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Umrechnungen (Druckeinheiten)

1 atm = 760 Torr


1 atm = 101325 Pa
1 Torr = 133,3 Pa
1 bar =
5
10 Pa
1 mbar = 100 Pa
Mbar Hektopascal (hPa)

Maumrechnungen:
3
m Pa J =
2
s m
kg
Pa

=
2
m
N
Pa =
2
s
m kg
N

=




Normbedingungen:

p = 1013 mbar
T = 273,15 K = 0 C
mol
dm
22,414 V
3
m
=


Standardbedingungen:

T = 298,15 K = 25 C
p = 0,1 MPa = 1 bar
kg
mol
1 m

=

3

dm
mol
1 c =

mol
dm
24,456 V
3
m
=


Temperatur:

| | K T 273,15 C 0 = +



Gaskonstante R:

mol K
Torr l
62,364
mol K
bar l
10 8,31451
mol K
atm l
10 8,20578
mol K
Pa l
10 8,31451
mol K
m Pa
mol K
J
8,31451
2
2
3
3



Avogadro-Zahl:

| | mol n
M
m
n
Teilchen 10 6,022 mol 1 N
23
A
= =
= =


Boltzmann-Konstante:
K
J
10 1,38066 K
23
=

Das ideale Gas:

T R n V p =
R = Gaskonstante (gilt fr p =1 bar)

Bedingungen fr ideale Gase:
kein Eigenvolumen der
Teilchen (T=0 ; V=0)
Gas bleibt fr alle p-und T-
Werte gasfrmig

Isobare Zustandsnderung:
Gay-Lussac
p = const.; T ndert sich
0
0
T
V
T
V
=

Isochore Zustandsnderung:
Charles und Gay-Lussac:
V = const.; T ndert sich
0
0
2
2
1
1
T
p
T
p
T
p
= =


Isotherme Zustandsnderung:
Boyle-Mariotte
T = const.; p ndert sich
1 V p V p
0 0 1 1
= =

Ideales Gasgesetz fr V
m
:

T R V p
m
= fr 1 mol
Totales Differential:
T M
T
M
a V
p
V
= =
|
|
.
|

\
|
c
c
k
M N
p
M
V
T
V
,
= |
.
|

\
|
c
c
o
T
M
M
p
V
V p
|
|
.
|

\
|
c
c
= =
1 1
k

dp V dt V dV
M M N M
= k o
,

Abhngigkeit von V:

R n
T
V p
A
A A
=


R n
T
V p
E
E E
=



Gasdichte:
M n m =
V
M n
d

=

T R
M p
d

=

| |
3
dm
g
d =


3 3
dm
g
1
m
g
1000 =


Mittlere molare Masse:

= =
i i
i
i
M x
n
m
M

Stoffmenge
Masse
n
m
M = =


Molares Gasvolumen:

n
V
Stoffmenge
Volumen
V
m
= =




Partialdruck:
Druck eines Einzelgases im
Gesamtvolumen.

= + + + =
i i 2 1 ges
p p ... p p p

ges i i
p x p =

Gasgemische Partialdruck:

V
T R n
p
a
a

=

Molenbruch fr Mischsysteme:
x
i
=

=
+ + +
= 1 x
n ... n n
n
x
i
i 2 1
i
i

Molalitt:
Lsg
i
i
m
n
b =
i
i ges
i
M
w m
n

=
Massenanteil:
ges
i
i
m
m
w =
Volumenanteil:
ges
i
i
V
V
=
( )
i
i anteil Vol
i
M
M
w
E

=

%
%


Reale Gase
- bei hohen Drcken
- Ursache: zwischenmolekulare
Wechselwirkungen

Kompressionsfaktor z Realgasfaktor
ideal
real
p
p
z =
T R
V p
z
m

=
z abhngig von T
p
T R z
V
M

=
T R V p 1; z
m
= =
Kleine Drcke, ideales Gas

T R V p 1; z
m
< <
Mittlere Drcke, anziehende
Wechselwirkung, leicht komprimierbar

