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Fakulttt Masch

hinenbau /
Konstruktion und Entwic
cklung

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hschu le Kon
nstanzz
Technik
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haft und Gestaltun
G
g

Techn
T
nisch
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(Grun
ndlag
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WINTE
ERSEMEST
TER 2013//14

PROF
R . DR.- ING. U. SCHELLING
G

THDY

0-1

Schelling / HTWG Konstanz

0 Inhaltsverzeichnis
Seite

1
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7

Thermodynamische Grundlagen .......................................................................


Erfahrungsstze ................................................................................................
Energie ..............................................................................................................
Thermodynamische Systeme............................................................................
Zustand, Zustandsgre, Zustandsnderung und Zustandsdiagramm ............
Zustandsnderungen und Kreisprozess ...........................................................
Thermisches und Thermodynamisches Gleichgewicht.....................................
Formen der Energiebertragung .......................................................................

2
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5

Der 1. Hauptsatz der Thermodynamik ..............................................................


Der 1. Hauptsatz fr geschlossene Systeme ....................................................
Enthalpie............................................................................................................
Der 1. Hauptsatz fr offene Systeme ................................................................
Thermischer Wirkungsgrad ...............................................................................
Wrmekapazitt.................................................................................................

3
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7

Ideale Gase .......................................................................................................


Thermische Zustandsgleichung idealer Gase...................................................
Kalorische Zustandsgleichung idealer Gase.....................................................
Entropie idealer Gase........................................................................................
Das T-s-Diagramm ............................................................................................
Einfache Zustandsnderungen idealer Gase....................................................
Zustandsnderungen bei instationrer Strmung .............................................
Der Carnot-Prozess fr ideale Gase .................................................................

4
4.1
4.2
4.3
4.4

Der 2. Hauptsatz der Thermodynamik ..............................................................


Formulierungen des 2. Hauptsatzes .................................................................
Die Entropie.......................................................................................................
Wirkungsgrad von Maschinen ...........................................................................
Exergie und Anergie..........................................................................................

5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6

Mehrphasige Systeme / Reale Gase ................................................................


Grundlagen........................................................................................................
Zustandsgren im Zweiphasengebiet .............................................................
Zustandsdiagramme im Zweiphasengebiet ......................................................
Zustandsgleichungen realer Gase ....................................................................
Kreisprozesse mit Dmpfen ..............................................................................
Die Clausius-Clapeyron-Gleichung ...................................................................

6
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5

Vergleichsprozesse ...........................................................................................
Grundlagen........................................................................................................
Vergleichsprozesse mit idealem Gas (rechtsgngig)........................................
Vergleichsprozesse mit idealem Gas (linksgngig) ..........................................
Vergleichsprozesse mit Dmpfen (rechtsgngig) .............................................
Vergleichsprozesse mit Dmpfen (linksgngig) ................................................

7
7.1
7.2

Gemische von Gasen........................................................................................


Stoffgemische und Verbindungen .....................................................................
Gemische idealer Gase.....................................................................................
Kapitel 7 und 8 sind "Selbstlern-Anteil".

8
8.1
8.2
8.3
8.4

Verbrennung......................................................................................................
zwei Lernteam-Termine und/oder bei
Der Verbrennungsprozess ................................................................................
Klausurvorbereitung
Brennstoffe, Brennluft und Grundreaktion.........................................................
Sauerstoffbedarf und Luftbedarf........................................................................
Brennwert und Heizwert ....................................................................................

Besprechung erfolgt im Rahmen der

Exkursion / Klausurbesprechung

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

0-2

Literatur
Basisliteratur
Autor

Titel

Verlag

Auflage/
Jahr

ca. Preis
(Euro)

16 / 2010

30,--

Cerbe / Wilhelms

Technische Thermodynamik
ISBN 978-3-446-42464-7

Hanser

Dietzel, F.

Technische Wrmelehre
ISBN 978-3-8343-3087-1

Vogel

9 / 2006

25,--

Doering /
Schedwill / Dehli

Grundlagen der Technischen


Thermodynamik
ISBN 978-3-8348-1026-7

Teubner

7 / 2012

35,--

Hahne, E.

Technische Thermodynamik
ISBN 978-3-486-59231-3

Oldenbourg

5 / 2010

50,--

Iben / Schmidt

Starthilfe Thermodynamik
ISBN 3-519-00262-0

Teubner

1 / 1999

20,--

Langeheinecke /
Jany / Thieleke

Thermodynamik fr Ingenieure
ISBN 978-3-8348-1356-5

Vieweg

8 / 2011

30,--

Windisch, H.

Thermodynamik
ISBN 978-3-486-70717-5

Oldenbourg

4 / 2011

40,--

Baehr, HansDieter

Thermodynamik
ISBN 3-540-43256-6-X

Springer

Berties, W.

bungsbeispiele aus der Wrmelehre


ISBN 3-446-18773-1

Fachbuchverlag 20 / 2010

Bosnjakovic /
Knoche

Technische Thermodynamik
Band1 ISBN 3-7985-1030-X
Band2 ISBN 3-7985-1114-4

Steinkopff

8 / 1998
6 / 1997

je 45,--

engel, Y.A.

Introduction to Thermodynamics and


Heat
Transfer ISBN 0-07-114109

Mc Graw-Hill

1 / 1997

39 US$

engel / Kanoglu

Solutions Manual for Introduction to


Thermodynamics and Heat Transfer
ISBN 0-07-011499-4

Mc Graw-Hill

1997

49 US$

Kretzschmar /
Kraft

Kleine Formelsammlung Technische


Thermodynamik
ISBN 978-3-446-42601-6

Hanser

Potter / Somerton

Thermodynamics for Engineers


Schaums /
(incl.Mathcad-Electronic Book) ISBN 0- Mc Graw-Hill
07-842717-7

weitere Literatur

Stephan / Schaber Thermodynamik


/ Stephan /
Band1-Einstoffsysteme ISBN 978-3-54092894-4
Mayinger
Band2-Mehrstoffsysteme ISBN 978-3540-

11 / 2002

20,--

Leipzig

4 / 2011

1995

15,--

39 US$

Springer
18 / 2009
15 / 2010

45,-50,--

4 / 2010

20,--

36709-3

Wilhelms, G.

Schelling

bungsaufgaben Technische
Thermodynamik
ISBN 978-3-446-42514-9

Hanser

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

0-3

Die wichtigsten Formelzeichen und Einheiten

Formelzeichen

empfohlene
SI-Einheit

Bedeutung

Bx

Anergie

bx

J/kg

spezifische Anergie

m/s

Absolutgeschwindigkeit

cP

J/kg/K

isobare spezifische Wrmekapazitt

cv

J/kg/K

isochore spezifische Wrmekapazitt

Energie

Ex

Exergie

J/kg

spezifische Energie

ex

J/kg

spezifische Exergie

Kraft

m/s

Erdbeschleunigung

Enthalpie

J/kg

spezifische Enthalpie

Wrme

J/kg

spezifische Wrme

Mi

kg/kmol

molare Masse

kg

Masse


m

kg/s

Massenstrom

Polytropenexponent

Molzahl

Leistung

Pa

Druck

Ri

J/kg/K

spezifische oder spezielle Gaskonstante

Rm

J/kmol/K

molare oder allgemeine Gaskonstante

J/K

Entropie

J/kg/K

spezifische Entropie

absolute (=thermodynamische) Temperatur

Zeit

Temperatur (im Kapitel Verbrennung)

innere Energie

J/kg

spezifische innere Energie

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

0-4

Volumen


V

m/s

Volumenstrom

m/kg

spezifisches Volumen

Arbeit

J/kg

spezifische Arbeit

Leistungsziffer

Wirkungsgrad

Temperatur

Isentropenexponent

kg/m

Dichte

Schelling

Schelling / HTWG Konstanz

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THDY

1-1

Schelling / HTWG Konstanz

1 Thermodynamische Grundlagen
1.1 Erfahrungsstze
Die Thermodynamik basiert auf vier Axiomen
1. Hauptsatz:
Energieerhaltung1
- Wrme und Arbeit knnen ineinander umgewandelt werden
- Energie geht nicht verloren

2. Hauptsatz:
Entropiezunahme
- Wrme lt sich nicht vollstndig in Arbeit umwandeln (bzw. nur am absoluten Nullpunkt der
Temperatur) (Formulierung nach Kelvin2)
- Wrme fliet nicht spontan von einem kalten zu einem heien Krper (Formulierung nach
Clausius3)

3. Hauptsatz:
Unerreichbarkeit des Nullpunkts der absoluten Temperatur
Der absolute Nullpunkt kann nicht mit einer endlichen Anzahl von Schritten erreicht werden, jede Kltemaschine, jeder Prozess kommt nur ein endliches Ma tiefer.

0. Hauptsatz4:

Grundlage der Temperaturmessung

Zusammenfassung:
Wrme lt sich in Arbeit umwandeln,
aber vollstndig nur am absoluten Nullpunkt,
der jedoch nicht erreicht werden kann.

(1.HS)
(2.HS)
(3.HS)

Joule, Kelvin, Clausius (um 1820 geboren) fhrten die Thermodynamik auf die Stufe einer Wissenschaft und
erkannten um 1850 die Energieerhaltung
2
Lord Kelvin (geb. als William Thomson), 1824 1907, besuchte mit 10 Jahren die Universitt, erhielt mit 22
Jahren einen Lehrstuhl
3
Rudolf Clausius (geb. als Rudolf Gottlieb), 1822 - 1888
4
Der Nullte HS wurde erst 1931 formuliert, nachdem die Begriffe Erster bis Dritter HS schon weltweit eingefhrt
waren.
Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

1-2

Schelling / HTWG Konstanz

1.2 Energie
Definition:
Energie ist die in Systemen speicherbare und zwischen Systemen bertragbare physikalische Eigenschaft, deren bertragung Zustandsnderungen im abgebenden und im aufnehmenden System bewirkt.

Erscheinungsformen der Energie:


- chemische Energie
- elektrische
"
- elastische
"
- kinetische
"
- magnetische "

- potentielle Energie
- Gravitations- "
- Wrme"
- Strahlungs- "
- Nuklear"

Beispiel Mechanik:
- kinetische Energie:

ein bewegter Krper besitzt sie und kann sie durch Sto an einen anderen Krper abgeben

- potentielle Energie:

ein ruhender Krper besitzt sie in einem Gravitationsfeld

nderungen dieser Energie sind mit Zu- bzw. Abfuhr von Arbeit verbunden

Durch Reibung kann kinetische Energie in Wrme umgewandelt werden

Wichtigste Eigenschaft der Energie ist ihre Unzerstrbarkeit . Die Energie kann von einer Form in
eine andere Form bergehen, aber nicht verschwinden oder entstehen.

In einem abgeschlossenen System bleibt die Gesamtenergie unverndert, unabhngig von beliebigen
mechanischen, thermischen, elektrischen, optischen ... Vorgngen innerhalb des Systems.

Schelling

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Schelling / HTWG Konstanz

1-3

1.3 Thermodynamische Systeme


Es ist sinnvoll, thermodynamische Betrachtungen fr abgegrenzte Bereiche oder Mengen durchzufhren
System
Ein System kann
- aus einem oder mehreren Stoffen / Krpern / Apparaturen bestehen
- bewegt sein oder in Ruhe
- eine wirkliche (physikalische) oder gedachte Systemgrenze haben
- mit der Umgebung in Austausch stehen oder nicht
- aus einem oder mehreren Teilsystemen bestehen
Beispiele fr Systeme
allgemein

Gasturbine

Sauerstoffflasche

Brennstoffzelle

H2

O2

Brennstoffzelle

Systeme werden unterschieden nach:


a) dem inneren Aufbau (Zustand) des Systems
i) homogen

ii) heterogen

Schelling

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1-4

Schelling / HTWG Konstanz

Beispiel heterogenes / homogenes System


heterogenes System

zwei homogene Systeme

b) den Eigenschaften der Systemgrenzen


Beispiele:

offen

geschlossen

i) offene Systeme:

adiabat

rigid

isoliert

allgemeiner Fall des thermodynamischen Systems, Austausch von


Wrme, Arbeit und Masse mit der Umgebung
(Beispiel: Motor, Kompressor)

ii) geschlossenen Systeme: grenzen eine bestimmte Menge Stoff ab

(Beispiel: Zylinderraum eines Kolbenmotors mit ge-schlossenen


Ventilen)

iii) wrmeisolierte (=adiabate) Systeme :


offen:
geschlossen:

Pumpe mit Wrmeisolation


isolierter Zylinderraum eines Kolbenmotors
mit geschlossenen Ventilen

iv) arbeitsisolierte (=rigide) Systeme:


offen:
geschlossen:

Wrmebertrager (z.B. Khler eines Motors)


Behlter (nicht isoliert)

v) isolierte (=abgeschlossene) Systeme:


offen:
geschlossen:

per Definition nicht mglich


isolierter Behlter

Schelling

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1-5

Schelling / HTWG Konstanz

1.4 Zustand, Zustandsgre, Zustandsnderung und Zustandsdiagramm


Die Gesamtheit aller makroskopischen Eigenschaften (Druck, Temperatur, Dichte, Volumen, .....)
wird als dessen Zustand bezeichnet. Ein System befindet sich in einem bestimmten Zustand, wenn
seine physikalischen Eigenschaften feste Werte haben.

1.4.1 Zustandsgren einfacher5 Systeme


Jede physikalische Eigenschaft eines Stoffes stellt eine Zustandsgre dar.
Wichtige6 Zustandsgren sind:
Druck

[N/m]

Temperatur

[K]

Volumen

[m]

innere Energie

[J]

Enthalpie

[J]

Entropie7

[J/K]

Masse

[kg]

Stoffmenge

[-]

Geschwindigkeit

[m/s]

Hhe

[m]

Zur Beschreibung des Zustands reichen meist wenige Zustandsgren aus, da diese in engem
Zusammenhang stehen.
Zustandsgren knnen differenziert und/oder miteinander kombiniert werden, um weitergehende
Eigenschaften zu beschreiben8.
Zustandsgren werden klassifiziert nach der Bedeutung oder Abhngigkeit

Eine Zustandsgre kann zu mehreren Klassen gehren

In dieser Vorlesung werden nur einfache Systeme behandelt. Einfaches System: wenn der innere Zustand ( p,
T, V, U, H, S ) eines einphasigen Systems durch zwei Gren definiert ist (z.B. p und T) bzw. eines zweiphasigen Systems (z.B. Nassdampf) durch drei Gren (z.B. p, T und V).
Beispiel fr ein nicht-einfaches System: System unter Einflu magnetischer oder elektrischer Krfte oder Kapillarkrfte.
6
Die Zustandsgren Exergie und Anergie werden erst in spteren Kapiteln besprochen. Weitere ZG wie z.B.
freie Energie und freie Enthalpie werden im Rahmen dieser Vorlesung nicht behandelt.
7
Die Entropie wurde 1854 von Clausius eingefhrt.
8
Beispielsweise wird das Differential der inneren Energie in der Form dU = T dS V dp oft als Gibbs'sche
Fundamentalgleichung eines Einstoffsystems bezeichnet.
Schelling

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1-6

Schelling / HTWG Konstanz

1.4.2 Intensive und extensive Zustandsgren


Beispiel: Teilung eines homogenen Systems in zwei homogene Teilsysteme
Einschieben einer
Trennwand

p, T, V
m, n
U, H, S

Bei Trennung eines Systems gilt fr Druck und Temperatur:

Ein bestehendes thermodynamisches Gleichgewicht (s. Kap. 1.6) ndert sich nicht durch Teilung des
Systems. Der innere Zustand, festgelegt durch die intensiven Zustandsgren, bleibt gleich.
intensive ZG
* ndern ihren Wert bei Systemteilung
nicht

extensive ZG
* ndern ihren Wert bei Systemteilung

* sind masse - unabhngig

* sind proportional zur Masse

* sind treibende Krfte bei der Energiebertragung ( wenn die Trennwand


dies
nicht
verhindert)

* lassen sich additiv aus den entsprechenden ZG der Teilsysteme zusammensetzen

* p, T

* V, U, H, S, m, n

1.4.3 Spezifische und molare Zustandsgren

spezifische ZG

--->

Bezug auf Masse

spezifisches Volumen

spezifische innere Energie

spezifische Enthalpie

spezifische Entropie
u.a.

Schelling

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1-7

Schelling / HTWG Konstanz

Die spez. ZG sind zwar von der Masse unabhngig, aber trotzdem keine intensiven ZG, da Unterschiede nicht zwangsweise eine Zustandsnderung hervorrufen.
Beispiel:

molare ZG --->

Bezug auf ein Mol9

m
n

molare Masse

M=

molares Volumen

Vm =

molare innere Energie

Um =

in

kg
kmol

V
n

in

m3
kmol

U
n

in

kJ
kmol

u.a.

Definition:
Ein System der Stoffmenge n = 1 Mol enthlt so viele Teilchen
(Atome, Molekle, Ionen ) wie die Masse m = 12 g
des Kohlenstoffisotops 12C Atome enthlt.

Diese Zahl wird als Avogadro - Konstante bezeichnet

N A 6, 02 1023 mol-1
= 6, 0221339(27) 1023 mol-1

Wilhelm Ostwald (deutsch-baltischer Chemiker, 1853 - 1932) fhrte 1893 den Begriff Mol ein. 1971 wurde das
Mol als Basiseinheit in das SI-System bernommen.
Schelling

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Schelling / HTWG Konstanz

1-8

Anwendung der Molgren bei chem. Prozessen, z.B. Verbrennungsrechnung


Beispiel Verbrennung von Kohlenstoff:
chemische Reaktion:

Stoffmengen - Gleichung:

Die molare Masse oder Molmasse ist durch die Stoffart ( C, O2, H2O ... ) definiert und somit unabhngig vom Zustand oder der jeweiligen Masse.

1.4.4 Thermische und kalorische Zustandsgren und Zustandsgleichung


thermische ZG sind
p, T, v (bzw. V)
knnen direkt gemessen werden
mathematische Verknpfung von Zustandsgren

====>

Zustandsgleichung

Beispiel: Ideales Gas

(1.1a)
bzw.
(1.1b)
mit Ri als individuelle Gaskonstante.
Dies ist die thermische Zustandsgleichung idealer Gase oder kurz ideale Gasgleichung. hnliche
(kompliziertere) Zustandsgleichungen gibt es fr reale Gase, Flssigkeiten, Festkrper.
Mgliche Formen der therm. Zustandsgleichung:

p = p( T, v)

oder

T = T(p, v)

oder

v = v( T, p)

(1.2)

jeder Stoff hat eine eigene thermische Zustandsgleichung


wird i.d.R. experimentell bestimmt
kann theoretisch aus molekularem Aufbau berechnet werden (nherungsweise)

Schelling

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Schelling / HTWG Konstanz

1-9

kalorische ZG sind
h, s, u (bzw. H, S, U)
mit der Einheit Joule verknpft (frher Kalorie, 1 cal = 4,186 J)
knnen nicht direkt gemessen werden
mathematische Verknpfung je einer kalorischen Zustandsgre h, s oder u und zweier thermischer
Zustandsgren p, T oder v kalorische Zustandsgleichung
mgliche Formen:

h = h(p, T)

oder

s = s(p, T )

oder

u = u(p, T )

...

(1.3)

1.5 Zustandsnderungen und Kreisprozess


Definition:
Eine Zustandsnderung (Z) ist der bergang von einem
Gleichgewichtszustand in einen anderen Gleichgewichtszustand.

isobare

Z:

isotherme Z:
isochore

Z:

isenthalpe Z:
isentrope

Z:

Solange Zustandsnderungen langsam ablaufen, werden sie als quasistatische Z bezeichnet; hierfr knnen die Zustandsgleichungen fr jeden Zwischenschritt angewendet werden.

1.5.1 Quasistatische und nichtstatische Zustandsnderungen


Zustandsnderungen werden durch "treibende Krfte" verursacht, z.B.
- Druck
- Temperatur

Unterschiede der intensiven ZG streben dem Ausgleich zu


Abweichung vom Gleichgewichtszustand
Zustand nicht exakt angebbar

Modellvorstellung der quasistatischen Zustandsnderung:


Der mikroskopische Ausgleichsvorgang luft sehr viel schneller ab, als die makroskopische
Zustandsnderung, d.h. das System befindet sich immer infinitesimal nahe dem Gleichgewichtszustand.

