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Definitionen
Avogadro-Zahl NA = 6.02214179 ⋅ 1026 1/kmol
= 6.02214179 ⋅ 1023 1/mol
m
Anzahl der Moleküle N=M ⋅ NA
m ∶ M asse, M ∶ M olmasse
m
Moleküldichte n= M
⋅ NA ⋅ V1
1 V
spezifisches Volumen v= ρ
=m
M
molares Volumen v= ρ
=v⋅M
V̇ ṁv
Geschwindigkeit w= A
= A
Einheiten
Druck 10 bar ≡ 1 MPa ≡ 106 P a
N
1 bar ≡ 105 P a ≡ 105 mm 2
0.01 bar ≡ 1kP a
Temperatur 0 ○C ≡ 273 K
Fläche 1m2 ≡ 102 dm2 ≡ 104 cm2 ≡ 106 mm2
Volumen 1ml ≡ 1 ⋅ 10−6 m3 ≡ 1 ⋅ 103 mm3
1cl ≡ 1 ⋅ 10−5 m3 ≡ 1 ⋅ 104 mm3
1dl ≡ 1 ⋅ 10−4 m3 ≡ 1 ⋅ 105 mm3
1l ≡ 1 ⋅ 10−3 m3 ≡ 1 ⋅ 106 mm3
Energie 1 kJ ≡ 1000 N m
1J ≡ 1 P a ⋅ m3
Leistung 1W ≡ 1 J/s
Entropie 1 kJ/K ≡ 1000 N m/K
Thermodynamische Systeme
Massenstrom Thermische Energie Phys. Eigenschaften/Chem. Zusammensetzung
geschlossene Systeme isolierte/adiabate Systeme homogene Systeme
kein Massenstrom kein therm. Energiefluss gleiche phys. Eig. und chem. Zus. überall
offene Systeme nicht isolierte/diatherme Systeme heterogene Systeme
Massenströme therm. Energiefluss versch. phys. Eig. und/oder chem. Zus.
Kreisprozesse
Energieanalyse von Kreisprozessen
eine Reihe von Teilprozessen die wieder zum Ausgangspunkt zurückführen ⇒ ∆EKP = 0
Prozessart 1.HS WKP = QKP Wirkungsgrad η/Leistungziffer Beschreibung
∣WKP ∣ ∣Qab ∣
↻ Arbeitsmaschine WKP = Qzu − Qab ηth = ∣Qzu ∣
=1− ∣Qzu ∣
<1 jeder Zyklus liefert Arbeit WKP
∣Qzu ∣ ∣Qzu ∣
↺ Kältemaschine WKP = Qab − Qzu K = ∣WKP ∣
= ∣Qab −Qzu ∣
kaltes Niveau von Interesse
∣Qab ∣ ∣Qab ∣
↺ Wärmepumpe WKP = Qab − Qzu W = ∣WKP ∣
= ∣Qab −Qzu ∣
= K + 1 warmes Niveau von Interesse
Carnot-Kreisprozess
Prozess ∆W ∆Q Beschreibung
1 → 2: isotherme Expansion W23 > 0 Q23 > 0 Wärme wird aus dem Reservoir TH bezogen
2 → 3: isentrope Expansion W34 > 0 Q34 = 0 die Temperatur sinkt auf TK
3 → 4: isotherme Kompression W41 < 0 Q41 < 0 Wärme wird an das Reservoir TK abgegeben
4 → 1: isentrope Kompression W12 < 0 Q12 = 0 Temperatur steigt von TK auf TH
T p T
1
1 isotherm Q zu 2 isotherm 1 isotherm Q zu
Q zu 2
2
isent
isentrop
isentrop
ise
isent
WKP WKP WKP
ise
ntro
ro
ntr
ro
p
p
op
p
4
Q ab 4 3
4 Q ab isotherm 3 isotherm 3 Q ab isotherm
S V V
Reale Stoffe
p-v-Diagramm T-v-Diagramm T-S-Diagramm h-S-Diagramm p-T-Diagramm
p T T Tmax
h p
p max Tmax
überkritisches Fluid
Schmelzdruckkurve
ax
ax
pm
pm
kritischer
Punkt
Feststoff
ve
Tmax
Flüssigkeit
kur
ck
ru
d
pf
Da m überhitzter Dampf
Tripelpunkt
Sublimationsdruckkurve
V V S S T
krit Pkt Tkrit [○ C] pkrit [bar] vkrit [m3 /kg] Liq-Vap (T/p) SupHeat Compr Liq
p = const
v = const Wasser 374.14 220.9 0.003155 A-2/3 A-4 A-5