T R V p 1; z
m
> >
hohe Drcke, abstoende Wechselwirkung,
schwer komprimierbar

Virialansatz fr groe p (Drcke):

( ) ... ' p C' p B' 1 T R V p
3 2
m
+ + + + = p D
|
|
.
|

\
|
+ + + =
3
m
2
m m
m
V
D
V
C
V
B
1 T R V p

B, C und D sind Virialkoeffizienten
| |
mol
cm
B ...
V
D
V
L
V
B
1 z
3
3
m
2
m m
= + + + + =

) ( , , T f D C B =

Boyle Temperatur
B
T :
m
V
1
B 1 z + =


M Mega
6
10
k kilo
3
10
d deka
1
10
c zenti
-2
10
m milli
-3
10
mikro
-6
10
nano
-9
10
piko
-12
10
Boyle Temperatur:
Reales Gas verhlt sich nahezu wie ein ideales
Gas.

Kondensation realer Gase:
Gas Flssigkeit

Kritischer Punkt: hchste Temperatur, bei der
das Gas noch verflssigt werden kann.
8
3
T R
V p
z
krit m
krit m krit
krit
=

=


Van-der-Waals-Zustandsgleichung
Erweiterung des idealen Gasgesetzes um:
1.) effektives Eigenvolumen
2.) zwischenmolekulare Anziehungskrfte
mikroskopische Beschreibung

Mol) 1 (fr T R b) (V
V
a
p
m 2
m
=
|
|
.
|

\
|
+


T R n b) n (V
V
n a
p
2
2
=
|
|
.
|

\
|
+

a = Wirkung der Anziehungskraft
b = Abstoungskraft und Eigenvolumen

Bestimmung von a und b:
2
krit m, krit
V p 3 a =
krit m,
V
3
1
b =

zu Eigenvolumen:

Eigen eff
V V V >
t Koeffizien Waals d. Van V b
eff
= =
3
Eigen
r
3
4
V =
(fr 1 Molekl)
3
r Moleklpaa
d
3
4
V =

3
A
3
A eff
3
eff
3
r Moleklpaa eff
N 16
b 3
r ) r
3
4
( N 4 b V
r
3
16
V
) d
3
4
(
2
1
V
2
1
V

= => = =
=
= =

Radius des realen Gases = Van-der-Waals-
Radius

Druck nach Van-der-Waals:

n
V
V mit
V
a
b V
T R
p
m 2
m m
real
=

=


zu Anziehungskrften:

k Binnendruc =

( ) ( ) T R n b n V p = +

Bezogen auf 1 mol Gas:

( ) ( ) T R b V p
m
= +
stante) alittskon Proportion (a
2

v
n
a
=
(

=



Grenzflle:
Bei hoher Temperatur oder hohem
Molvolumen
( ) b V
m
>> ideales Gasgesetz
Redlich-Kwong-Gleichung:
( )
( ) T R b V
b V V T
a
p
M
M M
= ' +
|
|
.
|

\
|
' +
'
=

krit
krit
2
p
T R 0,42748
a

= '


krit
krit
p
T R 0,08664
b

= '


Theorem bereinstimmender
Zustnde:
reduzierte Zustandsgren
krit
R
krit
R
krit
R
T
T
T
p
p
p
V
V
V = = =

Molvolumen ber V.-d.-W.:

0
p
b a
V
p
a
V
p
T R
b V
m
2
m
3
m
=


|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+

Nherungsverfahren

Realgasfaktor nach vdW:
M m
M
V T R
a
b V
V
z

=

1. Hauptsatz
Die innere Energie eines
(abgeschlossenen) Systems ist
konstant.

Innere Energie U:

Systems des E
ges
=

| |
w q U
s
m kg
J U U U U
dw dq dU
2
2
A E
+ =

= = =
+ =

quivalenz von q und w:

q und w sind unterschiedliche
Energieformen.
J 4,184 cal 1
T m c q W 4,184 q
O H
2
=
= =


fr 1 g Wasser gilt:
| | | |
K g
cal
c cal T m c
O H
2

= =


Mechanische Arbeit:

) s (s F ds F W
2
1
s
s
1 2 mech
}
= =

Hubarbeit:

( )
h g m E : dazu
h h g m dh g m W
dh G dh F W
pot
1 2
h
h
Hub
h
h
h
h
Hub
2
1
2
1
2
1
=
= =
= = =
}
} }


Beschleunigungsarbeit:

2
kin
2
v
0 v
Beschl
s
0
s
0
Beschl
v m
2
1
E : dazu
v m
2
1
dv v m W
ds a m ds F W
1
1 1
=
= =
= = =
}
} }
=

Wellenarbeit:
Drehzahl n
Drehmoment M
dt n M w
ung Motorleist P
dt P w
t
t
Welle
W
t
t
W Welle
=
=
=
=
=
}
}
2
1
2
1
2 t

Elektrische Arbeit:
(am Beispiel Galvanische Zelle)
Q = Ladung, E = Feldstrke
= Potential
( )
U Q W
Spannung U
Q W
elektr
1 2
1 2 elektr
=
= =
=




Volumenarbeit:
= Expansion/Kompression von Gasen

Expansion fr - n, Kompressio fr
dV p dw
Druck externer
A
F
p
ex
ex
+
=
= =


Spontane Expansion:
freie Expansion:
0 dw und 0 p
ex
= =


: const. p gegen Expansion
ex
=

( ) V p V V p W
dV p dV p W
ex A E ex
ex ex
= =
= =
} }


Reversible Volumenarbeit:

p p : cht Gleichgewi im stndig System
dV p W
ex
rev
=
=
}

Isotherme, reversible Volumenarbeit:
0 U const.; T fr
V
V
ln T R n W
V
dV
T R n W
A
E
isoth
isoth
= A =
|
|
.
|

\
|
=
=
}

Irreversible Prozesse:
Druck denselben gegen
Expansion le irreversib p p
ex
=
>

Es wird nicht die gesamte Fhigkeit, Arbeit
zu verrichten, umgesetzt.

adiabatische Volumenarbeit:
= thermisch isoliertes System

( ) T c T T c W
dw dU und 0 dq
V A E V
= = A =
= =
V p
ex

Spezialfall: reversible Expansion
const. V p
c
c
K T V T V
p p
K
m V,
m p,
C
A A
C
E E
ex
=
= =
=

kritische Temp. Inversionstemp.:
Oberhalb der Inversionstemperatur
inv
T
erwrmt sich ein Gas nach dem Joule-
Thompson-Effekt, unterhalb dieser khlt es
sich ab.
Unterhalb der kritischen Temperatur wird ein
Gas verflssigt.

?? inv
m
inv
T 6,75 T
b R
a 2
T ~

~

Nutzarbeit:
}
A + = =
2
1
) (
V
V
ex vol ex Nutz
V p w dV p p w

Enthalpie H:

U = q V = const.
Energie = ausgetauschte Wrme
V p U H + =
const. V =
dH = dq bei p = const.

Beziehung zwischen H und U:

T R n U V p U H + = + =
T R n U H
g
+ =
n
g
= nderung der Stoffmenge der beteiligten
Gase

Anfang g, Ende g, g
n n n =
T R n U H + =

= A
A + A = A
) ( ) ( ) (
) (
Pr
g g Gas
T R Gas U H
Edukte odukte i
i R R
v v v
v
u u


Totales Differential von U:

dT
T
U
dV
V
U
dU
V T
|
.
|

\
|
+ |
.
|

\
|
=

n V,
n T,
T
T
U
V
U

|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
v
c


fr jedes ideale Gas = 0
fr die freie Expansion gilt, dass keine Arbeit
und Wrmenderung erfolgt, d.h.: dU = 0