Schelling

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Schelling / HTWG Konstanz

1-10

Beispiel: Kompression eines Gases in einem Zylinder

Zustandsnderungen, die durch lauter Gleichgewichtszustnde


verlaufen, heien "quasistatische Zustandsnderungen"
Beispiel:

Zustandsnderungen, die nicht durch eine Folge von Gleichgewichtszustnde


verlaufen, heien "nichtstatische Zustandsnderungen"
Beispiel:

Darstellung z.B. im p,v-Diagramm


kleines Leck

groes Leck
p

Schelling

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1-11

Schelling / HTWG Konstanz

1.5.2 Reversible und irreversible Zustandsnderungen


Eine Z 1 2 heit reversibel, wenn nach ihrer Umkehr 2 1 keine Vernderung an der Umgebung zurckbleibt.
mechanische Beispiele:
Pendelschwingung ohne Luft- und Lagerreibung
Feder mit reibungsfreier Hebelbersetzung

thermodynamisches Beispiel:
Verdichtung eines Gases

Eine reversible Zustandsnderung kann in jeder


Einzelheit wieder rckgngig gemacht werden.

Zustandsnderungen, bei denen der Ausgangszustand (von System und Umgebung) nicht wieder
erreicht werden kann, heien irreversibel.
alle Prozesse mit Reibung sind irreversibel
alle natrlichen Prozesse sind irreversibel

Beispiele fr irreversible Prozesse:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

1-12

1.5.3 Thermodynamischer Prozess und Kreisprozess


Ein thermodynamischer Prozess ist definiert als nderung des Systemzustandes durch uere Einwirkungen.
Dies kann sein:

Beispiel:

v
Ein Prozess, bei dem sich das System nach einer Folge von Zustandsnderungen wieder im Ausgangszustand befindet, heit Kreisprozess.

Alle wichtigen kontinuierlichen Prozesse sind Kreisprozesse.


Otto -Prozess
p
p

Diesel - Prozess

Wirkungsgrad (ohne Herleitung):

th = 1

mit den Definitionen:


Verdichtungsverhltnis = v1/v2

Schelling

th = 1

1
und

( 1)

( 1)

Einspritzverhltnis = v3/v2

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THDY

Schelling / HTWG Konstanz

1-13

1.6 Thermisches und Thermodynamisches Gleichgewicht


thermisches Gleichgewicht
Zwei Systeme mit gleicher Temperatur sind im thermischen Gleichgewicht.

thermodynamisches Gleichgewicht
Erweiterung des thermischen Gleichgewichts um weitere treibende Krfte.
- thermisches Gleichgewicht
- mechanisches Gleichgewicht
- chemisches Gleichgewicht

ther mod ynamisches Gleichgewicht

Die Grundlage der Temperaturmessung bildet der sog. Nullte Hauptsatz:

TA

TB

Wenn das dritte System sehr schlecht wrmeleitend ist, kann es zur Messung der Temperaturdifferenz benutzt werden.
Beispiel: Thermoelement (Seebeck-Effekt)

Schelling

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Schelling / HTWG Konstanz

1-14

Die Temperatur ist eine Basisgre; die Einheit der thermodynamischen Temperatur T ist das
Kelvin (K), definiert durch

1 K=

T
Tr
273,16

mit TTr = Temperatur des Tripelpunkts von reinem Wasser (= 0,01C).


Weitere Temperaturskalen:

t TC = TK 273,15 bzw. = T 273,15 = 5 T 273,15 = 5 T 32 = 5 T

Celsius:

9
TR = TK
5
9
TF = TC + 32
5
4
TRe = TC
5

Rankine10:
Fahrenheit11:
Reaumur12:

9 R

9 F

4 Re

bzw. T = 1,80 T = 1,80 + 491,67


R
C
K
bzw. T = 1,80 + 32 = 1,80 T 459,67 = T 459,67
F
C
R
K

In dieser Vorlesung werden nur die Kelvin-Skala und die Celsius-Skala verwendet.
Hinweis: Bei Quotienten ausschlielich die (absolute=) Kelvin-Skala verwenden!

1.7 Formen der Energiebertragung


1.7.1 Wrme
Wrme ist die Energieform, die allein aufgrund einer Temperaturdifferenz ber eine Systemgrenze bertragen werden kann.

Temperatur ist ein Ma fr die Fhigkeit eines Systems, Wrme aufzunehmen


oder abzugeben.

Ein System heit adiabat, wenn es Wrme weder aufnimmt noch abgibt.
Formelzeichen fr Wrme:

Q
bzw.

q=

Q
,
m

in

in

J / kg

Durch Wrmezufuhr von Zustand 1 zu Zustand 2

(spez. W rme)

-->

10

W.J.M. Rankine (1820-1872) Die Skala wird in USA und England verwendet.
Gabriel D. Fahrenheit (Danzig, 1686-1736) setzte die Krpertemperatur des Menschen zu 100 und den
Schmelzpunkt von Eis zu 32. 0 ist angeblich die tiefste bis dahin in Danzig gemessene Temperatur, vermutlich eher die Schmelztemperatur einer Eis-Salz-Mischung. Die Skala wird in USA und England verwendet.
12
Ren A. Ferchault de Raumur (1686-1736) teilte die Differenz zwischen Gefrier- und Siedepunkt von Wasser (entsprechend der thermischen Ausdehung einer Wasser-Alkohol-Mischung) in 80 Schritte ein (=4/5 von
100). Die Skala wird heute nicht mehr verwendet.
11

Schelling

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THDY

1-15

Schelling / HTWG Konstanz

1.7.2 Arbeit
Es gibt verschiedene Formen der Arbeit, z.B.:

Volumennderungsarbeit

Hubarbeit

Wellenarbeit

elektr. Arbeit

Formelzeichen fr (uere) Arbeit:

W
bzw.

Vorzeichenregel:

w=

W
,
m

in

in

J / kg

(spez. Arbeit )

Arbeitszufuhr: W > 0
Arbeitsabfuhr: W < 0

1.7.2.1 Volumenarbeit
Arbeit, die aus der Vernderung eines Volumens herrhrt, nennt man Volumennderungsarbeit oder
Volumenarbeit.

WV 12 =

bzw.

wV 12 =

(1.4)

Verdichtung

(bei berdruck)
Expansion

(bei berdruck)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

1-16

Schelling / HTWG Konstanz

1.7.2.2 Verschiebearbeit

beim Eintritt in das offene System:

WV,1,ein =

beim Austritt aus dem offenen System:

WV,2,aus =
Verschiebearbeit:

W VS 12 =

(1.5)

Beispiel 1.1: Schubrohr

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

1-17

Schelling / HTWG Konstanz

Beim Erhitzen der Luft sinkt deren Dichte, das spezifische Volumen steigt, also gilt v2 > v1

Beispiel 1.2: Nutzarbeit beim Zylinder-Kolben - System (bei berdruck)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

1-18

Schelling / HTWG Konstanz

1.7.2.3 Mechanische Arbeit


Eine nderung der kinetischen oder potentiellen Energie ist mit Arbeit verknpft.

Wmech 12 =

(1.6)

z = Hhenlage [m]
c = Geschwindigkeit [m/s]

1.7.2.4 Technische Arbeit und Drucknderungsarbeit


Beim offenen, kontinuierlich durchstrmten System tritt eine Drucknderungsarbeit auf

WD =

(1.7)

und die damit direkt verknpfte technische13 Arbeit.


2

Wt 12 = Vdp + Wmech12 + WDiss12

(1.8)

In manchen Lehrbchern und spter auch in dieser Vorlesung wird allein der Term

Vdp

als techni-

scher Arbeit bezeichnet; dies setzt dann implizit voraus, dass der mechanische Term und der Verlustterm keine Rolle spielen bzw anderweitig erfasst werden. In diesem Fall sind technische Arbeit und
Drucknderungsarbeit identisch.
Fr die Dissipationsarbeit gilt:

WDiss 12 0
-

Dissipationsarbeit
Dissipationsenergie
Verlustarbeit
Reibungsarbeit
Streuarbeit

verschiedene Namen fr die Arbeit, die im Inneren


eines Systems zerstreut (dissipiert) wird.

Beispiel Getriebe:

13

oft auch als Wellenarbeit bezeichnet, da meist ber eine mechanische Welle zu- oder abgefhrt

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

1-19

1.7.2.5 Weitere Formen von Arbeit


Neben den bisher behandelten Formen von Arbeit gibt es noch einige weitere Terme, die seltener
bentigt werden. Sie werden der Vollstndigkeit halber hier aufgefhrt.
Arbeitsform

generalisierte Kraft

generalisierter Weg

lineare elast. Verschiebung

Kraft F [N]

Verschiebung

Drehung eines starren


Krpers

Drehmoment Md [Nm]

Drehwinkel

Oberflchenvergrerung

Oberflchenspannung
[N/m]

elektrische Arbeit, allgemein

Spannung Ue [V]

dz [m]

verrichtete Arbeit

d W = F d z = V d [Nm]
d W = M d d

[Nm]

Flche A [m]

d W = dA

[Nm]

Ladung Qe [C]

d W = U e dQe

Ws]

d W = U e I dt

[Ws]

= R I dt
= U / R dt

[Ws]
[Ws]

d [-]

elektr. Arbeit in linearem


Widerstand R

Magnetisierung

magnet. Feldstrke
H [A/m]

magnet. Induktion

d W = H dB

[Ws/m]

elektrische Polarisation

elektr. Feldstrke
E [V/m]

dielektr. Verschiebung

d W = E dD

[Ws/m]

Schelling

d B = d ( 0 H + M ) [Vs/m]
dD = d ( 0 E + P ) [As/m]

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

1-20

Aufgabe 1 Ein System, dessen Zustand nur durch Verrichten von Arbeit gendert werden kann,
nennt man
diatherm
abgeschlossen
adiabat.
Aufgabe 2 Die Grenzen eines geschlossenen Systems sind fr
Wrme
durchlssig
undurchlssig
Arbeit
durchlssig
undurchlssig
Masse
durchlssig
undurchlssig.
Aufgabe 3 Durch Beziehen auf die Systemmasse knnen aus extensiven Zustandsgren intensive
Zustandsgren erzeugt werden. Diese Aussage ist
richtig
falsch
Aufgabe 4 Bei der Halbierung der Systemmasse ndern sich die
intensiven
extensiven
Zustandsgren des Systems.
Aufgabe 5 Spezifische Zustandsgren sind
masse-abhngig
masse-unabhngig
treibende Krfte fr Zustandsnderungen
volumen-abhngig
volumen-unabhngig.
Aufgabe 6 Die Energie eines ruhenden, vllig abgeschlossenen Systems
ist konstant
kann zunehmen
kann abnehmen.

Aufgabe 7 Bei einem geschlossenen System ist pdv vom Integrationsweg


immer abhngig
im reversiblen Fall unabhngig.

unabhngig

Aufgabe 8 Zwei Wasserbehlter der Temperatur 20C bzw. OC enthalten


gleich viel Wrme
unterschiedlich viel Wrme
gar keine Wrme.
Aufgabe 9 Ein geschlossenes System hat ein konstantes Volumen. Diese Aussage ist
richtig
falsch.
Aufgabe 10 Das

Integral

pdv

arbeit fr
reversible
geschlossenen
Aufgabe 11 Die

Flche

pdv

liefert

die

irreversible
offenen
im

zu-

oder

abgefhrte

Volumennderungs-

Zustandsnderungen in
Systemen

p,v-Diagramm

zeigt

bei

irreversibler

Zustands-

nderung die
Volumenarbeit
Dissipationsenergie
Volumenarbeit + Dissipationsenergie.
Quelle: Hahne

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-1

Schelling / HTWG Konstanz

2 Der 1. Hauptsatz der Thermodynamik


2.1 Der 1. Hauptsatz fr geschlossene Systeme
2.1.1 Gleichwertigkeit von Wrme und Arbeit
1. Gedankenexperiment:

Folgerung: Wrme und Arbeit knnen die gleiche Wirkung (Temperaturerhhung) hervorrufen;
sie sind darin gleichwertig.
2. Gedankenexperiment:

2.1.2 Innere Energie


In allen Experimenten wurde ber die Systemgrenze Energie zugefhrt, d.h. im Zustand 2 enthlt das
System mehr Energie als im Anfangszustand 1 (Temperaturerhhung).
Diese dem System innewohnende Energie nennt man innere Energie U. Die innere Energie kennzeichnet einen Zustand.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-2

Schelling / HTWG Konstanz

Aus Experiment 1 folgt: Q12 = U = U 2 U1

(2.1)

Aus Experiment 2 folgt:

(2.2)

Der Nullpunkt kann willkrlich festgelegt werden, praktisch ist z.B. der Bezug auf den CelsiusNullpunkt.
U 0 = 0 J bei = 0C, p = 1, 01325 bar
Der Zahlenwert des Nullpunkts spielt in der technischen Thermodynamik keine Rolle, da er sich in
den verschiedenen Formulierungen des 1. HS immer eliminiert:

U = U 2 U1 = (U 2 U 0 ) (U1 U 0 )

2.1.3 Mathematische Formulierung des 1.HS fr geschlossene Systeme


Fr die Erwrmung des Wassers im ersten Gedankenexperiment ist die Reihenfolge und die prozentuale Verteilung der Energiezufuhr Wrme bzw. Arbeit ohne Bedeutung, beides erhht lediglich die
innerer Energie. Daher folgt aus den Gleichungen (2.1) und (2.2) direkt

Q12 + W12 = U 2 U1

(2.3a)
(2.3b)

oder in differentieler Schreibweise


(2.4)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-3

Schelling / HTWG Konstanz

2.1.4 Der 1.HS fr Kreisprozesse


Soll dasselbe Arbeitsmittel in einer Maschine kontinuierliche Arbeit liefern, so muss es einen Kreisprozess durchlaufen.
p
2

WV12

v
Bei reversiblen Zustandsnderungen 1 2 und 2 1 folgt somit

v
Die Arbeit des Kreisprozesses (= gewonnene Arbeit) ist die sog. Nutzarbeit WN.

WNutz Wi

(2.6)

(2.7)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-4

Schelling / HTWG Konstanz

Quelle: Hahne

1. Hauptsatz: Formulierungen und Folgerungen

2.1.5 Formulierungen und Folgerungen des 1.HS

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-5

Schelling / HTWG Konstanz

2.1.6 Der 1.HS fr ein bewegtes geschlossenes System


Bewegt sich ein System (oder auch nur Teile davon), so besitzen sie kinetische Energie und ihre potentielle Energie kann sich ndern.
Erweiterung des 1.HS (Gl. 2.3) notwendig:

Q12 + W12 =

(2.8)

d.h. zugefhrte Wrme oder Arbeit kann auch ganz oder teilweise zur Beschleunigung oder Lagenderung benutzt werden.

2.2 Enthalpie
Beispiel: Wrmezufuhr an einen gasgefllten Zylinder

z1

Fhrt man dem Zylinder bei konstantem Druck Wrme zu, dann dehnt sich das Gas aus und hebt das
Gewicht an. Das System leistet somit Arbeit.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-6

Schelling / HTWG Konstanz

Der Term U + p V kommt oft vor und wird definiert als Enthalpie:
Enthalpie:

H U + p V

[J ]

H U p V
= +
=
m m
m

(2.9a)
(2.9b)

Anwendung: hauptschlich bei offenen Systemen


Die Enthalpie ist definiert als Summe von Zustandsgren und somit ebenfalls eine Zustandsgre.
Differentielle Form:

dH = d (U + p V ) =

dH =

(2.10)

Sonderflle:
isobar (z.B. Gas bei Umgebungsdruck)
isochor (z.B. inkompressible Flssigkeit)
Beispiel 2.2
Wie gro ist die spezifische Enthalpie h eines Fluids in einem Behlter, wenn folgende Daten bekannt
sind?
m = 3 kg
V = 0,86 m
u = 210 kJ/kg
p = 3 bar

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-7

Schelling / HTWG Konstanz

2.3 Der 1.HS fr offene Systeme

Massenstrom:

m
t

(2.11)

kg / s

Beispiele fr offene Systeme:


Treibwerk / Pumpe / Turbine / Kolbenmotor / Wrmebertrager / Befeuchter / Rohrleitung

2.3.1 Stationre und instationre Systeme


Beispiel:

Das System ist stationr, wenn

ein m aus f (t )
m
P f (t )
Q f (t )
T f (t )

p f (t ) usw.

T f ( x , y ) etc. ist erlaubt

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-8

Schelling / HTWG Konstanz

2.3.2 Technische Arbeit, Leistung


Betrachtung einer durchstrmtenTurbine (Wasser-, Luft,- Dampf-)

m ein

m aus

Die an einer Welle kontinuierlich auftretende Arbeit heit technische1 Arbeit Wt

Neben der (absoluten) Arbeit, gibt es die


spezifische Arbeit

wt =

Wt
m

[ J / kg ]

(2.12)

[W]

(2.13)

bzw.
Leistung

P=

Wt

= wt m
t

mit der technischen Arbeit gem Gleichung 1.7.


Analog zur Arbeit gibt es fr die Wrme die Begriffe Wrmestrom bzw. Wrmeleistung:
Wrmeleistung

 = Q = qm
 = q m [ W ]
Q
t

(2.14)

Die technische Arbeit wird in manchen Lehrbchern auch als Wellenarbeit bezeichnet, da sie meistens ber
eine rotierende Welle bertragen wird.
Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

2-9

2.3.3 Modell und Energiebilanz fr das offene System


Die Energiebilanz fr das offene System kann mit Hilfe des geschlossenen Systems erstellt werden.
Das Ein- bzw. Ausstrmen wird durch Kolben simuliert, die die Masse mi beim jeweiligen Zustand 1
bzw 2 hinein- bzw. hinausschieben (Index KA: Kontrollraum am Anfang der Betrachtung, Index KE:
Kontrollraum am Ende der Betrachtung).
wt
wt

z1

zKE
zKA
t=0

t = t

z2

Zugefhrte Arbeit beim Einschieben:


W1 =
Neben der beim Einschieben zugefhrten Arbeit (Volumennderungsarbeit) wird dem System mit der
Masse m1 auch Energie zugefhrt:
- innere Energie:

U1 =

- kinetische Energie:

E kin,1 =

- potentielle Energie:

E pot,1 =

Auch beim offenen System gilt der 1.HS:

Die Summe aller Energien, die ber die Systemgrenze treten, ist
gleich der nderung der im System enthaltenen Energie.
Betrachtung eines allgemeinen Falles (instationr):
Gesamtenergie E innerhalb des Kontrollraums am Anfang des Betrachtungszeitraumes: EKA:

E KA =
=

Schelling

(2.15)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-10

Schelling / HTWG Konstanz

Gesamtenergie am Ende des Betrachtungszeitraums:

E KE =
Dem Kontrollraum wird whrend des Zeitintervalls Energie zu- bzw. abgefhrt
(Index i = 1, am Eintritt bzw. i = 2, am Austritt)
a) ber die Strmung

b) sonstig (ohne Materietransport)

Nach dem 1.HS fr das offene System gilt fr die Energienderung im Kontrollraum whrend des
Betrachtungszeitraums:

E KE - E KA =

(2.16a)

bzw. ausfhrlich:

mKE (u KE +

2
c KE
c2
+ g z KE ) mKA (u KA + KA + g z KA ) =
2
2
m1 E

2E
c2
c2
= (h1 + 1 + g z1 )dm1 (h2 + 2 + g z 2 )dm2 + Q12 + Wt12
2
2
m1 A
m2 A

Schelling

(2.16b)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-11

Schelling / HTWG Konstanz

2.3.4 Mathematische Formulierung des 1.HS fr das offene System


Fr offene instationr durchstrmte Systeme lautet der 1.HS nach Gl. 2.16:

Qt + Wt, t =

(2.17)

Fr offene stationr durchstrmte Systeme gilt: m1 m 2 und damit folg:

Q12 + Wt12 =

(2.18)

Beim offenen System wird der 1.HS blicherweise auf den Massendurchsatz bezogen; somit ergibt
 = m t
sich mit m

 +W
 +P =
 =Q
Q
12
t12
12
12

(2.19)

Kurzschreibweise:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-12

Schelling / HTWG Konstanz

2.4 Thermischer Wirkungsgrad


Der Wirkungsgrad eines Prozesses oder einer Umwandlung kann vielfltig definiert werden. Unter
dem Begriff "Thermischer Wirkungsgrad" wird die Umwandlung von Wrme in Arbeit verstanden. Der
thermische Wirkungsgrad kann allgemein hergeleitet werde aus der Grundformel:
Wirkungsgrad =
Der Prozess einer einer Wrmekraftmaschine (WKM) kann graphisch folgendermaen dargestellt
werden:
T > T0

WKM

T0

Nutzen:
Aufwand:
Thermischer Wirkungsgrad
(2.20)

Beispiel 2.3
Von einer Wrmekraftmaschine seien bekannt: th = 30 % , Qzu = 100 MJ , Wab = 45 MJ
Wie gro ist Wzu, WNutz, Qab ?

