K=
T
Tr
273,16
mit TTr = Temperatur des Tripelpunkts von reinem Wasser (= 0,01C).

Weitere Temperaturskalen:
t TC = TK 273,15 bzw. = T 273,15 = 5 T 273,15 = 5 T 32 = 5 T
Celsius:
9
TR = TK
5
9
TF = TC + 32
5
4
TRe = TC
5
Rankine10:
Fahrenheit11:
Reaumur12:
9 R
9 F
4 Re
bzw. T = 1,80 T = 1,80 + 491,67

R
C
K
bzw. T = 1,80 + 32 = 1,80 T 459,67 = T 459,67
F
C
R
K
In dieser Vorlesung werden nur die Kelvin-Skala und die Celsius-Skala verwendet.
Hinweis: Bei Quotienten ausschlielich die (absolute=) Kelvin-Skala verwenden!
1.7 Formen der Energiebertragung

1.7.1 Wrme
Wrme ist die Energieform, die allein aufgrund einer Temperaturdifferenz ber eine Systemgrenze bertragen werden kann.
Temperatur ist ein Ma fr die Fhigkeit eines Systems, Wrme aufzunehmen

oder abzugeben.
Ein System heit adiabat, wenn es Wrme weder aufnimmt noch abgibt.
Formelzeichen fr Wrme:
Q
bzw.
q=
Q
,
m
in
in
J / kg
Durch Wrmezufuhr von Zustand 1 zu Zustand 2
(spez. W rme)
-->
10
W.J.M. Rankine (1820-1872) Die Skala wird in USA und England verwendet.
Gabriel D. Fahrenheit (Danzig, 1686-1736) setzte die Krpertemperatur des Menschen zu 100 und den
Schmelzpunkt von Eis zu 32. 0 ist angeblich die tiefste bis dahin in Danzig gemessene Temperatur, vermutlich eher die Schmelztemperatur einer Eis-Salz-Mischung. Die Skala wird in USA und England verwendet.
12
Ren A. Ferchault de Raumur (1686-1736) teilte die Differenz zwischen Gefrier- und Siedepunkt von Wasser (entsprechend der thermischen Ausdehung einer Wasser-Alkohol-Mischung) in 80 Schritte ein (=4/5 von
100). Die Skala wird heute nicht mehr verwendet.
11
Schelling
THDY
1-15
1.7.2 Arbeit
Es gibt verschiedene Formen der Arbeit, z.B.:
Volumennderungsarbeit
Hubarbeit
Wellenarbeit
elektr. Arbeit
Formelzeichen fr (uere) Arbeit:
W
bzw.
Vorzeichenregel:
w=
W
,
m
in
in
J / kg
(spez. Arbeit )
Arbeitszufuhr: W > 0
Arbeitsabfuhr: W < 0
1.7.2.1 Volumenarbeit
Arbeit, die aus der Vernderung eines Volumens herrhrt, nennt man Volumennderungsarbeit oder
Volumenarbeit.
WV 12 =
bzw.
wV 12 =
(1.4)
Verdichtung
(bei berdruck)
Expansion
(bei berdruck)
Schelling
THDY
1-16
1.7.2.2 Verschiebearbeit
beim Eintritt in das offene System:
WV,1,ein =
beim Austritt aus dem offenen System:
WV,2,aus =
Verschiebearbeit:
W VS 12 =
(1.5)
Beispiel 1.1: Schubrohr
Schelling
THDY
1-17
Beim Erhitzen der Luft sinkt deren Dichte, das spezifische Volumen steigt, also gilt v2 > v1
Beispiel 1.2: Nutzarbeit beim Zylinder-Kolben - System (bei berdruck)
Schelling
THDY
1-18
1.7.2.3 Mechanische Arbeit

Eine nderung der kinetischen oder potentiellen Energie ist mit Arbeit verknpft.
Wmech 12 =
(1.6)
z = Hhenlage [m]
c = Geschwindigkeit [m/s]
1.7.2.4 Technische Arbeit und Drucknderungsarbeit

Beim offenen, kontinuierlich durchstrmten System tritt eine Drucknderungsarbeit auf
WD =
(1.7)
und die damit direkt verknpfte technische13 Arbeit.

2
Wt 12 = Vdp + Wmech12 + WDiss12
(1.8)
In manchen Lehrbchern und spter auch in dieser Vorlesung wird allein der Term
Vdp
als techni-
scher Arbeit bezeichnet; dies setzt dann implizit voraus, dass der mechanische Term und der Verlustterm keine Rolle spielen bzw anderweitig erfasst werden. In diesem Fall sind technische Arbeit und
Drucknderungsarbeit identisch.
Fr die Dissipationsarbeit gilt:
WDiss 12 0
-
Dissipationsarbeit
Dissipationsenergie
Verlustarbeit
Reibungsarbeit
Streuarbeit
verschiedene Namen fr die Arbeit, die im Inneren

eines Systems zerstreut (dissipiert) wird.
Beispiel Getriebe:
13
oft auch als Wellenarbeit bezeichnet, da meist ber eine mechanische Welle zu- oder abgefhrt
Schelling
THDY
1-19
1.7.2.5 Weitere Formen von Arbeit

Neben den bisher behandelten Formen von Arbeit gibt es noch einige weitere Terme, die seltener
bentigt werden. Sie werden der Vollstndigkeit halber hier aufgefhrt.
Arbeitsform
generalisierte Kraft
generalisierter Weg
lineare elast. Verschiebung
Kraft F [N]
Verschiebung
Drehung eines starren

Krpers
Drehmoment Md [Nm]
Drehwinkel
Oberflchenvergrerung
Oberflchenspannung
[N/m]
elektrische Arbeit, allgemein
Spannung Ue [V]
dz [m]
verrichtete Arbeit
d W = F d z = V d [Nm]
d W = M d d
[Nm]
Flche A [m]
d W = dA
[Nm]
Ladung Qe [C]
d W = U e dQe
Ws]
d W = U e I dt
[Ws]
= R I dt
= U / R dt
[Ws]
[Ws]
d [-]
elektr. Arbeit in linearem

Widerstand R
Magnetisierung
magnet. Feldstrke
H [A/m]
magnet. Induktion
d W = H dB
[Ws/m]
elektrische Polarisation
elektr. Feldstrke
E [V/m]
dielektr. Verschiebung
d W = E dD
[Ws/m]
Schelling
d B = d ( 0 H + M ) [Vs/m]
dD = d ( 0 E + P ) [As/m]
THDY
1-20
Aufgabe 1 Ein System, dessen Zustand nur durch Verrichten von Arbeit gendert werden kann,
nennt man
diatherm
abgeschlossen
adiabat.
Aufgabe 2 Die Grenzen eines geschlossenen Systems sind fr
Wrme
durchlssig
undurchlssig
Arbeit
durchlssig
undurchlssig
Masse
durchlssig
undurchlssig.
Aufgabe 3 Durch Beziehen auf die Systemmasse knnen aus extensiven Zustandsgren intensive
Zustandsgren erzeugt werden. Diese Aussage ist
richtig
falsch
Aufgabe 4 Bei der Halbierung der Systemmasse ndern sich die
intensiven
extensiven
Zustandsgren des Systems.
Aufgabe 5 Spezifische Zustandsgren sind
masse-abhngig
masse-unabhngig
treibende Krfte fr Zustandsnderungen
volumen-abhngig
volumen-unabhngig.
Aufgabe 6 Die Energie eines ruhenden, vllig abgeschlossenen Systems
ist konstant
kann zunehmen
kann abnehmen.
Aufgabe 7 Bei einem geschlossenen System ist pdv vom Integrationsweg

immer abhngig
im reversiblen Fall unabhngig.
unabhngig
Aufgabe 8 Zwei Wasserbehlter der Temperatur 20C bzw. OC enthalten

gleich viel Wrme
unterschiedlich viel Wrme
gar keine Wrme.
Aufgabe 9 Ein geschlossenes System hat ein konstantes Volumen. Diese Aussage ist
richtig
falsch.
Aufgabe 10 Das
Integral
pdv
arbeit fr
reversible
geschlossenen
Aufgabe 11 Die
Flche
pdv
liefert
die
irreversible
offenen
im
zu-
oder
abgefhrte
Volumennderungs-
Zustandsnderungen in
Systemen
p,v-Diagramm
zeigt
bei
irreversibler
Zustands-
nderung die
Volumenarbeit
Dissipationsenergie
Volumenarbeit + Dissipationsenergie.
Quelle: Hahne
Schelling
THDY
2-1
2 Der 1. Hauptsatz der Thermodynamik

2.1 Der 1. Hauptsatz fr geschlossene Systeme
2.1.1 Gleichwertigkeit von Wrme und Arbeit
1. Gedankenexperiment:
Folgerung: Wrme und Arbeit knnen die gleiche Wirkung (Temperaturerhhung) hervorrufen;
sie sind darin gleichwertig.
2. Gedankenexperiment:
2.1.2 Innere Energie

In allen Experimenten wurde ber die Systemgrenze Energie zugefhrt, d.h. im Zustand 2 enthlt das
System mehr Energie als im Anfangszustand 1 (Temperaturerhhung).
Diese dem System innewohnende Energie nennt man innere Energie U. Die innere Energie kennzeichnet einen Zustand.
Schelling
THDY
2-2
Aus Experiment 1 folgt: Q12 = U = U 2 U1
(2.1)
Aus Experiment 2 folgt:
(2.2)
Der Nullpunkt kann willkrlich festgelegt werden, praktisch ist z.B. der Bezug auf den CelsiusNullpunkt.
U 0 = 0 J bei = 0C, p = 1, 01325 bar
Der Zahlenwert des Nullpunkts spielt in der technischen Thermodynamik keine Rolle, da er sich in
den verschiedenen Formulierungen des 1. HS immer eliminiert:
U = U 2 U1 = (U 2 U 0 ) (U1 U 0 )
2.1.3 Mathematische Formulierung des 1.HS fr geschlossene Systeme

Fr die Erwrmung des Wassers im ersten Gedankenexperiment ist die Reihenfolge und die prozentuale Verteilung der Energiezufuhr Wrme bzw. Arbeit ohne Bedeutung, beides erhht lediglich die
innerer Energie. Daher folgt aus den Gleichungen (2.1) und (2.2) direkt
Q12 + W12 = U 2 U1
(2.3a)
(2.3b)
oder in differentieler Schreibweise

(2.4)
Schelling
THDY
2-3
2.1.4 Der 1.HS fr Kreisprozesse

Soll dasselbe Arbeitsmittel in einer Maschine kontinuierliche Arbeit liefern, so muss es einen Kreisprozess durchlaufen.
p
2
WV12
v
Bei reversiblen Zustandsnderungen 1 2 und 2 1 folgt somit
v
Die Arbeit des Kreisprozesses (= gewonnene Arbeit) ist die sog. Nutzarbeit WN.
WNutz Wi
(2.6)
(2.7)
Schelling
THDY
2-4
Quelle: Hahne
1. Hauptsatz: Formulierungen und Folgerungen
2.1.5 Formulierungen und Folgerungen des 1.HS
Schelling
THDY
2-5
2.1.6 Der 1.HS fr ein bewegtes geschlossenes System

Bewegt sich ein System (oder auch nur Teile davon), so besitzen sie kinetische Energie und ihre potentielle Energie kann sich ndern.
Erweiterung des 1.HS (Gl. 2.3) notwendig:
Q12 + W12 =
(2.8)
d.h. zugefhrte Wrme oder Arbeit kann auch ganz oder teilweise zur Beschleunigung oder Lagenderung benutzt werden.
2.2 Enthalpie
Beispiel: Wrmezufuhr an einen gasgefllten Zylinder
z1
Fhrt man dem Zylinder bei konstantem Druck Wrme zu, dann dehnt sich das Gas aus und hebt das
Gewicht an. Das System leistet somit Arbeit.
Schelling
THDY
2-6
Der Term U + p V kommt oft vor und wird definiert als Enthalpie:
Enthalpie:
H U + p V
[J ]
H U p V
= +
=
m m
m
(2.9a)
(2.9b)
Anwendung: hauptschlich bei offenen Systemen

Die Enthalpie ist definiert als Summe von Zustandsgren und somit ebenfalls eine Zustandsgre.
Differentielle Form:
dH = d (U + p V ) =
dH =
(2.10)
Sonderflle:
isobar (z.B. Gas bei Umgebungsdruck)
isochor (z.B. inkompressible Flssigkeit)
Beispiel 2.2
Wie gro ist die spezifische Enthalpie h eines Fluids in einem Behlter, wenn folgende Daten bekannt
sind?
m = 3 kg
V = 0,86 m
u = 210 kJ/kg
p = 3 bar
Schelling
THDY
2-7
2.3 Der 1.HS fr offene Systeme
Massenstrom:
m
t
(2.11)
kg / s
Beispiele fr offene Systeme:

Treibwerk / Pumpe / Turbine / Kolbenmotor / Wrmebertrager / Befeuchter / Rohrleitung
2.3.1 Stationre und instationre Systeme

Beispiel:
Das System ist stationr, wenn
ein m aus f (t )
m
P f (t )
Q f (t )
T f (t )
p f (t ) usw.
T f ( x , y ) etc. ist erlaubt
Schelling
THDY
2-8
2.3.2 Technische Arbeit, Leistung

Betrachtung einer durchstrmtenTurbine (Wasser-, Luft,- Dampf-)
m ein
m aus
Die an einer Welle kontinuierlich auftretende Arbeit heit technische1 Arbeit Wt
Neben der (absoluten) Arbeit, gibt es die

spezifische Arbeit
wt =
Wt
m
[ J / kg ]
(2.12)
[W]
(2.13)
bzw.
Leistung
P=
Wt

= wt m
t
mit der technischen Arbeit gem Gleichung 1.7.

Analog zur Arbeit gibt es fr die Wrme die Begriffe Wrmestrom bzw. Wrmeleistung:
Wrmeleistung
= Q = qm
= q m [ W ]
Q
t
(2.14)
Die technische Arbeit wird in manchen Lehrbchern auch als Wellenarbeit bezeichnet, da sie meistens ber
eine rotierende Welle bertragen wird.
Schelling
THDY
2-9
2.3.3 Modell und Energiebilanz fr das offene System

Die Energiebilanz fr das offene System kann mit Hilfe des geschlossenen Systems erstellt werden.
Das Ein- bzw. Ausstrmen wird durch Kolben simuliert, die die Masse mi beim jeweiligen Zustand 1
bzw 2 hinein- bzw. hinausschieben (Index KA: Kontrollraum am Anfang der Betrachtung, Index KE:
Kontrollraum am Ende der Betrachtung).
wt
wt
z1
zKE
zKA
t=0
t = t
z2
Zugefhrte Arbeit beim Einschieben:

W1 =
Neben der beim Einschieben zugefhrten Arbeit (Volumennderungsarbeit) wird dem System mit der
Masse m1 auch Energie zugefhrt:
- innere Energie:
U1 =
- kinetische Energie:
E kin,1 =
- potentielle Energie:
E pot,1 =
Auch beim offenen System gilt der 1.HS:
Die Summe aller Energien, die ber die Systemgrenze treten, ist
gleich der nderung der im System enthaltenen Energie.
Betrachtung eines allgemeinen Falles (instationr):
Gesamtenergie E innerhalb des Kontrollraums am Anfang des Betrachtungszeitraumes: EKA:
E KA =
=
Schelling
(2.15)
THDY
2-10
Gesamtenergie am Ende des Betrachtungszeitraums:
E KE =
Dem Kontrollraum wird whrend des Zeitintervalls Energie zu- bzw. abgefhrt
(Index i = 1, am Eintritt bzw. i = 2, am Austritt)
a) ber die Strmung
b) sonstig (ohne Materietransport)
Nach dem 1.HS fr das offene System gilt fr die Energienderung im Kontrollraum whrend des
Betrachtungszeitraums:
E KE - E KA =
(2.16a)
bzw. ausfhrlich:
mKE (u KE +
2
c KE
c2
+ g z KE ) mKA (u KA + KA + g z KA ) =
2
2
m1 E
2E
c2
c2
= (h1 + 1 + g z1 )dm1 (h2 + 2 + g z 2 )dm2 + Q12 + Wt12
2
2
m1 A
m2 A
Schelling
(2.16b)
THDY
2-11
2.3.4 Mathematische Formulierung des 1.HS fr das offene System

Fr offene instationr durchstrmte Systeme lautet der 1.HS nach Gl. 2.16:
Qt + Wt, t =
(2.17)
Fr offene stationr durchstrmte Systeme gilt: m1 m 2 und damit folg:
Q12 + Wt12 =
(2.18)
Beim offenen System wird der 1.HS blicherweise auf den Massendurchsatz bezogen; somit ergibt
= m t
sich mit m
+W
+P =
=Q
Q
12
t12
12
12
(2.19)
Kurzschreibweise:
Schelling
THDY
2-12
2.4 Thermischer Wirkungsgrad

Der Wirkungsgrad eines Prozesses oder einer Umwandlung kann vielfltig definiert werden. Unter
dem Begriff "Thermischer Wirkungsgrad" wird die Umwandlung von Wrme in Arbeit verstanden. Der
thermische Wirkungsgrad kann allgemein hergeleitet werde aus der Grundformel:
Wirkungsgrad =
Der Prozess einer einer Wrmekraftmaschine (WKM) kann graphisch folgendermaen dargestellt
werden:
T > T0
WKM
T0
Nutzen:
Aufwand:
Thermischer Wirkungsgrad
(2.20)
Beispiel 2.3
Von einer Wrmekraftmaschine seien bekannt: th = 30 % , Qzu = 100 MJ , Wab = 45 MJ
Wie gro ist Wzu, WNutz, Qab ?
Schelling
THDY
2-13
2.5 Wrmekapazitt
Betrachtung eines geschlossenen Systems unter Zufuhr
Wrme, mit oder ohne Zufuhr / Abfuhr von Arbeit.
von
Q12 0
Mit dem 1.HS fr geschlossene Systeme folgt
Q12 + W12 = U 2 - U1
bzw.
(2.21)
dQ + dW = dU
Entsprechend dem Gedankenexperiment aus Kap. 2.1 (Zufuhr von Wrme Temperaturanstieg) ist
die nderung der inneren Energie U mit der Temperatur verbunden. Somit gilt der allgemeine Ansatz:
dQ = C dT = m c dT
(2.22a)
bzw.
Q12 = m c (T2 T1 )
mit
(2.22b)
C = Wrmekapazitt [J/K]
c = spez. Wrmekapazitt [J/kg K]
Die Wrmekapazitt ist stoffspezifisch und abhngig vom jeweiligen Zustand (p, T, v, ....). Somit ist
sie auch abhngig von der Art der Zustandsnderung.
Nach Gleichung (2.22a) gilt:
c=
1 dQ
m dT
dq
dT
(2.23)
Dies ist die allgemeine Definitionsgleichung fr die spez. Wrmekapazitt.