Totales Differential von H:

p
p
p T
T
H
c
dT
T
H
dp
p
H
dH
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=


Joule-Thomson-Effekt

Innere Energie und Enthalpie
sind im Gegensatz zu idealen
Gasen volumen- bzw.
druckabhngig.
(adiabatisches System; dq = 0)

Volumenarbeit:
( )
A A A A A
V p V 0 p W = + =
( )
E E E E E
V p V p W = = 0

tatschliche Arbeit bei Expansion:
Differential von W
A
und W
E

A A E E A E
V p V p W W dw + = =

nderung von dU beim
adiabatischen Prozess (q = 0):

E A
A A A E E E
E E A A
A E
H H
V p U V p U
V p V p U
w U U U
=
+ = +
=
= =

adiabatische Expansion bei H =
const.;
isenthalpischer Prozess

Totales Differential von H:

JT =
J.-T.-Koeffizient; beschreibt
Temperaturnderung je Einheit.
Drucknderung fr adiabatische
Expansion realer Gase.
T
p
H
JT
p
H
c
1
p
T

|
|
.
|

\
|
c
c
=
|
|
.
|

\
|
c
c
=

p
H
c
1

p
JT
=

wird zur Messung von
JT
benutzt

p
T

JT
=

JT
< 0 Gas erwrmt sich

JT
= 0 Inversionstemperatur

JT
> 0 Gas khlt ab

Wrmekapazitt:

0 w und fr w
V d p dw dq dU
V ex
extra
=
+ =

T c n H
const p
T c n U
const V
M p
M V
A = A
=
A = A
=
,
,
.

Zusammenhang zwischen c
V
und c
p:
R c c
R n c c
M v M p
V p
=
=
, ,

Wrmebilanz System (q) Umgebung (q)

p p V V
q q bzw. q q ' = ' =


const. p bei q H q - H n q - U n
: Mol n fr
const. p bei q H q - H q - U
: Mol 1 fr
p p V
p p V
= = ' = ' =
= = ' = ' =


Wrmekapazitt und Kaloriemetrie:
Kalorische Messung:
Messung der Temperaturdifferenz zwischen
Anfangs- und Endzustand. q= die an die
Umgebung abgegebene Wrme.

const.) (V T c n q
V V
= = '
const.) (p T c n q
p p
= = '
' q q =
T c q
W
A = '
T
q
w c
v
w
'
= =

Wenn mit

c v
U q = ' benutze:
T
U n
w c

c
w

= =

c
w


Wasserwert des Kalorimeters
Kalorimeterkonstante Eichwert

Bestimmung c
w
ber Strom:

| |
K
s A V
K
J
c

= =
T
t I U
T
q
c
v
W
A

=
A
=
'

T
U n
c
c
A
A
=
u


adiabatisches Kaloriemeter:
durch Heizung ist q = 0, d.h.: T
Bombe
= T
Gef
anisotropes Kaloriemeter:
Wrmetausch zwischen Bombe und Gef
T
B
T
G
. Temp.-nderung wird zeitlich
verfolgt. Graphische Ermittlung von T im T-
t-Diagramm.
Bombenkalorimeter:
T c U
T c q
c c
q q
w
w v
w v
v v
A = A
A =
=
=
'
'
'

Wrmekapazitt idealer Gase:

fr 1 Atom ideales Gas gilt:
T R
2
3
U E
kin
= =
und
R
2
3
T
U
c
V
V
= |
.
|

\
|
=


fr 2 Atome idealen
Gases gilt:
T K
2
7
c
V
=


Berechnung von
Wrmekapazitten:
) 2
(
.
. . 2
1
Vib
Rot Trans V
f
f f R c
+
+ =

Thermochemie:

Lehre der Wrme-
energien bei Reaktionen,
die vom System auf-
genommen oder an die
Umgebung abgeben
werden.
0 H> endotherme
Reaktion
0 H< exotherme
Reaktion