Schelling

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THDY

2-13

Schelling / HTWG Konstanz

2.5 Wrmekapazitt
Betrachtung eines geschlossenen Systems unter Zufuhr
Wrme, mit oder ohne Zufuhr / Abfuhr von Arbeit.

von

Q12 0

Mit dem 1.HS fr geschlossene Systeme folgt

Q12 + W12 = U 2 - U1
bzw.

(2.21)

dQ + dW = dU
Entsprechend dem Gedankenexperiment aus Kap. 2.1 (Zufuhr von Wrme Temperaturanstieg) ist
die nderung der inneren Energie U mit der Temperatur verbunden. Somit gilt der allgemeine Ansatz:

dQ = C dT = m c dT

(2.22a)

bzw.

Q12 = m c (T2 T1 )
mit

(2.22b)

C = Wrmekapazitt [J/K]
c = spez. Wrmekapazitt [J/kg K]

Die Wrmekapazitt ist stoffspezifisch und abhngig vom jeweiligen Zustand (p, T, v, ....). Somit ist
sie auch abhngig von der Art der Zustandsnderung.
Nach Gleichung (2.22a) gilt:

c=

1 dQ

m dT

dq
dT

(2.23)

Dies ist die allgemeine Definitionsgleichung fr die spez. Wrmekapazitt.


a) isochore Zustandsnderung
isochor keine Volumennderung dW = pdV 0
Mit dem 1.HS in differentieller Schreibweise

(2.24)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

2-14

Schelling / HTWG Konstanz

b) isobare Zustandsnderung
mit Gl. 2.21

Schelling

dQ = dU - dW = dU + p dV

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

2-15

Bei Bezug auf die Stoffmenge anstatt auf die Masse ergeben sich molare Wrmekapazitten:
isochore Zustandsnderung analog zu spezifischen Wrmekapazitten:

Cm,v =

dU m
1 dU
=
n dT v
dT

kmol K

(2.27)

isobare Zustandsnderung analog zu spezifischen Wrmekapazitten:

Cm,p =

(2.28)

Die molaren Wrmekapazitten knnen aus den spezifischen Gren berechnet werden:

C m,p = c p M

bzw.

C m,v = c v M

(2.29)

mit M = Molmasse.
Die Wrmekapazitten sind temperaturabhngig und steigen i.d.R. mit der Temperatur. Bei greren
Temperaturdifferenzen muss mit geeigneten Mittelwerten gerechnet werden.
Mittlere spezifische Wrmekapazitt (vgl. HB F-2.4a)
Gleichung 2.22 lsst sich in folgender Form schreiben:
2

Q12 = m c ( ) d = m c 2 ( 2 1 )

(2.30)

mit

c =
1

c 0 2 2 c 01 1
2 1

(2.31)

Ein hufig gemachter Fehler ist, dass cp bzw. cv je nachdem verwendet wird, ob die Zustandsnderung isobar oder isochor verluft, anstatt nach dem, was man berechnen will.
- Die Wrmekapazitt cp gibt gem der Definition die nderung der Enthalpie bei nderung der
Temperatur wieder.
- Dementsprechend steht cv fr die nderung der inneren Energie, vgl. auch HB-X2.2.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-1

Schelling / HTWG Konstanz

3 Ideale Gase
3.1 Thermische Zustandsgleichung idealer Gase
Die mathematische Verknpfung der drei thermischen Zustandsgren p, v und T heit thermische
Zustandsgleichung. Hierzu knnen folgende Aussagen gemacht werden:
es gibt keine geschlossene Formel, die einen Stoff ber alle drei Aggregatzustnde gengend
genau beschreibt.
in bestimmten Zustandsgebieten verhalten sich Gase wie reale Gase (z.B. nahe dem kritischen
Punkt oder nahe der Kondensationslinie). Die formelmige Beschreibung der Zustandswerte ist
kompliziert.
in anderen Zustandsgebieten ist die beschreibende Zustandsgleichung sehr einfach, das Gas
verhlt sich wie ein ideales Gas (z.B. bei geringem Druck und/oder hoher Temperatur).
Bei sehr geringem Druck verhlt sich jedes Gas so einfach wie dieses ideale Gas und folgt der
Gleichung:

p v
T

konstant,

p0

Die bliche Schreibweise dieser idealen Gasgleichung lautet:

p v = Ri T

(3.1)

Die Konstante Ri ist stoffspezifisch und heit spezifische Gaskonstante:

Ri =

J
kg K

Rm
Mi

(3.2)

mit
Rm
Mi

= universelle Gaskonstante
= 8314,51 J/kmol K
= Molmasse in kg/kmol

3.2 Kalorische Zustandsgleichung idealer Gase


Aus Gleichung 2.23 folgt du = cv dT

und durch Integration

u(T) =

(3.3)

Entsprechend fr die Enthalpie nach Gleichung 2.25


h(T) =

(3.4)

In vielen Fllen kann nherungsweise cp = konst bzw. cv = konst gesetzt werden; es gelten dann fr
die Wrmekapazitten die vereinfachten Berechnungsgleichungen u = cvT bzw. h = cpT (s.a.
Kap.2.4). Ein Gas, das diesen einfachen Gleichungen gehorcht, wird auch als perfektes Gas
bezeichnet.
Die untere Integrationsgrenze u0 oder h0 kann beliebig festgelegt werden. Aus der Definition der
Enthalpie h = u + p v folgt somit fr ein ideales Gas:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-2

h(T ) = u(T ) + p(T ) v (T )

Schelling / HTWG Konstanz

= u(T ) + Ri T

(3.5)

Durch Differenzieren nach der Temperatur T folgt somit:

dh
=
dT
bzw:

cp =
und damit kann die individuelle Gaskonstante auch geschrieben werden als

Ri =

(3.6)

Bei Berechnungen werden gelegentlich weitere Verhltnisse bentigt:

=
cp

(3.7)

(3.8a)

cv
=
Ri

(3.8b)

Ri

Anmerkung:
Fr ideale Gase kann (und damit auch cp und cv) theoretisch aus der Zahl der Schwingungsfreiheitsgrade hergeleitet werden, siehe Vorlesung Physik oder Literatur.
(3.9)

Atomzahl

Freiheitsgrade

= c p / cv

1
2
3

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

q 1 2 + w t1 2 = h + c 2 2 + g z

3-3

Schelling / HTWG Konstanz

3.3 Entropie idealer Gase


Die genaue Herleitung und Erluterung der Entropie erfolgt in Kapitel 4 (zweiter Hauptsatz). Sie wird
dennoch hier schon eingefhrt, um Zustandsgren und Zustandsdiagramme zusammenhngend
behandeln zu knnen.
Die mathematische Formulierung des 2. Hauptsatzes ist:
(3.10)

Der Index "rev" steht fr "reversibel". Der Index rev wird im Folgenden jedoch weggelassen, da i.d.R.
nur reversible Zustandsnderungen betrachtet werden.
Formeln zur Bestimmung der Entropie ergeben sich aus den nach der Wrme Q bzw. spezifische
Wrme q aufgelsten Gleichungen des ersten Hauptsatzes.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-4

Schelling / HTWG Konstanz

Beispiel 3.1:
- Kompression auf halbes Volumen
- durch Khlung bei T = konst

1 kg Luft
1 bar
300 K

Wie viel Wrme wurde abgefhrt?

3.4 Das T,s-Diagramm


Das T,s-Diagramm ist eines der wichtigsten Stoffdatendiagramm der Thermodynamik, in ihm knnen
gem der Definition der Entropie Wrmemengen als Flchen quantitativ dargestellt werden.
T
T

Besonderes Interesse gilt den Zustandsnderungen bei konstantem Druck (Isobare) bzw. bei
konstantem Volumen (Isochore):
T

p=konst

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-5

Schelling / HTWG Konstanz

Beweis dieser allgemeingltigen Aussage:


1. HS:
2. HS

Fr die isochore Zustandsnderung reduziert sich der 1.HS zu

dq =
und mit der Definition von cv (Gl. 2.24) folgt:

cv =

du
dT

(3.15)

Fr die isobare Zustandsnderung reduziert sich der 1. HS zu

dq =
und mit der Definition von cp (Gl. 2.26) folgt:

cp =

Schelling

dh
dT

(3.16)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-6

Schelling / HTWG Konstanz

3.5 Einfache Zustandsnderungen idealer Gase


In der Vorlesung wurden bisher betrachtet:

p, T, v, s
w, q

Zustandsgren
Prozessgren

Definition: Bei einfachen Zustandsnderungen bleibt eine dieser vier Zustandsgren konstant oder
es wird keine Wrme bertragen
Alle weiteren Berechnungen und Herleitungen dieses Kapitels beruhen auf den folgenden Gleichungen:
p v = Ri T
und
dq = T ds
und
bei geschlossenem System bzw.
bei offenem System

dq = cv dT + p dv

dq = c p dT v dp

cv = konst

c p = konst

s = cv ln

T2
v
+ Ri ln 2
T1
v1

s = c p ln

T2
p
Ri ln 2
T1
p1

Fr viele technische Anwendungen wird Luft als ideales Gas betrachtet. Im Normzustand (1013 mbar;
273,15 K), gelten dann folgende Stoffdaten:
Ri = 0,287 kJ/kg K
= 1,398 cp = 1,004 kJ/kg K
= 1,292 kg/m
cv = 0,718 kJ/kg K

3.5.1 Isochore Zustandsnderung


a) geschlossenes System
p

id. Gas
q12

Zustandsgren:
aus p v = R T

p / T = R / v konst
(3.17)

aus s = cv ln

T2
v
+ Ri ln 2 folgt:
T1
v1
(3.18)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-7

Schelling / HTWG Konstanz

Wrme:
aus dq = cv dT + p dv

folgt

(3.19)

Arbeit: (Volumenarbeit)
(3.20)

b) offenes System:

Zustandsgren

Wrme

wie geschlossenes System

Arbeit: (technische Arbeit)


nach Kapitel 1.7.2.4 Technische Arbeit gilt
2

w t12 = + v dp
1

(3.21)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-8

Schelling / HTWG Konstanz

Die Formelherleitungen fr die isobare, isotherme und adiabate Zustandsnderung sind auf den
Hilfsblttern F3.5a und folgende zu finden.

3.5.5 Polytrope Zustandsnderung


Alle bisher betrachteten Zustandsnderungen idealer Gase knnen als Sonderflle der Gleichung

p v n = konst

(3.38)

betrachtet werden. Dies ist die sog. Polytropengleichung, mit n = Polytropenkoeffizient.


Es gilt:
-

isobare Zustandsnderung
isotherme Zustandsnderung
adiabate Zustandsnderung
isochore Zustandsnderung

(p = konst)
(T = pv / R = konst)
(p v = konst)
(v=konst)

n=0
n=1
n=
n=

Durch geeignete Kombination von Wrmebertragung / Drucknderung / Volumennderung kann der


Polytropenkoeffizient n alle Werte von + bis annehmen.
Technische Idealflle dieser allgemeinen polytropen Zustandsnderung sind:
bei
offenen
Systemen,
Wrmezufuhr
Druckverluste
Kompression mit idealer Khlung
Kompression mit idealer Wrmeisolation

ohne isobar
isotherm
adiabat

Wrmezufuhr an ein Gas in einem ideal starrem isochor


Behlter

Eine isotherme Z (n=1) kann theoretisch bei sehr langsam laufenden Maschinen erreicht werden,
whrend sehr schnell laufende Maschinen quasi adiabat sind (n=). Im reibungsfreien (verlustfreien)
Fall liegen Kraft- und Arbeitsmaschinen somit blicherweise im Bereich 1 < n <
p

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-9

Schelling / HTWG Konstanz

a) geschlossenes System
w12

1
id. Gas
v

q12
Zustandsgren:
aus p1 v1n = p2 v 2n folgt analog zur Herleitung bei der adiabaten Zustandsnderung:

T1 v 2
=
T2 v1
Mit der Gleichung 3.12

n 1

p
= 1
p2

n 1
n

s = cv ln

(3.39)

T2
v
+ Ri ln 2
T1
v1

und mit

Ri = cv ( 1)

(siehe Kapitel 3.3,

Entropie idealer Gase) folgt:

s 2 s1 = c v

T
n
ln 2
n 1
T1

(3.40)

Wrme
siehe HB F3.5c
Arbeit
Die Zusammenfassung aller einfachen Zustandsnderungen befindet sich in HB-F1.

3.5.6 Isenthalpe Zustandsnderung


Eine Isenthalpe ist eine Zustandsnderung, bei der die Enthalpie des Mediums konstant bleibt. Dies
ist nherungsweise bei einer Drosselung der Fall, also bei Druckabbau ohne Arbeitsgewinn,
beispielsweise in einem Ventil.
Bei einem perfekten Gas (=ideales Gas und zustzlich cp = konstant) entspricht die Isenthalpe somit
der Isothermen und die Temperatur des gedrosselten Gases bleibt konstant. Bei einem Realgas kann
je nach Anfangspunkt der Drosselung die Temperatur des Gases sowohl sinken1 als auch steigen.

Diese Effekt wird bei der Luftverflssigung nach dem Linde-Verfahren genutzt, wobei das gedrosselte und
daher schon abgekhlte Gas im Gegenstrom das Hochdruckgas khlt, wodurch die Temperatur immer weiter
sinkt.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Q 1 2 + W t1 2 = m ( h + c 2 2 + g z )

3-10
Q 12 + W12

Schelling / HTWG Konstanz


= m (u + c2 2 + gz)

3.6 Zustandsnderungen bei instationrer Strmung


3.6.1 Fllen eines Behlters aus einer groen Umgebung
p1

T1

pKA
TKA
UKA
m KA
V

p1

p1

T1

pKE
TKE
UKE
m KE
V

Systemgrenze

Behltervolumen V
Anfangszustand A

T1

Kontrollraum
pKA, TKA, ...

Nach dem Einstrmen aus einem beliebig groen Raum (z.B. Umgebung) ist ein bestimmter Zustand
erreicht worden
Endzustand E

--->

pKE, TKE, ...

es gilt der 1.Hauptsatz fr offene Systeme (instationr), Gleichung 2.16

mKE (uKE +

2
cKE
c2
+ g zKE ) mKA (uKA + KA + g zKA )
2
2

m1E

=
m

2E
c12
c22
(
+
+

(
+
h
g
z
dm
h
1
1
1 2
2 2 + g z2 )dm2 + Q12 + Wt12
m1A
m2 A

Es gelten folgende Annahmen:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-11

Schelling / HTWG Konstanz

Mit diesen Annahmen reduziert sich der 1. Hauptsatz fr offene instationre Systeme zu:

Weiterhin gilt wegen der Massenerhaltung:

In differentieller Betrachtung folgt damit:

(3.45)

Mit dieser Gleichung kann die innere Energie im Kontrollraum berechnet werden als Funktion der
(leicht zu messenden) Masse im Kontrollraum.
Durch Integration der Gleichung 3.45 (siehe auch HB 3.6a) folgt

(3.46)

Fr perfekte Gase lsst sich Gleichung 3.46 weiter vereinfachen (siehe auch HB-3.6a)

mKE
=
mKA

(3.47)

und mit der thermischen Zustandsgleichung fr ideale Gase folgt (s.a. HB-3.6b)

pKE
=
pKA

(3.48)

bzw. umgestellt auf das Temperaturverhltnis

TKE
=
TKA

Schelling

(3.49)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-12

Schelling / HTWG Konstanz

Hufig vorkommende Grenzwerte der Temperatur eines Gases nach dem Einstrmen in einen teiloder vllig evakuierten Behlter ergeben sich mit der Gleichung 3.49 bei Druckausgleich mit der
Umgebung ( pKE ,max = p1 ) zu:
- Falls der Behlter zu Beginn des Einstrmens Umgebungstemperatur hatte ( TKA = T1 ) folgt:

TKE ,max =
bzw.

TKE ,max =

(3.50)

- Falls der Behlter am Anfang vllig evakuiert war ( pKA = 0 ), dann ergibt sich die Endtemperatur
des Gases bei Vernachlssigung des Wrmebergangs (adiabat) zu:

TKE ,max =

Schelling

(3.51)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-13

Schelling / HTWG Konstanz

3.6.2 Ausstrmen aus einem Behlter


p

pKA
TKA
UKA
mKA
V

pKE
TKE
UKE
mKE
V

Die Berechnung erfolgt analog zum Einstrmen, jedoch mit

Aus Gl. 2.16 (1.HS fr allgem. instat. Fall) folgt:

Mit der Massenerhaltung

und weiteren Umformungen analog zu Kap. 3.6.1 folgt fr perfekte Gase:

(3.52)

(3.53)

Anwendung: z.B. beim Entleeren von Tanks


Wenn die Entspannung ber eine Turbine durchgefhrt wird, kann damit Arbeit gewonnen werden:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-14

Schelling / HTWG Konstanz

Nach Gl. 2.16 folgt:

(3.54)
Fr ideale Gas und mit cp = konst lsst sich dies umformen (s. HB 3.6b)
(3.55)
Wenn die Entspannung in der Turbine reversibel adiabat erfolge bis auf Umgebungsdruck p = p2,
dann folgt fr die Temperatur T2

T2 =
Gleichzeitig ndert sich der Behlterzustand whrend des Entleerens entspr. Gl. 3.53

TK =

(3.56)

und damit folgt fr die Gasaustrittstemperatur T2

T2 =

Schelling

(3.57)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

3-15

Schelling / HTWG Konstanz

3.7 Der Carnot Prozess fr ideale Gase


Benannt nach Nicolas Leonard Sadi Carnot (1796-1832), franz. Physiker
wichtiger Vergleichsprozess, weil er (bei vergleichbare Bedingungen) den fr eine
Wrmekraftmaschine thermodynamisch hchstmglichen Wirkungsgrad erreicht
idealisierter Kreisprozess, bestehend aus zwei reversiblen Isothermen und zwei reversiblen
Isentropen
Wrmeaufnahme nur bei konstanter Temperatur und Wrmeabgabe nur bei konstanter
Temperatur

c = 1

Def.:

3.7.1

Tmin
Tmax

(3.58)

Der rechtslufige Carnot Prozess


p

w41

w23

Bild 3.7.1-1: Der Carnot - Prozess fr eine Wrmekraftmaschine

1 - 2:

Expansion (isotherm)

2 - 3:

Expansion (reversibel adiabat)

3 - 4:

Kompression (isotherm)

4 - 1:

Kompression (reversibel adiabat)

Allgemeiner Ansatz zur Definition eines Wirkungsgrades:

Nutzen
Aufwand

mit 1.HS fr Kreisprozess ( Q + W 0 Q + W 0 , s.Gl. 2.7) folgt:

Dies kann auch formell gewonnen werden durch Summation aller Zustandsnderungen im
Kreisprozess (vgl. Hilfsblatt mit Zustandsnderungen)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

2
THDY Q 1 2 + W t1 2 = m ( h + c 2 + g z )

3-16

Schelling / HTWG Konstanz

Nutzarbeit

w Nutz = w i = w12 + w 23 + w 34 + w 41
i

zugefhrte Wrme:
q12 =

w Nutz
qzu

d.h.

C =

(s.Gl. 3.58)

Gleichzeitig gilt gem der Definition der Entropie


2

q12 = Tds = T1 ( s2 s1 )

und

q34 = ... = T3 ( s4 s3 )

und daraus folgt fr die Nutzarbeit im T,s-Diagramm:


T

s
Der Wirkungsgrad des Carnot-Prozesses kann von keinem anderen Kreisprozess
mit gleicher Maximal- und Minimaltemperatur berschritten werden.