a) isochore Zustandsnderung
isochor keine Volumennderung dW = pdV 0
Mit dem 1.HS in differentieller Schreibweise
(2.24)
Schelling
THDY
2-14
b) isobare Zustandsnderung
mit Gl. 2.21
Schelling
dQ = dU - dW = dU + p dV
THDY
2-15
Bei Bezug auf die Stoffmenge anstatt auf die Masse ergeben sich molare Wrmekapazitten:
isochore Zustandsnderung analog zu spezifischen Wrmekapazitten:
Cm,v =
dU m
1 dU
=
n dT v
dT
kmol K
(2.27)
isobare Zustandsnderung analog zu spezifischen Wrmekapazitten:
Cm,p =
(2.28)
Die molaren Wrmekapazitten knnen aus den spezifischen Gren berechnet werden:
C m,p = c p M
bzw.
C m,v = c v M
(2.29)
mit M = Molmasse.
Die Wrmekapazitten sind temperaturabhngig und steigen i.d.R. mit der Temperatur. Bei greren
Temperaturdifferenzen muss mit geeigneten Mittelwerten gerechnet werden.
Mittlere spezifische Wrmekapazitt (vgl. HB F-2.4a)
Gleichung 2.22 lsst sich in folgender Form schreiben:
2
Q12 = m c ( ) d = m c 2 ( 2 1 )
(2.30)
mit
c =
1
c 0 2 2 c 01 1
2 1
(2.31)
Ein hufig gemachter Fehler ist, dass cp bzw. cv je nachdem verwendet wird, ob die Zustandsnderung isobar oder isochor verluft, anstatt nach dem, was man berechnen will.
- Die Wrmekapazitt cp gibt gem der Definition die nderung der Enthalpie bei nderung der
Temperatur wieder.
- Dementsprechend steht cv fr die nderung der inneren Energie, vgl. auch HB-X2.2.
Schelling
THDY
3-1
3 Ideale Gase
3.1 Thermische Zustandsgleichung idealer Gase
Die mathematische Verknpfung der drei thermischen Zustandsgren p, v und T heit thermische
Zustandsgleichung. Hierzu knnen folgende Aussagen gemacht werden:
es gibt keine geschlossene Formel, die einen Stoff ber alle drei Aggregatzustnde gengend
genau beschreibt.
in bestimmten Zustandsgebieten verhalten sich Gase wie reale Gase (z.B. nahe dem kritischen
Punkt oder nahe der Kondensationslinie). Die formelmige Beschreibung der Zustandswerte ist
kompliziert.
in anderen Zustandsgebieten ist die beschreibende Zustandsgleichung sehr einfach, das Gas
verhlt sich wie ein ideales Gas (z.B. bei geringem Druck und/oder hoher Temperatur).
Bei sehr geringem Druck verhlt sich jedes Gas so einfach wie dieses ideale Gas und folgt der
Gleichung:
p v
T
konstant,
p0
Die bliche Schreibweise dieser idealen Gasgleichung lautet:
p v = Ri T
(3.1)
Die Konstante Ri ist stoffspezifisch und heit spezifische Gaskonstante:
Ri =
J
kg K
Rm
Mi
(3.2)
mit
Rm
Mi
= universelle Gaskonstante
= 8314,51 J/kmol K
= Molmasse in kg/kmol
3.2 Kalorische Zustandsgleichung idealer Gase

Aus Gleichung 2.23 folgt du = cv dT
und durch Integration
u(T) =
(3.3)
Entsprechend fr die Enthalpie nach Gleichung 2.25

h(T) =
(3.4)
In vielen Fllen kann nherungsweise cp = konst bzw. cv = konst gesetzt werden; es gelten dann fr
die Wrmekapazitten die vereinfachten Berechnungsgleichungen u = cvT bzw. h = cpT (s.a.
Kap.2.4). Ein Gas, das diesen einfachen Gleichungen gehorcht, wird auch als perfektes Gas
bezeichnet.
Die untere Integrationsgrenze u0 oder h0 kann beliebig festgelegt werden. Aus der Definition der
Enthalpie h = u + p v folgt somit fr ein ideales Gas:
Schelling
THDY
3-2
h(T ) = u(T ) + p(T ) v (T )
= u(T ) + Ri T
(3.5)
Durch Differenzieren nach der Temperatur T folgt somit:
dh
=
dT
bzw:
cp =
und damit kann die individuelle Gaskonstante auch geschrieben werden als
Ri =
(3.6)
Bei Berechnungen werden gelegentlich weitere Verhltnisse bentigt:
=
cp
(3.7)
(3.8a)
cv
=
Ri
(3.8b)
Ri
Anmerkung:
Fr ideale Gase kann (und damit auch cp und cv) theoretisch aus der Zahl der Schwingungsfreiheitsgrade hergeleitet werden, siehe Vorlesung Physik oder Literatur.
(3.9)
Atomzahl
Freiheitsgrade
= c p / cv
1
2
3
Schelling
THDY
q 1 2 + w t1 2 = h + c 2 2 + g z
3-3
3.3 Entropie idealer Gase

Die genaue Herleitung und Erluterung der Entropie erfolgt in Kapitel 4 (zweiter Hauptsatz). Sie wird
dennoch hier schon eingefhrt, um Zustandsgren und Zustandsdiagramme zusammenhngend
behandeln zu knnen.
Die mathematische Formulierung des 2. Hauptsatzes ist:
(3.10)
Der Index "rev" steht fr "reversibel". Der Index rev wird im Folgenden jedoch weggelassen, da i.d.R.
nur reversible Zustandsnderungen betrachtet werden.
Formeln zur Bestimmung der Entropie ergeben sich aus den nach der Wrme Q bzw. spezifische
Wrme q aufgelsten Gleichungen des ersten Hauptsatzes.
Schelling
THDY
3-4
Beispiel 3.1:
- Kompression auf halbes Volumen
- durch Khlung bei T = konst
1 kg Luft
1 bar
300 K
Wie viel Wrme wurde abgefhrt?
3.4 Das T,s-Diagramm

Das T,s-Diagramm ist eines der wichtigsten Stoffdatendiagramm der Thermodynamik, in ihm knnen
gem der Definition der Entropie Wrmemengen als Flchen quantitativ dargestellt werden.
T
T
Besonderes Interesse gilt den Zustandsnderungen bei konstantem Druck (Isobare) bzw. bei
konstantem Volumen (Isochore):
T
p=konst
Schelling
THDY
3-5
Beweis dieser allgemeingltigen Aussage:

1. HS:
2. HS
Fr die isochore Zustandsnderung reduziert sich der 1.HS zu
dq =
und mit der Definition von cv (Gl. 2.24) folgt:
cv =
du
dT
(3.15)
Fr die isobare Zustandsnderung reduziert sich der 1. HS zu
dq =
und mit der Definition von cp (Gl. 2.26) folgt:
cp =
Schelling
dh
dT
(3.16)
THDY
3-6
3.5 Einfache Zustandsnderungen idealer Gase

In der Vorlesung wurden bisher betrachtet:
p, T, v, s
w, q
Zustandsgren
Prozessgren
Definition: Bei einfachen Zustandsnderungen bleibt eine dieser vier Zustandsgren konstant oder
es wird keine Wrme bertragen
Alle weiteren Berechnungen und Herleitungen dieses Kapitels beruhen auf den folgenden Gleichungen:
p v = Ri T
und
dq = T ds
und
bei geschlossenem System bzw.
bei offenem System
dq = cv dT + p dv
dq = c p dT v dp
cv = konst
c p = konst
s = cv ln
T2
v
+ Ri ln 2
T1
v1
s = c p ln
T2
p
Ri ln 2
T1
p1
Fr viele technische Anwendungen wird Luft als ideales Gas betrachtet. Im Normzustand (1013 mbar;
273,15 K), gelten dann folgende Stoffdaten:
Ri = 0,287 kJ/kg K
= 1,398 cp = 1,004 kJ/kg K
= 1,292 kg/m
cv = 0,718 kJ/kg K
3.5.1 Isochore Zustandsnderung

a) geschlossenes System
p
id. Gas
q12
Zustandsgren:
aus p v = R T
p / T = R / v konst
(3.17)
aus s = cv ln
T2
v
+ Ri ln 2 folgt:
T1
v1
(3.18)
Schelling
THDY
3-7
Wrme:
aus dq = cv dT + p dv
folgt
(3.19)
Arbeit: (Volumenarbeit)
(3.20)
b) offenes System:
Zustandsgren
Wrme
wie geschlossenes System
Arbeit: (technische Arbeit)

nach Kapitel 1.7.2.4 Technische Arbeit gilt
2
w t12 = + v dp
1
(3.21)
Schelling
THDY
3-8
Die Formelherleitungen fr die isobare, isotherme und adiabate Zustandsnderung sind auf den
Hilfsblttern F3.5a und folgende zu finden.
3.5.5 Polytrope Zustandsnderung

Alle bisher betrachteten Zustandsnderungen idealer Gase knnen als Sonderflle der Gleichung
p v n = konst
(3.38)
betrachtet werden. Dies ist die sog. Polytropengleichung, mit n = Polytropenkoeffizient.

Es gilt:
-
isobare Zustandsnderung
isotherme Zustandsnderung
adiabate Zustandsnderung
isochore Zustandsnderung
(p = konst)
(T = pv / R = konst)
(p v = konst)
(v=konst)
n=0
n=1
n=
n=
Durch geeignete Kombination von Wrmebertragung / Drucknderung / Volumennderung kann der

Polytropenkoeffizient n alle Werte von + bis annehmen.
Technische Idealflle dieser allgemeinen polytropen Zustandsnderung sind:
bei
offenen
Systemen,
Wrmezufuhr
Druckverluste
Kompression mit idealer Khlung
Kompression mit idealer Wrmeisolation
ohne isobar
isotherm
adiabat
Wrmezufuhr an ein Gas in einem ideal starrem isochor

Behlter
Eine isotherme Z (n=1) kann theoretisch bei sehr langsam laufenden Maschinen erreicht werden,
whrend sehr schnell laufende Maschinen quasi adiabat sind (n=). Im reibungsfreien (verlustfreien)
Fall liegen Kraft- und Arbeitsmaschinen somit blicherweise im Bereich 1 < n <
p
Schelling
THDY
3-9
a) geschlossenes System
w12
1
id. Gas
v
q12
Zustandsgren:
aus p1 v1n = p2 v 2n folgt analog zur Herleitung bei der adiabaten Zustandsnderung:
T1 v 2
=
T2 v1
Mit der Gleichung 3.12
n 1
p
= 1
p2
n 1
n
s = cv ln
(3.39)
T2
v
+ Ri ln 2
T1
v1
und mit
Ri = cv ( 1)
(siehe Kapitel 3.3,
Entropie idealer Gase) folgt:
s 2 s1 = c v
T
n
ln 2
n 1
T1
(3.40)
Wrme
siehe HB F3.5c
Arbeit
Die Zusammenfassung aller einfachen Zustandsnderungen befindet sich in HB-F1.
3.5.6 Isenthalpe Zustandsnderung

Eine Isenthalpe ist eine Zustandsnderung, bei der die Enthalpie des Mediums konstant bleibt. Dies
ist nherungsweise bei einer Drosselung der Fall, also bei Druckabbau ohne Arbeitsgewinn,
beispielsweise in einem Ventil.
Bei einem perfekten Gas (=ideales Gas und zustzlich cp = konstant) entspricht die Isenthalpe somit
der Isothermen und die Temperatur des gedrosselten Gases bleibt konstant. Bei einem Realgas kann
je nach Anfangspunkt der Drosselung die Temperatur des Gases sowohl sinken1 als auch steigen.
Diese Effekt wird bei der Luftverflssigung nach dem Linde-Verfahren genutzt, wobei das gedrosselte und
daher schon abgekhlte Gas im Gegenstrom das Hochdruckgas khlt, wodurch die Temperatur immer weiter
sinkt.
Schelling
THDY
Q 1 2 + W t1 2 = m ( h + c 2 2 + g z )
3-10
Q 12 + W12

= m (u + c2 2 + gz)
3.6 Zustandsnderungen bei instationrer Strmung

3.6.1 Fllen eines Behlters aus einer groen Umgebung
p1
T1
pKA
TKA
UKA
m KA
V
p1
p1
T1
pKE
TKE
UKE
m KE
V
Systemgrenze
Behltervolumen V
Anfangszustand A
T1
Kontrollraum
pKA, TKA, ...
Nach dem Einstrmen aus einem beliebig groen Raum (z.B. Umgebung) ist ein bestimmter Zustand
erreicht worden
Endzustand E
--->
pKE, TKE, ...
es gilt der 1.Hauptsatz fr offene Systeme (instationr), Gleichung 2.16
mKE (uKE +
2
cKE
c2
+ g zKE ) mKA (uKA + KA + g zKA )
2
2
m1E
=
m
2E
c12
c22
(
+
+
(
+
h
g
z
dm
h
1
1
1 2
2 2 + g z2 )dm2 + Q12 + Wt12
m1A
m2 A
Es gelten folgende Annahmen:
Schelling
THDY
3-11
Mit diesen Annahmen reduziert sich der 1. Hauptsatz fr offene instationre Systeme zu:
Weiterhin gilt wegen der Massenerhaltung:
In differentieller Betrachtung folgt damit:
(3.45)
Mit dieser Gleichung kann die innere Energie im Kontrollraum berechnet werden als Funktion der
(leicht zu messenden) Masse im Kontrollraum.
Durch Integration der Gleichung 3.45 (siehe auch HB 3.6a) folgt
(3.46)
Fr perfekte Gase lsst sich Gleichung 3.46 weiter vereinfachen (siehe auch HB-3.6a)
mKE
=
mKA
(3.47)
und mit der thermischen Zustandsgleichung fr ideale Gase folgt (s.a. HB-3.6b)
pKE
=
pKA
(3.48)
bzw. umgestellt auf das Temperaturverhltnis
TKE
=
TKA
Schelling
(3.49)
THDY
3-12
Hufig vorkommende Grenzwerte der Temperatur eines Gases nach dem Einstrmen in einen teiloder vllig evakuierten Behlter ergeben sich mit der Gleichung 3.49 bei Druckausgleich mit der
Umgebung ( pKE ,max = p1 ) zu:
- Falls der Behlter zu Beginn des Einstrmens Umgebungstemperatur hatte ( TKA = T1 ) folgt:
TKE ,max =
bzw.
TKE ,max =
(3.50)
- Falls der Behlter am Anfang vllig evakuiert war ( pKA = 0 ), dann ergibt sich die Endtemperatur
des Gases bei Vernachlssigung des Wrmebergangs (adiabat) zu:
TKE ,max =
Schelling
(3.51)
THDY
3-13
3.6.2 Ausstrmen aus einem Behlter

p
pKA
TKA
UKA
mKA
V
pKE
TKE
UKE
mKE
V
Die Berechnung erfolgt analog zum Einstrmen, jedoch mit
Aus Gl. 2.16 (1.HS fr allgem. instat. Fall) folgt:
Mit der Massenerhaltung
und weiteren Umformungen analog zu Kap. 3.6.1 folgt fr perfekte Gase:
(3.52)
(3.53)
Anwendung: z.B. beim Entleeren von Tanks

Wenn die Entspannung ber eine Turbine durchgefhrt wird, kann damit Arbeit gewonnen werden:
Schelling
THDY
3-14
Nach Gl. 2.16 folgt:
(3.54)
Fr ideale Gas und mit cp = konst lsst sich dies umformen (s. HB 3.6b)
(3.55)
Wenn die Entspannung in der Turbine reversibel adiabat erfolge bis auf Umgebungsdruck p = p2,
dann folgt fr die Temperatur T2
T2 =
Gleichzeitig ndert sich der Behlterzustand whrend des Entleerens entspr. Gl. 3.53
TK =
(3.56)
und damit folgt fr die Gasaustrittstemperatur T2
T2 =
Schelling
(3.57)
THDY
3-15
3.7 Der Carnot Prozess fr ideale Gase

Benannt nach Nicolas Leonard Sadi Carnot (1796-1832), franz. Physiker
wichtiger Vergleichsprozess, weil er (bei vergleichbare Bedingungen) den fr eine
Wrmekraftmaschine thermodynamisch hchstmglichen Wirkungsgrad erreicht
idealisierter Kreisprozess, bestehend aus zwei reversiblen Isothermen und zwei reversiblen
Isentropen
Wrmeaufnahme nur bei konstanter Temperatur und Wrmeabgabe nur bei konstanter
Temperatur
c = 1
Def.:
3.7.1
Tmin
Tmax
(3.58)
Der rechtslufige Carnot Prozess

p
w41
w23
Bild 3.7.1-1: Der Carnot - Prozess fr eine Wrmekraftmaschine
1 - 2:
Expansion (isotherm)
2 - 3:
Expansion (reversibel adiabat)
3 - 4:
Kompression (isotherm)
4 - 1:
Kompression (reversibel adiabat)
Allgemeiner Ansatz zur Definition eines Wirkungsgrades:
Nutzen
Aufwand
mit 1.HS fr Kreisprozess ( Q + W 0 Q + W 0 , s.Gl. 2.7) folgt:
Dies kann auch formell gewonnen werden durch Summation aller Zustandsnderungen im
Kreisprozess (vgl. Hilfsblatt mit Zustandsnderungen)
Schelling
2
THDY Q 1 2 + W t1 2 = m ( h + c 2 + g z )
3-16
Nutzarbeit
w Nutz = w i = w12 + w 23 + w 34 + w 41
i
zugefhrte Wrme:
q12 =
w Nutz
qzu
d.h.
C =
(s.Gl. 3.58)
Gleichzeitig gilt gem der Definition der Entropie