Standardenthalpien:
=

H nderung d.
Standardenthalpie
Standardzustand:
Reine Form einer Substanz bei jeweiliger
Temperatur und
5
10 p = Pa. (Siehe
Standardbedingungen Seite 1)

0 ) (
) (
=
= A

Element H
i H H
B
B i R
u u
v


Standardreaktionsenthlapien:

1.) Standardverdampfungsenthalpie:
1 mol Flssigkeit wird bei p = 0,1 MPa in
Dampf mit p = 0,1 MPa berfhrt.
Bsp.:
( ) g 2 (l) 2
O H O H
mit
1
V
mol kJ 40,66 (373K) H

=

2.) Standardschmelzenthalpie:
1 mol Feststoff wird bei p = 0,1 MPa und
SM
T
in Flssigkeit mit p = 0,1 MPa berfhrt.
Bsp.:
( ) l 2 (s) 2
O H O H mit
1
SM
mol kJ 6,008 (273K) H

=
3.) Standardlsungsenthalpie
Bsp.:
( ) ( ) aq g
HCl HCl
1
L
mol kJ 75,14 (273K) H

=
4.) Standardverbrennungsenthalpie:
Freigesetzte Energie bei vollstndiger
Verbrennung unter Standardbedingungen

c
H
a) Brennwert (oberer Heizw.)

o c
H

= Enthalpie, die bei Verbrennung unter
Bildung von
2(g)
CO
und
(l) 2
O H
frei wird:
(l) 2 2(g) 2(g) 4(g)
O H CO O 2 CH + +
1
0 c
mol kJ 890 H

=

b) unterer Heizwert

u c
H
Vor der Verbrennung existierendes
O H
2
und nach der Verbrennung
gebildetes O H
2
ist gasfrmig.

Bsp.:
(g) 2 2(g) 2(g)
O H O 0,5 H +
1
u c
mol kJ 241,82 H

=


5.) Standardbildungsenthalpie:
Enthalpie, die bei Bildung eines
Stoffes aus seinen Elementen frei
wird.
Bedingungen:
- Stand.zust. T = 298 K und
p = 0,1 MPa
- Enthalpie der Elemente = 0,
d.h. 0 H

B
=

6.) Standardreaktionsenthalpie:
Enthalpie, die bei der Umwandlung
von Edukten in Produkte (beide im
Standardzustand) frei wird.
D V C V B V A V
D C B A
+ + mit:
+ = =
Produkte Edukte
V ; V gilt:
) (i H H
B i R
u u
v

= A
Bsp.:
(g) 3 3 (G) 2 (g) 2 2
CH CH H CH C H + =

1
6 2 B
1
2 B
1
4 2 B
mol kJ 84,7 ) H (C H
mol kJ 0 ) (H H
mol kJ 52,3 ) H (C H

=
=
=

Lsung:
mol
kJ
137 0) 52,3 84,7 ( H

R
= =

Temperaturabhngigkeit der
Reaktionsenthalpie:
}
+ =
2
1
T
T
p 1 2
dT c ) H(T ) H(T

Kirchhoffsches Gesetz:
dT c ) H(T ) H(T
2
1
T
T
P R 1 R 2 R
+ =
}

P R
c = Differenz zwischen molaren
Wrmekapazitten der Edukte und
Produkte unter Betrachtung der
stchiometrischen Faktoren
j
v
.
(J) c c
p j P R
= v
- fr kleine
Temperaturunterschiede:
T c ) H(T ) H(T
p R 1 R 2 R
+ =
- fr Wasser gilt im
Temperaturbereich von 298 2000
K die Gleichung:
2
3
3
p
T
10 0,5
T 10 3,26 27,28 c

+ + =

Reversible Prozesse:
umkehrbare Prozesse; betrachtetes
System + Umgebung immer im
Gleichgewicht
Irreversible Prozesse:
nicht umkehrbar
Gesamtsystem = betrachtetes System






2. Hauptsatz nach Kelvin:
Ein Prozess, bei dem entnommene Wrme
vollstndig in Arbeit umgewandelt wird ist
unmglich!

Entropie S:
Ma fr die Ordnung eines Systems (mehr
Unordnung S steigt).