T
Tmax

Tmin
s

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Q 1 2 + W1 2 = m ( u + c 2 2 + g z )

THDY

3-17

Schelling / HTWG Konstanz

3.7.2 Der linkslufige Carnot Prozess


linkslufig ---> Klteprozess / Wrmepumpenprozess
p

w 34

w 12

Bild 3.7.2-1: Der Carnot - Prozess fr eine Kltemaschine


linksgngig:

Laufrichtung im T,s- und im p,v-Diagramm ist umgekehrt zum


Carnot Prozess fr eine Wrmekraftmaschine, d.h. die Turbine
wird zum Verdichter (gekhlt bzw. adiabat), der Verdichter wird zur
Turbine (beheizt bzw. adiabat)
Klteprozess:
Ziel ist die Erzeugung von Nutzklte bei T < Tumgebung
Wrmepumpenprozess: Ziel ist die Erzeugung von Nutzwrme bei T > TUmgebung
1 - 2:
2 - 3:
3 - 4:
4 - 1:

Kompression (reversibel adiabat)


Kompression (isotherm)
Expansion (reversibel adiabat)
Expansion (isotherm)

Als Gtema des Klteprozesses dient allgemein die Kltezahl K

K =

Nutzen

(3.59)

Aufwand

und fr den Carnot-Prozess der Kltemaschine

K ,C =

K ,C =

(3.60)

Analog gilt fr den Carnot-Prozess der Wrmepumpe

W ,C =

Schelling

Qab
W

Qzu + W

Qzu
+ 1 = K ,C + 1
W

(3.61)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

4-1

4 Der zweite Hauptsatz


4.1 Formulierung des zweiten Hauptsatzes
Der erste Hauptsatz besagt, dass Wrme in Arbeit umgewandelt werden kann und beschreibt damit
die Energieerhaltung. Er besagt somit auch, dass in einem Kreisprozess Arbeit nur dann erhalten
werden kann, wenn Wrme zugefhrt wird:

Q = W

Eine Maschine, die Arbeit liefert, ohne dass Wrme (oder eine andere Energieart) zugefhrt wird,
bezeichnet man als Perpetuum Mobile 1. Art.

1. HS:

Ein Perpetuum Mobile 1. Art gibt es nicht.


Eine zyklische Maschine kann nie mehr Arbeit abgeben als Wrme
zugefhrt wird.
WKM

WKM = Wrmekraftmaschine
Allerdings ist nach dem 1. HS eine Maschine mglich, die der Umgebung Wrme entnimmt und dafr
Arbeit abgibt.
Ein Kraftwerk knnte demnach der Umgebungsluft Wrme entziehen und damit Arbeit fr den
Antrieb der Generatoren gewinnen.
Ein Schiff knnte mit einer geeigneten Maschine dem umgebenden Wasser Wrme entziehen,
damit Arbeit fr den Antrieb der Schiffsschraube gewinnen, sich fortbewegen und einen Streifen
kalten Wassers hinterlassen.
So eine Maschine ist bisher noch nie gebaut worden und die Erfahrung spricht dagegen, dass es jemals gelingen wird. D.h., eine kontinuierlich arbeitende Maschine, die einem Behlter nur Wrme
entnimmt und daraus ausschlielich Arbeit erzeugt ist unmglich. Eine Maschine, die das knnte,
bezeichnet man als Perpetuum Mobile 2.Art.

2.HS:

Ein Perpetuum Mobile 2.Art gibt es nicht


Eine zyklische Maschine kann nie Wrme vollstndig in Arbeit umwandeln.
Behlter

WKM

Im Kapitel 2.1.4 (1.HS fr Kreisprozesse) wurde gezeigt, dass eine kontinuierlich Arbeit abgebende
Maschine Wrme nicht nur aufnimmt, sondern auch Wrme abgibt. Somit mu also ein warmer Behlter (dem Wrme entzogen werden kann) und ein kalter Behlter (an den Wrme abgegeben werden kann) vorhanden sein, damit eine Maschine kontinuierlich Arbeit abgeben kann.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-2

Schelling / HTWG Konstanz

warmer Behlter

Q1

W = Q1 Q2

WKM

Q2
kalter Behlter
Whrend der 1.HS also lediglich festlegt, dass die Nutzarbeit niemals grer sein kann als die zugefhrte Wrme, besagt der 2.HS zustzlich, dass die Nutzarbeit immer kleiner sein mu und dass neben der Arbeit auch noch Wrme abgegeben werden mu.
Der 2.HS ergibt keine Beschrnkung fr die Umwandlung von Arbeit in Wrme. Arbeit kann vollstndig in Wrme umgewandelt werden, z.B. durch
elektrischen Heizer
Scheibenbremse
Rhrwerk
Durch Rhren zu heizen ist somit zwar mglich, thermodynamisch aber nicht sinnvoll, da mit der gleichen Arbeit eine Maschine betrieben werden kann, die von einem Behlter mit niedriger Temperatur
(z.B. der Umgebung) Wrme aufnimmt und an einen Behlter mit hherer Temperatur die Arbeit und
die aufgenommene Wrme abgibt.
warmer Behlter

Q2 = Q1 + W

WP

Q1
kalter Behlter
WP = Wrmepumpe
Konsequenz aus dem 2.HS:
Soll in einem Kreisprozess Arbeit gewonnen werden, mu Wrme mit mindestens zwei Behltern
auf unterschiedlichen Temperaturniveaus ausgetauscht werden.
Soll Wrme von einem niedrigen Temperaturniveau auf ein hheres Niveau bertragen werden,
dann mu auch Arbeit zugefhrt werden.
Wrme kann nicht dauernd und vollstndig in Arbeit umgewandelt werden, aber Arbeit kann vollstndig in Wrme umgewandelt werden.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-3

Schelling / HTWG Konstanz

4.2 Die Entropie


4.2.1 Definition der Entropie1
dS =

dQ rev
T

(4.2-1)

Fr eine reversible Zustandsnderung gilt gem dem 1.HS (s. Kap. 2.1 und 2.5)

dQ = dU + p dV = dH V dp
und damit

dS =

(4.2-2)

Die Entropie S ist eine Zustandsgre. Da sie jedoch ber eine Prozessgre definiert ist, ist dies
nicht trivial und muss bewiesen werden:

Fr adiabate Systeme gilt:

> 0, realer Prozess


dS = 0, idealer Prozess (reversibler Prozess)
< 0, unmglicher Prozess

(4.2-3)

Die Entropie eines adiabaten Systems kann niemals abnehmen.


>
Fr nicht-adiabate Systeme gilt:
dS = 0
reine Wrmezufuhr:
reine Wrmeabfuhr:

<
dQ > 0 dS > 0
dQ < 0 dS < 0

Durch umstellen der Gl. 4.2-2 nach dU folgt die sog. Gibbs'sche Fundamentalgleichung, die als Ausgangsgleichung fr viele weitere Umformungen und Herleitungen verwendet wird.

dU = T dS p dV

(4.2-4)

Entropie: gr. tropea, Wendung, Umkehr (= Ma fr die nicht in mech. Arbeit umwandelbare Form der Wrme) oder (= Ma der Erschpfung eines abgeschlossenen Systems)
Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-4

Schelling / HTWG Konstanz

4.2.2 Reversibler, irreversibler und unmglicher Prozess


reversible Prozesse sind umkehrbar
reale Prozesse sind nicht vollstndig umkehrbar irreversibel
Die Erfahrung lehrt, dass viele Vorgnge von selbst nur in einer Richtung ablaufen, zum Beispiel:
Wrmebertragung

T1

T2 < T1

Vermischung
von Gasen

Verbrennung

Reibung

Drosselung

Bei reversiblen (offenen) Prozessen lt sich Enthalpie optimal in Arbeit umwandeln.


Beweis: 1.HS fr offenen Systeme
1

Q12 + Wt12 = m ( h 2 h1 ) + c 2 2 c12 + g ( z 2 z1 )


2

(siehe 2.18)

Wt

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

4-5

Beispiel : Arbeitsabgabe in einer Turbine


p

p1

p2
h
h1

Betrachtung verschiedener Prozessfhrungen mit gleichem Ausgangszustand 1:


a)

Expansion auf p2 mit verlustfreier Turbine:

b)

Expansion auf p2 bei feststehendem Turbinenrad:

c)

Expansion auf p2 mit verlustbehafteter Turbine:

d)

Expansion auf einen niedrigeren Druck:

e)

Zustandsnderung von 2d nach 2a:

p2 < p1

dp < 0 dh < 0

Die nderung der Entropie dS bei einer beliebigen Zustandsnderung kann aufgeteilt werden in einen
reversiblen und einen irreversiblen Anteil
dS = dSa + dSi
(4.2-5)

mit
(4.2-6)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-6

Schelling / HTWG Konstanz

"Ersatzprozess"
Eine irreversible Zustandsnderung kann fr Vergleichszzwecke durch einen Prozess mit reversiblen
Zustandsnderungen ersetzt werden. Beispielsweise kann der Endzustand der verlustbehafteten,
adiabaten Turbine aus obigem Beispiel auch durch folgende zwei reversible Zustandsnderungen
erreicht werden:
Beispiel : Arbeitsabgabe in einer Turbine
p

p1

p2
h
Man unterscheidet die Begriffe
reversible Zustandsnderung
adiabate Zustandsnderung
isentrope Zustandsnderung
a) eine reversible adiabate Zustandsnderung ist immer eine isentrope Zustandsnderung

b) eine isentrope Zustandsnderung muss nicht reversibel oder adiabat sein


Beispiel: Strmung mit Reibung und Wrmeabfuhr

4.3 Wirkungsgrad von Maschinen


In Kapitel 2.4 wurde der thermische Wirkungsgrad von Kreisprozessen definiert als Quotient von
Nutzarbeit zu zugefhrter Wrme

Bei einzelnen Anlagenteilen oder Maschinen innerhalb eines Kreisprozesses wird u.U. keine Wrme
zugefhrt, so dass diese Art der Wirkungsgraddefinition unbrauchbar ist.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-7

Schelling / HTWG Konstanz

Fr Maschinen (z.B. Verdichter oder Turbinen) ist kein thermischer Wirkungsgrad definierbar, sondern nur ein sog. Maschinenwirkungsgrad, der den Arbeitsumsatz der verlustbehafteten Maschine mit
derjenigen der verlustfreien Maschine vergleicht. Der Maschinenwirkungsgrad wird jeweils so definiert, dass er immer kleiner als eins ist.
Fr arbeitsabgebende Maschinen, z.B. Turbinen, gilt somit:

is,T =

(4.3-1)

Fr arbeitsaufnehmende Maschinen, z.B. Verdichter gilt:

is,V =

(4.3-2)

Maschinen knnen meist in guter Nherung als adiabat betrachtet werden, da die Wrmeverluste an
der Maschinenoberflche im Vergleich zum Arbeitsumsatz innerhalb der Maschine vernachlssigt
werden knnen oder die Maschinen entsprechend wrmeisoliert sind.
Eine adiabate (dSa = 0) und gleichzeitig ideale, verlustfreie Maschine (dSi = 0) arbeitet somit isentrop
(reversibel adiabat isentrop). Eine reale Maschine hat immer innere Verluste (dSi > 0) und somit ist
dS > 0, d.h. die Maschine erzeugt Entropie.
adiabate Turbine im T,s-Diagramm
T
1

p1

p 2 < p1

s
Fr ideale Gase gilt dh = c p dT und mit c p = konst (perfektes Gas) kann statt T,s-Diagramm auch
h,s-Diagramm geschrieben werden.
adiabate Turbine im h,s-Diagramm:
h

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

4-8

Nach Kapitel 2.2 gilt fr adiabate Systeme mit den blichen Nherungen (dz = 0 und dc = 0):

wt12ideal = h2 - h1

(verlustfreie Strmung)

wt12real = h2 - h1

(verlustbehaftete Strmung)

bzw.:

Die Aussage h2 > h2 htte man auch aus dem T,s-Diagramm erhalten, wenn man den Verlauf der
Isenthalpen im T,s-Diagramm kennt.
Fr Verdichter gelten die analogen Aussagen.
adiabater Verdichter im T,s-Diagramm:

adiabater Verdichter im h,s-Diagramm:

p 2 > p1

p 2 > p1

p1

p1

1
s

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

4-9

4.4 Exergie und Anergie


4.4.1 Bedeutung des Exergiebegriffs
Der Begriff Exergie wurde erst 1956 von Zoran Rant2 auf Anregung von Rudolf Plank3 vorgeschlagen
Exergie  technische Arbeitsfhigkeit, maximale Arbeit
1. HS:

Energie kann umgewandelt, aber weder erzeugt noch vernichtet werden

Frage:

wo geht die Energie hin, die den E-Motor einer Werkzeugmaschine antreibt?

Energiefluss fr irreversiblen Vorgang (Beispiel: Drehbank)

Motor

Getriebe

Drehbank

Definition 1:
Exergie ist der Anteil der Energie, der in nutzbare Arbeit umgewandelt werden
kann, indem ein System durch reversible Zustandsnderungen mit seiner
Umgebung ins Gleichgewicht gebracht wird.
krzer:
Exergie ist der in Arbeit (und somit in jede andere Energieform) umwandelbare Teil der Energie
Anergie ist der Anteil der Energie, der nicht in Arbeit umgewandelt werden kann
(z.B. die thermische Energie der Umgebung).
Energie

Exergie

Anergie

Ex

Bx

(4.4-1)

Der Index X steht allgemein als Variable fr z.B. Wrme, Enthalpie, kinetische Energie etc.
Exergie und Anergie sind extensive Gren und knnen mit spezifischen (e, b), molaren (Em, Bm)
oder absoluten Gren (E, B) beschrieben werden.

2
3

Prof. Zoran Rant (1904-1972), Uni Ljubljana/TU Braunschweig, ehemals Assistent von Prof. Fran Bonjakovi
Prof. Rudolf Plank (1886-1973), TH Karlsruhe, ehemals Assistent vom Prof. Richard Mollier

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

4-10

Jeder der Anteile Ex und Bx kann Null sein, z.B.


-

mechanische oder elektrische Energie:

Bx = 0

thermische Energie im Umgebungszustand:

Ex = 0

Laut Kapitel 3.7 ist der Carnot-Prozess der Kreisprozess mit dem hchsten Wirkungsgrad zwischen
zwei gegebenen Temperaturniveaus. Mit ihm kann somit thermische Energie (E) bestmglich in mechanische Energie (Ex) umgewandelt werden.
T
Tmax

Tmin
Tu
s
smin

smax

Bei gegebener Wrmemenge Qzu und oberem Temperaturniveau Tmax gilt somit:

Tmax

Tu

s
Definition 2:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-11

Schelling / HTWG Konstanz

Die Exergie entspricht also der (in einer bestimmten Umgebung) maximal gewinnbaren Arbeit:

E x = Wgew,max
Bei Wrmeenergie:

E x = Qzu Qzu

Tu
Tmax

(4.4-2)

T
Tzu

Tab
Tu
s

Energie ist die Summe von Exergie und Anergie.


Beispiele:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-12

Schelling / HTWG Konstanz

Der Energiefluss in Prozessen kann graphisch dargestellt werden:


reversibler Prozess

Exergie Ex
Anergie Bx

irreversibler Prozess

Exergie Ex
Anergie Bx

Somit kann der 1. und 2. HS neu formuliert werden:


1. HS:
Bei allen Prozessen bleibt die Summe aus Exergie und Anergie konstant
2. HS:
- bei reversiblen Prozessen bleibt die Exergie konstant
- bei irreversiblen Prozessen wird Exergie in Anergie umgewandelt
- es ist unmglich, Anergie in Exergie umzuwandeln
Arbeit ist allerdings nicht nur durch einen thermischen Kreisprozess gewinnbar (Temperaturausgleich
mit der Umgebung), sondern durch jede Gre, die nicht mit der Umgebung im Gleichgewicht steht
(Druck, Temperatur, potentielle Energie, kinetische Energie, chemisches Potential,...)
Beispiel: freier Fall aus gegebener Hhe

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

4-13

Der Wert der Exergie ist von der Umgebung abhngig4.


Fr thermische Prozesse wurde die Formel schon hergeleitet (s.Gl. 4.4-2)

E x = E Bx = E

T Tu
T

(4.4-3)

E = Energie
Tu = Temperatur der Umgebung
T = Temperatur des Mediums, das Wrme aufnimmt oder abgibt
Beispiel: Exergie der inneren Energie mit du = cv dT
T1

T1

Tu

Tu
E

4.4.2 Exergie und Anergie der Wrme (bei T=konst)


Der Faktor

T Tu
T
= 1 u in Gleichung 4.4-3 stimmt berein mit dem Wirkungsgrad des Carnot-ProT
T

zesses.

D.h., wenn die Wrme bei konstanter Temperatur bertragen wird (also im stationren Fall) ist die
Exergie gleich der mit dem Carnot-Faktor multiplizierte Wrme.

E x = EQ =

BQ =

(4.4-4)

(4.4-5)

Beispiel: Wasserbehlter 400 m ber NN in Konstanz bzw. in Hamburg

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-14

Schelling / HTWG Konstanz

Fr eine ideale Wrmekraftmaschine gilt also:


Tzu

WKM

Tu

4.4.3 Exergie der Enthalpie


Herleitung ber den 1.HS, offen, stationr:

q12 wt12 h2 h1 c2 c1 / 2 g z2 z1

- Die kinetische und die potentielle Energie sind reine Exergie.


- Die Enthalpie besteht aus einem umwandelbaren Energieanteil (Exergie) und einem nicht
nutzbaren Anteil (Anergie).
H1

H2
Q12

Wt12

Die Exergie von H1 ist gleich der Arbeit einer verlustfreien Maschine, wenn

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-15

Schelling / HTWG Konstanz

Mit Zustand "2" gleich Umgebungszustand "u" schreibt sich der 1. HS wie folgt:

q12 + wt12 = hu h1 + ( cu c1 ) / 2 + g ( zu z1 )
und mit

q12 = qrev = Tds =T ( su s1 )

und

ex1

Exergie der Enthalpie


(4.4-6)

4.4.4 Exergetischer Wirkungsgrad


Der thermische Wirkungsgrad einer WKM war definiert zu

und kann niemals 1 erreichen, da die zugefhrte Wrme nur zum Teil aus Exergie besteht.

der thermische Wirkungsgrad bewertet die Gte einer WKM nur unvollkommen

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

4-16

Beispiel: Nutzung vom Prozessabwrme auf unterschiedlichen Temperaturniveaus


Der thermische Wirkungsgrad vergleicht das Erreichte (die Nutzarbeit) nicht mit dem unter den gegebenen Umstnden Erreichbaren (mit der Exergie der zugefhrten Wrme), sondern mit der niemals
vllig umwandelbaren Wrme.
Beispiel Brennkammer

Beispiel Verdichter

allgemeine Definition:

ex =

Schelling

Nutzen
Aufwand

nderung der Exergie


zugefhrte Exergie

(4.4-8)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

4-17

Exergie beim Wrmebertrager

Beispiel: Bauart Koaxialrohr-Wrmebertrager

Wrmeisolation

Lnge

ohne Herleitung:

ex

B h 4 h 3 Tu s 4 s3
m

(4.4-9)

A h 2 h1 Tu s 2 s1
m

Gleichstrom-WT

Gegenstrom-WT

T
T1

T
T1
T2
T2

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

4-18

Schelling / HTWG Konstanz

4.4.5 Berechnung von Exergieverlusten


Bei einem irreversiblen Prozess wird Exergie in Anergie umgewandelt, d.h. es gibt einen Exergieverlust (es gibt keinen "Exergieerhaltungssatz").
Beispiel: Expansion in einer adiabaten Turbine mit Reibungsverlusten

Exergieverlust: eV =

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-1

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5 Mehrphasige Systeme
Die Aussagen dieses Kapitels gelten fr reine Stoffe, also Wasser oder Luft oder Kohlendioxid oder
Methan usw. Zweistoffgemische knnen davon stark abweichendes Verhalten aufweisen. Dies gilt
unter Umstnden schon, wenn die eine Komponente nur in geringem Anteil vorhanden ist, beispielsweise fr Wasser, das einen gewissen Sauerstoffanteil hat1 oder fr feuchte Luft2.

5.1 Grundlagen
Bisher wurden nur ideale Gase behandelt:

pv = R T

wenn p und T bekannt sind v bestimmbar System definiert

genau zwei Zustandsgren sind frei whlbar bei einem System aus einer Komponente
(^= Stoff) und einer Phase (^= Aggregatzustand des Stoffes)

Allgemein gilt die Phasenregel nach Gibbs


(5.1-1)
mit

F=
K=
P=

Anzahl frei whlbarer Zustandsgren


Anzahl der Komponenten
Anzahl der Phasen

Beispiele:
1)
Einkomponentensystem in einer Phase:
wenn p und T (oder p und v oder v und T) festgelegt sind, dann ist das System eindeutig bestimmt.
2)

Einkomponentensystem in zwei Phasen:


siehe Schnellkochtopf: durch Vorgabe des Druckes ist sowohl die Temperatur (Siedetemperatur) als auch die Dichte des Dampfes und der Flssigkeit und alle anderen ZG festgelegt.

