Physikalische Chemie: Kreisprozesse

Version vom 29. Mai 2006

Inhaltsverzeichnis
1 Diesel Kreisprozess
1.1 Wrmemenge Q .
1.2 Arbeit W . . . .
1.2.1 Beweis .
1.3 Innere Energie U
1.4 Entropie S . . . .
1.5 Wirkungsgrad .
2 Otto Kreisprozess
2.1 Wrmemenge Q .
2.2 Arbeit W . . . .
2.3 Innere Energie U
2.4 Entropie S . . . .
2.5 Wirkungsgrad .

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Anhang: Zusammenfassung wichtiger Gleichungen

Anhang: Weitere Kreisprozesse

Werner Schwalbach

hschwalbach@chemie-mainz.dei

http://www.chemie-mainz.de

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Diesel Kreisprozess

1 Diesel Kreisprozess
Schritt 1: Adiabatische Kompression von 1 2, Q = 0
Schritt 2: Isobare Expansion von 2 3, dp = 0
Schritt 3: Adiabatische Expansion von 3 4, Q = 0
Schritt 4: Isochore Druckerniedrigung von 4 1, dV = 0

Abbildung 1: Diesel Kreisprozess im pV-Diagramm

1.1 Wrmemenge Q
adiabatische Kompression: Q12 = 0
isobare Expansion:

Q23 = Cp (T3 T2 )

adiabatische Expansion:

Q34 = 0

isochore Druckerniedrigung: Q41 = CV (T1 T4 )

Gesamt:

Qgesamt = Cp (T3 T2 ) + CV (T1 T4 )

1.2 Arbeit W
adiabatische Kompression: W12 = CV (T2 T1 )
isobare Expansion: W23 = p (V3 V2 ) = (Cp CV ) (T3 T2 )
(Beweis durch 1.2.1)
adiabatische Expansion:

W34 = CV (T4 T3 )

Diesel Kreisprozess

isochore Druckerniedrigung: W41 = 0

Gesamt:

Wgesamt = CV (T2 T1 + T4 T3 ) (Cp CV ) (T3 T2 )

1.2.1 Beweis
Zunchst soll gezeigt werden, dass fr die isobare Volumenarbeit gilt W12 = p (V2 V1 ) =
(Cp CV ) (T2 T1 ):
Z
W = pdV fr p = const. : W12 = p (T2 T1 )
(1.1)
Da p = const. gilt (unter Verwendung von pV = nRT ) auch:
p1 = const. = p2

V1 R
V2 R
=
T1
T2

T1
V1
=
T2
V2

(1.2)

Wir knnen daher in (1.1) p durch die ideale Gasgleichung ersetzen. Hierbei ist es egal, ob fr
die Temperatur T1 oder T2 eingesetzt wird. Dies kann durch Gleichung (1.2) berprft werden.
Es folgt aus Gleichung (1.1) durch Einsetzen von p = V2 R/T2 :


V1
V1 /V2 =T1 /T2
W12 = RT2
1
=
+R (T2 T1 )
(1.3)
V2
Fr ideale Gase Cp CV = R gilt erhalten wir damit aus Gleichung (1.4) schlielich:
W12 = (Cp CV ) (T2 T1 )

(1.4)

1.3 Innere Energie U

adiabatische Kompression: U12 = W12 = CV (T2 T1 )
isobare Expansion:

U23 = CV (T3 T2 )

adiabatische Expansion:

U34 = W34 = CV (T4 T3 )

isochore Druckerniedrigung: U41 = CV (T1 T4 )

Gesamt:

Ugesamt = CV (T2 T1 + T3 T2 + T4 T3 + T1 T4 ) = 0

1.4 Entropie S
adiabatische Kompression: S12 = 0
isobare Expansion:

S23 = Cp ln (T2 /T1 )

adiabatische Expansion:

S34 = 0

isochore Druckerniedrigung: S41 = CV ln (T1 /T4 )

Gesamt:

Sgesamt = Cp ln (T2 /T1 ) + CV ln (T1 /T4 )

(1. HS erfllt)

Diesel Kreisprozess

1.5 Wirkungsgrad
Allgemein ist der Wirkungsgrad der Quotient aus geleisteter Arbeit und aufgenommener Wrmemenge. Daraus folgt:
:=
=