2
q12 = Tds = T1 ( s2 s1 )
und
q34 = ... = T3 ( s4 s3 )
und daraus folgt fr die Nutzarbeit im T,s-Diagramm:

T
s
Der Wirkungsgrad des Carnot-Prozesses kann von keinem anderen Kreisprozess
mit gleicher Maximal- und Minimaltemperatur berschritten werden.
T
Tmax
Tmin
s
Schelling
Q 1 2 + W1 2 = m ( u + c 2 2 + g z )
THDY
3-17
3.7.2 Der linkslufige Carnot Prozess

linkslufig ---> Klteprozess / Wrmepumpenprozess
p
w 34
w 12
Bild 3.7.2-1: Der Carnot - Prozess fr eine Kltemaschine

linksgngig:
Laufrichtung im T,s- und im p,v-Diagramm ist umgekehrt zum

Carnot Prozess fr eine Wrmekraftmaschine, d.h. die Turbine
wird zum Verdichter (gekhlt bzw. adiabat), der Verdichter wird zur
Turbine (beheizt bzw. adiabat)
Klteprozess:
Ziel ist die Erzeugung von Nutzklte bei T < Tumgebung
Wrmepumpenprozess: Ziel ist die Erzeugung von Nutzwrme bei T > TUmgebung
1 - 2:
2 - 3:
3 - 4:
4 - 1:
Kompression (reversibel adiabat)

Kompression (isotherm)
Expansion (reversibel adiabat)
Expansion (isotherm)
Als Gtema des Klteprozesses dient allgemein die Kltezahl K
K =
Nutzen
(3.59)
Aufwand
und fr den Carnot-Prozess der Kltemaschine
K ,C =
K ,C =
(3.60)
Analog gilt fr den Carnot-Prozess der Wrmepumpe
W ,C =
Schelling
Qab
W
Qzu + W
Qzu
+ 1 = K ,C + 1
W
(3.61)
THDY
4-1
4 Der zweite Hauptsatz

4.1 Formulierung des zweiten Hauptsatzes
Der erste Hauptsatz besagt, dass Wrme in Arbeit umgewandelt werden kann und beschreibt damit
die Energieerhaltung. Er besagt somit auch, dass in einem Kreisprozess Arbeit nur dann erhalten
werden kann, wenn Wrme zugefhrt wird:
Q = W
Eine Maschine, die Arbeit liefert, ohne dass Wrme (oder eine andere Energieart) zugefhrt wird,
bezeichnet man als Perpetuum Mobile 1. Art.
1. HS:
Ein Perpetuum Mobile 1. Art gibt es nicht.

Eine zyklische Maschine kann nie mehr Arbeit abgeben als Wrme
zugefhrt wird.
WKM
WKM = Wrmekraftmaschine
Allerdings ist nach dem 1. HS eine Maschine mglich, die der Umgebung Wrme entnimmt und dafr
Arbeit abgibt.
Ein Kraftwerk knnte demnach der Umgebungsluft Wrme entziehen und damit Arbeit fr den
Antrieb der Generatoren gewinnen.
Ein Schiff knnte mit einer geeigneten Maschine dem umgebenden Wasser Wrme entziehen,
damit Arbeit fr den Antrieb der Schiffsschraube gewinnen, sich fortbewegen und einen Streifen
kalten Wassers hinterlassen.
So eine Maschine ist bisher noch nie gebaut worden und die Erfahrung spricht dagegen, dass es jemals gelingen wird. D.h., eine kontinuierlich arbeitende Maschine, die einem Behlter nur Wrme
entnimmt und daraus ausschlielich Arbeit erzeugt ist unmglich. Eine Maschine, die das knnte,
bezeichnet man als Perpetuum Mobile 2.Art.
2.HS:
Ein Perpetuum Mobile 2.Art gibt es nicht

Eine zyklische Maschine kann nie Wrme vollstndig in Arbeit umwandeln.
Behlter
WKM
Im Kapitel 2.1.4 (1.HS fr Kreisprozesse) wurde gezeigt, dass eine kontinuierlich Arbeit abgebende
Maschine Wrme nicht nur aufnimmt, sondern auch Wrme abgibt. Somit mu also ein warmer Behlter (dem Wrme entzogen werden kann) und ein kalter Behlter (an den Wrme abgegeben werden kann) vorhanden sein, damit eine Maschine kontinuierlich Arbeit abgeben kann.
Schelling
THDY
4-2
warmer Behlter
Q1
W = Q1 Q2
WKM
Q2
kalter Behlter
Whrend der 1.HS also lediglich festlegt, dass die Nutzarbeit niemals grer sein kann als die zugefhrte Wrme, besagt der 2.HS zustzlich, dass die Nutzarbeit immer kleiner sein mu und dass neben der Arbeit auch noch Wrme abgegeben werden mu.
Der 2.HS ergibt keine Beschrnkung fr die Umwandlung von Arbeit in Wrme. Arbeit kann vollstndig in Wrme umgewandelt werden, z.B. durch
elektrischen Heizer
Scheibenbremse
Rhrwerk
Durch Rhren zu heizen ist somit zwar mglich, thermodynamisch aber nicht sinnvoll, da mit der gleichen Arbeit eine Maschine betrieben werden kann, die von einem Behlter mit niedriger Temperatur
(z.B. der Umgebung) Wrme aufnimmt und an einen Behlter mit hherer Temperatur die Arbeit und
die aufgenommene Wrme abgibt.
warmer Behlter
Q2 = Q1 + W
WP
Q1
kalter Behlter
WP = Wrmepumpe
Konsequenz aus dem 2.HS:
Soll in einem Kreisprozess Arbeit gewonnen werden, mu Wrme mit mindestens zwei Behltern
auf unterschiedlichen Temperaturniveaus ausgetauscht werden.
Soll Wrme von einem niedrigen Temperaturniveau auf ein hheres Niveau bertragen werden,
dann mu auch Arbeit zugefhrt werden.
Wrme kann nicht dauernd und vollstndig in Arbeit umgewandelt werden, aber Arbeit kann vollstndig in Wrme umgewandelt werden.
Schelling
THDY
4-3
4.2 Die Entropie

4.2.1 Definition der Entropie1
dS =
dQ rev
T
(4.2-1)
Fr eine reversible Zustandsnderung gilt gem dem 1.HS (s. Kap. 2.1 und 2.5)
dQ = dU + p dV = dH V dp
und damit
dS =
(4.2-2)
Die Entropie S ist eine Zustandsgre. Da sie jedoch ber eine Prozessgre definiert ist, ist dies
nicht trivial und muss bewiesen werden:
Fr adiabate Systeme gilt:
> 0, realer Prozess

dS = 0, idealer Prozess (reversibler Prozess)
< 0, unmglicher Prozess
(4.2-3)
Die Entropie eines adiabaten Systems kann niemals abnehmen.

>
Fr nicht-adiabate Systeme gilt:
dS = 0
reine Wrmezufuhr:
reine Wrmeabfuhr:
<
dQ > 0 dS > 0
dQ < 0 dS < 0
Durch umstellen der Gl. 4.2-2 nach dU folgt die sog. Gibbs'sche Fundamentalgleichung, die als Ausgangsgleichung fr viele weitere Umformungen und Herleitungen verwendet wird.
dU = T dS p dV
(4.2-4)
Entropie: gr. tropea, Wendung, Umkehr (= Ma fr die nicht in mech. Arbeit umwandelbare Form der Wrme) oder (= Ma der Erschpfung eines abgeschlossenen Systems)
Schelling
THDY
4-4
4.2.2 Reversibler, irreversibler und unmglicher Prozess

reversible Prozesse sind umkehrbar
reale Prozesse sind nicht vollstndig umkehrbar irreversibel
Die Erfahrung lehrt, dass viele Vorgnge von selbst nur in einer Richtung ablaufen, zum Beispiel:
Wrmebertragung
T1
T2 < T1
Vermischung
von Gasen
Verbrennung
Reibung
Drosselung
Bei reversiblen (offenen) Prozessen lt sich Enthalpie optimal in Arbeit umwandeln.

Beweis: 1.HS fr offenen Systeme
1
Q12 + Wt12 = m ( h 2 h1 ) + c 2 2 c12 + g ( z 2 z1 )

2
(siehe 2.18)
Wt
Schelling
THDY
4-5
Beispiel : Arbeitsabgabe in einer Turbine

p
p1
p2
h
h1
Betrachtung verschiedener Prozessfhrungen mit gleichem Ausgangszustand 1:

a)
Expansion auf p2 mit verlustfreier Turbine:
b)
Expansion auf p2 bei feststehendem Turbinenrad:
c)
Expansion auf p2 mit verlustbehafteter Turbine:
d)
Expansion auf einen niedrigeren Druck:
e)
Zustandsnderung von 2d nach 2a:
p2 < p1
dp < 0 dh < 0
Die nderung der Entropie dS bei einer beliebigen Zustandsnderung kann aufgeteilt werden in einen
reversiblen und einen irreversiblen Anteil
dS = dSa + dSi
(4.2-5)
mit
(4.2-6)
Schelling
THDY
4-6
"Ersatzprozess"
Eine irreversible Zustandsnderung kann fr Vergleichszzwecke durch einen Prozess mit reversiblen
Zustandsnderungen ersetzt werden. Beispielsweise kann der Endzustand der verlustbehafteten,
adiabaten Turbine aus obigem Beispiel auch durch folgende zwei reversible Zustandsnderungen
erreicht werden:
Beispiel : Arbeitsabgabe in einer Turbine
p
p1
p2
h
Man unterscheidet die Begriffe
reversible Zustandsnderung
adiabate Zustandsnderung
isentrope Zustandsnderung
a) eine reversible adiabate Zustandsnderung ist immer eine isentrope Zustandsnderung
b) eine isentrope Zustandsnderung muss nicht reversibel oder adiabat sein

Beispiel: Strmung mit Reibung und Wrmeabfuhr
4.3 Wirkungsgrad von Maschinen

In Kapitel 2.4 wurde der thermische Wirkungsgrad von Kreisprozessen definiert als Quotient von
Nutzarbeit zu zugefhrter Wrme
Bei einzelnen Anlagenteilen oder Maschinen innerhalb eines Kreisprozesses wird u.U. keine Wrme
zugefhrt, so dass diese Art der Wirkungsgraddefinition unbrauchbar ist.
Schelling
THDY
4-7
Fr Maschinen (z.B. Verdichter oder Turbinen) ist kein thermischer Wirkungsgrad definierbar, sondern nur ein sog. Maschinenwirkungsgrad, der den Arbeitsumsatz der verlustbehafteten Maschine mit
derjenigen der verlustfreien Maschine vergleicht. Der Maschinenwirkungsgrad wird jeweils so definiert, dass er immer kleiner als eins ist.
Fr arbeitsabgebende Maschinen, z.B. Turbinen, gilt somit:
is,T =
(4.3-1)
Fr arbeitsaufnehmende Maschinen, z.B. Verdichter gilt:
is,V =
(4.3-2)
Maschinen knnen meist in guter Nherung als adiabat betrachtet werden, da die Wrmeverluste an
der Maschinenoberflche im Vergleich zum Arbeitsumsatz innerhalb der Maschine vernachlssigt
werden knnen oder die Maschinen entsprechend wrmeisoliert sind.
Eine adiabate (dSa = 0) und gleichzeitig ideale, verlustfreie Maschine (dSi = 0) arbeitet somit isentrop
(reversibel adiabat isentrop). Eine reale Maschine hat immer innere Verluste (dSi > 0) und somit ist
dS > 0, d.h. die Maschine erzeugt Entropie.
adiabate Turbine im T,s-Diagramm
T
1
p1
p 2 < p1
s
Fr ideale Gase gilt dh = c p dT und mit c p = konst (perfektes Gas) kann statt T,s-Diagramm auch
h,s-Diagramm geschrieben werden.
adiabate Turbine im h,s-Diagramm:
h
Schelling
THDY
4-8
Nach Kapitel 2.2 gilt fr adiabate Systeme mit den blichen Nherungen (dz = 0 und dc = 0):
wt12ideal = h2 - h1
(verlustfreie Strmung)
wt12real = h2 - h1
(verlustbehaftete Strmung)
bzw.:
Die Aussage h2 > h2 htte man auch aus dem T,s-Diagramm erhalten, wenn man den Verlauf der
Isenthalpen im T,s-Diagramm kennt.
Fr Verdichter gelten die analogen Aussagen.
adiabater Verdichter im T,s-Diagramm:
adiabater Verdichter im h,s-Diagramm:
p 2 > p1
p 2 > p1
p1
p1
1
s
Schelling
THDY
4-9
4.4 Exergie und Anergie

4.4.1 Bedeutung des Exergiebegriffs
Der Begriff Exergie wurde erst 1956 von Zoran Rant2 auf Anregung von Rudolf Plank3 vorgeschlagen
Exergie technische Arbeitsfhigkeit, maximale Arbeit
1. HS:
Energie kann umgewandelt, aber weder erzeugt noch vernichtet werden
Frage:
wo geht die Energie hin, die den E-Motor einer Werkzeugmaschine antreibt?
Energiefluss fr irreversiblen Vorgang (Beispiel: Drehbank)
Motor
Getriebe
Drehbank
Definition 1:
Exergie ist der Anteil der Energie, der in nutzbare Arbeit umgewandelt werden
kann, indem ein System durch reversible Zustandsnderungen mit seiner
Umgebung ins Gleichgewicht gebracht wird.
krzer:
Exergie ist der in Arbeit (und somit in jede andere Energieform) umwandelbare Teil der Energie
Anergie ist der Anteil der Energie, der nicht in Arbeit umgewandelt werden kann
(z.B. die thermische Energie der Umgebung).
Energie
Exergie
Anergie
Ex
Bx
(4.4-1)
Der Index X steht allgemein als Variable fr z.B. Wrme, Enthalpie, kinetische Energie etc.
Exergie und Anergie sind extensive Gren und knnen mit spezifischen (e, b), molaren (Em, Bm)
oder absoluten Gren (E, B) beschrieben werden.
2
3
Prof. Zoran Rant (1904-1972), Uni Ljubljana/TU Braunschweig, ehemals Assistent von Prof. Fran Bonjakovi
Prof. Rudolf Plank (1886-1973), TH Karlsruhe, ehemals Assistent vom Prof. Richard Mollier
Schelling
THDY
4-10
Jeder der Anteile Ex und Bx kann Null sein, z.B.

-
mechanische oder elektrische Energie:
Bx = 0
thermische Energie im Umgebungszustand:
Ex = 0
Laut Kapitel 3.7 ist der Carnot-Prozess der Kreisprozess mit dem hchsten Wirkungsgrad zwischen
zwei gegebenen Temperaturniveaus. Mit ihm kann somit thermische Energie (E) bestmglich in mechanische Energie (Ex) umgewandelt werden.
T
Tmax
Tmin
Tu
s
smin
smax
Bei gegebener Wrmemenge Qzu und oberem Temperaturniveau Tmax gilt somit:
Tmax
Tu
s
Definition 2:
Schelling
THDY
4-11
Die Exergie entspricht also der (in einer bestimmten Umgebung) maximal gewinnbaren Arbeit:
E x = Wgew,max
Bei Wrmeenergie:
E x = Qzu Qzu
Tu
Tmax
(4.4-2)
T
Tzu
Tab
Tu
s
Energie ist die Summe von Exergie und Anergie.

Beispiele:
Schelling
THDY
4-12
Der Energiefluss in Prozessen kann graphisch dargestellt werden:

reversibler Prozess
Exergie Ex
Anergie Bx
irreversibler Prozess
Exergie Ex
Anergie Bx
Somit kann der 1. und 2. HS neu formuliert werden:

1. HS:
Bei allen Prozessen bleibt die Summe aus Exergie und Anergie konstant
2. HS:
- bei reversiblen Prozessen bleibt die Exergie konstant
- bei irreversiblen Prozessen wird Exergie in Anergie umgewandelt
- es ist unmglich, Anergie in Exergie umzuwandeln
Arbeit ist allerdings nicht nur durch einen thermischen Kreisprozess gewinnbar (Temperaturausgleich
mit der Umgebung), sondern durch jede Gre, die nicht mit der Umgebung im Gleichgewicht steht
(Druck, Temperatur, potentielle Energie, kinetische Energie, chemisches Potential,...)
Beispiel: freier Fall aus gegebener Hhe
Schelling
THDY
4-13
Der Wert der Exergie ist von der Umgebung abhngig4.

Fr thermische Prozesse wurde die Formel schon hergeleitet (s.Gl. 4.4-2)
E x = E Bx = E
T Tu
T
(4.4-3)
E = Energie
Tu = Temperatur der Umgebung
T = Temperatur des Mediums, das Wrme aufnimmt oder abgibt
Beispiel: Exergie der inneren Energie mit du = cv dT
T1
T1
Tu
Tu
E
4.4.2 Exergie und Anergie der Wrme (bei T=konst)

Der Faktor
T Tu
T
= 1 u in Gleichung 4.4-3 stimmt berein mit dem Wirkungsgrad des Carnot-ProT
T
zesses.
D.h., wenn die Wrme bei konstanter Temperatur bertragen wird (also im stationren Fall) ist die
Exergie gleich der mit dem Carnot-Faktor multiplizierte Wrme.
E x = EQ =
BQ =
(4.4-4)
(4.4-5)
Beispiel: Wasserbehlter 400 m ber NN in Konstanz bzw. in Hamburg
Schelling
THDY
4-14
Fr eine ideale Wrmekraftmaschine gilt also:

Tzu
WKM
Tu
4.4.3 Exergie der Enthalpie

Herleitung ber den 1.HS, offen, stationr:
q12 wt12 h2 h1 c2 c1 / 2 g z2 z1
- Die kinetische und die potentielle Energie sind reine Exergie.