3)

Einkomponentensystem in drei Phasen:

4)

Luft

Hier knnen u.U. seltsame Phnomene auftreten, wie -beispielsweise- der Effekt, dass unter gewissen Randbedingungen warmes Wasser schneller gefriert als kaltes Wasser. So etwas lsst sich damit erklren, dass der
Sttigungsgehalt von Luft im Wasser temperaturabhngig ist und warmes Wasser somit zu Beginn des Versuchs einen hheren Luftgehalt haben kann, als das kalte Wasser.
2
Feuchte Luft wird im fnften Semester in einem eigenstndigen Kapitel der Vorlesung "WuSt, Wrme- und
Stoffbertragung" behandelt.
Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-2

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

Bezglich des Zustands eines Stoffes unterscheidet man drei Phasen:


Aggregatzustnde = Phasen:

System mit einer Phase


System mit mehreren Phasen

=
=

homogenes System
heterogenes System

Beispiel:

Die verschiedenen Phasen sind im p,T- Diagramm ersichtlich.


p

Im Gegensatz zu anderen Stoffdatendiagrammen zeigt das p,T - Diagramm eines zweiphasigen Systems kein Zweiphasengebiet, sondern nur Zweiphasenkurven.

Die Schmelzdruckkurve ist bei den meisten Stoffen leicht nach rechts geneigt, bei Wasser leicht nach
links. Bei Wasser gibt es darber hinaus bei hohen Drcken noch verschiedene Modifikationen von
Eis, die fr normale Anwendungen uninteressant sind (HB-D1c).
Wegen der Vielzahl von Zustandsgren (z.B. p, T, v, s, h, u, e, ) gibt es viele Mglichkeiten, zweioder dreidimensionale Diagramme zu erstellen, in denen die restlichen Zustandsgren als Parameterschar3 darzustellen sind.

Bei gengender Ablesegenauigkeit lassen sich viele technische Probleme damit graphisch lsen. In der Regel
werden zweidimensionale Diagramme verwendet, da in diesen die interessierenden Werte einfacher abzulesen
sind.
Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

5-3

Schelling / HTWG Konstanz

Im p,v,T-Raum kann die sog. Zustandsflche aufgespannt werden: alle realen Zustnde eines Stoffes
liegen auf dieser Flche (siehe auch HB-D0a und -D0b).

Quelle: Baehr

Zustandsflche eines reinen Stoffes (v logarithmisch dargestellt)


Normalerweise nimmt das Volumen eines Stoffes bei Temperaturerhhung vom Festkrper ber
Flssigkeit zur Gasphase zu, die Dichte ab. Wasser und einige wenige andere Stoffe (z.B. Antimon,
Gallium, Wismut) weisen eine Anomalie auf, bei ihnen ist der Festkrper leichter als die Flssigkeit.

Quelle: Doering, Schedwill, Dehli

Zustandsflche von "normalen" Stoffen und von Wasser (v logarithmisch dargestellt)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-4

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.2 Zustandsgren im Zweiphasengebiet


Betrachtet wird die Wrmezufuhr an Wasser in einem Zylinder, der nach oben durch einen reibungsfreien, aber dichten Deckel abgeschlossen ist
1

Erwrmung

Siedebeginn

Sieden

Siedeende

berhitzung

Flssigkeit

siedende
Flssigkeit

nasser
Dampf

gesttigter
Dampf

berhitzter
Dampf

Es ist blich, die Zustandgren von Flssigkeit und Dampf im Zweiphasengebiet folgendermaen zu
unterscheiden:
z
spezifische Zustandsgre der Flssigkeit
z
spezifische Zustandsgre des Dampfes
z

Schelling

= u, h, v, s,

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-5

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.2.1 Dampfgehalt
Der Dampfgehalt beschreibt den Anteil des dampffrmigen Wassers an der Gesamtmasse Wasser

x=

Masse des Dampfes


=
Gesamtmasse

(5.2-1)

m = Masse des Dampfes


m = Masse der Flssigkeit
Analog:

Flssigkeitsgehalt:

y =1 x =
Siedepunkt:
Taupunkt :

(5.2-2)

x=0
x=1

5.2.2 Spezifisches Volumen


Das Gesamtvolumen des Wassers im Nassdampfzustand ist:
V = V '+ V ''
absolut:

V
=
m

spezifisch:

v=

mit

m =
m =

v=

folgt:

v=

(5.2-3)

v ' = spez. Volumen im Siedepunkt


v '' = spez. Volumen im Taupunkt
Analoge Herleitung fr U, H, S

5.2.3 Spezifische innere Energie, Enthalpie und Entropie


Analog zur Herleitung fr das spezifische Volumen im Zweiphasengebiet gilt allgemein fr alle massenspezifischen Zustandsgren:
(5.2-4)

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-6

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

Die Differenz zwischen der Enthalpie am Siedepunkt und am Taupunkt ist besonders bedeutend und
erhlt ein eigenes Symbol und eigenen Namen:
Verdampfungsenthalpie oder Verdampfungswrme, hV = r 4
h '' h ' hV
Mit dem ersten und zweiten Hauptsatz,
Einschrnkung, d.h. allgemeingltig:

dq = dh vdp

und

(5.2-5)

ds = dq / T , folgt durch umstellen ohne

dh =
Im Zweiphasengebiet gilt somit bei p=konst:
dp = 0 und

T = konst dh = Tds

Die Integration dieser Gleichung liefert direkt


(5.2-6)

d.h. die Entropienderung beim Phasenwechsel kann durch Messen der Verdampfungswrme bei der
jeweiligen Temperatur leicht ermittelt werden.

5.3 Zustandsdiagramme im Zweiphasengebiet


Die Aussagen gelten weiterhin fr reine Stoffe, keine Stoffgemische. Zur Vereinfachung wird hier nur
der bergang flssig-gasfrmig behandelt, es wird also nur die Dampfdruckkurve bzw. die Siede- und
Taulinie behandelt. hnliches gilt analog auch dies Sublimationsdruckkurve bzw. fr die Sublimations- und Desublimationslinie.

5.3.1 p,T - Diagramm


hier nur Betrachtung der Dampfdruckkurve
p

In manchen Bchern und Tabellen wird historisch bedingt noch der Buchstabe r verwendet anstelle hV

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

5-7

Schelling / HTWG Konstanz

Dampfdruckkurven verschiedener Stoffe (Quelle: Baehr)


Bei den meisten Stoffen ist die Dampfdruckkurve bei Auftragung im log p - 1/T-Diagramm annhernd
eine Gerade

Fr Wasser gilt z.B. (Antoine-Gleichung) , vgl. auch HB-A4

pS
5184,9
= exp 25, 4186

N / m
273,15 +
C

(5.3-1)

Unterhalb des Tripelpunkts findet kein Sieden mehr statt:

Oberhalb des kritischen Punkts findet kein Sieden mehr statt:

Daten des kritischen Punkts von Wasser:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-8

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.3.2 p,v - Diagramm


Im p,v-Diagramm ist das Zweiphasengebiet als Flche darstellbar.
p
K

pk

v
Komprimieren eines Gases bei konstanter Temperatur, z.B. bei T1 = TUmgebung < TK :
p

Bei TK < TUmgebung kann ein Gas nicht allein durch Kompression verflssigt werden, z.B.
Luft:
pK 38 bar
TK 130 K
Erdgas: pK 46 bar
TK 190 K
verflssigbar sind z.B. Propan, Butan etc.
Drei gleiche Behlter seien unterschiedlich hoch mit Wasser gefllt: was passiert bei Wrmezufuhr?
A

v < vK

v = vK

v > vK

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-9

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.3.3 T,v - Diagramm


T

Tk

v
Oberhalb des kritischen Punktes gibt es keine Phasengrenze mehr!

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-10

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.3.4 T,s - Diagramm


Das T,s - Diagramm wird hufig fr die Darstellung von thermischen Kreisprozessen verwendet, da
Wrmemengen als Flchen darstellbar sind (s.a. HB-D2).
T

Tk

Flche unter der Verdampfungsisothermen:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-11

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.3.5 h,s Diagramm


- ca. 1904 von Richard Mollier (1863 - 1935) entwickelt
- unentbehrlich fr Berechnung von Dampfprozessen
- kritischer Punkt nicht im Scheitel der Kurve
- bei reiner Wrmezufuhr ( dh = dq T ds ) gilt im Nassdampfgebiet:
Daraus folgt:

dh
=
ds

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

5-12

Schelling / HTWG Konstanz

5.3.6 p,h - Diagramm


Anwendung hauptschlich in der Kltetechnik, weil:

log p

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-13

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.4 Zustandsgleichungen realer Gase


Der Zustand ideales Gas / reales Gas / Flssigkeit / Festkrper ist fr jedes Medium nur abhngig
von Druck und Temperatur.

verschieden komplizierte und verschieden genaue Formeln

Stoffdatentabellen und Formeln fr EDV - Anwendungen

5.4.1 Ideales Gas


Fr das ideale Gas gilt die Zustandsgleichung
p v = Ri T
1)

(5.4-1a)

Rm
M

mit

Ri =

und

Rm = 8314, 4 [ J / kmol K ] bzw. M = Molmasse [kg / kmol ]


R
m
p V = m Ri T = m m T =
Rm T = n Rm T
M
M

bzw.

(5.4-1b)

VN = n Vm , N

2)
mit

Vm , N =

(5.4-1c)
(5.4-2a)

Rm TN
= 22, 42 m
kmol
pN

(5.4-2b)

5.4.2 Zustandsgleichung nach Van der Waals


Erweiterung der id. Gasgleichung p v = R T um
a)

Zwischenmolekulare Anziehungskrfte
Vorstellung

pa = pi - (a/v)
d.h. p = pi p + (a/v)
b)

pa
pi

= (messbarer) uerer Druck


= innerer Druck
Gasverhalten

Eigenvolumen der Molekle


bei p verbleibt ein Grenzvolumen der Molekle
d.h. v (v - b)

ideales Gas:

p v = R T

reales Gas:

(5.4-3)

a und b sind Stoffkonstanten, die sich unter bestimmten Annahmen auf analytischen Wege aus den
Stoffdaten am kritischen Punkt berechnen lassen.
Die Van der Waals Gleichung ist eine relativ grobe Nherung, da die Annahmen grob sind (konstantes Eigenvolumen, einfache Kohsions-Gesetzmigkeit). Sie ist aber historisch wichtig fr die Entwicklung verbesserter5 Gasgleichungen.

z.B. Redlich-Kwong: p =

Schelling

R T
a

v b v (v + b ) T

a, b = f (TK , pK , vK , R )

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-14

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.4.3 Realgasfaktor
Der Gaszustand wird durch eine einfache Erweiterung der idealen Gasgleichung beschrieben, wobei
alle Abweichungen in den Realgasfaktor Z gesteckt werden.
ideales Gas:

pv
=1
R T

reales Gas:

pv
=Z
R T

(5.4-4)

Z = f(p, T, Medium)

bzw.

Erste Schtzwerte fr Z siehe HB-A5

Z = f(pr, Tr, Medium)


mit pr = p / pkr
Tr = T / Tkr
(= VDI-Wrmeatlas, Da14)

Fr genauere Rechnungen kann Z ber Tabellenwerte (VDI-WA, Da 15 - 17) ermittelt werden, wobei
die orientierungsabhngigen intermolekularen Krfte pauschal durch den azentrischen Faktor erfasst werden (siehe Stoffdatentabelle VDI-Wrmeatlas)

Z ( 0 ) ,Z ( 1 ) = f(Tr ,p r )

(5.4-5)

= f(Medium)
Beispiel
Bestimmen Sie den Realgasfaktor von Ethanol bei: a)300C / 544 bar b) 300C / 100 bar
Lsen Sie die Aufgabe sowohl per Bild (siehe HB-A.5) als auch per Tabelle (HB-A.6 ff)

Lsung:
VDI-WA, Kapitel Da 6-13 (hier: HB-A.8) ( charakteristische Stoffkonstanten von ca. 470 Medien)
Ethanol

Nr. 102, C2H6O

Tkr =

pkr =

a) 300C /544 bar


i:

=
b) 300C / 100 bar

per Bild (VDI Da-14)


Tr =
pr =

ii:

per Tabelle 3 und 4, VDI-WA, Da 15-17


Z(0) =
Z(1) =
Z=

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-15

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.4.4 Virialgleichungen
Reihenentwicklung des Realgasfaktors
aus der Realgasgleichung

pv
=Z =
R T

folgt durch Auflsen nach dem Druck

p=

(5.4-6)

B, C, D, ... sind der zweite, dritte, vierte, .... Virialkoeffizient


z.B. Lee - Kessler - Gleichung mit 12 Koeffizienten (bezogen auf den kritischen Punkt)

5.5 Kreisprozesse mit Dmpfen


Wie bei idealen und realen Gasen kann auch bei Dmpfen sowohl ein rechtsgngiger (Wrmekraft-)
Kreisprozess als auch ein linksgngiger (Klte- bzw. Wrmepumpen-) Kreisprozess durchgefhrt
werden. Der wesentliche Unterschied besteht darin, dass bei Dmpfen das Arbeitsmedium whrend
des Durchlaufs verdampft und kondensiert.
Da bei Dmpfen im Zweiphasengebiet die Wrmezufuhr und Wrmeabfuhr isotherm erfolgt ist bei
gleichzeitig verlustfreier Verdichtung und Expansion der Carnot-Prozess in der Theorie einfach zu
erreichen.
Carnot-Prozess im Zweiphasengebiet
T

s
In der Praxis wird der Carnot-Prozess bei Dmpfen wegen technischer Schwierigkeiten (Tropfenschlagerosion in Verdichter und Turbine) und wegen der Begrenzung der Maximaltemperatur des
Prozesses auf den kritischen Punkt (bei Wasser: Tk=374C) nicht durchgefhrt.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-16

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.5.1 Der Clausius - Rankine - Prozess


Der Clausius-Rankine-Prozess ist der Vergleichsprozess fr Dampfkraftwerke. Fr gegebene Prozessparameter (Temperatur und Druck) kann damit der maximal mgliche Wirkungsgrad der Umwandlung thermischer Energie in mechanische Energie des Dampfkraftprozesses ermittelt werden.
Prinzipschaltbild einer Dampfkraftanlage

Der Prozess setzt sich idealisiert aus folgenden Zustandsnderungen zusammen:


1 2: Isentrope Druckerhhung in einer Pumpe
2 3: Isobare Erwrmung der Flssigkeit im Vorwrmer
3 4: Isobare Verdampfung des Fluids im Verdampfer
4 5: Isobare berhitzung des Dampfes im berhitzer
5 6: Isentrope Entspannung des Dampfes in der
Turbine (oder im Dampfmotor)
6 1: Isobare Wrmeabfuhr (mit Kondensation) des
Dampfes im Kondensator

Clausius-Rankine Prozess im T-s-Diagramm

s
Als Gtekriterium gilt gem Kapitel 2.3 der thermische Wirkungsgrad:

th =

Schelling

(5.5-1)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-17

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

5.5.2 Der Kaltdampfprozess


Der Klteprozess und der Wrmepumpenprozess unterscheiden sich prinzipiell nur durch das Nutzungsziel (Klteprozess: Nutzen = zugefhrte Wrme; Wrmepumpenprozess: Nutzen = abgegebene Wrme).
Das System nimmt die zur Verdampfung des Fluids notwendige Verdampfungswrme im sog. Verdampfer aus dessen Umgebung auf (beim Wrmepumpenprozess ist dies die Umwelt, beim Klteprozess der zu khlende Raum). Nach einer Verdichtung (Druckerhhung und damit Temperaturerhhung durch Arbeitszufuhr) wird die Kondensationswrme auf dem hheren Temperaturniveau im
sog. Verflssiger an dessen Umgebung abgegeben (beim Wrmepumpenprozess ist dies der zu heizende Raum, beim Klteprozess die Umwelt). Die Entspannung des Fluids auf das untere Druck- und
Temperaturniveau des Prozesses wird wegen der geringen zu gewinnenden Arbeit nicht in einer Arbeitsmaschine durchgefhrt, sondern in einer Drossel.
Prinzipschaltbild des Kaltdampfprozesses
1 2:
2 3:
3 4:
4 5:

Isentrope Druckerhhung im Verdichter


Isobare Abkhlung bis zur Taulinie
vollstndige Kondensation des Fluids
Abkhlung (Unterkhlung) der Flssigkeit
5 6: Adiabate Drosselung ins Nassdampfgebiet
6 7: Vollstndige isobare Verdampfung des
Flssigkeitsanteils
7 1: Erhitzung (berhitzung) des Dampfes
T-s-Diagramm des Kaltdampfprozesses
T

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

5-18

THDY

5.6 Die Clausius - Clapeyron - Gleichung

Schelling / HTWG Konstanz

(kein Prfungsstoff)

Der Verlauf der Dampfdruckkurve im p,T - Diagram kann durch Messen der Verdampfungswrme und
der Volumenzunahme ermittelt werden. Dieser Zusammenhang wird Clausius - Clapeyron - Gleichung genannt.

dp
hv
=
dT (v' 'v' ) T

(5.5-2)

Herleitung:
T

Arbeit:
Wrme:
Kreisprozess:

Verdampfungswrme:

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Q 12 W12 m ( u c 2 / 2 g z )

6-1

THDY

Schelling / HTWG Konstanz


Q 1 2 W t1 2 m ( h c 2 / 2 g z )

6 Vergleichsprozesse
6.1 Grundlagen
Verschiedene Kreisprozesse erreichen auch bei idealen, verlustfreien Maschinen und Komponenten
bei gleichen Randbedingungen verschieden groe Wirkungsgrade der Energieumwandlung. Somit
kann man die Kreisprozesse untereinander vergleichen, z.B. mit dem Carnot-Prozess.
Unter gegebenen Umstnden (z.B. maximale Temperatur, Umgebungsbedingungen, Arbeitsmedium,
Prozessart,... ) kann auch mit einer idealen Maschine nur ein bestimmter Wirkungsgrad der Energieumwandlung erreicht werden. Mit realen, verlustbehafteten Maschinen und Komponenten sinkt der
Wirkungsgrad weiter.
Vergleichsprozesse sind idealisierte (in der Realitt nicht erreichbare) Prozesse und dienen somit drei
Zwecken:

Vergleichsprozesse arbeiten mit idealen, verlustfreien Maschinen (und bei Gasen mit idealisierten
Arbeitsmedien = ideales Gas). Der Prozessablauf wird somit aus folgenden einfachen Zustandsnderungen zusammengesetzt:
- Isobare
- Isotherme
- Isochore
- Isentrope
- Isenthalpe
Fr diese einfachen Zustandsnderungen knnen die zu- oder abgefhrten Wrmen und Arbeiten
abschnittsweise berechnet werden (Kapitel 3.5 fr ideale Gase, bzw. mittels Stoffdatendiagrammen
bei Dmpfen) und somit ist die Ermittlung der erreichbaren Wirkungsgrade und spezifischen Leistungen (relativ) einfach mglich.
Wichtige Vergleichsprozesse sind:
Prozess

Anwendung

Carnot
Otto
Diesel
Seiliger
Stirling
Joule-Brayton
Ericsson
Ackeret-Keller

Prozess mit hchstmglichen thermischen Wirkungsgrad


Benzinmotor
Dieselmotor
Hubkolbenmotor (Otto oder Diesel)
Hubkolbenmotor oder Kaltluftmaschine
offene Gasturbine (auch Flugtriebwerk) oder Kaltluftmaschine
offene Gasturbine mit interner Abwrmenutzung
Gasturbine mit interner Abwrmenutzung und geschlossenem
Kreislauf
Dampfkltemaschine
Dampfkraftwerk

Plank
Clausius-Rankine

maximaler
Wirkungsgrad
C

C
C
C

Zustandsnderungen der Vergleichsprozesse:


2 Isothermen

2 Isochoren
Stirling

Carnot

Otto

2 Isothermen
2 Isentropen
Diesel
Seiliger
Plank

Schelling

2 Isobaren
Ericsson
Ackeret-Keller
Joule-Brayton
Clausius-Rankine

2 Isentropen, 1 Isobare, 1 Isochore


2 Isentropen, 1 Isobare, 2 Isochoren
1 Isentrope, 2 Isobaren, 1 Isenthalpe

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

6-2

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

6.2 Vergleichsprozesse mit idealem Gas (rechtsgngig)


6.2.1 Der Joule-Brayton - Prozess
Vergleichsprozess fr Gasturbinen in ortsfesten Kraftwerksanlagen und in Flugtriebwerken.
Prinzipschaltbild:
Brennkammer
3