Freiwilligkeit von Prozessen:
- nur, wenn S steigt
- irreversible Prozesse erzeugen S
- reversible Prozesse erzeugen kein S

Entropie Gesamtsystem:
ds = S nderung Umgebung
ds = S nderung betrachtetes System
| |
K
J
S
T'
q'
S' S' S S
Ges
= = + =


Adiabatische Zustandsnderung:
(reversibel) q = 0
0 S
'
= 0 S=
Reversible Zustandsnderung:
T = T H
R
= -q (bei p = const.)
S
T
H
S
R '
=

=

Entropienderung reversibler Prozesse:
0 S S S
'
Ges
= + = (bei V = const.)
ln() c S
v
=

Reversible isotherme Volumenarbeit:
0 S
V
V
ln R n
T
q
S'
V
V
ln R n
T
q
S
q W 0 U
Ges
A
E
A
E
V
=
|
|
.
|

\
|
=

=
|
|
.
|

\
|
+ = =
= =

Isochore Temperaturnderung:
|
|
.
|

\
|
= A
=
|
|
.
|

\
|
= A
=
A
E
A
E
T
T
const p
T
T
ln c n S
:
ln c n S
: const V
M p,
M V,

Der Therm
|
|
.
|

\
|
A
E
V
V
kann auch nach Boyle-
Mariotte modifiziert werden
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
u
p
p
V
V
A
E


Entropienderung irreversibler Prozesse:
S S
Ges
=






2. Hauptsatz:
Bei freiwilligen Reaktionen steigt die
Enthalpie eines abgeschlossenen Systems.

Ges A, E Ges
Ges
S S S
0 S
=
>


Phasenbergnge:
Phasenbergnge im betrachteten
Temperaturintervall mssen bercksichtigt
werden.
=
trans
T Phasenbergangstemperatur
0 H
trans
< S sinkt
0 H
trans
> S steigt

.
.
.
Trans
Trans
Trans
T
H
S
A
= A

Absolute Entropie:
Wenn Stoff bei 298K flssig:
}
}
+
A
+
+ + =
K
T
M p
Schm
Schm
T
K
M p
Schm
Schm
dT
T
l c
T
H
dT
T
s c
aT S l i S
298
,
.
.
10
,
3
3
1
.
.
) (
) (
) 0 ( ) , (
u

Wenn Stoff bei 298K gasfrmig:
}
+
A
+ =
K
T
M p
V
v
V
V
dT
T
g c
T
H
T S g i S
298
,
) (
) ( ) , (
u

gesamt:
( ) ( )
( )
( ) ( )
dT
T
g c
T
H
dt
T
l c
T
H
dT
T
S c
0 S T S
T
T
p
T
T V
V
p
SM
SM
T
0
p
3
3
1
S
S
SM
SM
+ + +
+ + + =
} }
}
aT

3
3
1
aT Debye-Gesetz
Prozessrichtung:
Zustand x Zustand y

cht Gleichgewi chem. 0 S
x y 0 S
y x 0 S
Ges
Ges
Ges
=
<
>


Beschrnkung auf System:
einfacher
S' S S
R Ges
+ =
T
H
S'
R

=

T
q'
S

R

=

Carnot Kreisprozess:
Fr reversible Prozesse mit idealen
Gasen.
} }
= = 0
T
dq
ds
rev

W
K W
T
T T
=


Wirkungsgrad:
H
G
q
w
A
A
= = q
Clausiussche Ungleichung:
Fr beliebige Reaktionen
T
dq
ds>

3.Hauptsatz:
Wenn S jedes Stoffes fr T0
gleich null gesetzt wird, dann hat
jede neutrale Substanz (Elemente
+Verbindungen; Ionen knnen
negative Entropien haben) positive
Entropie, die bei T=0 den Wert 0
hat.
Der absolute Nullpunkt kann in
endlichen Schritten nicht erreicht
werden (Nernst).