Wgesamt
Qwarm
CV (T1 T4 )
1+
Cp (T3 T2 )

T1 T4
1+
T3 T2

(1.5)

Otto Kreisprozess

2 Otto Kreisprozess
Schritt 1: Adiabatische Kompression von 1 2, Q = 0
Schritt 2: Isochore Druckverminderung von 2 3, dV = 0
Schritt 3: Adiabatische Expansion von 3 4, Q = 0
Schritt 4: Isochore Druckerhhung von 4 1, dV = 0

Abbildung 2: Otto Kreisprozess im pV-Diagramm

2.1 Wrmemenge Q
adiabatische Kompression: Q12 = 0
isochore Druckerhhung:
adiabatische Expansion:

Q23 = CV (T3 T2 )
Q34 = 0

isochore Druckerniedrigung: Q41 = CV (T1 T4 )

Gesamt:

Qgesamt = CV (T3 T2 + T1 T4 )

2.2 Arbeit W
adiabatische Kompression: W12 = CV (T2 T1 )
isochore Druckerhhung:
adiabatische Expansion:

W23 = 0
W34 = CV (T4 T3 )

isochore Druckerniedrigung: W41 = 0

Otto Kreisprozess

Gesamt:

Wgesamt = CV (T2 T1 + T4 T3 )

2.3 Innere Energie U

adiabatische Kompression: U12 = W12 = CV (T2 T1 )
isochore Druckerhhung:
adiabatische Expansion:

U23 = Q23 = CV (T3 T2 )

U34 = W34 = CV (T4 T3 )

isochore Druckerniedrigung: U41 = Q41 = CV (T1 T4 )

Gesamt:

Ugesamt = CV (T2 T1 + T3 T2 + T4 T3 + T1 T4 ) = 0

(1. HS erfllt)

2.4 Entropie S
adiabatische Kompression: S12 = 0
isochore Druckerhhung:
adiabatische Expansion:

S23 = CV ln (T3 /T2 )

S34 = 0

isochore Druckerniedrigung: S41 = CV ln (T1 /T4 )


Gesamt:

Sgesamt = CV (ln (T3 /T2 ) + ln (T1 /T4 )) = CV ln

T3 T1
T2 T4

2.5 Wirkungsgrad
Allgemein ist der Wirkungsgrad der Quotient aus geleisteter Arbeit und aufgenommener Wrmemenge. Daraus folgt:
:=
=

Wgesamt
Qwarm
CV (T2 T1 + T4 T3 )
CV (T3 T2 )

T1 T4
1+
T3 T2

(2.1)

Es ist bekannt, dass fr Adiabaten gilt T V c = const., woraus folgt:

T1 V1c = const. = T2 V2c

und

T3 V3c = const. = T4 V4c

Mit V1 = V4 und V2 = V3 ergibt sich:

 c
 c
 c
T2
T4
V1
V3
V2
=
,
=
=
V2
T1
V4
T1
V1

T1
T4
=
T2
T3

(2.2)

(2.3)

Beziehung (2.3) in (2.1) eingesetzt liefert:

=1+

T1 T4
T1 T3 /T2
T1 (1 T3 /T2 )
T1
=1+
=1+
=1
T3 T2
T4 /T1 T2
T2 (T3 /T2 1)
T2

(2.4)

Da T2 der kalten Temperatur und T1 der warmen Temperatur entspricht, ist der Otto < Carnot und
der 2. Hauptsatz erfllt.

S = nR ln


V2
V1

W = nRT ln

Arbeit R
W = p dV

Entropie
Q
S =
T

Q = W

Wrmezufuhr
Q = C T

U = 0

Innere Energie
U = Q + W

V2
V1

pV = const., T = const.

Konstant

Isotherm

Prozess

S = Cp ln

T2
T1

W = pex (V2 V1 )

Q = Cp T

U = CV T

V /T = const., p = const.

Isobar

S = CV ln

W = 0

T2
T1


S = 0

W = U

Q = 0

U = CV T
= W

U = CV T
= Q

Q = CV T

Q = 0,
S = const.

Adiabatisch

p/T = const., V = const.

Isochor

Zusammenfassung wichtiger Gleichungen

7

Weitere Kreisprozesse

Abbildung 3: Carnot Kreisprozess im pV-Diagramm

Abbildung 4: Stirling Kreisprozess im pV-Diagramm