- Die Enthalpie besteht aus einem umwandelbaren Energieanteil (Exergie) und einem nicht
nutzbaren Anteil (Anergie).
H1
H2
Q12
Wt12
Die Exergie von H1 ist gleich der Arbeit einer verlustfreien Maschine, wenn
Schelling
THDY
4-15
Mit Zustand "2" gleich Umgebungszustand "u" schreibt sich der 1. HS wie folgt:
q12 + wt12 = hu h1 + ( cu c1 ) / 2 + g ( zu z1 )
und mit
q12 = qrev = Tds =T ( su s1 )
und
ex1
Exergie der Enthalpie

(4.4-6)
4.4.4 Exergetischer Wirkungsgrad

Der thermische Wirkungsgrad einer WKM war definiert zu
und kann niemals 1 erreichen, da die zugefhrte Wrme nur zum Teil aus Exergie besteht.
der thermische Wirkungsgrad bewertet die Gte einer WKM nur unvollkommen
Schelling
THDY
4-16
Beispiel: Nutzung vom Prozessabwrme auf unterschiedlichen Temperaturniveaus

Der thermische Wirkungsgrad vergleicht das Erreichte (die Nutzarbeit) nicht mit dem unter den gegebenen Umstnden Erreichbaren (mit der Exergie der zugefhrten Wrme), sondern mit der niemals
vllig umwandelbaren Wrme.
Beispiel Brennkammer
Beispiel Verdichter
allgemeine Definition:
ex =
Schelling
Nutzen
Aufwand
nderung der Exergie

zugefhrte Exergie
(4.4-8)
THDY
4-17
Exergie beim Wrmebertrager
Beispiel: Bauart Koaxialrohr-Wrmebertrager
Wrmeisolation
Lnge
ohne Herleitung:
ex
B h 4 h 3 Tu s 4 s3
m
(4.4-9)
A h 2 h1 Tu s 2 s1
m
Gleichstrom-WT
Gegenstrom-WT
T
T1
T
T1
T2
T2
Schelling
THDY
4-18
4.4.5 Berechnung von Exergieverlusten

Bei einem irreversiblen Prozess wird Exergie in Anergie umgewandelt, d.h. es gibt einen Exergieverlust (es gibt keinen "Exergieerhaltungssatz").
Beispiel: Expansion in einer adiabaten Turbine mit Reibungsverlusten
Exergieverlust: eV =
Schelling
5-1
THDY
5 Mehrphasige Systeme
Die Aussagen dieses Kapitels gelten fr reine Stoffe, also Wasser oder Luft oder Kohlendioxid oder
Methan usw. Zweistoffgemische knnen davon stark abweichendes Verhalten aufweisen. Dies gilt
unter Umstnden schon, wenn die eine Komponente nur in geringem Anteil vorhanden ist, beispielsweise fr Wasser, das einen gewissen Sauerstoffanteil hat1 oder fr feuchte Luft2.
5.1 Grundlagen
Bisher wurden nur ideale Gase behandelt:
pv = R T
wenn p und T bekannt sind v bestimmbar System definiert
genau zwei Zustandsgren sind frei whlbar bei einem System aus einer Komponente
(^= Stoff) und einer Phase (^= Aggregatzustand des Stoffes)
Allgemein gilt die Phasenregel nach Gibbs

(5.1-1)
mit
F=
K=
P=
Anzahl frei whlbarer Zustandsgren

Anzahl der Komponenten
Anzahl der Phasen
Beispiele:
1)
Einkomponentensystem in einer Phase:
wenn p und T (oder p und v oder v und T) festgelegt sind, dann ist das System eindeutig bestimmt.
2)
Einkomponentensystem in zwei Phasen:

siehe Schnellkochtopf: durch Vorgabe des Druckes ist sowohl die Temperatur (Siedetemperatur) als auch die Dichte des Dampfes und der Flssigkeit und alle anderen ZG festgelegt.
3)
Einkomponentensystem in drei Phasen:
4)
Luft
Hier knnen u.U. seltsame Phnomene auftreten, wie -beispielsweise- der Effekt, dass unter gewissen Randbedingungen warmes Wasser schneller gefriert als kaltes Wasser. So etwas lsst sich damit erklren, dass der
Sttigungsgehalt von Luft im Wasser temperaturabhngig ist und warmes Wasser somit zu Beginn des Versuchs einen hheren Luftgehalt haben kann, als das kalte Wasser.
2
Feuchte Luft wird im fnften Semester in einem eigenstndigen Kapitel der Vorlesung "WuSt, Wrme- und
Stoffbertragung" behandelt.
Schelling
5-2
THDY
Bezglich des Zustands eines Stoffes unterscheidet man drei Phasen:

Aggregatzustnde = Phasen:
System mit einer Phase

System mit mehreren Phasen
=
=
homogenes System
heterogenes System
Beispiel:
Die verschiedenen Phasen sind im p,T- Diagramm ersichtlich.

p
Im Gegensatz zu anderen Stoffdatendiagrammen zeigt das p,T - Diagramm eines zweiphasigen Systems kein Zweiphasengebiet, sondern nur Zweiphasenkurven.
Die Schmelzdruckkurve ist bei den meisten Stoffen leicht nach rechts geneigt, bei Wasser leicht nach
links. Bei Wasser gibt es darber hinaus bei hohen Drcken noch verschiedene Modifikationen von
Eis, die fr normale Anwendungen uninteressant sind (HB-D1c).
Wegen der Vielzahl von Zustandsgren (z.B. p, T, v, s, h, u, e, ) gibt es viele Mglichkeiten, zweioder dreidimensionale Diagramme zu erstellen, in denen die restlichen Zustandsgren als Parameterschar3 darzustellen sind.
Bei gengender Ablesegenauigkeit lassen sich viele technische Probleme damit graphisch lsen. In der Regel
werden zweidimensionale Diagramme verwendet, da in diesen die interessierenden Werte einfacher abzulesen
sind.
Schelling
THDY
5-3
Im p,v,T-Raum kann die sog. Zustandsflche aufgespannt werden: alle realen Zustnde eines Stoffes
liegen auf dieser Flche (siehe auch HB-D0a und -D0b).
Quelle: Baehr
Zustandsflche eines reinen Stoffes (v logarithmisch dargestellt)

Normalerweise nimmt das Volumen eines Stoffes bei Temperaturerhhung vom Festkrper ber
Flssigkeit zur Gasphase zu, die Dichte ab. Wasser und einige wenige andere Stoffe (z.B. Antimon,
Gallium, Wismut) weisen eine Anomalie auf, bei ihnen ist der Festkrper leichter als die Flssigkeit.
Quelle: Doering, Schedwill, Dehli
Zustandsflche von "normalen" Stoffen und von Wasser (v logarithmisch dargestellt)
Schelling
5-4
THDY
5.2 Zustandsgren im Zweiphasengebiet

Betrachtet wird die Wrmezufuhr an Wasser in einem Zylinder, der nach oben durch einen reibungsfreien, aber dichten Deckel abgeschlossen ist
1
Erwrmung
Siedebeginn
Sieden
Siedeende
berhitzung
Flssigkeit
siedende
Flssigkeit
nasser
Dampf
gesttigter
Dampf
berhitzter
Dampf
Es ist blich, die Zustandgren von Flssigkeit und Dampf im Zweiphasengebiet folgendermaen zu
unterscheiden:
z
spezifische Zustandsgre der Flssigkeit
z
spezifische Zustandsgre des Dampfes
z
Schelling
= u, h, v, s,
5-5
THDY
5.2.1 Dampfgehalt
Der Dampfgehalt beschreibt den Anteil des dampffrmigen Wassers an der Gesamtmasse Wasser
x=
Masse des Dampfes

=
Gesamtmasse
(5.2-1)
m = Masse des Dampfes

m = Masse der Flssigkeit
Analog:
Flssigkeitsgehalt:
y =1 x =
Siedepunkt:
Taupunkt :
(5.2-2)
x=0
x=1
5.2.2 Spezifisches Volumen

Das Gesamtvolumen des Wassers im Nassdampfzustand ist:
V = V '+ V ''
absolut:
V
=
m
spezifisch:
v=
mit
m =
m =
v=
folgt:
v=
(5.2-3)
v ' = spez. Volumen im Siedepunkt

v '' = spez. Volumen im Taupunkt
Analoge Herleitung fr U, H, S
5.2.3 Spezifische innere Energie, Enthalpie und Entropie

Analog zur Herleitung fr das spezifische Volumen im Zweiphasengebiet gilt allgemein fr alle massenspezifischen Zustandsgren:
(5.2-4)
Schelling
5-6
THDY
Die Differenz zwischen der Enthalpie am Siedepunkt und am Taupunkt ist besonders bedeutend und
erhlt ein eigenes Symbol und eigenen Namen:
Verdampfungsenthalpie oder Verdampfungswrme, hV = r 4
h '' h ' hV
Mit dem ersten und zweiten Hauptsatz,
Einschrnkung, d.h. allgemeingltig:
dq = dh vdp
und
(5.2-5)
ds = dq / T , folgt durch umstellen ohne
dh =
Im Zweiphasengebiet gilt somit bei p=konst:
dp = 0 und
T = konst dh = Tds
Die Integration dieser Gleichung liefert direkt

(5.2-6)
d.h. die Entropienderung beim Phasenwechsel kann durch Messen der Verdampfungswrme bei der
jeweiligen Temperatur leicht ermittelt werden.
5.3 Zustandsdiagramme im Zweiphasengebiet

Die Aussagen gelten weiterhin fr reine Stoffe, keine Stoffgemische. Zur Vereinfachung wird hier nur
der bergang flssig-gasfrmig behandelt, es wird also nur die Dampfdruckkurve bzw. die Siede- und
Taulinie behandelt. hnliches gilt analog auch dies Sublimationsdruckkurve bzw. fr die Sublimations- und Desublimationslinie.
5.3.1 p,T - Diagramm

hier nur Betrachtung der Dampfdruckkurve
p
In manchen Bchern und Tabellen wird historisch bedingt noch der Buchstabe r verwendet anstelle hV
Schelling
THDY
5-7
Dampfdruckkurven verschiedener Stoffe (Quelle: Baehr)

Bei den meisten Stoffen ist die Dampfdruckkurve bei Auftragung im log p - 1/T-Diagramm annhernd
eine Gerade
Fr Wasser gilt z.B. (Antoine-Gleichung) , vgl. auch HB-A4
pS
5184,9
= exp 25, 4186
N / m
273,15 +
C
(5.3-1)
Unterhalb des Tripelpunkts findet kein Sieden mehr statt:
Oberhalb des kritischen Punkts findet kein Sieden mehr statt:
Daten des kritischen Punkts von Wasser:
Schelling
5-8
THDY
5.3.2 p,v - Diagramm

Im p,v-Diagramm ist das Zweiphasengebiet als Flche darstellbar.
p
K
pk
v
Komprimieren eines Gases bei konstanter Temperatur, z.B. bei T1 = TUmgebung < TK :
p
Bei TK < TUmgebung kann ein Gas nicht allein durch Kompression verflssigt werden, z.B.
Luft:
pK 38 bar
TK 130 K
Erdgas: pK 46 bar
TK 190 K
verflssigbar sind z.B. Propan, Butan etc.
Drei gleiche Behlter seien unterschiedlich hoch mit Wasser gefllt: was passiert bei Wrmezufuhr?
A
v < vK
v = vK
v > vK
Schelling
5-9
THDY
5.3.3 T,v - Diagramm

T
Tk
v
Oberhalb des kritischen Punktes gibt es keine Phasengrenze mehr!
Schelling
5-10
THDY
5.3.4 T,s - Diagramm

Das T,s - Diagramm wird hufig fr die Darstellung von thermischen Kreisprozessen verwendet, da
Wrmemengen als Flchen darstellbar sind (s.a. HB-D2).
T
Tk
Flche unter der Verdampfungsisothermen:
Schelling
5-11
THDY
5.3.5 h,s Diagramm

- ca. 1904 von Richard Mollier (1863 - 1935) entwickelt
- unentbehrlich fr Berechnung von Dampfprozessen
- kritischer Punkt nicht im Scheitel der Kurve
- bei reiner Wrmezufuhr ( dh = dq T ds ) gilt im Nassdampfgebiet:
Daraus folgt:
dh
=
ds
Schelling
THDY
5-12
5.3.6 p,h - Diagramm

Anwendung hauptschlich in der Kltetechnik, weil:
log p
Schelling
5-13
THDY
5.4 Zustandsgleichungen realer Gase

Der Zustand ideales Gas / reales Gas / Flssigkeit / Festkrper ist fr jedes Medium nur abhngig
von Druck und Temperatur.
verschieden komplizierte und verschieden genaue Formeln
Stoffdatentabellen und Formeln fr EDV - Anwendungen
5.4.1 Ideales Gas

Fr das ideale Gas gilt die Zustandsgleichung
p v = Ri T
1)
(5.4-1a)
Rm
M
mit
Ri =
und
Rm = 8314, 4 [ J / kmol K ] bzw. M = Molmasse [kg / kmol ]

R
m
p V = m Ri T = m m T =
Rm T = n Rm T
M
M
bzw.
(5.4-1b)
VN = n Vm , N
2)
mit
Vm , N =
(5.4-1c)
(5.4-2a)
Rm TN
= 22, 42 m
kmol
pN
(5.4-2b)
5.4.2 Zustandsgleichung nach Van der Waals

Erweiterung der id. Gasgleichung p v = R T um
a)
Zwischenmolekulare Anziehungskrfte
Vorstellung
pa = pi - (a/v)
d.h. p = pi p + (a/v)
b)
pa
pi
= (messbarer) uerer Druck

= innerer Druck
Gasverhalten
Eigenvolumen der Molekle

bei p verbleibt ein Grenzvolumen der Molekle
d.h. v (v - b)
ideales Gas:
p v = R T
reales Gas:
(5.4-3)
a und b sind Stoffkonstanten, die sich unter bestimmten Annahmen auf analytischen Wege aus den
Stoffdaten am kritischen Punkt berechnen lassen.
Die Van der Waals Gleichung ist eine relativ grobe Nherung, da die Annahmen grob sind (konstantes Eigenvolumen, einfache Kohsions-Gesetzmigkeit). Sie ist aber historisch wichtig fr die Entwicklung verbesserter5 Gasgleichungen.
z.B. Redlich-Kwong: p =
Schelling
R T
a
v b v (v + b ) T
a, b = f (TK , pK , vK , R )
5-14
THDY
5.4.3 Realgasfaktor
Der Gaszustand wird durch eine einfache Erweiterung der idealen Gasgleichung beschrieben, wobei
alle Abweichungen in den Realgasfaktor Z gesteckt werden.
ideales Gas:
pv
=1
R T
reales Gas:
pv
=Z
R T
(5.4-4)
Z = f(p, T, Medium)
bzw.
Erste Schtzwerte fr Z siehe HB-A5
Z = f(pr, Tr, Medium)

mit pr = p / pkr
Tr = T / Tkr
(= VDI-Wrmeatlas, Da14)
Fr genauere Rechnungen kann Z ber Tabellenwerte (VDI-WA, Da 15 - 17) ermittelt werden, wobei
die orientierungsabhngigen intermolekularen Krfte pauschal durch den azentrischen Faktor erfasst werden (siehe Stoffdatentabelle VDI-Wrmeatlas)
Z ( 0 ) ,Z ( 1 ) = f(Tr ,p r )
(5.4-5)
= f(Medium)
Beispiel
Bestimmen Sie den Realgasfaktor von Ethanol bei: a)300C / 544 bar b) 300C / 100 bar
Lsen Sie die Aufgabe sowohl per Bild (siehe HB-A.5) als auch per Tabelle (HB-A.6 ff)
Lsung:
VDI-WA, Kapitel Da 6-13 (hier: HB-A.8) ( charakteristische Stoffkonstanten von ca. 470 Medien)
Ethanol
Nr. 102, C2H6O
Tkr =
pkr =
a) 300C /544 bar

i:
=
b) 300C / 100 bar
per Bild (VDI Da-14)

Tr =
pr =
ii:
per Tabelle 3 und 4, VDI-WA, Da 15-17

Z(0) =
Z(1) =
Z=
Schelling
5-15
THDY
5.4.4 Virialgleichungen
Reihenentwicklung des Realgasfaktors
aus der Realgasgleichung
pv
=Z =
R T
folgt durch Auflsen nach dem Druck
p=
(5.4-6)
B, C, D, ... sind der zweite, dritte, vierte, .... Virialkoeffizient

z.B. Lee - Kessler - Gleichung mit 12 Koeffizienten (bezogen auf den kritischen Punkt)
5.5 Kreisprozesse mit Dmpfen

Wie bei idealen und realen Gasen kann auch bei Dmpfen sowohl ein rechtsgngiger (Wrmekraft-)
Kreisprozess als auch ein linksgngiger (Klte- bzw. Wrmepumpen-) Kreisprozess durchgefhrt
werden. Der wesentliche Unterschied besteht darin, dass bei Dmpfen das Arbeitsmedium whrend
des Durchlaufs verdampft und kondensiert.
Da bei Dmpfen im Zweiphasengebiet die Wrmezufuhr und Wrmeabfuhr isotherm erfolgt ist bei
gleichzeitig verlustfreier Verdichtung und Expansion der Carnot-Prozess in der Theorie einfach zu
erreichen.
Carnot-Prozess im Zweiphasengebiet
T
s
In der Praxis wird der Carnot-Prozess bei Dmpfen wegen technischer Schwierigkeiten (Tropfenschlagerosion in Verdichter und Turbine) und wegen der Begrenzung der Maximaltemperatur des
Prozesses auf den kritischen Punkt (bei Wasser: Tk=374C) nicht durchgefhrt.
Schelling
5-16
THDY
5.5.1 Der Clausius - Rankine - Prozess