Generator

Verdichter

G
Turbine

1
4
p

v
1-2
2-3
3-4
4-1

isentrope Kompression (Arbeitszufuhr)


isobare Wrmezufuhr
isentrope Expansion (Arbeitsabgabe)
isobare Wrmeabfuhr

Bei einer Gasturbine fr den Generatorbetrieb (oder sonstigen Antrieb mechanischer Maschinen) wird
ein erheblicher Anteil der Turbinenleistung fr den Antrieb des Verdichters bentigt und ber eine
feste Wellenverbindung direkt bertragen.
Bei einem Flugtriebwerk muss die Turbine nur den Verdichter antreiben; daher endet die Expansion
auf einem hheren Druckniveau im Vergleich zum Umgebungsdruck. Diese Druckdifferenz wird in
einer Dse zur Erhhung der Strmungsgeschwindigkeit des Abgases benutzt und somit zur Schuberzeugung.
Der Wirkungsgrad des Joule-Brayton-Prozess berechnet sich (mit der Annahme konstanter spezifischer Wrmekapazitt) zu:

th

WN
Qzu

Qab
Qzu

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

6-3

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

Da das Druckverhltnis 1-2 gleich dem Druckverhltnis 3-4 ist, ergibt sich unter Benutzung der Isentropenbeziehung

T2 p 2

T1 p1

p
3
p4

T3
T
T
bzw. : 4 3
T4
T1 T2

(6.2-1)

und somit folgt fr den thermischen Wirkungsgrad


(6.2-2)

Der Wirkungsgrad des idealen verlustfreien Joule-Brayton-Prozess ist somit nicht von der maximalen
Prozesstemperatur, sondern nur vom Druckverhltnis abhngig.
Bei Bercksichtigung der Wirkungsgrade von Verdichter und Turbine ist dies nicht mehr der Fall; bei
der realen Gasturbine steigt der Wirkungsgrad (und die Leistung) mit der maximalen Prozesstemperatur.
1

T3 1 1 1
T 1
1
T1 V

th
T3
1 1
1 1
T1
V

(6.2-3)

mit:
T1
T3

V
T

Verdichtereintrittstemperatur
Turbineneintrittstemperatur
Verdichterdruckverhltnis p2 / p1
Wirkungsgrad des Verdichters
Wirkungsgrad der Turbine

6.2.2 Der Ericsson - Prozess


Der Ericsson-Prozess arbeitet zwischen zwei Isothermen und zwei Isobaren. Er ist ein verbesserter
Gasturbinen-Prozess mit isothermer Kompression (Druckerhhung im Verdichter unter gleichzeitiger
Wrmeabfuhr) und isothermer Expansion (Arbeitsabgabe in der Turbine bei gleichzeitiger Wrmezufuhr). Bei Nutzung der heien Turbinenabgase durch Wrmebertragung auf die Verdichterseite wird
dann Wrme nur auf dem hchsten Tem peraturniveau zugefhrt und nur auf dem niedrigsten Niveau
abgegeben. Somit kann mit dem Ericsson-Prozess theoretisch der Carnot-Wirkungsgrad erreicht
werden.
T

p2

p1

1-2
2-3
3-4
4-1

isotherme Kompression
isobare Wrmezufuhr
isotherme Expansion
isobare Wrmeabfuhr

Der Ericsson-Prozess kann durch mehrfache Zwischenkhlung im Verdichter und durch mehrfache
Zwischenerhitzung in der Turbine angenhert werden.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

6-4

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

6.2.3 Der Stirling - Prozess


Der Stirling-Prozess besteht aus zwei Isothermen und zwei Isochoren.
T

v2

v1

1-2
2-3
3-4
4-1

isotherme Verdichtung
isochore Erwrmung (intern, durch Regenerator)
isotherme Entspannung
isochore Abkhlung (intern, durch Regenerator)

Im Unterschied zum Otto- oder Dieselmotor arbeitet der Stirlingmotor mit uerer Verbrennung, d.h.
die Verbrennung findet auerhalb des Arbeitszylinders statt. Der Stirlingmotor ist im Aufbau kompliziert; er besitzt je Zylinder 2 Kolben und einen Wrmespeicher (sog. Regenerator).

(beide Kolben nach rechts)

(beide Kolben nach links)

Prozessablauf beim Stirlingmotor in 4 Takten

(Quelle: Hahne, S.336)

Robert Stirling, 1790-1878, Patentanmeldung 1816

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

6-5

THDY

Schhelling / HT
TWG Konsta
anz

6.3 Verrgleichsp
prozesse
e mit idea
alem Gas
s (linksg
gngig)
6.3.1 De
er Joule - Prozess einer Kalltluftmaschine
Der linksg
ngige Joule-Prozess ist der Verrgleichsproz
zess fr Kltemaschineen, die ein nicht konde
ensierendes Fluid als Arbeitsmediu
A
um benutze
en (=Gaskltemaschine
en). Diese w
werden in der
d Regel erst
e
bei Tempe
eraturen untterhalb von -100C ein
ngesetzt. (B
Bei hheren
n Temperatuuren: Damp
pfkltemascchinen, s. Kap
p. 0)
Bei einer e
einfachen offfenen Anla
age wird die
e Luft bei Um
mgebungsz
zustand anggesaugt, verdichtet (1 - 2)
und dann a
auf die Aussgangstemp
peratur abge
ekhlt (2 - 3). In einer Expansionnsmaschine (3 - 4) erfo
olgt
die Entspa
annung (und
d somit die gewnschte
e Abkhlung) und ansc
chlieend eeine Wrme
eaufnahme auf
dem unterren Temperraturniveau (4 -1). Derr Joule-Proz
zess kann selbstverst
s
ndlich auc
ch als Wrm
mepumpe bettrieben werd
den.
p
T
p2

3
2

Tu
1

p1

1 - 2 isentrope Kompressio
on 2 - 3 iso
obare Wrm
meabfuhr
3 - 4 isentrope Expansion 4 - 1 iso
obare Wrm
mezufuhr
Bei kleinen
n Maschine
en wird die Entspannu
ung oft in einer
e
Drosse
el2 durchgeefhrt, bei einfachen
e
M
Maschinen wird die mecchanische Leistung
L
de
er Expansio
onsmaschin
ne nicht gennutzt, sond
dern ber eine
e
Bremse un
nd Khlung als Wrme in die Umg
gebung abgegeben.
bau eines in
Der einfache Joule-Prrozess kann
n durch Einb
nneren Wrrmebertraggers verbes
ssert werden.
p2
T
Schema
S
ein
ner Gasklteemaschine
mit
m Zwische
enkhler:

p1
TU

s
qK : aufgenom
mmene Wrm
me (Klte)
qWT : im Wrme
ebertrager bertragen
ne Wrme
Mit Gasklltemaschine
en werden Temperatur
T
ren zwische
en -100C und -200C eerreicht.

Eine Abk
hlung ergibt sich nur bei Zustnden u
unterhalb de
er sog. Invers
sionskurve, dd.h. bei positivem JouleThomson-E
Effekt. Dies gilt bei Luft mit Raumtemp
peratur bis weit
w ber 200 bar.
Schelling

Kopieererlaubnis fr - FH-interne Zwe


ecke

6-6

THDY

Schhelling / HT
TWG Konsta
anz

Prozesses berechnet sich


Die Leistun
ngszahl dess linksgngiigen Joule-P
s
zu:
Kltekennzzahl3:

qzu
(h4b h4 )
qK

w t ,ges w t ,zu w t ,ab (h2 h1 ) (h3 h4 )

(6.3
3-1)

(T4 b T4 )
(T3 T4 )
1
T44 (T3 T4 1)

(T2 T1 ) (T3 T4 ) (T2 T1 ) (T3 T4 ) T1 (T2 T1 1) T4 (T3 T4 1)

olgt wegen dann gleichem Druckkverhltnis in Kompressor


Ohne Drucckverluste in den Komponenten fo
und Turbin
ne:

Tmiin

Tu Tmin

T4
T1 T4

(6.3
3-2)

b als Wrm
mepumpe ist die Leistu
ungskennza
ahl grer. Da bei der Wrmepum
mpe die zug
geBei Betrieb
fhrte Arbe
eit auch alss Nutzwrm
me abgegeb
ben wird, gilt generell nach
n
dem 11.Hauptsatz
z fr Kreisp
prozesse:
Wrmeken
nnzahl:

qab
w t ,ges

qzu w t
w t ,ges

qzu
1
w t ,ges

K 1

(6.3
3-3)

ngszahl einer Wrmep


pumpe ist um
m 1 grer als die Leis
stungszahl einer vergle
eichbaren KlK
Die Leistun
temaschine
e.

6.3.2 De
er Stirling
g - Prozes
ss einer K
Kaltluftma
aschine
Der linksgngige Stirrling-Prozes
ss ist der V
Vergleichsprozess der Philips-Gaaskltemasc
chine. In So
onderausfhrrungen (zwe
eistufige Ba
auart) knne
en in gesch
hlossenem Kreislauf
K
miit Helium als Arbeitsmittel
Temperatu
uren bis ca.. 10 K erreicht werden
n (bei Betrie
eb als Wrm
mepumpe ssind ber 800
8 C erreichbar).
p
T
v2
T

qab

v1>v2
1

qreg

qab
1

3
T
v2
1

Quellen: Schmidt, S
Stephan, Mayinger

v1
2

bzw.

qzu=qKhl

4
qkhl=qzu

Langeheineecke, Jany, Thieleke

Gem de
er zu Grunde
e liegenden Skizze
S
entsp richt T1 = T2 der Umgebu
ungstemperaatur Tu, T4 de
er niedrigsten
n
Temperaturr des Kreisprrozesses
Schelling

Kopieererlaubnis fr - FH-interne Zwe


ecke

6-7

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

6.4 Vergleichsprozesse mit Dmpfen (rechtsgngig)


6.4.1 Der Clausius-Rankine - Prozess
Der Clausius-Rankine-Prozess ist der Vergleichsprozess fr Wrmekraftanlagen mit Phasenwechsel
des Arbeitsfluids. Er wurde schon in Kapitel 5.7.1 vorgestellt.
T
h

s
s
Die Wrmezufuhr kann beim Clausius-Rankine-Prozess prinzipiell unterkritisch oder berkritisch erfolgen
Der thermische Wirkungsgrad des Clausius-Rankine-Prozess berechnet sich wie folgt:
(6.4-1)

Der Prozessverlauf in groen Dampfkraftwerken ist in der Regel wesentlich komplizierter. Aus technischen und wirtschaftlichen Grnden wird der Maximaldruck meist auf unterkritische Werte beschrnkt. Typische Daten fr ein Steinkohlekraftwerk sind:
Beispiel RDK - Karlsruhe, Block 7
max. Druck:
190 bar
max. Temperatur: 530 C
elektr. Leistung:
550 MW

Dampfdurchsatz:
Kohleverbrauch:
Khlwasser:
Verbrennungsluft:

430 kg/s
45 kg/s
16 m/s
415 m/s

Um den Wirkungsgrad der Energieumwandlung trotz der Beschrnkung auf dieses (im Vergleich zu
Gasturbinen) moderate Temperaturniveau zu erhhen, wird der einfache Clausius-Rankine-Prozess
in der Regel durch ein- oder mehrfache Zwischenberhitzung und durch ein- oder mehrfache Speisewasservorwrmung verbessert.
Clausius-Rankine-Prozess mit einfacher Zwischenberhitzung:
Hochdruck5

berhitzer

Niederdruckturbine

Zwischenberhitzer

7
4
Kessel

Speisepumpe
2

Schelling

Kondensator
8

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

6-8

THDY

Schhelling / HT
TWG Konsta
anz

Bei der Zw
wischenberhitzung wirrd der Dam
mpf nach ein
ner teilweise
en Entspannnung wiede
er in den Kessel zurckkgefhrt und
d dort wied
der auf das ursprngliche Tempe
eraturniveauu erwrmt. Dadurch wird
w
erreicht, da
ass trotz de
er begrenzte
en Maximalttemperatur des Prozes
sse die Entsspannung nicht
n
zu weit in
das Nassd
dampfgebiet fhrt (Geffahr der Sc haufelerosion). Neben
n diesem Efffekt erhhtt sich der WirW
kungsgrad des Kreisla
aufs etwas, da die mitttlere Tempe
eratur der Wrmezufuh
W
hr erhht wird.

Der Wirkungsgrad de
es Clausius
s-Rankine-P
Prozesses mit einfacher Zwischeenberhitzung ergibt sich
s
zu:
(6.4
4-2)

Eine weite
ere Verbessserungsma
nahme ist die sog. re
egenerative
e Speisewassservorwrmung. Hierrbei
wird ein Te
eil des Dam
mpfes nach einer teilw
weisen Entspannung aus der Turbbine entnom
mmen und zur
Vorwrmun
ng des Kessselspeisew
wassers ben
nutzt. Bei ge
engender Anzahl
A
vonn Vorwrmstufen wird das
d
Speisewassser so we
eit vorgewrmt, dass im Kessel nur noch die Verdam
mpfung und
d berhitzu
ung
durchgefh
hrt wird. Da
amit ergibt sich
s
eine Errhhung de
er mittleren Temperatur
T
r der zugef
hrten Wrrme
und somit eine Wirkun
ngsgradverbesserung bei gleichze
eitiger Redu
uzierung deer Leistung.
Clausius-R
Rankine-Pro
ozess mit 2--facher Vorw
wrmung
5

Turbin
ne

berhitzer
Enttnahme

Kessel

Kon
ndensator

Um
mwlzpu
umpe

Vo
orwrmer

In der Praxxis werden Grokraftw


werke mit bi s zu 9-fach
her Vorwrm
mung betrieeben. Mit un
nendlich vie
elen
Vorwrmsttufen lsst sich der Prozess idea
alisieren; wobei
w
dann die Vorwrrmung bis zur Verdam
mpfungstemp
peratur T3 ge
etrieben wirrd.

Schelling

Kopieererlaubnis fr - FH-interne Zwe


ecke

6-9

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

In diesem idealisierten Fall mit unendlich vielen Vorwrmstufen wird der (unter diesen Temperaturrandbedingungen) maximal Wirkungsgrad erreicht.
Die Erwrmung des Kondensats erfolgt durch den der Turbine entnommen Dampf. Dadurch reduziert
sich die Enthalpie des Turbinendampfes (Absolutwert, nicht massenspezifisch). Auf den Ursprungsmassenstrom bezogen ergibt sich die fiktive Zustandsnderung 6 - 7. Damit ergibt sich der thermische Wirkungsgrad des Clausius-Rankine-Prozesses mit idealer regenerativer Speisewasservorwrmung zu:

(6.4-3)

6.4.2 Der Kombi-Prozess


Dieser Prozess wird oft auch als GUD-Prozess bezeichnet.4
Zur weiteren Wirkungsgradsteigerung bei der Erzeugung elektrischer Energie werden moderne
Kraftwerke als Kombination einer Gasturbine mit einer nachgeschalteten Dampfturbine gebaut. Hierbei werden die heien Turbinenabgase im Dampfkraftwerksteil als kostenlose Wrmequelle genutzt.
Bei modernen Anlagen fhrt dies zu Gesamtwirkungsgraden von ca. 60%.
T

Luft

Wasser

Tu
s

GUD = Gas- und Dampf-Prozess

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

6-10

THDY

Schhelling / HT
TWG Konsta
anz

6.5 Verrgleichsp
prozesse
e mit Dm
mpfen (liinksgng
gig)
6.5.1 De
er Plank-P
Prozess
Dampfklte
emaschinen
n sind die Umkehrung
U
g von Damp
pfkraftmasc
chinen und arbeiten so
omit prinzip
piell
nach dem linksgnige
en Clausius
s-Rankine-P
Prozess. Die
D Dampftu
urbine wird hierbei zum
m Dampfko
ompressor un
nd die Speissepumpe wrde
w
zur T
Turbine. Da diese Turb
bine nur sehhr wenig Arrbeit abgeben,
gleichzeitig
g aber komp
pliziert und teuer wrd e (Entspannung ins Na
assdampfgeebiet),wird die Expanssion
in einer Drrossel durch
hgefhrt. F
r diesen V
Vergleichsprrozess wurd
de der Nam
men Plank-P
Prozess vorg
geschlagen.
Der Plank--Prozess ka
ann als Klte
eprozess od
der als Wrrmepumpen
nprozess beetrieben werden.

1-2
2-3
3-4
4-1

isenthalpe Drosselung
D
isobare Wrmezufuhr iim Verdamp
pfer
isentrope Verdichtung
isobare Wrmeabfuhr iim Verflssiger

Einfache D
Dampfkltem
maschine

log p

s
1

4
1

s
Die Leistun
ngsziffern des
d Plank-Prozesses s ind wie folg
gt:
Kltezahl:

'
''
Q
h h2 h( pmin ) h ( pmax )
K 3

PV h4 h3
h4 h '' ( pmin )

4-4)
(6.4

hl:
Wrmezah

QW
PV

h4 h1 h4 h ' ( pmax )

h4 h3 h4 h '' ( pmin )

(6.4
4-5)

n liegen selbstverstnd
dlich unter den
d Werten eines entspprechenden
n CarnotBeide Leisstungsziffern
Vergleichssprozesses5.

Im Nassda
ampfgebiet isst eine isothe
erme Wrme
ezu- oder abffuhr einfach realisierbar!

Schelling

Kopieererlaubnis fr - FH-interne Zwe


ecke

6-11

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

In der Realitt ist der Dampf vor Eintritt in den Kompressor leicht berhitzt (sog. Saugberhitzung).
Ebenso wird die Wrmeabfuhr im Verflssiger in der Regel nicht auf der Siedelinie beendet, sondern
fhrt zu einer leichten Unterkhlung.

log p

T
4

1 1'

1'
1
3
2

3'

Schelling

3'

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Classroom Assessment Techniques (CATs): Notiz an die Nachfolger

Sie haben die vergangene Lehrveranstaltung nun erlebt. Verfassen Sie eine kurze Notiz
an Ihre Kommilitoninnen und Kommilitonen der kommenden Semester. Geben Sie
ihnen sozusagen das Wichtigste mit auf den Weg.

Darauf solltet ihr achten:

Folgende Lernstrategie empfiehlt sich:

Kommentare zum Inhalt:

Kommentare zur Form:

Kommentare zum Dozenten:

Kommentare zu den Lernmaterialien:

Sonstiges:

Die Ergebnisse werden anonym eingesammelt, ausgewertet und in einem strukturierten Feedback zurckgegeben. Das Feedback wird den nachfolgenden Semestern zur
Verfgung gestellt.
2012-06-27

HTWG Konstanz

Prof. Dr.-Ing. Udo Schelling


Fakultt Maschinenbau (MA)

7-1

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

7 Gemische von Gasen


7.1 Stoffgemische und Verbindungen
Die Aussagen dieses ersten Kapitels gelten fr alle Stoffgemische und Verbindungen, es wird nicht
zwischen idealem und realem Gas unterschieden.

Gemisch = Summe aller Komponenten

Bilanzen:
Masse:

m g = m A + m B + m C + ..... = mi

[ kg ]

(7.1-1)

[ kmol]

(7.1-2)

= ni

n g = n A + n B + n C + .....

Stoffmenge:

Indizes: A, B, C, ....i = Komponente


g
= Gemisch oder Gasgemisch

Anteile:
Massenanteil:

mi
mg

[ ]

mit

Molanteil:

ni
ng

[ ]

mit

Umrechnung Masseanteil

(7.1-3)

(7.1-4)

Molanteil:

mit

mi = ni M i

mg ng M g
und Division
mi

mg

i = i

Mi
Mg

(7.1-5)

Molmasse eines Gemisches

Mg

mg
ng

m = (n M ) = ( M )
i

ng

ng

kg
kmol

(7.1-6)

Die (scheinbare) Molmasse eines Gemisches ist die mit dem Molanteil gewichtete Summe der
Einzelkomponenten. Jede Komponente i kann dabei auch eine chemische Verbindung sein.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

7-2

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

Molmasse und Masseanteil einer Verbindung


analog zum Gemisch:

M i = (ze M e )
e
ze M e
e =
(ze M e )

(7.1-7)
(7.1-8)

mit
= Anzahl der Elemente
= Molmasse des Elements

ze
Me

7.2 Gemische idealer Gase


7.2.1 Daltonsches Gesetz
Definition:
Massenanteil:

Volumenanteil: ri

mi
mg

(= 7.1-3)

Vi
,Vi = Partialvolumen
Vg

(7.2-1)

Versuchsergebnis von Dalton (1801):


In einem Gemisch idealer Gase verhlt sich jedes Einzelgas so,
als ob es allein im Raum wre.