Tiefe Temperaturen:
- Rekord: T ~ 10 nK= K 10
8

Standardreaktionsentropien:

) (i S S
i R
u u
v

= A
+ = =
Produkte Edukte
V ; V

Freie Energie und Enthalpie:
Um die Frage nach der
Freiwilligkeit einer Reaktion zu
beantworten, mssen innere
Energie (bzw. Enthalpie) und
Entropie gemeinsam betrachtet
werden.

Fundamentalgleichung:
dV p ds T dU =
dp V ds T dH + =
Fr reversible und irreversible
Reaktionen
Beide Gleichungen mit Sdt
erweitern

S T H G
SdT Vdp S T H d
=
= ) (

Freie Enthalpie

TS U F
SdT pdV TS U d
=
= ) (

Freie Energie

T,p-Abhngigkeit von G:
|
|
.
|

\
|
+ =
|
|
.
|

\
|
= A
=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
= =
u
u
p
p
T R n G p G
p
p
T R n G
Gas Ideales
V
p
G
Vdp dG
dT const T
A
E
n T
ln ) (
ln
:
0
,

Fr Festkrper+Flssigkeiten dp~0 G
nahezu unabhngig vom Druck

T S G
S
T
G
SdT dG
dp const p
n p
A = A
=
|
.
|

\
|
c
c
=
= =
,
0

Freie Enthalpie nimmt mit steigender
Temperatur ab
LOGISCH: Temperaturabhngigkeit von G
bei Gasen am grten, bei Festkrpern am
kleinsten. (Grund: versch. Entropien)

Freie Reaktionsenthalpie:
0 ) (
) (
=
= A
A A = A

Element G
i G G
S T H G
B
B i R
R R R
u u
u u u
v
Zusammenhang
u
G
R
A und
u
F
R
A
T R g F G
i R R
A + A = A ) ( v
u u

Maximale Nichtvolumenarbeit und G:
TdS H q H w G
const p
Vdp dw dG
pV d pdV dw TdS dH
pV d dw dq dH
N
N
N
A = + A = = A
=
+ =
+ + =
+ + =
'
.
) (
) (
max,
max,
max,
max

N
w
max,
z.B. chemische Arbeit, elektrische
Arbeit
Brennstoffzelle:
0
96485
00
0
.
00
> < A
= =
=

=

A
=

U O G
N e F
e hte ausgetausc z
F z
w
F z
G
U
R
A mol
As
elekt R
u
u

Elektrolyse:
0 0
00
< > A U G
R
u

Bedeutung von F und G:
1.) S T U F = (fr V und T =
const.)
2.) S T H G = (fr p und T =
const.)
- Ein chemischer Prozess ist freiwillig, wenn:
1.) 0 Fs oder
2.) 0 G<
- Richtung chemischer Prozesse:
A E
G G G =
y x

0 G< exergonisch, d.h. System leistet
Arbeit
allgemein:
y x
verluft freiwillig
0 G> endergonisch, d.h. Arbeit wird am
System verrichtet
allgemein:

y x
verluft nicht freiwillig;
x y
verluft freiwillig
0 G= chem. Gleichgewicht

F, G und maximale Nutzarbeit
- F W
max
= (fr V,T =const, reversible
Prozesse)
-

R E max,
G G W = =
(fr p und T = const., maximale
Nichtvolumenarbeit eines Prozesses)

Wirkungsgrad Galvanische Zelle:

R
H
G
H
S T H
H
G
=

= =

Exergie, Anergie und 2. Hauptsatz
Bei allen freiwilligen Reaktionen wird Exergie
in Anergie umgewandelt.

Exergie: Teil der Energie, der sich in andere
Energieformen umwandeln lsst (
elektr pot kin
E , E , E
)

Anergie: Teil der Energie, der sich nicht in
Energie umwandeln lsst (U,H)
Energie = Exergie + Anergie
S T G H + =