Der Clausius-Rankine-Prozess ist der Vergleichsprozess fr Dampfkraftwerke. Fr gegebene Prozessparameter (Temperatur und Druck) kann damit der maximal mgliche Wirkungsgrad der Umwandlung thermischer Energie in mechanische Energie des Dampfkraftprozesses ermittelt werden.
Prinzipschaltbild einer Dampfkraftanlage
Der Prozess setzt sich idealisiert aus folgenden Zustandsnderungen zusammen:

1 2: Isentrope Druckerhhung in einer Pumpe
2 3: Isobare Erwrmung der Flssigkeit im Vorwrmer
3 4: Isobare Verdampfung des Fluids im Verdampfer
4 5: Isobare berhitzung des Dampfes im berhitzer
5 6: Isentrope Entspannung des Dampfes in der
Turbine (oder im Dampfmotor)
6 1: Isobare Wrmeabfuhr (mit Kondensation) des
Dampfes im Kondensator
Clausius-Rankine Prozess im T-s-Diagramm
s
Als Gtekriterium gilt gem Kapitel 2.3 der thermische Wirkungsgrad:
th =
Schelling
(5.5-1)
5-17
THDY
5.5.2 Der Kaltdampfprozess

Der Klteprozess und der Wrmepumpenprozess unterscheiden sich prinzipiell nur durch das Nutzungsziel (Klteprozess: Nutzen = zugefhrte Wrme; Wrmepumpenprozess: Nutzen = abgegebene Wrme).
Das System nimmt die zur Verdampfung des Fluids notwendige Verdampfungswrme im sog. Verdampfer aus dessen Umgebung auf (beim Wrmepumpenprozess ist dies die Umwelt, beim Klteprozess der zu khlende Raum). Nach einer Verdichtung (Druckerhhung und damit Temperaturerhhung durch Arbeitszufuhr) wird die Kondensationswrme auf dem hheren Temperaturniveau im
sog. Verflssiger an dessen Umgebung abgegeben (beim Wrmepumpenprozess ist dies der zu heizende Raum, beim Klteprozess die Umwelt). Die Entspannung des Fluids auf das untere Druck- und
Temperaturniveau des Prozesses wird wegen der geringen zu gewinnenden Arbeit nicht in einer Arbeitsmaschine durchgefhrt, sondern in einer Drossel.
Prinzipschaltbild des Kaltdampfprozesses
1 2:
2 3:
3 4:
4 5:
Isentrope Druckerhhung im Verdichter

Isobare Abkhlung bis zur Taulinie
vollstndige Kondensation des Fluids
Abkhlung (Unterkhlung) der Flssigkeit
5 6: Adiabate Drosselung ins Nassdampfgebiet
6 7: Vollstndige isobare Verdampfung des
Flssigkeitsanteils
7 1: Erhitzung (berhitzung) des Dampfes
T-s-Diagramm des Kaltdampfprozesses
T
Schelling
5-18
THDY
5.6 Die Clausius - Clapeyron - Gleichung
(kein Prfungsstoff)
Der Verlauf der Dampfdruckkurve im p,T - Diagram kann durch Messen der Verdampfungswrme und
der Volumenzunahme ermittelt werden. Dieser Zusammenhang wird Clausius - Clapeyron - Gleichung genannt.
dp
hv
=
dT (v' 'v' ) T
(5.5-2)
Herleitung:
T
Arbeit:
Wrme:
Kreisprozess:
Verdampfungswrme:
Schelling
Q 12 W12 m ( u c 2 / 2 g z )
6-1
THDY

Q 1 2 W t1 2 m ( h c 2 / 2 g z )
6 Vergleichsprozesse
6.1 Grundlagen
Verschiedene Kreisprozesse erreichen auch bei idealen, verlustfreien Maschinen und Komponenten
bei gleichen Randbedingungen verschieden groe Wirkungsgrade der Energieumwandlung. Somit
kann man die Kreisprozesse untereinander vergleichen, z.B. mit dem Carnot-Prozess.
Unter gegebenen Umstnden (z.B. maximale Temperatur, Umgebungsbedingungen, Arbeitsmedium,
Prozessart,... ) kann auch mit einer idealen Maschine nur ein bestimmter Wirkungsgrad der Energieumwandlung erreicht werden. Mit realen, verlustbehafteten Maschinen und Komponenten sinkt der
Wirkungsgrad weiter.
Vergleichsprozesse sind idealisierte (in der Realitt nicht erreichbare) Prozesse und dienen somit drei
Zwecken:
Vergleichsprozesse arbeiten mit idealen, verlustfreien Maschinen (und bei Gasen mit idealisierten
Arbeitsmedien = ideales Gas). Der Prozessablauf wird somit aus folgenden einfachen Zustandsnderungen zusammengesetzt:
- Isobare
- Isotherme
- Isochore
- Isentrope
- Isenthalpe
Fr diese einfachen Zustandsnderungen knnen die zu- oder abgefhrten Wrmen und Arbeiten
abschnittsweise berechnet werden (Kapitel 3.5 fr ideale Gase, bzw. mittels Stoffdatendiagrammen
bei Dmpfen) und somit ist die Ermittlung der erreichbaren Wirkungsgrade und spezifischen Leistungen (relativ) einfach mglich.
Wichtige Vergleichsprozesse sind:
Prozess
Anwendung
Carnot
Otto
Diesel
Seiliger
Stirling
Joule-Brayton
Ericsson
Ackeret-Keller
Prozess mit hchstmglichen thermischen Wirkungsgrad

Benzinmotor
Dieselmotor
Hubkolbenmotor (Otto oder Diesel)
Hubkolbenmotor oder Kaltluftmaschine
offene Gasturbine (auch Flugtriebwerk) oder Kaltluftmaschine
offene Gasturbine mit interner Abwrmenutzung
Gasturbine mit interner Abwrmenutzung und geschlossenem
Kreislauf
Dampfkltemaschine
Dampfkraftwerk
Plank
Clausius-Rankine
maximaler
Wirkungsgrad
C
C
C
C
Zustandsnderungen der Vergleichsprozesse:

2 Isothermen
2 Isochoren
Stirling
Carnot
Otto
2 Isothermen
2 Isentropen
Diesel
Seiliger
Plank
Schelling
2 Isobaren
Ericsson
Ackeret-Keller
Joule-Brayton
Clausius-Rankine
2 Isentropen, 1 Isobare, 1 Isochore

2 Isentropen, 1 Isobare, 2 Isochoren
1 Isentrope, 2 Isobaren, 1 Isenthalpe
6-2
THDY
6.2 Vergleichsprozesse mit idealem Gas (rechtsgngig)

6.2.1 Der Joule-Brayton - Prozess
Vergleichsprozess fr Gasturbinen in ortsfesten Kraftwerksanlagen und in Flugtriebwerken.
Prinzipschaltbild:
Brennkammer
3
Generator
Verdichter
G
Turbine
1
4
p
v
1-2
2-3
3-4
4-1
isentrope Kompression (Arbeitszufuhr)

isobare Wrmezufuhr
isentrope Expansion (Arbeitsabgabe)
isobare Wrmeabfuhr
Bei einer Gasturbine fr den Generatorbetrieb (oder sonstigen Antrieb mechanischer Maschinen) wird
ein erheblicher Anteil der Turbinenleistung fr den Antrieb des Verdichters bentigt und ber eine
feste Wellenverbindung direkt bertragen.
Bei einem Flugtriebwerk muss die Turbine nur den Verdichter antreiben; daher endet die Expansion
auf einem hheren Druckniveau im Vergleich zum Umgebungsdruck. Diese Druckdifferenz wird in
einer Dse zur Erhhung der Strmungsgeschwindigkeit des Abgases benutzt und somit zur Schuberzeugung.
Der Wirkungsgrad des Joule-Brayton-Prozess berechnet sich (mit der Annahme konstanter spezifischer Wrmekapazitt) zu:
th
WN
Qzu
Qab
Qzu
Schelling
6-3
THDY
Da das Druckverhltnis 1-2 gleich dem Druckverhltnis 3-4 ist, ergibt sich unter Benutzung der Isentropenbeziehung
T2 p 2
T1 p1
p
3
p4
T3
T
T
bzw. : 4 3
T4
T1 T2
(6.2-1)
und somit folgt fr den thermischen Wirkungsgrad

(6.2-2)
Der Wirkungsgrad des idealen verlustfreien Joule-Brayton-Prozess ist somit nicht von der maximalen
Prozesstemperatur, sondern nur vom Druckverhltnis abhngig.
Bei Bercksichtigung der Wirkungsgrade von Verdichter und Turbine ist dies nicht mehr der Fall; bei
der realen Gasturbine steigt der Wirkungsgrad (und die Leistung) mit der maximalen Prozesstemperatur.
1
T3 1 1 1
T 1
1
T1 V
th
T3
1 1
1 1
T1
V
(6.2-3)
mit:
T1
T3
V
T
Verdichtereintrittstemperatur
Turbineneintrittstemperatur
Verdichterdruckverhltnis p2 / p1
Wirkungsgrad des Verdichters
Wirkungsgrad der Turbine
6.2.2 Der Ericsson - Prozess

Der Ericsson-Prozess arbeitet zwischen zwei Isothermen und zwei Isobaren. Er ist ein verbesserter
Gasturbinen-Prozess mit isothermer Kompression (Druckerhhung im Verdichter unter gleichzeitiger
Wrmeabfuhr) und isothermer Expansion (Arbeitsabgabe in der Turbine bei gleichzeitiger Wrmezufuhr). Bei Nutzung der heien Turbinenabgase durch Wrmebertragung auf die Verdichterseite wird
dann Wrme nur auf dem hchsten Tem peraturniveau zugefhrt und nur auf dem niedrigsten Niveau
abgegeben. Somit kann mit dem Ericsson-Prozess theoretisch der Carnot-Wirkungsgrad erreicht
werden.
T
p2
p1
1-2
2-3
3-4
4-1
isotherme Kompression
isobare Wrmezufuhr
isotherme Expansion
isobare Wrmeabfuhr
Der Ericsson-Prozess kann durch mehrfache Zwischenkhlung im Verdichter und durch mehrfache
Zwischenerhitzung in der Turbine angenhert werden.
Schelling
6-4
THDY
6.2.3 Der Stirling - Prozess

Der Stirling-Prozess besteht aus zwei Isothermen und zwei Isochoren.
T
v2
v1
1-2
2-3
3-4
4-1
isotherme Verdichtung
isochore Erwrmung (intern, durch Regenerator)
isotherme Entspannung
isochore Abkhlung (intern, durch Regenerator)
Im Unterschied zum Otto- oder Dieselmotor arbeitet der Stirlingmotor mit uerer Verbrennung, d.h.
die Verbrennung findet auerhalb des Arbeitszylinders statt. Der Stirlingmotor ist im Aufbau kompliziert; er besitzt je Zylinder 2 Kolben und einen Wrmespeicher (sog. Regenerator).
(beide Kolben nach rechts)
(beide Kolben nach links)
Prozessablauf beim Stirlingmotor in 4 Takten
(Quelle: Hahne, S.336)
Robert Stirling, 1790-1878, Patentanmeldung 1816
Schelling
6-5
THDY
Schhelling / HT
TWG Konsta
anz
6.3 Verrgleichsp
prozesse
e mit idea
alem Gas
s (linksg
gngig)
6.3.1 De
er Joule - Prozess einer Kalltluftmaschine
Der linksg
ngige Joule-Prozess ist der Verrgleichsproz
zess fr Kltemaschineen, die ein nicht konde
ensierendes Fluid als Arbeitsmediu
A
um benutze
en (=Gaskltemaschine
en). Diese w
werden in der
d Regel erst
e
bei Tempe
eraturen untterhalb von -100C ein
ngesetzt. (B
Bei hheren
n Temperatuuren: Damp
pfkltemascchinen, s. Kap
p. 0)
Bei einer e
einfachen offfenen Anla
age wird die
e Luft bei Um
mgebungsz
zustand anggesaugt, verdichtet (1 - 2)
und dann a
auf die Aussgangstemp
peratur abge
ekhlt (2 - 3). In einer Expansionnsmaschine (3 - 4) erfo
olgt
die Entspa
annung (und
d somit die gewnschte
e Abkhlung) und ansc
chlieend eeine Wrme
eaufnahme auf
dem unterren Temperraturniveau (4 -1). Derr Joule-Proz
zess kann selbstverst
s
ndlich auc
ch als Wrm
mepumpe bettrieben werd
den.
p
T
p2
3
2
Tu
1
p1
1 - 2 isentrope Kompressio
on 2 - 3 iso
obare Wrm
meabfuhr
3 - 4 isentrope Expansion 4 - 1 iso
obare Wrm
mezufuhr
Bei kleinen
n Maschine
en wird die Entspannu
ung oft in einer
e
Drosse
el2 durchgeefhrt, bei einfachen
e
M
Maschinen wird die mecchanische Leistung
L
de
er Expansio
onsmaschin
ne nicht gennutzt, sond
dern ber eine
e
Bremse un
nd Khlung als Wrme in die Umg
gebung abgegeben.
bau eines in
Der einfache Joule-Prrozess kann
n durch Einb
nneren Wrrmebertraggers verbes
ssert werden.
p2
T
Schema
S
ein
ner Gasklteemaschine
mit
m Zwische
enkhler:
p1
TU
s
qK : aufgenom
mmene Wrm
me (Klte)
qWT : im Wrme
ebertrager bertragen
ne Wrme
Mit Gasklltemaschine
en werden Temperatur
T
ren zwische
en -100C und -200C eerreicht.
Eine Abk
hlung ergibt sich nur bei Zustnden u
unterhalb de
er sog. Invers
sionskurve, dd.h. bei positivem JouleThomson-E
Effekt. Dies gilt bei Luft mit Raumtemp
peratur bis weit
w ber 200 bar.
Schelling
Kopieererlaubnis fr - FH-interne Zwe

ecke
6-6
THDY
Schhelling / HT
TWG Konsta
anz
Prozesses berechnet sich

Die Leistun
ngszahl dess linksgngiigen Joule-P
s
zu:
Kltekennzzahl3:
qzu
(h4b h4 )
qK
w t ,ges w t ,zu w t ,ab (h2 h1 ) (h3 h4 )
(6.3
3-1)
(T4 b T4 )
(T3 T4 )
1
T44 (T3 T4 1)
(T2 T1 ) (T3 T4 ) (T2 T1 ) (T3 T4 ) T1 (T2 T1 1) T4 (T3 T4 1)
olgt wegen dann gleichem Druckkverhltnis in Kompressor

Ohne Drucckverluste in den Komponenten fo
und Turbin
ne:
Tmiin
Tu Tmin
T4
T1 T4
(6.3
3-2)
b als Wrm
mepumpe ist die Leistu
ungskennza
ahl grer. Da bei der Wrmepum
mpe die zug
geBei Betrieb
fhrte Arbe
eit auch alss Nutzwrm
me abgegeb
ben wird, gilt generell nach
n
dem 11.Hauptsatz
z fr Kreisp
prozesse:
Wrmeken
nnzahl:
qab
w t ,ges
qzu w t
w t ,ges
qzu
1
w t ,ges
K 1
(6.3
3-3)
ngszahl einer Wrmep

pumpe ist um
m 1 grer als die Leis
stungszahl einer vergle
eichbaren KlK
Die Leistun
temaschine
e.
6.3.2 De
er Stirling
g - Prozes
ss einer K
Kaltluftma
aschine
Der linksgngige Stirrling-Prozes
ss ist der V
Vergleichsprozess der Philips-Gaaskltemasc
chine. In So
onderausfhrrungen (zwe
eistufige Ba
auart) knne
en in gesch
hlossenem Kreislauf
K
miit Helium als Arbeitsmittel
Temperatu
uren bis ca.. 10 K erreicht werden
n (bei Betrie
eb als Wrm
mepumpe ssind ber 800
8 C erreichbar).
p
T
v2
T
qab
v1>v2
1
qreg
qab
1
3
T
v2
1
Quellen: Schmidt, S
Stephan, Mayinger
v1
2
bzw.
qzu=qKhl
4
qkhl=qzu
Langeheineecke, Jany, Thieleke
Gem de
er zu Grunde
e liegenden Skizze
S
entsp richt T1 = T2 der Umgebu
ungstemperaatur Tu, T4 de
er niedrigsten
n
Temperaturr des Kreisprrozesses
Schelling

ecke
6-7
THDY
6.4 Vergleichsprozesse mit Dmpfen (rechtsgngig)