Die ideale Gasgleichung kann fr jede Komponente angesetzt werden.

a) Versuchsbehlter mit fester, aber frei beweglicher, nicht isolierender Trennwand zwei
Teilsysteme mit gleichem Druck und gleicher Temperatur.
p2
V2
T2

p1
V1
T1

m2
b) Der Behlter sei isoliert, so dass von auen keine Energie zu- oder abgefhrt wird. Die Trennwand
werde entfernt bzw. sei durchlssig die Systemgrenzen beider Gase dehnen sich auf die
Behltergre aus (und sind dann somit gleich gro), der Druck der einzelnen Gase sinkt. Da kein
Energieaustausch mit der Umgebung stattfand, ist die innere Energie des Systems und damit die
Temperatur konstant geblieben.
pi1

pi2
Vg
T2

T1
m1

m2

aus a) folgt:

p1 = p 2 p g und T1 = T2 Tg
und somit fr jedes der Gase

p g Vi = mi Ri Tg
bzw. umgestellt: Partialvolumen:

Schelling

Vi

(7.2-2)

mi Ri Tg
pg

(7.2-3)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

7-3

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

aus b ) folgt fr jedes der Gase:

pi V g = mi Ri Tg

bzw.:

Partialdruck:

(7.2-4)

mi Ri Tg

pi

(7.2-5)

Vg

Der Partialdruck und das Partialvolumen sind nicht direkt messbar.


Das Partialvolumen ist das Volumen, das die Komponente i beanspruchen wrde, wenn sie auf den
(einzig messbaren) Gesamtdruck des Gemisches verdichtet wrde, siehe a).
Der Partialdruck ist der Druck, den das Gas auf die Wand ausben wrde, wenn es allein in dem
gesamten Behlter wre (bei gleicher Masse mi und Temperatur T), siehe b).
Wie gro ist nun der messbare Gesamtdruck des Gemisches, pg?
mit Gl. (7.10, 7.2-2) = Gl. (7.12, 7.2-4) folgt:

p g Vi = mi Ri Tg = pi V g
bzw.:

pi
V
= i ri
p g Vg

Vi = ri Vg

(Volumenanteil, siehe Definition Gl. 7.2-1)

pi = ri p g

(7.2-6)

Gesamtdruck:
mit

p = (r p ) = p r
i

= p g 1

p g = pi

(7.2-7)

Der Gesamtdruck ist die Summe der Partialdrcke.

Gesamtvolumen:
mit

V = (r V ) = V r
i

= Vg 1

Vg = Vi

(7.2-8)

Das Gesamtvolumen ist die Summe der Partialvolumina.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

7-4

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

7.2.2 Stoffdaten von Gemischen idealer Gase


Gesamtdichte:
aus der Definition des Massenanteils i mi mg

folgt

m
m
mi = i mg bzw. i = i g bzw. i = i g
Vg
Vg
und somit durch Summation

kg
m

g = i

(7.2-9)

Die Gesamtdichte ist die Summe der Partialdichten


Aus den Gleichungen fr Partialdruck und Partialvolumen

pi V g = mi Ri T
p g Vi = mi Ri T
und mit

mi Ri = (ni M i ) Ri = ni Rm
folgt

pi V g = p g Vi = mi Ri T = ni Rm T

(7.2-10)

Aus dieser Gleichung knnen alle Umrechnungsfaktoren fr Stoffdaten hergeleitet werden.


Mit Summation der Gleichung 7.18, 7.2-10 ber alle Komponenten:

( pi ) V g = p g ( Vi ) = (mi Ri ) T = ( ni ) Rm T
Ansatz ( = Definitionsgleichung) fr das Gemisch:

p g V g = p g V g = m g R g T = n g Rm T

(7.2-11)

Jetzt knnen durch Vergleich der einzelnen Terme und durch Division der Gleichung (7.18, 7.2-10)
durch die Gleichung (7.19, 7.2-11) folgende Gleichungen erstellt werden.

i)

ii)

und damit

Schelling

Rg =

(m R ) = ( R )

p g Vi
p g Vg

mg

Vi
n
= i
Vg n g

kJ
kg K

(7.2-12)

ni R m T
n g Rm T

bzw.:

ri = i

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

Q 1 2 + W t1 2 = m ( h + c 2 2 + g z )

THDY

7-5

Schelling / HTWG Konstanz


Q 12 + W12 = m ( u + c 2 2 + g z )

iii)

p g Vi
p g Vg

mi Ri T
m g Rg T

R
Vi
ri = i i
Rg
Vg

und damit

iv)

Rm

mit

Ri =

folgt

ri = i

Rg

und

Mi

Rm

Mg

J
kg K

(7.2-13)

Mg
Mi

Zusammenfassung der Umrechnungsgleichungen:

= i

ri

ni
ng

= i

Ri
Rg

= i

Mg

(7.2-14)

Mi

Volumenanteil = Molanteil = Molenbruch = Massenbruch * .....

7.2.3 Kalorische Zustandsgren von Gasgemischen


Gem Daltonschem Gesetz verhlt sich jedes ideale Gas so, als ob es allein wre.
Gemisch = (Einzelkomponente)

Hg = Hi

= ( mi c p,i T ) = ( n i H m,i )

= ( mi h i )

= ( n i Cmp,i T )

[J]

= n g Cmp,g T

[J]

Definitionsansatz fr spezifische Gren:

Hg =

= mg h g

Daraus folgt:
spez. Enthalpie:

hg =

= m g c p,g T

(m

spez. isob. Wrmekap.: c p , g =

hi )

mg

(m

molare Enthalpie:

H m,g =

isobare Molwrme:

Cmp,g =

= ( i hi )

c p ,i T )

mg T

(n

H m,i )

ng

(n

= n g H m,g

= ( i c p ,i )

= (

Cmp,i T)

ng T

(7.2-15)

(7.2-16)

ni
H m,i ) = ( i H m,i )
ng

= (

ni
Cmp,i ) = ( i Cmp,i )
ng

(7.2-17)

(7.2-18)

Analoge Formeln gelten fr die innere Energie u und fr die isochoren Wrmekapazitten cv und Cm,v.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

7-6

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

7.2.4 Entropie eines Gemisches


Die spez. Entropie eines Gemisches kann nicht durch eine einfache Gewichtung der spez. Entropien
der Komponenten berechnet werden. Da die Vermischung ein irreversibler Vorgang ist (und somit
ohne uere Energiezufuhr nicht mehr rckgngig gemacht werden kann) ist die Gemischentropie
grer als die Summe der Entropie der Komponenten.

Sg = Si + SMisch

J
K

(7.2-19)

Fr die spez. Entropienderung bei der isothermen und isobaren Mischung von idealen Gasen gilt
(ohne Herleitung):

s Misch = (i R i ln i )

J
kg K

(7.2-20)

Da der Logarithmus ln i immer negativ ist ergibt sich bei der Mischung immer eine Erhhung der
Entropie.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Q 1 2 + W t1 2 = m ( h + c 2 2 + g z )

Schelling / HTWG Konstanz

8-1

Q 12 + W12 = m ( u + c 2 2 + g z )

8 Verbrennung
8.1 Verbrennungsprozess
Wrme
chemisch
gebundene
Energie

Verbrennungs-

thermische
Energie

Prozess

Reaktionsteilnehmer

technischer
Prozess

Verbrennungsraum

Brennstoff

mechanische
Energie

Reaktionsprodukte
Abgas

chemische
Reaktion
Oxidator

Asche, Schlacke

thermische Energie
Brennstoff:

Kohle, Erdl, Erdgas, Benzin, Kerosin, hypergole1 Treibstoffe, monergole2 Treibstoffe

Oxydator:

- Luft (bei den meisten Prozessen)


- Sauerstoff (z.B. H2 / O2 - Rakete)
- z.B. Salpetersure HNO3 (fr den hypergolen Treibstoff UDMH [CH3]2 N2 H2 )
- Bestandteil vom monergolen Brennstoffen

Teilvorgnge des Verbrennungsprozesses sind:


Mischung
Erwrmung
Zndung
Reaktion (evtl. Dissoziation3 bei hohen Temperaturen)
Energieabgabe

8.2 Brennstoffe, Brennluft und Grundreaktion


Bestandteile der Brennstoffe (in unterschiedlicher Zusammensetzung und unterschiedlicher chemischer
Bindung) sind:
Hauptbestandteile:
C
Kohlenstoff
H2
Wasserstoff
weitere Bestandteile
S
Schwefel
O2

Sauerstoff

Stickstoff
N2
H2O Wasser
taubes Gestein ---> Asche

Brennstoffe

Oxidator
"Inertstoffe"

selbstzndend bei Zusammentreffen mit dem Oxidator


enthalten sowohl den Brennstoff als auch den Oxidator
3
Dissoziation ist die Zerlegung in kleinere Molekle, Atome oder Ionen. Die thermisch bedingte Dissoziation der
Luftmolekle ist erst oberhalb ca. 1500C merklich.
2

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-2

Brennstoffgruppen
Gruppe 1:

Gruppe 2:

chemische Verbindung nicht bekannt


nur Elementaranalyse bekannt
meistens feste oder flssige Brennstoffe

Brennstoff besteht aus einer oder wenigen


chemischen Verbindungen
chemische Zusammensetzung bekannt
meistens gasfrmige Brennstoffe

In der Gruppe 1 wird die Verbrennungsrechnung mit


Massenanteilen durchgefhrt.

In der Gruppe 2 erfolgt die Verbrennungsrechnung


mittels Molanteilen

Kohlenstoff

Wasserstoff

C / B =

Wasserstoff

/B

mC / B
mB
mH2 / B

kg C
kg B
kg H 2
=h
kg B

=c

mB

H2 /B =

Kohlenmonoxid
Methan

Schwefel

S / B

Sauerstoff

m
= S/B
mB

O / B =

=s

kg S
kg B

allgemeine
Kohlenwasserstoffe

kg O2
=o
kg B

mO2 / B
mB

nH2 /B

nB
n CO /B
CO /B =
nB
n CH / B
4
CH4 /B =
nB
n C xH y O z / B
C xHy O z /B =
nB

dito fr S, N2, CO2, H2O (Wasser)

dito fr n=N2, w=H2O (Wasser), a=Asche

Tabelle 8.2 Molanteile von Brennstoffen

Tabelle 8.1 Massenanteile von Brennstoffen

c +h +s +o + n +w +a =1

Beachte:

(8.0)

Brennluft
Im Normalfall der Verbrennung (d.h. keine hypergolen oder monergolen Brennstoffe, keine Abgasrckfhrung)
ist atmosprische Luft der Sauerstofftrger. Die trockene atmosphrische Luft setzt sich zusammen aus:
Stickstoff
Sauerstoff
Argon

N2
O2
Ar

78,08 Vol%
20,95 Vol%
0,93 Vol%

Kohlendioxid
Wasserstoff
andere Edelgase

CO2
H2

0,034
0,00005
0,00245

Vol%
Vol%
Vol%

Fr berschlagsrechnungen werden daher alle Komponenten kleiner 1% dem Stickstoff zugeschlagen und man
spricht dann vom Luftstickstoff" und rechnet mit folgenden Anteilen:

O = 0,21 N = 0,79

trockene Brennluft:

O = 0,23 N = 0,77
2

Molmassen fr Verbrennungsrechnungen
Fr Verbrennungsrechnungen knnen mit ausreichender Genauigkeit i.d.R. gerundete Werte der Molmassen
benutzt werden:
Kohlenstoff
MC
=
12 kg/kmol
Sauerstoff
MO2
=
32 kg/kmol
Wasserstoff
MH2 =
2 kg/kmol
Stickstoff
MN2
=
28 kg/kmol
Schwefel
MS
=
32 kg/kmol
Wasser
MW
=
18 kg/kmol
Kohlendioxid
MCO2
=
44 kg/kmol
Tabelle 8.3 Molmassen fr Verbrennungsrechnungen
Verbrennungsgleichungen
In den sog. Verbrennungsgleichungen wird die chem. Reaktion und die dabei freiwerdende Energie angegeben.
C
C
CO
H2
H2
S

+
+
+
+
+
+

O2
O2
O2
O2
O2
O2

=
=
=
=
=
=

CO2
CO
CO2
(H2O)fl
(H2O)d
SO2

+
+
+
+
+
+

393,5 MJ/kmol
110,5 MJ/kmol
283,0 MJ/kmol
285,8 MJ/kmol
241,8 MJ/kmol
296,9 MJ/kmol

Tabelle 8.4: Verbrennungsgleichungen verschiedener Brennstoffe


Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-3

8.3 Sauerstoffbedarf und Luftbedarf


Zur Verbrennung wird Sauerstoff bentigt. Dieser kann zugefhrt werden als
reiner Sauerstoff
Luft
Die Verbrennungsgleichungen stellen den Zusammenhang von chem. Reaktion / Stoffmenge / Masse dar. Dies
sei nachfolgend beispielhaft fr die Oxidation von Kohlenstoff erlutert; fr die anderen Brennstoffe kann dann
auf die Tabellen 8.5, 8.6, 8.8 und 8.9 zurckgegriffen werden.
chemische Reaktion

O2

CO2

bei stchiometrischer4 Verbrennung


Stoffmenge

1 kmol C

1 kmol O2

1 kmol CO2

(8.1)

Masse (Umrechnung mit den Molmassen)

12 kg C

32 kg O2

44 kg CO2

(8.2)

8
kg O2
3

11
kg CO2
3

(8.3)

3,664 kg CO2

(8.4)

bzw. je kg Kohlenstoff

1 kg C
bzw. mit exakten Molmassen:

1 kg C

2,664 kg O2

Je nach Anwendungsgebiet sind verschiedene Umformungen praktisch hilfreich. Dies wird ebenfalls am
Beispiel der Kohlenstoffverbrennung erlutert.
Brennstoffgruppe 1
Die Ermittlung des Sauerstoffbedarfs und des Abgasanfalls erfolgt bezogen auf 1kg Brennstoff:
Durch Normierung Reaktionsgleichung auf den Kohlenstoffanteil c je kg Brennstoff schreibt sich Gl. 8.3 nun so:

kg C
kg B

8 kg O2
c
kg B
3

11 kg CO2
c
kg B
3

(8.5)

bzw. mit molaren Einheiten fr den notwendigen Oxidator und das Reaktionsprodukt CO2:

kg C
kg B

kmol O2
1
c
12
kg B

kmol CO2
1
c
12
kg B

(8.6)

Das gleiche kann dann fr H2, S, etc. durchgefhrt werden, wodurch sich die Tabelle 8.5 ergibt. Ein im
Brennstoff enthaltener Sauerstoffanteil muss nicht mehr extern zugefhrt werden, wird daher in den Tabellen
negativ eingetragen

bei stchimetrischer Reaktion entspricht das Mischungsverhltnis der Reaktionspartner exakt dem
notwendigen Verhltnis, es verbleiben keine unreagierten Bestandteile
Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-4

Brennstoffanteile

Mindestsauerstoffbedarf

Reaktionsgas und Inertgas

i /B

m i /B
=
mB

mO 2 / i

mB min

mi / R
mB

kg C
kg B

8
c
3

kg O 2
kg B

1
c
12

kg H2
kg B

8h

kg O 2
kg B

1
h
4

kg S
kg B

kg O 2
kg B

1
s
32

kmol O 2
kg B

kg O 2
kg B

kg O 2
kg B

1
o
32

kmol O 2
kg B

nO 2 / i

mB min

ni / R
mB

11
c
3

kg CO 2
kg B

1
c
12

kmol CO 2
kg B

9h

kg H2 O
kg B

1
h
2

kmol H2 O
kg B

2s

kg SO 2
kg B

1
s
32

kmol SO 2
kg B

kg H 2 O
kg B

kg H2 O
kg B

1
w
18

kmol H2O
kg B

kg N2
kg B

kg N2
kg B

1
n
28

kmol N2
kg B

kmol O 2
kg B
kmol O 2
kg B

Tabelle 8.5: Sauerstoffbedarf, Reaktionsgasanfall und Inertgasanfall bei stchiom. Verbrennung mit Sauerstoff
(fr Brennstoffe mit gegebenen Massenanteilen)
Mindestsauerstoffbedarf
Die fr eine stchiometrische Verbrennung notwendige Sauerstoffmasse /-menge ist:

mO
mO / i
o min = 2 = 2
m B min
mB
=

8
c +8h + s o
3

kg O 2
kg B

(8.7)

kg O2

kg B

(8.8)

kmol O
2

kg
B

(8.9)

bzw. molar

n O2 / i
o
c h s
= + +
m B min 12 4 32 32

( o m )min =

Mindestluftbedarf
Unterscheidung zum Mindestsauerstoffbedarf, weil die Luft nur ca. 23 Gew.% O2 enthlt.

lmin =

mL

m B min

nL

m B min

bzw. molar (21 Mol-%)

( lm )min =

o min
O2 / L

( om )min
O2 / L

4.35 o min

kg L
kg B

(8.10)

4, 76 (o m ) min

kmol L
kg B

(8.11)

Luftbedarf
Wegen der endlichen Reaktionsgeschwindigkeit wird die Verbrennung oft mit einer greren Luftmenge (Sauerstoffmenge) gefahren, als fr eine stchiometrische Verbrennung notwendig wre.

l = lmin
mit

bzw.

lm = ( lm )min

kmol L
kg B

(8.12)

= Luftverhltnis

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-5

Das Luftverhltnis bestimmt die Art der Verbrennung:


< 1
unvollstndige Verbrennung
= 1
vollkommene Verbrennung
> 1
vollstndige Verbrennung
Verbrennungsgas (= Abgas)

Reaktionsgase

inerte Gase (N2, CO2, Edelgase)

berschussluft

Verbrennungsgas

Fr die rechnerische (tabellarische) Bearbeitung ist es sinnvoll, nach der Herkunft der Verbrennungsgasanteile
zu unterscheiden (Brennstoff oder Brennluft).

m
mV
= i / V
mB
mB

m
m

= i / R + i / L
mB
mB

n
nV
= i / V
mB
mB

n
n

= i / R + i / L
mB
mB

kg V
kg B

(8.13)

bzw. molar

kmol V
kg B

(8.14)

Die Zusammensetzung der Verbrennungsgase in Massen- und Molanteilen ist in Tabelle 8.6 zusammengefasst.
Die Indizes bedeuten:
V = Verbrennungsgas, R = Reaktionsgas, B = Brennstoff,
L = Luft (Brennluft)
Anteile des
Verbrennungsgases

mi /V
mB
mCO2 /V
mB
mH2O /V
mB
mSO2 /V
mB
mO2 /V
mB
mN2 /V
mB

Anteile aus dem


Brennstoff

Anteile aus der


Brennluft

mi / R
mB

mi / L
mB

11
3

( 9 h + w)

2s

ni /V
mB

kg CO2

nCO2 /V

kg B

mB

kg H 2 O

+ H2 O / L l min

kg B

nH2O /V
mB

kg SO2

nSO2 /V

kg B

mB
nO2 /V

O / L ( 1) l min

=
=

Anteile des
Verbrennungsgases

kg N 2

+ N 2 / L lmin

kg B

mB
n N 2 /V
mB

=
=
=

Anteile aus dem


Brennstoff

Anteile aus der


Brennluft

ni / R
mB

ni / L
mB

1
12

kmol CO2

1
1
h + w
2
18
1
32

kg B
kmol H 2 O
kg B

kmol SO2
kg B

O / L ( 1) ( lm ) min

=
=

+ H2 O / L ( l m ) min

1
28

kmol N 2
kg B

+ N 2 / L (lm ) min

Tabelle 8.6: Verbrennungsgase bei vollstndiger Verbrennung mit Luft


Massen- und Molanteile im Verbrennungsgas
Das Verbrennungsgas wird komponenentenweise auf die Brennstoffmasse bezogen:

i / V =

mi / V mi / V mV
=

mV mB mB

n
i / V = i / V
mB

Schelling

nV

mB

(8.15)

(8.16)

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Schelling / HTWG Konstanz

8-6

Normvolumen Brennluft und Verbrennungsgas


Das fr die Verbrennung notwendige Normvolumen der Brennluft (Index L) und des sich damit ergebenden
Verbrennungsgases (Index V) berechnet sich zu

V L,n = mB (lm ) min Vm,n

[m ]
3

(8.17)

bzw.

n
VV,n = mB V Vm,n
mB

[m ]
3

(8.18)

mit dem molaren Normvolumen

Vm,n =

Rm Tn
=
pn

J
273,15 K
kmol K
N
1,01325 105
m

8314

22,42

m
kmol

(8.19)

D.h., jedes ideale Gas hat im Normzustand (1013 mbar, 0C) das gleiche Volumen je kmol. Brennluft und
Rauchgas knnen als ideales Gas betrachtet werden.
Warum ist bei Gasen die Angabe in Normkubikmeter sinnvoll? Man vergleiche den Volumenbedarf bzw. die
sich ergebende Masse von Wasser und Luft bei/fr:
H2O fl
10 kg -->