6.4.1 Der Clausius-Rankine - Prozess
Der Clausius-Rankine-Prozess ist der Vergleichsprozess fr Wrmekraftanlagen mit Phasenwechsel
des Arbeitsfluids. Er wurde schon in Kapitel 5.7.1 vorgestellt.
T
h
s
s
Die Wrmezufuhr kann beim Clausius-Rankine-Prozess prinzipiell unterkritisch oder berkritisch erfolgen
Der thermische Wirkungsgrad des Clausius-Rankine-Prozess berechnet sich wie folgt:
(6.4-1)
Der Prozessverlauf in groen Dampfkraftwerken ist in der Regel wesentlich komplizierter. Aus technischen und wirtschaftlichen Grnden wird der Maximaldruck meist auf unterkritische Werte beschrnkt. Typische Daten fr ein Steinkohlekraftwerk sind:
Beispiel RDK - Karlsruhe, Block 7
max. Druck:
190 bar
max. Temperatur: 530 C
elektr. Leistung:
550 MW
Dampfdurchsatz:
Kohleverbrauch:
Khlwasser:
Verbrennungsluft:
430 kg/s
45 kg/s
16 m/s
415 m/s
Um den Wirkungsgrad der Energieumwandlung trotz der Beschrnkung auf dieses (im Vergleich zu
Gasturbinen) moderate Temperaturniveau zu erhhen, wird der einfache Clausius-Rankine-Prozess
in der Regel durch ein- oder mehrfache Zwischenberhitzung und durch ein- oder mehrfache Speisewasservorwrmung verbessert.
Clausius-Rankine-Prozess mit einfacher Zwischenberhitzung:
Hochdruck5
berhitzer
Niederdruckturbine
Zwischenberhitzer
7
4
Kessel
Speisepumpe
2
Schelling
Kondensator
8
6-8
THDY
Schhelling / HT
TWG Konsta
anz
Bei der Zw
wischenberhitzung wirrd der Dam
mpf nach ein
ner teilweise
en Entspannnung wiede
er in den Kessel zurckkgefhrt und
d dort wied
der auf das ursprngliche Tempe
eraturniveauu erwrmt. Dadurch wird
w
erreicht, da
ass trotz de
er begrenzte
en Maximalttemperatur des Prozes
sse die Entsspannung nicht
n
zu weit in
das Nassd
dampfgebiet fhrt (Geffahr der Sc haufelerosion). Neben
n diesem Efffekt erhhtt sich der WirW
kungsgrad des Kreisla
aufs etwas, da die mitttlere Tempe
eratur der Wrmezufuh
W
hr erhht wird.
Der Wirkungsgrad de
es Clausius
s-Rankine-P
Prozesses mit einfacher Zwischeenberhitzung ergibt sich
s
zu:
(6.4
4-2)
Eine weite
ere Verbessserungsma
nahme ist die sog. re
egenerative
e Speisewassservorwrmung. Hierrbei
wird ein Te
eil des Dam
mpfes nach einer teilw
weisen Entspannung aus der Turbbine entnom
mmen und zur
Vorwrmun
ng des Kessselspeisew
wassers ben
nutzt. Bei ge
engender Anzahl
A
vonn Vorwrmstufen wird das
d
Speisewassser so we
eit vorgewrmt, dass im Kessel nur noch die Verdam
mpfung und
d berhitzu
ung
durchgefh
hrt wird. Da
amit ergibt sich
s
eine Errhhung de
er mittleren Temperatur
T
r der zugef
hrten Wrrme
und somit eine Wirkun
ngsgradverbesserung bei gleichze
eitiger Redu
uzierung deer Leistung.
Clausius-R
Rankine-Pro
ozess mit 2--facher Vorw
wrmung
5
Turbin
ne
berhitzer
Enttnahme
Kessel
Kon
ndensator
Um
mwlzpu
umpe
Vo
orwrmer
In der Praxxis werden Grokraftw

werke mit bi s zu 9-fach
her Vorwrm
mung betrieeben. Mit un
nendlich vie
elen
Vorwrmsttufen lsst sich der Prozess idea
alisieren; wobei
w
dann die Vorwrrmung bis zur Verdam
mpfungstemp
peratur T3 ge
etrieben wirrd.
Schelling

ecke
6-9
THDY
In diesem idealisierten Fall mit unendlich vielen Vorwrmstufen wird der (unter diesen Temperaturrandbedingungen) maximal Wirkungsgrad erreicht.
Die Erwrmung des Kondensats erfolgt durch den der Turbine entnommen Dampf. Dadurch reduziert
sich die Enthalpie des Turbinendampfes (Absolutwert, nicht massenspezifisch). Auf den Ursprungsmassenstrom bezogen ergibt sich die fiktive Zustandsnderung 6 - 7. Damit ergibt sich der thermische Wirkungsgrad des Clausius-Rankine-Prozesses mit idealer regenerativer Speisewasservorwrmung zu:
(6.4-3)
6.4.2 Der Kombi-Prozess

Dieser Prozess wird oft auch als GUD-Prozess bezeichnet.4
Zur weiteren Wirkungsgradsteigerung bei der Erzeugung elektrischer Energie werden moderne
Kraftwerke als Kombination einer Gasturbine mit einer nachgeschalteten Dampfturbine gebaut. Hierbei werden die heien Turbinenabgase im Dampfkraftwerksteil als kostenlose Wrmequelle genutzt.
Bei modernen Anlagen fhrt dies zu Gesamtwirkungsgraden von ca. 60%.
T
Luft
Wasser
Tu
s
GUD = Gas- und Dampf-Prozess
Schelling
6-10
THDY
Schhelling / HT
TWG Konsta
anz
6.5 Verrgleichsp
prozesse
e mit Dm
mpfen (liinksgng
gig)
6.5.1 De
er Plank-P
Prozess
Dampfklte
emaschinen
n sind die Umkehrung
U
g von Damp
pfkraftmasc
chinen und arbeiten so
omit prinzip
piell
nach dem linksgnige
en Clausius
s-Rankine-P
Prozess. Die
D Dampftu
urbine wird hierbei zum
m Dampfko
ompressor un
nd die Speissepumpe wrde
w
zur T
Turbine. Da diese Turb
bine nur sehhr wenig Arrbeit abgeben,
gleichzeitig
g aber komp
pliziert und teuer wrd e (Entspannung ins Na
assdampfgeebiet),wird die Expanssion
in einer Drrossel durch
hgefhrt. F
r diesen V
Vergleichsprrozess wurd
de der Nam
men Plank-P
Prozess vorg
geschlagen.
Der Plank--Prozess ka
ann als Klte
eprozess od
der als Wrrmepumpen
nprozess beetrieben werden.
1-2
2-3
3-4
4-1
isenthalpe Drosselung
D
isobare Wrmezufuhr iim Verdamp
pfer
isentrope Verdichtung
isobare Wrmeabfuhr iim Verflssiger
Einfache D
Dampfkltem
maschine
log p
s
1
4
1
s
Die Leistun
ngsziffern des
d Plank-Prozesses s ind wie folg
gt:
Kltezahl:
'
''
Q
h h2 h( pmin ) h ( pmax )
K 3
PV h4 h3
h4 h '' ( pmin )
4-4)
(6.4
hl:
Wrmezah
QW
PV
h4 h1 h4 h ' ( pmax )
h4 h3 h4 h '' ( pmin )
(6.4
4-5)
n liegen selbstverstnd
dlich unter den
d Werten eines entspprechenden
n CarnotBeide Leisstungsziffern
Vergleichssprozesses5.
Im Nassda
ampfgebiet isst eine isothe
erme Wrme
ezu- oder abffuhr einfach realisierbar!
Schelling

ecke
6-11
THDY
In der Realitt ist der Dampf vor Eintritt in den Kompressor leicht berhitzt (sog. Saugberhitzung).
Ebenso wird die Wrmeabfuhr im Verflssiger in der Regel nicht auf der Siedelinie beendet, sondern
fhrt zu einer leichten Unterkhlung.
log p
T
4
1 1'
1'
1
3
2
3'
Schelling
3'
Classroom Assessment Techniques (CATs): Notiz an die Nachfolger
Sie haben die vergangene Lehrveranstaltung nun erlebt. Verfassen Sie eine kurze Notiz
an Ihre Kommilitoninnen und Kommilitonen der kommenden Semester. Geben Sie
ihnen sozusagen das Wichtigste mit auf den Weg.
Darauf solltet ihr achten:
Folgende Lernstrategie empfiehlt sich:
Kommentare zum Inhalt:
Kommentare zur Form:
Kommentare zum Dozenten:
Kommentare zu den Lernmaterialien:
Sonstiges:
Die Ergebnisse werden anonym eingesammelt, ausgewertet und in einem strukturierten Feedback zurckgegeben. Das Feedback wird den nachfolgenden Semestern zur
Verfgung gestellt.
2012-06-27
HTWG Konstanz
Prof. Dr.-Ing. Udo Schelling

Fakultt Maschinenbau (MA)
7-1
THDY
7 Gemische von Gasen

7.1 Stoffgemische und Verbindungen
Die Aussagen dieses ersten Kapitels gelten fr alle Stoffgemische und Verbindungen, es wird nicht
zwischen idealem und realem Gas unterschieden.
Gemisch = Summe aller Komponenten
Bilanzen:
Masse:
m g = m A + m B + m C + ..... = mi
[ kg ]
(7.1-1)
[ kmol]
(7.1-2)
= ni
n g = n A + n B + n C + .....
Stoffmenge:
Indizes: A, B, C, ....i = Komponente

g
= Gemisch oder Gasgemisch
Anteile:
Massenanteil:
mi
mg
[ ]
mit
Molanteil:
ni
ng
[ ]
mit
Umrechnung Masseanteil
(7.1-3)
(7.1-4)
Molanteil:
mit
mi = ni M i
mg ng M g
und Division
mi
mg
i = i
Mi
Mg
(7.1-5)
Molmasse eines Gemisches
Mg
mg
ng
m = (n M ) = ( M )
i
ng
ng
kg
kmol
(7.1-6)
Die (scheinbare) Molmasse eines Gemisches ist die mit dem Molanteil gewichtete Summe der
Einzelkomponenten. Jede Komponente i kann dabei auch eine chemische Verbindung sein.
Schelling
7-2
THDY
Molmasse und Masseanteil einer Verbindung

analog zum Gemisch:
M i = (ze M e )
e
ze M e
e =
(ze M e )
(7.1-7)
(7.1-8)
mit
= Anzahl der Elemente
= Molmasse des Elements
ze
Me
7.2 Gemische idealer Gase

7.2.1 Daltonsches Gesetz
Definition:
Massenanteil:
Volumenanteil: ri
mi
mg
(= 7.1-3)
Vi
,Vi = Partialvolumen
Vg
(7.2-1)
Versuchsergebnis von Dalton (1801):

In einem Gemisch idealer Gase verhlt sich jedes Einzelgas so,
als ob es allein im Raum wre.
Die ideale Gasgleichung kann fr jede Komponente angesetzt werden.
a) Versuchsbehlter mit fester, aber frei beweglicher, nicht isolierender Trennwand zwei
Teilsysteme mit gleichem Druck und gleicher Temperatur.
p2
V2
T2
p1
V1
T1
m2
b) Der Behlter sei isoliert, so dass von auen keine Energie zu- oder abgefhrt wird. Die Trennwand
werde entfernt bzw. sei durchlssig die Systemgrenzen beider Gase dehnen sich auf die
Behltergre aus (und sind dann somit gleich gro), der Druck der einzelnen Gase sinkt. Da kein
Energieaustausch mit der Umgebung stattfand, ist die innere Energie des Systems und damit die
Temperatur konstant geblieben.
pi1
pi2
Vg
T2
T1
m1
m2
aus a) folgt:
p1 = p 2 p g und T1 = T2 Tg
und somit fr jedes der Gase
p g Vi = mi Ri Tg
bzw. umgestellt: Partialvolumen:
Schelling
Vi
(7.2-2)
mi Ri Tg
pg
(7.2-3)
7-3
THDY
aus b ) folgt fr jedes der Gase:
pi V g = mi Ri Tg
bzw.:
Partialdruck:
(7.2-4)
mi Ri Tg
pi
(7.2-5)
Vg
Der Partialdruck und das Partialvolumen sind nicht direkt messbar.

Das Partialvolumen ist das Volumen, das die Komponente i beanspruchen wrde, wenn sie auf den
(einzig messbaren) Gesamtdruck des Gemisches verdichtet wrde, siehe a).
Der Partialdruck ist der Druck, den das Gas auf die Wand ausben wrde, wenn es allein in dem
gesamten Behlter wre (bei gleicher Masse mi und Temperatur T), siehe b).
Wie gro ist nun der messbare Gesamtdruck des Gemisches, pg?
mit Gl. (7.10, 7.2-2) = Gl. (7.12, 7.2-4) folgt:
p g Vi = mi Ri Tg = pi V g
bzw.:
pi
V
= i ri
p g Vg
Vi = ri Vg
(Volumenanteil, siehe Definition Gl. 7.2-1)
pi = ri p g
(7.2-6)
Gesamtdruck:
mit
p = (r p ) = p r
i
= p g 1
p g = pi
(7.2-7)
Der Gesamtdruck ist die Summe der Partialdrcke.
Gesamtvolumen:
mit
V = (r V ) = V r
i
= Vg 1
Vg = Vi
(7.2-8)
Das Gesamtvolumen ist die Summe der Partialvolumina.
Schelling
7-4
THDY
7.2.2 Stoffdaten von Gemischen idealer Gase

Gesamtdichte:
aus der Definition des Massenanteils i mi mg
folgt
m
m
mi = i mg bzw. i = i g bzw. i = i g
Vg
Vg
und somit durch Summation
kg
m
g = i
(7.2-9)
Die Gesamtdichte ist die Summe der Partialdichten

Aus den Gleichungen fr Partialdruck und Partialvolumen
pi V g = mi Ri T
p g Vi = mi Ri T
und mit
mi Ri = (ni M i ) Ri = ni Rm
folgt
pi V g = p g Vi = mi Ri T = ni Rm T
(7.2-10)
Aus dieser Gleichung knnen alle Umrechnungsfaktoren fr Stoffdaten hergeleitet werden.

Mit Summation der Gleichung 7.18, 7.2-10 ber alle Komponenten:
( pi ) V g = p g ( Vi ) = (mi Ri ) T = ( ni ) Rm T
Ansatz ( = Definitionsgleichung) fr das Gemisch:
p g V g = p g V g = m g R g T = n g Rm T
(7.2-11)
Jetzt knnen durch Vergleich der einzelnen Terme und durch Division der Gleichung (7.18, 7.2-10)
durch die Gleichung (7.19, 7.2-11) folgende Gleichungen erstellt werden.
i)
ii)
und damit
Schelling
Rg =
(m R ) = ( R )
p g Vi
p g Vg
mg
Vi
n
= i
Vg n g
kJ
kg K
(7.2-12)
ni R m T
n g Rm T
bzw.:
ri = i
Q 1 2 + W t1 2 = m ( h + c 2 2 + g z )
THDY
7-5

Q 12 + W12 = m ( u + c 2 2 + g z )
iii)
p g Vi
p g Vg
mi Ri T
m g Rg T
R
Vi
ri = i i
Rg
Vg
und damit
iv)
Rm
mit
Ri =
folgt
ri = i
Rg
und
Mi
Rm
Mg
J
kg K
(7.2-13)
Mg
Mi
Zusammenfassung der Umrechnungsgleichungen:
= i
ri
ni
ng
= i
Ri
Rg
= i
Mg
(7.2-14)
Mi
Volumenanteil = Molanteil = Molenbruch = Massenbruch * .....
7.2.3 Kalorische Zustandsgren von Gasgemischen

Gem Daltonschem Gesetz verhlt sich jedes ideale Gas so, als ob es allein wre.
Gemisch = (Einzelkomponente)
Hg = Hi
= ( mi c p,i T ) = ( n i H m,i )
= ( mi h i )
= ( n i Cmp,i T )
[J]
= n g Cmp,g T
[J]
Definitionsansatz fr spezifische Gren:
Hg =
= mg h g
Daraus folgt:
spez. Enthalpie:
hg =
= m g c p,g T
(m
spez. isob. Wrmekap.: c p , g =
hi )
mg
(m
molare Enthalpie:
H m,g =
isobare Molwrme:
Cmp,g =
= ( i hi )
c p ,i T )
mg T
(n
H m,i )
ng
(n
= n g H m,g
= ( i c p ,i )
= (
Cmp,i T)
ng T
(7.2-15)
(7.2-16)
ni
H m,i ) = ( i H m,i )
ng
= (
ni
Cmp,i ) = ( i Cmp,i )
ng
(7.2-17)
(7.2-18)
Analoge Formeln gelten fr die innere Energie u und fr die isochoren Wrmekapazitten cv und Cm,v.
Schelling
7-6
THDY
7.2.4 Entropie eines Gemisches

Die spez. Entropie eines Gemisches kann nicht durch eine einfache Gewichtung der spez. Entropien
der Komponenten berechnet werden. Da die Vermischung ein irreversibler Vorgang ist (und somit
ohne uere Energiezufuhr nicht mehr rckgngig gemacht werden kann) ist die Gemischentropie
grer als die Summe der Entropie der Komponenten.
Sg = Si + SMisch
J
K
(7.2-19)
Fr die spez. Entropienderung bei der isothermen und isobaren Mischung von idealen Gasen gilt
(ohne Herleitung):
s Misch = (i R i ln i )
J
kg K
(7.2-20)
Da der Logarithmus ln i immer negativ ist ergibt sich bei der Mischung immer eine Erhhung der
Entropie.
Schelling
THDY
Q 1 2 + W t1 2 = m ( h + c 2 2 + g z )
8-1
Q 12 + W12 = m ( u + c 2 2 + g z )
8 Verbrennung
8.1 Verbrennungsprozess
Wrme
chemisch
gebundene
Energie
Verbrennungs-
thermische
Energie
Prozess
Reaktionsteilnehmer
technischer
Prozess
Verbrennungsraum
Brennstoff
mechanische
Energie
Reaktionsprodukte
Abgas
chemische
Reaktion
Oxidator
Asche, Schlacke
thermische Energie
Brennstoff:
Kohle, Erdl, Erdgas, Benzin, Kerosin, hypergole1 Treibstoffe, monergole2 Treibstoffe
Oxydator:
- Luft (bei den meisten Prozessen)

- Sauerstoff (z.B. H2 / O2 - Rakete)
- z.B. Salpetersure HNO3 (fr den hypergolen Treibstoff UDMH [CH3]2 N2 H2 )
- Bestandteil vom monergolen Brennstoffen
Teilvorgnge des Verbrennungsprozesses sind:

Mischung
Erwrmung
Zndung
Reaktion (evtl. Dissoziation3 bei hohen Temperaturen)
Energieabgabe
8.2 Brennstoffe, Brennluft und Grundreaktion