0,01 m

1 m -->

1000 kg

H2O d
100C

20C

16,7 m

578,4 m

0,60 kg

0,017 kg

Luft
0C

7,8 m
1,28 kg

Es wird ersichtlich, dass technische Schwierigkeiten verursacht werden


- bei Flssigkeiten nicht durch das Volumen, sondern durch die hohe Masse
- bei Gasen nicht durch die Masse, sondern das (druck- und temperaturabhngige) groe Volumen
Daher wird bei Gasen oft nicht die Masse angegeben, sondern das Volumen, das das Gas im
Normzustand htte (Normvolumen, Einheit manchmal als "Nm" geschrieben).
Man beachte die historisch und technisch begrndeten verschiedenen Normzustnde!
(physikalischer) Normzustand:
1.01325 bar,
0C
(alter) technischer Normzustand: 1.01972 bar (= 1 at), 20C
chemischer Normzustand:
1.01325 bar,
25C

Beispiele fr Normdichten von Gasen:


Wasserstoff

n,H
n,Luft
n,Cl
n,Xe

0,09 kg/m

1,29 kg/m

3,21 kg/m

5,90 kg/m

Luft
Chlor
Xenon

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-7

Brennstoffgruppe 2
Bei der Brennstoffgruppe 2 ist die chemische Verbindung und Zusammensetzung bekannt, zum Beispiel
Erdgas
( 80% CH4 (Methan), 10% N2, Ethan, Propan, CO2)
Stadtgas
( 50% CO, 20% H2, 20% CH4, 10% N2)
einige flssige Brennstoffe

Verbrennungsgleichung der wichtigsten Brennstoffe der 2. Gruppe:


Brennstoff

Reaktion

Wrmemenge

Wasserstoff

H2 + O2

= H2O

285.8 MJ/kmol

Kohlenmonoxid

CO + O2

= CO2

283.0 MJ/kmol

Schwefel

S + O2

= SO2

296.9 MJ/kmol

Methan

CH4 + 2 O2

= CO2 + 2 H2O

890.4 MJ/kmol

Azetylen

C2H2 + 5/2 O2

= 2 CO2 + H2O

1299.6 MJ/kmol

Ethanol

C2H5OH + 3 O2

= 2 CO2 + 3 H2O

1377.5 MJ/kmol

Ethan

C2H6 + 7/2 O2

= 2 CO2 + 3 H2O

1560.0 MJ/kmol

Propan

C3H8 + 5 O2

= 3 CO2 + 4 H2O

2218.9 MJ/kmol

Butan

C4H10 + 13/2 O2

= 4 CO2 + 5 H2O

2877.1 MJ/kmol

Tabelle 8.7: Verbrennungsgleichungen verschiedener Brennstoffe (Brennwert)


Die Herleitung der Gleichungen fr Sauerstoffbedarf, Verbrennungsgaszusammensetzung etc. fr die zweite
Brennstoffgruppe verluft analog zu den Formeln fr die erste Brennstoffgruppe.
Beispiel fr Aufbau der folgenden Tabellen:
Zur Ermittlung von Sauerstoffbedarf (Omin) und Reaktionsgasanteilen wird die Verbrennungsgleichung (Tabelle
8.7) mit den jeweiligen Molanteilen multipliziert. Am Beispiel von Methan (CH4) wird die Entstehung der Tabelle
8.8 erlutert:

CH 4

CH

kmol CH4
4

/B

kmol B

2 O2

+ CH4 / B 2

kmol O2
kmol B

CO2

CH

kmol CO2
4

/B

kmol B

2 H2O

+ CH4 / B 2

kmol H2O
kmol B

komplexere Verbindungen werden verallgemeinernd betrachtet als: Cx H y Oz


mit x, y, z = Summe der jeweiligen Atome in der Verbindung
C2H5OH C2H6O x = 2
Beispiel Ethanol:
y =6
z =1

Wie gro ist der Sauerstoffbedarf Omin,i fr einen Brennstoff?


kmol O
Omin,CH / B
=
CH / B 2 kmol B2
Beispiel CH4 :
4

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-8

Fr die komplexeren Brennstoff Cx H y Oz berechnet sich der molare Mindestsauerstoffbedarf Omin zu:

C H O

Omin,Cx Hy Oz / B

/B

1
1 kmol O

1 x + y z kmol B2
4
2

Die Faktoren 1, 1/4 und 1/2 ergeben sich aus folgendem Vergleich der Reaktionsmengen:
Cx CO2

1 kmol O2
1 kmol CO2

H y H2O

1 2 kmol O2
1 kmol H2O

1 kmol O2
1 kmol O2

Oz

O2

1 kmol O2
1 kmol C

1
1

1 2 kmol O2
1

=
2 kmol H
22

1
4

1 kmol O2
2 kmol O

1
2

1
2

Alle relevanten Gleichungen sind in Tabelle 8.8 zusammengefasst. Besteht ein Brennstoffgemisch aus
mehreren komplexeren Brennstoffen C x H y Oz , so ist die entsprechende Zeile der Tabelle 8.8 mehrfach
anzuwenden.

Brennstoff

i/ B

Mindestsauerstoffbedarf

( )

ni / R
nB

nO2 / i
nB

CO / B
2

CH / B

2 CH4 / B

C H O /B
x

min

2 CO / B
1

2 H2 / B

H /B

S/B
N

Reaktionsgas und Inertgas

1
1

x + 4 y 2 z Cx H yOz / B

S/B

[
[
[
[
[

kmol O2
kmol B
kmol O2
kmol B
kmol O2
kmol B

kmol O2
kmol B

kmol O2
kmol B

]
]
]
]
]

CO / B

kmol CO2

H /B

kmol H2 O
kmol B

C H O /B
x

kmol CO2
kmol B

+2
1

+ y
2

W/B

CO / B

CO / B

kmol H2 O
kmol B

kmol H2 O
kmol B

[
[
[

kmol N 2
kmol B

kmol H2 O
kmol B

kmol CO2
kmol B

]
]

kmol SO2
kmol B

2/B

W/B
2

kmol CO2
kmol B

S/B
N

2/B

[1

CH / B

kmol B

]
]
]

Tabelle 8.8: Mindestsauerstoffbedarf und Anfall von Reaktionsgas- und Inertgas fr Brennstoffe der Gruppe 2

Mindestsauerstoffbedarf Omin

nO
nO /i
Omin = 2 = ( Oi ) min = 2
n B min
i
i n B min

kmol O2
kmol B

(8.20)

Die Berechnung der Reaktionsgasmengen erfolgt analog dazu rechte Spalte der Tabelle 8.8

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-9

Mindestluftbedarf Lmin

Lmin =

kmol L
kmol B

Omin

O /L
2

(8.21)

Luftbedarf L

kmol L
kmol B

L = Lmin

(8.22)

Stoffmenge Verbrennungsgase

n
n
n
nV
= i /V = i / R + i / L
nB
i nB
i nB
i nB

kmol V
kmol B

(8.23)

Die Verbrennungsgase setzen sich anteilmig zusammen aus Teilen aus dem Brennstoff, der an der Reaktion
teilnimmt (Index R) und aus Teilen aus der fr die Verbrennung notwendigen "Brennluft" ( Index L), siehe
Tabelle 8.9.

Anteil des
Verbrennungsgases

ni /V
nB

nCO2 /V

Anteil aus dem Brennstoff

Anteil aus der Brennluft

ni / R
nB

ni / L
nB

nB
n H2O /V
nB
nSO2 /V
nB
nO2 /V

kmol CO2
kmol B

= H2 / B + 2 CH4 / B + Cx H yOz / B + W / B + H2O/ L Lmin

kmol H2 O
kmol B

= S/B

kmol SO2
kmol B

nB
n N2 /V

= CO/ B + CH4 / B + CO2 + x Cx H yOz / B

O / L ( 1) Lmin

= N2 / B +

nB

2/L

Lmin

kmol O2
kmol B

kmol N 2
kmol B

Tabelle 8.9: Zusammensetzung des Verbrennungsgases bei vollstndiger Verbrennung mit Luft

Molanteile Verbrennungsgas

ni /V (ni /V n B )
=
nV n B
nV

i /V

Schelling

(8.24)

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-10

Normvolumen der Verbrennungsgase

VV ,n
nB

nV
Vm ,n
nB

m V
kmol B

(8.25)

kg V
kmol B

(8.26)

mit mi = ni Mi folgt aus den obigen Gleichungen:


Masse und Masseanteil der Verbrennungsgase

m
n

mV
= i /V = i /V M i
nB

i nB
i nB

i/V =

(m i / V

nB )

(8.27)

m V nB

8.4 Heizwert und Brennwert


Die Verbrennung kann bei konstantem Volumen (z.B. Otto-Motor) oder konstandem Druck (offenes Feuer)
durchgefhrt werden.
p

T
v

3
3

Gleichraumverbr.

2
Gleichdruckverbr.

v
v1

v2

dQ = dU + p dV = T dS

bzw:

q = du + p dv = T ds

Die meisten grotechnisch realisierten Prozesse laufen kontinuierlich ab, z.B.


chemischen Industrie
Kraftwerke

meistens Gleichdruckverbrennung

a) adiabat, ohne Wrmeabgabe


b) mit Wrmeabgabe
Die Verbrennung entspricht einer internen Wrmezufuhr an die Reaktionsprodukte und wird formal durch eine
Enthalpienderung erfasst:
zu a) Verbrennung ohne Wrmeabgabe

H = Haus Hein = mV hV (tad ) [mB hB (tB ) + (mL )min hL (tL )]

(8.28a)

zu b) Verbrennung mit Wrmeabgabe

H = Haus Hein = mV hV (tV ) [mB hB (tB ) + (mL )min hL (tL )] Qab

(8.28b)

Die Enthalpienderung bei der Verbrennung hngt somit sehr stark von den jeweiligen Randbedingungen ab.

Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-11

Messung der Verbrennungswrme


Die Verbrennungswrme kann z.B. mit einem in Wasser eingetauchtem Verbrennungsgef gemessen
werden.

Verbrennung bei gleichbleibendem Druck


a) Verbrennung b) nach Verbrennung

Verbrennung
- Temp. und Volumen steigen stark an, dann
- Abkhlung auf Wassertemperatur
Bei gengend groer Wassermasse gilt: T sehr
klein T T '+ T T0 = 25C

Bild: Bosnjakovic

Wird die freigesetzte Verbrennungswrme auf die eingesetzte Brennstoffmasse bezogen, spricht man vom
spezifischen Heizwert H5 in kJ/kg.
Unterscheidung Heizwert / Brennwert
(Zahlenwerte siehe auch HB-A.1)

a) stchiometrische Verbrennung von


Wasserstoff mit reinem Sauerstoff

b) Verbrennung mit Luft

H2 +
Luft

25C

25C

Restluft +
H2O-Dampf

1 H2 +
O2
Qab

Qab
1 H2O flssig

H2O flssig

Die Restluft kann Wasserdampf aufnehmen, d.h.


es ist weniger Wasser auskondensiert
Fr Vergleichbarkeit verschiedener Brennstoffe ist die Festlegung von Normbedingungen notwendig.
vollstndige Verbrennung
tV = tB = tL = t0 = 25C
SO2, CO2, H2O gasfrmig bzw. dampffrmig^
Definition des Heizwert
kein NOx
Die bei diesen Normbedingungen freigesetzte spez. Verbrennungswrme

H
Hu
mB

wird als Heizwert6

bezeichnet.
Heizwert:

Hu

H (t0 )
mB

Q (t 0 )
mB

= hB (t0 ) + lmin hL (t0 )

mV
hV (t0 )
mB

(8.29a)

Da sich der Heizwert Hp (gemessen bei konstantem Druck) und der Heizwert Hv (gemessen bei konstantem
Volumen) kaum unterscheiden, wird i.d.R. auf eine Indizierung verzichtet.
6
Frher als unterer Heizwert bezeichnet, im Gegensatz zum oberen Heizwert, der heute als Brennwert
definiert ist.
Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

8-12

Schelling / HTWG Konstanz

molarer Heizwert:

Q (t 0 )

Hu,m =

nB

= M B Hu

(8.29b)

volumetrischer Heizwert:

Q (t 0 )

Hu,V =

VBn

Hu,m
Vmn

MB
Hu
Vmn

(8.29c)

Brennwert:

H o = Hu +

mH2O / R
mB

hd

(8.30)

mit mH O / R / mB z.B. nach Tabelle 8.5 bzw. 8.6


2

mit

h d = Verdampfungswrme bei t0 = 25C


hd , 25C =
2,445 MJ / kg
= 44,0

MJ / kmol

Der Unterschied zwischen Brennwert und Heizwert kann erheblich sein, er betrgt z.B. bei der Verbrennung
von Wasserstoff ca. 18%.

Der Heizwert / Brennwert von Isomeren kann unterschiedlich sein, z.B. Kohlenstoff, C:
amorph
H = 33902 kJ/kg
-Graphit
H = 32780 kJ/kg
-Graphit
H = 32952 kJ/kg
Diamant
H = 32881 kJ/kg

Heizwerte 1. Brennstoffgruppe
Bei bekannten Brennstoffen wird der Heizwert aus Tabellen entnommen. Ansonsten kann der Heizwert nur in
relativ grober Nherung7 entsprechend der Elementaranalyse durch eine sog. "Verbandsformel" ermittelt
werden:

Hu = ( Hu,i i / B )
i

= 33,9 c + 121,4 (h - 0 ) + 10,5 s - 2,445 w


8

Beachte:

c +h +o +s +w +n +a = 1

MJ

(8.31)

kg B

(s. 8.0)

Fr Brennstoffe kann eine allgemeingltige und gleichzeitig exakte Formel zur Berechnung des Heizwerts
nicht angegeben werden, da z.B. bei manchen Flssigkeiten eine sog. Mischungswrme auftritt. Hierdurch hat
das Gemisch bei gleicher Temperatur eine andere Enthalpie als im unvermischten Zustand. Es gibt somit
verschiedene "Verbandsformeln".
Schelling

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

8-13

Schelling / HTWG Konstanz

Fr Vergleichszwecke wird der Heizwert von Kohlesorten (oder Holz etc.) manchmal umgerechnet auf trockene
und/oder aschefreie Kohle.
Umrechnung auf Trockenkohle (Index: wf ^= wasserfrei)

H u , wf =

(H

u , roh

+ hd w )

(8.32a)

1 w

Umrechnung auf anderen Wassergehalt

w w2 1 w2
H u ,2 = H u ,1 + hd 1

1 w2 1 w1

(8.32b)

Umrechnung auf Reinkohlenheizwert (Index: waf ^= wasser- und aschefrei)

(H

H u , waf =

u , roh

+ hd w )

(8.32c)

1 a w

Heizwerte 2. Brennstoffgruppe:
Auch hier kann bei genau bekannten Brennstoffen (meist Gase) auf Tabellenwerte zurckgegriffen werden,
ansonsten wird der Heizwert entsprechend den chemischen Verbindungen ermittelt.

H u , m = ( H umi i / B )

(8.33)

H u , m = 283 CO / B + 242 H 2 / B + 802 CH 4 / B + .....

MJ

kmolB

(8.34)

Wegen der Mischungswrme gilt Gleichung 8.34 bei Flssigkeiten nicht streng; allerdings ist bei den blichen
Brennstoffen die Mischungswrme wesentlich geringer als der Heizwert.
Verbrennungstemperatur
Die Temperatur der Verbrennung hngt auer vom Brennstoff (Heizwert) und vom Luftberschuss noch von der
Anfangstemperatur der Reaktionsprodukte und von der Wrmeabfuhr whrend der Verbrennung ab.

tv = f ( h ', h ", c p , Qab )

Die Enthalpie der Reaktionsteilnehmer vor der Verbrennung wird mit bezeichnet, nach der Verbrennung mit .
Die Indizes bedeuten:
u
Heizwert
0
bei Normbedingung, 25C
m
molar
min Mindest... (Luftbedarf)
B
Brennstoff
L
Luft
V
Verbrennungsgas = Reaktionsgas + berschussluft

vor der Verbrennung:

H '= H B + H L

= mB ( H u + hB ) + mL hL

bzw.

h'
bzw.

h'

Schelling

H'
mB

= H u + hB +

mL
hL
mB

= H u + hB +

mL mL ,min

hL
mL ,min mB

= H u + hB + lmin hL

Kopiererlaubnis fr - FH-interne Zwecke

THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-14

Bei technischen Feuerungen ist i.d.R. die Verbrennungstemperatur tV deutlich hher als die Lufttemperatur tL;
daher wird eine Normierung mit der Bezugstemperatur t0 durchgefhrt:

h' (t L , ) = Hu + hB (t B ) hB (t 0 ) + lmin [hL (t L ) hL (t0 )]

Weiterhin ist i.d.R. der Brennstoff nicht vorgeheizt, d.h. tB t0 . Somit gilt annhernd

h '(t L , )

= H u + lmin c pL (t L ) t L - c pL (t0 ) t0

(8.35a)

bzw. molar:

H 'm (t L , ) = H um + Lmin CmpL (t L ) t L CmpL (t0 ) t0

(8.35b)

nach der Verbrennung


Analoge Herleitung zu vor der Verbrennung

h ''

H '' mV
=
[ hV (tV ) hV (t0 )]
mB mB

h ''(tV , ) =

mV
c pV (tV ) tV c pV (t0 ) t0
mB

(8.36a)

bzw. molar:

H ''m (tV , ) =

nV
CmpV (tV ) tV CmpV (t0 ) t0
nB

(8.36b)

Freiwerdende Wrme
Die bei der Verbrennung abgefhrte (freiwerdende) Wrme schreibt sich in spezifischer Schreibweise als:

Qab
= hvor hnach = h '(tL , ) h ''(tV , )
mB

(8.37a)

Qab
= H 'm (tL , ) H ''m (tV , )
nB

(8.37b)

bzw. molar

Beachte:

Schelling

Bei tV < t wird die Verdampfungsenthalpie hd(t) frei.


Bei tV = t0 wird genau H0 frei, siehe Definitionsgleichung fr Brennwert.

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THDY

Schelling / HTWG Konstanz

8-15

Diese ganzen Zusammenhnge knnen in einem Enthalpie-Temperatur-Diagramm graphisch dargestellt


werden. Hierbei wird die Enthalpie der Luft und der Verbrennungsgase bei Bezugstemperatur t0 zu Null gesetzt;
die Enthalpie der Luft und des Brennstoffs vor der Verbrennung entspricht dann gerade dem Heizwert Hu. Bei
der Verbrennung wird der Heizwert in Temperaturerhhung umgesetzt, wobei sich ohne Wrmeabgabe
(adiabat) die Temperatur tV,ad ergibt, die natrlich von der Luftzahl lamba abhngt.
Bei gleichzeitiger Wrmeabgabe (spezifisch = Q / mB ) wird nur die niedrigere Temperatur tV erreicht. Bei
starker Wrmeabgabe (gleichzeitig oder nachfolgend) kann die Temperatur unter die sog. Taupunktstemperatur
t sinken, wodurch dann Kondensat ausfllt. Wird bis auf t0 abgekhlt, dann entspricht die abgegebene
Wrmemenge dem Brennwert Ho.
h

2 > 1

h '(2 )

h '(1 )

h ''(2 )

h ''(1 )

Q
mB

Ho

Hu

t0

tL

tV (1 )

h,t - Diagramm der Verbrennung


Indizes:
Hu
Heizwert bei t0
Ho
Brennwert bei t0
h
Enthalpie vor der Verbrennung
h
Enthalpie nach der Verbrennung

tV ,ad (2 ) tV ,ad (1 )

t0
tL
t
tV
tV,ad

Bezugstemperatur 25C
Lufttemperatur
Taupunktstemperatur
Verbrennungstemperatur
adiabate Verbrennungstemperatur

Adiabate Verbrennungstemperatur
Bei einer Verbrennung ohne Wrmeabgabe (z.B. nherungsweise in einer Gasturbinenbrennkammer) ist die
Enthalpie der Verbrennungsgase nach der Verbrennung gleich der Enthalpie der Reaktanden vor der
Verbrennung.
Aus Gleichung 8.36 folgt somit mit h = h

h '(tL , )

tV ,ad =
+ c pV (t0 ) t0
mV mB

c pV (tad )

(8.38a)

bzw. molar

H ' m( t L , )

tV ,ad =
+ CmpV (t0 ) t0
nV nB

CmpV (tad )

(8.38b)

h bzw. Hm = f(), siehe Gleichung 8.35. Wegen der Temperaturabhngigkeit der Wrmekapazitt muss die
Gleichung iterativ gelst werden.
Beachte:

oberhalb ca. 1500C beginnt Dissoziation, dadurch ergibt sich dann in der Realitt eine niedrigere
Verbrennungstemperatur.

Schelling

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