Bestandteile der Brennstoffe (in unterschiedlicher Zusammensetzung und unterschiedlicher chemischer
Bindung) sind:
Hauptbestandteile:
C
Kohlenstoff
H2
Wasserstoff
weitere Bestandteile
S
Schwefel
O2
Sauerstoff
Stickstoff
N2
H2O Wasser
taubes Gestein ---> Asche
Brennstoffe
Oxidator
"Inertstoffe"
selbstzndend bei Zusammentreffen mit dem Oxidator

enthalten sowohl den Brennstoff als auch den Oxidator
3
Dissoziation ist die Zerlegung in kleinere Molekle, Atome oder Ionen. Die thermisch bedingte Dissoziation der
Luftmolekle ist erst oberhalb ca. 1500C merklich.
2
Schelling
THDY
8-2
Brennstoffgruppen
Gruppe 1:
Gruppe 2:
chemische Verbindung nicht bekannt

nur Elementaranalyse bekannt
meistens feste oder flssige Brennstoffe
Brennstoff besteht aus einer oder wenigen

chemischen Verbindungen
chemische Zusammensetzung bekannt
meistens gasfrmige Brennstoffe
In der Gruppe 1 wird die Verbrennungsrechnung mit

Massenanteilen durchgefhrt.
In der Gruppe 2 erfolgt die Verbrennungsrechnung

mittels Molanteilen
Kohlenstoff
Wasserstoff
C / B =
Wasserstoff
/B
mC / B
mB
mH2 / B
kg C
kg B
kg H 2
=h
kg B
=c
mB
H2 /B =
Kohlenmonoxid
Methan
Schwefel
S / B
Sauerstoff
m
= S/B
mB
O / B =
=s
kg S
kg B
allgemeine
Kohlenwasserstoffe
kg O2
=o
kg B
mO2 / B
mB
nH2 /B
nB
n CO /B
CO /B =
nB
n CH / B
4
CH4 /B =
nB
n C xH y O z / B
C xHy O z /B =
nB
dito fr S, N2, CO2, H2O (Wasser)
dito fr n=N2, w=H2O (Wasser), a=Asche
Tabelle 8.2 Molanteile von Brennstoffen
Tabelle 8.1 Massenanteile von Brennstoffen
c +h +s +o + n +w +a =1
Beachte:
(8.0)
Brennluft
Im Normalfall der Verbrennung (d.h. keine hypergolen oder monergolen Brennstoffe, keine Abgasrckfhrung)
ist atmosprische Luft der Sauerstofftrger. Die trockene atmosphrische Luft setzt sich zusammen aus:
Stickstoff
Sauerstoff
Argon
N2
O2
Ar
78,08 Vol%
20,95 Vol%
0,93 Vol%
Kohlendioxid
Wasserstoff
andere Edelgase
CO2
H2
0,034
0,00005
0,00245
Vol%
Vol%
Vol%
Fr berschlagsrechnungen werden daher alle Komponenten kleiner 1% dem Stickstoff zugeschlagen und man
spricht dann vom Luftstickstoff" und rechnet mit folgenden Anteilen:
O = 0,21 N = 0,79
trockene Brennluft:
O = 0,23 N = 0,77
2
Molmassen fr Verbrennungsrechnungen
Fr Verbrennungsrechnungen knnen mit ausreichender Genauigkeit i.d.R. gerundete Werte der Molmassen
benutzt werden:
Kohlenstoff
MC
=
12 kg/kmol
Sauerstoff
MO2
=
32 kg/kmol
Wasserstoff
MH2 =
2 kg/kmol
Stickstoff
MN2
=
28 kg/kmol
Schwefel
MS
=
32 kg/kmol
Wasser
MW
=
18 kg/kmol
Kohlendioxid
MCO2
=
44 kg/kmol
Tabelle 8.3 Molmassen fr Verbrennungsrechnungen
Verbrennungsgleichungen
In den sog. Verbrennungsgleichungen wird die chem. Reaktion und die dabei freiwerdende Energie angegeben.
C
C
CO
H2
H2
S
+
+
+
+
+
+
O2
O2
O2
O2
O2
O2
=
=
=
=
=
=
CO2
CO
CO2
(H2O)fl
(H2O)d
SO2
+
+
+
+
+
+
393,5 MJ/kmol
110,5 MJ/kmol
283,0 MJ/kmol
285,8 MJ/kmol
241,8 MJ/kmol
296,9 MJ/kmol
Tabelle 8.4: Verbrennungsgleichungen verschiedener Brennstoffe

Schelling
THDY
8-3
8.3 Sauerstoffbedarf und Luftbedarf

Zur Verbrennung wird Sauerstoff bentigt. Dieser kann zugefhrt werden als
reiner Sauerstoff
Luft
Die Verbrennungsgleichungen stellen den Zusammenhang von chem. Reaktion / Stoffmenge / Masse dar. Dies
sei nachfolgend beispielhaft fr die Oxidation von Kohlenstoff erlutert; fr die anderen Brennstoffe kann dann
auf die Tabellen 8.5, 8.6, 8.8 und 8.9 zurckgegriffen werden.
chemische Reaktion
O2
CO2
bei stchiometrischer4 Verbrennung

Stoffmenge
1 kmol C
1 kmol O2
1 kmol CO2
(8.1)
Masse (Umrechnung mit den Molmassen)
12 kg C
32 kg O2
44 kg CO2
(8.2)
8
kg O2
3
11
kg CO2
3
(8.3)
3,664 kg CO2
(8.4)
bzw. je kg Kohlenstoff
1 kg C
bzw. mit exakten Molmassen:
1 kg C
2,664 kg O2
Je nach Anwendungsgebiet sind verschiedene Umformungen praktisch hilfreich. Dies wird ebenfalls am
Beispiel der Kohlenstoffverbrennung erlutert.
Brennstoffgruppe 1
Die Ermittlung des Sauerstoffbedarfs und des Abgasanfalls erfolgt bezogen auf 1kg Brennstoff:
Durch Normierung Reaktionsgleichung auf den Kohlenstoffanteil c je kg Brennstoff schreibt sich Gl. 8.3 nun so:
kg C
kg B
8 kg O2
c
kg B
3
11 kg CO2
c
kg B
3
(8.5)
bzw. mit molaren Einheiten fr den notwendigen Oxidator und das Reaktionsprodukt CO2:
kg C
kg B
kmol O2
1
c
12
kg B
kmol CO2
1
c
12
kg B
(8.6)
Das gleiche kann dann fr H2, S, etc. durchgefhrt werden, wodurch sich die Tabelle 8.5 ergibt. Ein im
Brennstoff enthaltener Sauerstoffanteil muss nicht mehr extern zugefhrt werden, wird daher in den Tabellen
negativ eingetragen
bei stchimetrischer Reaktion entspricht das Mischungsverhltnis der Reaktionspartner exakt dem
notwendigen Verhltnis, es verbleiben keine unreagierten Bestandteile
Schelling
THDY
8-4
Brennstoffanteile
Mindestsauerstoffbedarf
Reaktionsgas und Inertgas
i /B
m i /B
=
mB
mO 2 / i
mB min
mi / R
mB
kg C
kg B
8
c
3
kg O 2
kg B
1
c
12
kg H2
kg B
8h
kg O 2
kg B
1
h
4
kg S
kg B
kg O 2
kg B
1
s
32
kmol O 2
kg B
kg O 2
kg B
kg O 2
kg B
1
o
32
kmol O 2
kg B
nO 2 / i
mB min
ni / R
mB
11
c
3
kg CO 2
kg B
1
c
12
kmol CO 2
kg B
9h
kg H2 O
kg B
1
h
2
kmol H2 O
kg B
2s
kg SO 2
kg B
1
s
32
kmol SO 2
kg B
kg H 2 O
kg B
kg H2 O
kg B
1
w
18
kmol H2O
kg B
kg N2
kg B
kg N2
kg B
1
n
28
kmol N2
kg B
kmol O 2
kg B
kmol O 2
kg B
Tabelle 8.5: Sauerstoffbedarf, Reaktionsgasanfall und Inertgasanfall bei stchiom. Verbrennung mit Sauerstoff
(fr Brennstoffe mit gegebenen Massenanteilen)
Die fr eine stchiometrische Verbrennung notwendige Sauerstoffmasse /-menge ist:
mO
mO / i
o min = 2 = 2
m B min
mB
=
8
c +8h + s o
3
kg O 2
kg B
(8.7)
kg O2
kg B
(8.8)
kmol O
2
kg
B
(8.9)
bzw. molar
n O2 / i
o
c h s
= + +
m B min 12 4 32 32
( o m )min =
Mindestluftbedarf
Unterscheidung zum Mindestsauerstoffbedarf, weil die Luft nur ca. 23 Gew.% O2 enthlt.
lmin =
mL
m B min
nL
m B min
bzw. molar (21 Mol-%)
( lm )min =
o min
O2 / L
( om )min
O2 / L
4.35 o min
kg L
kg B
(8.10)
4, 76 (o m ) min
kmol L
kg B
(8.11)
Luftbedarf
Wegen der endlichen Reaktionsgeschwindigkeit wird die Verbrennung oft mit einer greren Luftmenge (Sauerstoffmenge) gefahren, als fr eine stchiometrische Verbrennung notwendig wre.
l = lmin
mit
bzw.
lm = ( lm )min
kmol L
kg B
(8.12)
= Luftverhltnis
Schelling
THDY
8-5
Das Luftverhltnis bestimmt die Art der Verbrennung:

< 1
unvollstndige Verbrennung
= 1
vollkommene Verbrennung
> 1
vollstndige Verbrennung
Verbrennungsgas (= Abgas)
Reaktionsgase
inerte Gase (N2, CO2, Edelgase)
berschussluft
Verbrennungsgas
Fr die rechnerische (tabellarische) Bearbeitung ist es sinnvoll, nach der Herkunft der Verbrennungsgasanteile
zu unterscheiden (Brennstoff oder Brennluft).
m
mV
= i / V
mB
mB
m
m
= i / R + i / L
mB
mB
n
nV
= i / V
mB
mB
n
n
= i / R + i / L
mB
mB
kg V
kg B
(8.13)
bzw. molar
kmol V
kg B
(8.14)
Die Zusammensetzung der Verbrennungsgase in Massen- und Molanteilen ist in Tabelle 8.6 zusammengefasst.
Die Indizes bedeuten:
V = Verbrennungsgas, R = Reaktionsgas, B = Brennstoff,
L = Luft (Brennluft)
Anteile des
Verbrennungsgases
mi /V
mB
mCO2 /V
mB
mH2O /V
mB
mSO2 /V
mB
mO2 /V
mB
mN2 /V
mB
Anteile aus dem

Brennstoff
Anteile aus der

Brennluft
mi / R
mB
mi / L
mB
11
3
( 9 h + w)
2s
ni /V
mB
kg CO2
nCO2 /V
kg B
mB
kg H 2 O
+ H2 O / L l min
kg B
nH2O /V
mB
kg SO2
nSO2 /V
kg B
mB
nO2 /V
O / L ( 1) l min
=
=
Anteile des
Verbrennungsgases
kg N 2
+ N 2 / L lmin
kg B
mB
n N 2 /V
mB
=
=
=
Anteile aus dem

Brennstoff
Anteile aus der

Brennluft
ni / R
mB
ni / L
mB
1
12
kmol CO2
1
1
h + w
2
18
1
32
kg B
kmol H 2 O
kg B
kmol SO2
kg B
O / L ( 1) ( lm ) min
=
=
+ H2 O / L ( l m ) min
1
28
kmol N 2
kg B
+ N 2 / L (lm ) min
Tabelle 8.6: Verbrennungsgase bei vollstndiger Verbrennung mit Luft

Massen- und Molanteile im Verbrennungsgas
Das Verbrennungsgas wird komponenentenweise auf die Brennstoffmasse bezogen:
i / V =
mi / V mi / V mV
=

mV mB mB
n
i / V = i / V
mB
Schelling
nV
mB
(8.15)
(8.16)
THDY
8-6
Normvolumen Brennluft und Verbrennungsgas

Das fr die Verbrennung notwendige Normvolumen der Brennluft (Index L) und des sich damit ergebenden
Verbrennungsgases (Index V) berechnet sich zu
V L,n = mB (lm ) min Vm,n
[m ]
3
(8.17)
bzw.
n
VV,n = mB V Vm,n
mB
[m ]
3
(8.18)
mit dem molaren Normvolumen
Vm,n =
Rm Tn
=
pn
J
273,15 K
kmol K
N
1,01325 105
m
8314
22,42
m
kmol
(8.19)
D.h., jedes ideale Gas hat im Normzustand (1013 mbar, 0C) das gleiche Volumen je kmol. Brennluft und
Rauchgas knnen als ideales Gas betrachtet werden.
Warum ist bei Gasen die Angabe in Normkubikmeter sinnvoll? Man vergleiche den Volumenbedarf bzw. die
sich ergebende Masse von Wasser und Luft bei/fr:
H2O fl
10 kg -->
0,01 m
1 m -->
1000 kg
H2O d
100C
20C
16,7 m
578,4 m
0,60 kg
0,017 kg
Luft
0C
7,8 m
1,28 kg
Es wird ersichtlich, dass technische Schwierigkeiten verursacht werden

- bei Flssigkeiten nicht durch das Volumen, sondern durch die hohe Masse
- bei Gasen nicht durch die Masse, sondern das (druck- und temperaturabhngige) groe Volumen
Daher wird bei Gasen oft nicht die Masse angegeben, sondern das Volumen, das das Gas im
Normzustand htte (Normvolumen, Einheit manchmal als "Nm" geschrieben).
Man beachte die historisch und technisch begrndeten verschiedenen Normzustnde!
(physikalischer) Normzustand:
1.01325 bar,
0C
(alter) technischer Normzustand: 1.01972 bar (= 1 at), 20C
chemischer Normzustand:
1.01325 bar,
25C
Beispiele fr Normdichten von Gasen:

Wasserstoff
n,H
n,Luft
n,Cl
n,Xe
0,09 kg/m
1,29 kg/m
3,21 kg/m
5,90 kg/m
Luft
Chlor
Xenon
Schelling
THDY
8-7
Brennstoffgruppe 2
Bei der Brennstoffgruppe 2 ist die chemische Verbindung und Zusammensetzung bekannt, zum Beispiel
Erdgas
( 80% CH4 (Methan), 10% N2, Ethan, Propan, CO2)
Stadtgas
( 50% CO, 20% H2, 20% CH4, 10% N2)
einige flssige Brennstoffe
Verbrennungsgleichung der wichtigsten Brennstoffe der 2. Gruppe:

Brennstoff
Reaktion
Wrmemenge
Wasserstoff
H2 + O2
= H2O
285.8 MJ/kmol
Kohlenmonoxid
CO + O2
= CO2
283.0 MJ/kmol
Schwefel
S + O2
= SO2
296.9 MJ/kmol
Methan
CH4 + 2 O2
= CO2 + 2 H2O
890.4 MJ/kmol
Azetylen
C2H2 + 5/2 O2
= 2 CO2 + H2O
1299.6 MJ/kmol
Ethanol
C2H5OH + 3 O2
= 2 CO2 + 3 H2O
1377.5 MJ/kmol
Ethan
C2H6 + 7/2 O2
= 2 CO2 + 3 H2O
1560.0 MJ/kmol
Propan
C3H8 + 5 O2
= 3 CO2 + 4 H2O
2218.9 MJ/kmol
Butan
C4H10 + 13/2 O2
= 4 CO2 + 5 H2O
2877.1 MJ/kmol
Tabelle 8.7: Verbrennungsgleichungen verschiedener Brennstoffe (Brennwert)

Die Herleitung der Gleichungen fr Sauerstoffbedarf, Verbrennungsgaszusammensetzung etc. fr die zweite
Brennstoffgruppe verluft analog zu den Formeln fr die erste Brennstoffgruppe.
Beispiel fr Aufbau der folgenden Tabellen:
Zur Ermittlung von Sauerstoffbedarf (Omin) und Reaktionsgasanteilen wird die Verbrennungsgleichung (Tabelle
8.7) mit den jeweiligen Molanteilen multipliziert. Am Beispiel von Methan (CH4) wird die Entstehung der Tabelle
8.8 erlutert:
CH 4
CH
kmol CH4
4
/B
kmol B
2 O2
+ CH4 / B 2
kmol O2
kmol B
CO2
CH
kmol CO2
4
/B
kmol B
2 H2O
+ CH4 / B 2
kmol H2O
kmol B
komplexere Verbindungen werden verallgemeinernd betrachtet als: Cx H y Oz

mit x, y, z = Summe der jeweiligen Atome in der Verbindung
C2H5OH C2H6O x = 2
Beispiel Ethanol:
y =6
z =1
Wie gro ist der Sauerstoffbedarf Omin,i fr einen Brennstoff?

kmol O
Omin,CH / B
=
CH / B 2 kmol B2
Beispiel CH4 :
4
Schelling
THDY
8-8
Fr die komplexeren Brennstoff Cx H y Oz berechnet sich der molare Mindestsauerstoffbedarf Omin zu:
C H O
Omin,Cx Hy Oz / B
/B
1
1 kmol O
1 x + y z kmol B2
4
2
Die Faktoren 1, 1/4 und 1/2 ergeben sich aus folgendem Vergleich der Reaktionsmengen:
Cx CO2
1 kmol O2
1 kmol CO2
H y H2O
1 2 kmol O2
1 kmol H2O
1 kmol O2
1 kmol O2
Oz
O2
1 kmol O2
1 kmol C
1
1
1 2 kmol O2
1
=
2 kmol H
22
1
4
1 kmol O2
2 kmol O
1
2
1
2
Alle relevanten Gleichungen sind in Tabelle 8.8 zusammengefasst. Besteht ein Brennstoffgemisch aus
mehreren komplexeren Brennstoffen C x H y Oz , so ist die entsprechende Zeile der Tabelle 8.8 mehrfach
anzuwenden.
Brennstoff
i/ B
( )
ni / R
nB
nO2 / i
nB
CO / B
2
CH / B
2 CH4 / B
C H O /B
x
min
2 CO / B
1
2 H2 / B
H /B
S/B
N
Reaktionsgas und Inertgas
1
1
x + 4 y 2 z Cx H yOz / B
S/B
[
[
[
[
[
kmol O2
kmol B
kmol O2
kmol B
kmol O2
kmol B
kmol O2
kmol B
kmol O2
kmol B
]
]
]
]
]
CO / B
kmol CO2
H /B
kmol H2 O
kmol B
C H O /B
x
kmol CO2
kmol B
+2
1
+ y
2
W/B
CO / B
CO / B
kmol H2 O
kmol B
kmol H2 O
kmol B
[
[
[
kmol N 2
kmol B
kmol H2 O
kmol B
kmol CO2
kmol B
]
]
kmol SO2
kmol B
2/B
W/B
2
kmol CO2
kmol B
S/B
N
2/B
[1
CH / B
kmol B
]
]
]
Tabelle 8.8: Mindestsauerstoffbedarf und Anfall von Reaktionsgas- und Inertgas fr Brennstoffe der Gruppe 2
Mindestsauerstoffbedarf Omin
nO
nO /i
Omin = 2 = ( Oi ) min = 2
n B min
i
i n B min
kmol O2
kmol B
(8.20)
Die Berechnung der Reaktionsgasmengen erfolgt analog dazu rechte Spalte der Tabelle 8.8
Schelling
THDY
8-9
Mindestluftbedarf Lmin
Lmin =
kmol L
kmol B
Omin
O /L
2
(8.21)
Luftbedarf L
kmol L
kmol B
L = Lmin
(8.22)
Stoffmenge Verbrennungsgase
n
n
n
nV
= i /V = i / R + i / L
nB
i nB
i nB
i nB
kmol V
kmol B
(8.23)
Die Verbrennungsgase setzen sich anteilmig zusammen aus Teilen aus dem Brennstoff, der an der Reaktion
teilnimmt (Index R) und aus Teilen aus der fr die Verbrennung notwendigen "Brennluft" ( Index L), siehe
Tabelle 8.9.
Anteil des
Verbrennungsgases
ni /V
nB
nCO2 /V
Anteil aus dem Brennstoff
Anteil aus der Brennluft
ni / R
nB
ni / L
nB
nB
n H2O /V
nB
nSO2 /V
nB
nO2 /V
kmol CO2
kmol B
= H2 / B + 2 CH4 / B + Cx H yOz / B + W / B + H2O/ L Lmin
kmol H2 O
kmol B
= S/B
kmol SO2
kmol B
nB
n N2 /V
= CO/ B + CH4 / B + CO2 + x Cx H yOz / B
O / L ( 1) Lmin
= N2 / B +
nB
2/L
Lmin
kmol O2
kmol B
kmol N 2
kmol B
Tabelle 8.9: Zusammensetzung des Verbrennungsgases bei vollstndiger Verbrennung mit Luft
Molanteile Verbrennungsgas
ni /V (ni /V n B )
=
nV n B
nV
i /V
Schelling
(8.24)
THDY
8-10
Normvolumen der Verbrennungsgase
VV ,n
nB
nV
Vm ,n
nB
m V
kmol B
(8.25)
kg V
kmol B
(8.26)
mit mi = ni Mi folgt aus den obigen Gleichungen:

Masse und Masseanteil der Verbrennungsgase
m
n
mV
= i /V = i /V M i
nB
i nB
i nB
i/V =
(m i / V
nB )
(8.27)
m V nB
8.4 Heizwert und Brennwert

Die Verbrennung kann bei konstantem Volumen (z.B. Otto-Motor) oder konstandem Druck (offenes Feuer)
durchgefhrt werden.
p
T
v
3
3
Gleichraumverbr.
2
Gleichdruckverbr.
v
v1
v2
dQ = dU + p dV = T dS
bzw:
q = du + p dv = T ds
Die meisten grotechnisch realisierten Prozesse laufen kontinuierlich ab, z.B.

chemischen Industrie
Kraftwerke
meistens Gleichdruckverbrennung
a) adiabat, ohne Wrmeabgabe

b) mit Wrmeabgabe
Die Verbrennung entspricht einer internen Wrmezufuhr an die Reaktionsprodukte und wird formal durch eine
Enthalpienderung erfasst:
zu a) Verbrennung ohne Wrmeabgabe
H = Haus Hein = mV hV (tad ) [mB hB (tB ) + (mL )min hL (tL )]
(8.28a)
zu b) Verbrennung mit Wrmeabgabe
H = Haus Hein = mV hV (tV ) [mB hB (tB ) + (mL )min hL (tL )] Qab
(8.28b)
Die Enthalpienderung bei der Verbrennung hngt somit sehr stark von den jeweiligen Randbedingungen ab.
Schelling
THDY
8-11
Messung der Verbrennungswrme

Die Verbrennungswrme kann z.B. mit einem in Wasser eingetauchtem Verbrennungsgef gemessen
werden.
Verbrennung bei gleichbleibendem Druck

a) Verbrennung b) nach Verbrennung
Verbrennung
- Temp. und Volumen steigen stark an, dann
- Abkhlung auf Wassertemperatur
Bei gengend groer Wassermasse gilt: T sehr
klein T T '+ T T0 = 25C
Bild: Bosnjakovic
Wird die freigesetzte Verbrennungswrme auf die eingesetzte Brennstoffmasse bezogen, spricht man vom
spezifischen Heizwert H5 in kJ/kg.
Unterscheidung Heizwert / Brennwert
(Zahlenwerte siehe auch HB-A.1)
a) stchiometrische Verbrennung von

Wasserstoff mit reinem Sauerstoff
b) Verbrennung mit Luft
H2 +
Luft
25C
25C
Restluft +
H2O-Dampf
1 H2 +
O2
Qab
Qab
1 H2O flssig
H2O flssig
Die Restluft kann Wasserdampf aufnehmen, d.h.

es ist weniger Wasser auskondensiert
Fr Vergleichbarkeit verschiedener Brennstoffe ist die Festlegung von Normbedingungen notwendig.
vollstndige Verbrennung
tV = tB = tL = t0 = 25C
SO2, CO2, H2O gasfrmig bzw. dampffrmig^
Definition des Heizwert
kein NOx
Die bei diesen Normbedingungen freigesetzte spez. Verbrennungswrme
H
Hu
mB
wird als Heizwert6
bezeichnet.
Heizwert:
Hu
H (t0 )
mB
Q (t 0 )
mB
= hB (t0 ) + lmin hL (t0 )
mV
hV (t0 )
mB
(8.29a)
Da sich der Heizwert Hp (gemessen bei konstantem Druck) und der Heizwert Hv (gemessen bei konstantem
Volumen) kaum unterscheiden, wird i.d.R. auf eine Indizierung verzichtet.
6
Frher als unterer Heizwert bezeichnet, im Gegensatz zum oberen Heizwert, der heute als Brennwert
definiert ist.
Schelling
THDY
8-12
molarer Heizwert:
Q (t 0 )
Hu,m =
nB
= M B Hu
(8.29b)
volumetrischer Heizwert:
Q (t 0 )
Hu,V =
VBn
Hu,m
Vmn
MB
Hu
Vmn
(8.29c)
Brennwert:
H o = Hu +
mH2O / R
mB
hd
(8.30)
mit mH O / R / mB z.B. nach Tabelle 8.5 bzw. 8.6

2
mit
h d = Verdampfungswrme bei t0 = 25C

hd , 25C =
2,445 MJ / kg
= 44,0
MJ / kmol
Der Unterschied zwischen Brennwert und Heizwert kann erheblich sein, er betrgt z.B. bei der Verbrennung
von Wasserstoff ca. 18%.
Der Heizwert / Brennwert von Isomeren kann unterschiedlich sein, z.B. Kohlenstoff, C:
amorph
H = 33902 kJ/kg
-Graphit
H = 32780 kJ/kg
-Graphit
H = 32952 kJ/kg
Diamant
H = 32881 kJ/kg
Heizwerte 1. Brennstoffgruppe
Bei bekannten Brennstoffen wird der Heizwert aus Tabellen entnommen. Ansonsten kann der Heizwert nur in
relativ grober Nherung7 entsprechend der Elementaranalyse durch eine sog. "Verbandsformel" ermittelt
werden:
Hu = ( Hu,i i / B )
i
= 33,9 c + 121,4 (h - 0 ) + 10,5 s - 2,445 w

8
Beachte:
c +h +o +s +w +n +a = 1
MJ
(8.31)
kg B
(s. 8.0)
Fr Brennstoffe kann eine allgemeingltige und gleichzeitig exakte Formel zur Berechnung des Heizwerts
nicht angegeben werden, da z.B. bei manchen Flssigkeiten eine sog. Mischungswrme auftritt. Hierdurch hat
das Gemisch bei gleicher Temperatur eine andere Enthalpie als im unvermischten Zustand. Es gibt somit
verschiedene "Verbandsformeln".
Schelling
THDY
8-13
Fr Vergleichszwecke wird der Heizwert von Kohlesorten (oder Holz etc.) manchmal umgerechnet auf trockene
und/oder aschefreie Kohle.
Umrechnung auf Trockenkohle (Index: wf ^= wasserfrei)
H u , wf =
(H
u , roh
+ hd w )
(8.32a)
1 w
Umrechnung auf anderen Wassergehalt
w w2 1 w2
H u ,2 = H u ,1 + hd 1
1 w2 1 w1
(8.32b)
Umrechnung auf Reinkohlenheizwert (Index: waf ^= wasser- und aschefrei)
(H
H u , waf =
u , roh
+ hd w )
(8.32c)
1 a w
Heizwerte 2. Brennstoffgruppe:
Auch hier kann bei genau bekannten Brennstoffen (meist Gase) auf Tabellenwerte zurckgegriffen werden,
ansonsten wird der Heizwert entsprechend den chemischen Verbindungen ermittelt.
H u , m = ( H umi i / B )
(8.33)
H u , m = 283 CO / B + 242 H 2 / B + 802 CH 4 / B + .....
MJ
kmolB
(8.34)
Wegen der Mischungswrme gilt Gleichung 8.34 bei Flssigkeiten nicht streng; allerdings ist bei den blichen
Brennstoffen die Mischungswrme wesentlich geringer als der Heizwert.
Verbrennungstemperatur
Die Temperatur der Verbrennung hngt auer vom Brennstoff (Heizwert) und vom Luftberschuss noch von der
Anfangstemperatur der Reaktionsprodukte und von der Wrmeabfuhr whrend der Verbrennung ab.
tv = f ( h ', h ", c p , Qab )
Die Enthalpie der Reaktionsteilnehmer vor der Verbrennung wird mit bezeichnet, nach der Verbrennung mit .
Die Indizes bedeuten:
u
Heizwert
0
bei Normbedingung, 25C
m
molar
min Mindest... (Luftbedarf)
B
Brennstoff
L
Luft
V
Verbrennungsgas = Reaktionsgas + berschussluft
vor der Verbrennung:
H '= H B + H L
= mB ( H u + hB ) + mL hL
bzw.
h'
bzw.
h'
Schelling
H'
mB
= H u + hB +
mL
hL
mB
= H u + hB +
mL mL ,min
hL
mL ,min mB
= H u + hB + lmin hL
THDY
8-14
Bei technischen Feuerungen ist i.d.R. die Verbrennungstemperatur tV deutlich hher als die Lufttemperatur tL;
daher wird eine Normierung mit der Bezugstemperatur t0 durchgefhrt:
h' (t L , ) = Hu + hB (t B ) hB (t 0 ) + lmin [hL (t L ) hL (t0 )]
Weiterhin ist i.d.R. der Brennstoff nicht vorgeheizt, d.h. tB t0 . Somit gilt annhernd
h '(t L , )
= H u + lmin c pL (t L ) t L - c pL (t0 ) t0
(8.35a)
bzw. molar:
H 'm (t L , ) = H um + Lmin CmpL (t L ) t L CmpL (t0 ) t0
(8.35b)
nach der Verbrennung

Analoge Herleitung zu vor der Verbrennung
h ''
H '' mV
=
[ hV (tV ) hV (t0 )]
mB mB
h ''(tV , ) =
mV
c pV (tV ) tV c pV (t0 ) t0
mB
(8.36a)
bzw. molar:
H ''m (tV , ) =
nV
CmpV (tV ) tV CmpV (t0 ) t0
nB
(8.36b)
Freiwerdende Wrme
Die bei der Verbrennung abgefhrte (freiwerdende) Wrme schreibt sich in spezifischer Schreibweise als:
Qab
= hvor hnach = h '(tL , ) h ''(tV , )
mB
(8.37a)
Qab
= H 'm (tL , ) H ''m (tV , )
nB
(8.37b)
bzw. molar
Beachte:
Schelling
Bei tV < t wird die Verdampfungsenthalpie hd(t) frei.

Bei tV = t0 wird genau H0 frei, siehe Definitionsgleichung fr Brennwert.
THDY
8-15
Diese ganzen Zusammenhnge knnen in einem Enthalpie-Temperatur-Diagramm graphisch dargestellt

werden. Hierbei wird die Enthalpie der Luft und der Verbrennungsgase bei Bezugstemperatur t0 zu Null gesetzt;
die Enthalpie der Luft und des Brennstoffs vor der Verbrennung entspricht dann gerade dem Heizwert Hu. Bei
der Verbrennung wird der Heizwert in Temperaturerhhung umgesetzt, wobei sich ohne Wrmeabgabe
(adiabat) die Temperatur tV,ad ergibt, die natrlich von der Luftzahl lamba abhngt.
Bei gleichzeitiger Wrmeabgabe (spezifisch = Q / mB ) wird nur die niedrigere Temperatur tV erreicht. Bei
starker Wrmeabgabe (gleichzeitig oder nachfolgend) kann die Temperatur unter die sog. Taupunktstemperatur
t sinken, wodurch dann Kondensat ausfllt. Wird bis auf t0 abgekhlt, dann entspricht die abgegebene
Wrmemenge dem Brennwert Ho.
h
2 > 1
h '(2 )
h '(1 )
h ''(2 )
h ''(1 )
Q
mB
Ho
Hu
t0
tL
tV (1 )
h,t - Diagramm der Verbrennung

Indizes:
Hu
Heizwert bei t0
Ho
Brennwert bei t0
h
Enthalpie vor der Verbrennung
h
Enthalpie nach der Verbrennung
tV ,ad (2 ) tV ,ad (1 )
t0
tL
t
tV
tV,ad
Bezugstemperatur 25C
Lufttemperatur
Taupunktstemperatur
Verbrennungstemperatur
adiabate Verbrennungstemperatur
Adiabate Verbrennungstemperatur
Bei einer Verbrennung ohne Wrmeabgabe (z.B. nherungsweise in einer Gasturbinenbrennkammer) ist die
Enthalpie der Verbrennungsgase nach der Verbrennung gleich der Enthalpie der Reaktanden vor der
Verbrennung.
Aus Gleichung 8.36 folgt somit mit h = h
h '(tL , )
tV ,ad =
+ c pV (t0 ) t0
mV mB
c pV (tad )
(8.38a)
bzw. molar
H ' m( t L , )
tV ,ad =
+ CmpV (t0 ) t0
nV nB
CmpV (tad )
(8.38b)
h bzw. Hm = f(), siehe Gleichung 8.35. Wegen der Temperaturabhngigkeit der Wrmekapazitt muss die
Gleichung iterativ gelst werden.
Beachte:
oberhalb ca. 1500C beginnt Dissoziation, dadurch ergibt sich dann in der Realitt eine niedrigere
Verbrennungstemperatur.
Schelling

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Fakulttt Masch

Schelling / HTWG Konstanz

Thermodynamische Grundlagen .......................................................................

Der 1. Hauptsatz der Thermodynamik ..............................................................

Ideale Gase .......................................................................................................

Der 2. Hauptsatz der Thermodynamik ..............................................................

Mehrphasige Systeme / Reale Gase ................................................................

Gemische von Gasen........................................................................................

Besprechung erfolgt im Rahmen der

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

Grundlagen der Technischen

bungsbeispiele aus der Wrmelehre

Introduction to Thermodynamics and

Solutions Manual for Introduction to

Kleine Formelsammlung Technische

Thermodynamics for Engineers

Stephan / Schaber Thermodynamik

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

Die wichtigsten Formelzeichen und Einheiten

isobare spezifische Wrmekapazitt

isochore spezifische Wrmekapazitt

spezifische oder spezielle Gaskonstante

molare oder allgemeine Gaskonstante

absolute (=thermodynamische) Temperatur

Temperatur (im Kapitel Verbrennung)

spezifische innere Energie

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

Grundlage der Temperaturmessung

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

Erscheinungsformen der Energie:

ein ruhender Krper besitzt sie in einem Gravitationsfeld

Durch Reibung kann kinetische Energie in Wrme umgewandelt werden

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

1.3 Thermodynamische Systeme

Systeme werden unterschieden nach:

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

Beispiel heterogenes / homogenes System

zwei homogene Systeme

b) den Eigenschaften der Systemgrenzen

allgemeiner Fall des thermodynamischen Systems, Austausch von

ii) geschlossenen Systeme: grenzen eine bestimmte Menge Stoff ab

(Beispiel: Zylinderraum eines Kolbenmotors mit ge-schlossenen

iii) wrmeisolierte (=adiabate) Systeme :

Pumpe mit Wrmeisolation

iv) arbeitsisolierte (=rigide) Systeme:

Wrmebertrager (z.B. Khler eines Motors)

v) isolierte (=abgeschlossene) Systeme:

per Definition nicht mglich

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

1.4 Zustand, Zustandsgre, Zustandsnderung und Zustandsdiagramm

1.4.1 Zustandsgren einfacher5 Systeme

Eine Zustandsgre kann zu mehreren Klassen gehren

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Schelling / HTWG Konstanz

1.4.2 Intensive und extensive Zustandsgren