T = const R12 112 41.155 0.00179 A-7/8 A-9 —
h = const R134a 101.85 40.6 0.001953 A-10/11 A-12 —
● kritischer Punkt
v = const für inkompr. Ammoniak 132.35 113 0.004249 A-13/14 A-15 —
R22 96.85 49.9 0.00195 A-16/17 A-18 —
Phasengebiet Nassdampf
Massenanteil des Dampfes v = vf + x ⋅ (vg − vf ) = (1 − x) ⋅ vf + x ⋅ vg
mg v − vf u − uf h − hf s − sf u = uf + x ⋅ (ug − uf ) = (1 − x) ⋅ uf + x ⋅ ug
x = mg +m = = = = h = hf + x ⋅ (hg − hf ) = (1 − x) ⋅ hf + x ⋅ hg
f vg − vf ug − uf hg − hf sg − sf
s = sf + x ⋅ (sg − sf ) = (1 − x) ⋅ sf + x ⋅ sg
xv(v,vf ,vg ) xyz(R,Rf ,Rg ) R = u,h,s
vx(x,vf ,vg ) zyx(x,Rf ,Rg ) R = u,h,s
Gase
Ideale Gase
m 1 J R J
pV = M
RT pv = M
RT mit R = 8314 kmol⋅K R= M
[ kg⋅K ]
Spezifische Wärmekapazität
cv , cp nur von der Temperatur abhängig (gilt nur für ideale Gase!) (cv , cp = const für perfekte Gase)
cp cv +R cp R κ⋅R
cp − cv = R κ= cv
= cv
= cp −R
cv = κ−1
cp = κ−1
Polytrope Prozesse
p2 n (n−1)/n n−1 p
pV n = const ⇒ p1
= ( vv21 ) ⇔ T2
T1
= ( pp21 ) = ( vv21 )
n→
8
∆Q = m(u2 − u1 ) + W12 = W12 n−κ
κ−1
= mcv n−κ
n−1
(T2 − T1 )
n−1
n=0
n−1
m(p2 v2 −p1 v1 ) p1 V 1 p1 V 1 n
∆W = 1−n
= mR
M (1−n)
(T2 −T1 ) = n−1
[( VV12 ) − 1] = n−1
[( pp12 ) − 1] n=1
1<n<κ
n=κ
κ<n<
= m [s○2 − s○1 − R ln ( pp12 )] m
[s○2 − s○1 − R ln ( pp21 )] = m(s2 − s1 )
8
∆S = M V
n→
n→
T v κ 8
Isobarer Prozess (n = 0) p = const → T /V = const
2 3 4 2 5 6
∆U = ∆Q − ∆W n=0 n=1
T V V
∆Q = m(u2 − u1 ) + W12 = ∆H = m ∫T12 cp (T )dT
∆W = p(V2 − V1 ) T
∆S = ∫ cp (T ) ⋅ dT
T
− R ⋅ dp
p
=M m
(s○2 − s○1 ) = m(s○2 − s○1 ) 1
7 8 4
Isothermer Prozess (n = 1) T = const → pV = const 1-2 isochor
n→
0
∆U =0 n= 3-4 isobar
n=κ
3
∆Q = ∆W
∆W = p1 V1 ln( VV21 ) = Mm
RT ln( VV12 ) = p1 V1 ln( pp12 ) = M
m
RT ln( pp12 ) 2 5-6 isotherm
8
isenthalp
5 6
∆S = − mR
ln(p2 /p1 ) = −mR ln(p2 /p1 )
M
n=1
7-8 isentrop
S
Isentroper Prozess (n = κ) S = const → pV κ = const
∆U = -∆W
∆Q = 0
p1 V1κ B alle 3 Diagramme simultan benutzen
∆W = 1−κ Rm
(T2 − T1 ) = p2 V1−κ
2 −p1 V1
= 1−κ (V21−κ − V11−κ )
∆S = m(s2 − s1 ) = 0
für Luft: pp21 = ppr2
r1
und v2
v1
= vr2
vr1
Reale Gase
Spezifische Wärmekapazität
nur bei konstantem Volumen: nur bei konstantem Druck:
∂u ∂h
cv = ( ∂T )V ⇒ du = cv dT cp = ( ∂T )V ⇒ dh = cp dT
Polytrope Prozesse
∆U ∆Q ∆W
allgemein U = Q − W = m(u2 − u1 ) Q=U +W W =Q−U
isochor U = Q = m(u2 − u1 ) Q = m(u2 − u1 ) W =0
isobar U = Q − W = m(u2 − u1 ) Q = m(u2 − u1 + w12 ) W = mp1 (v2 − v1 )
isotherm U = Q − W = m(u2 − u1 ) Q = mT (s2 − s1 ) W = m(q12 + u1 − u2 ))
isentrop U = −W = m(u2 − u1 ) Q=0 W = m(u1 − u2 )
B Polytropenkoeffizient n angegeben (auch isentrop!): mit allgemeiner Formel für Polytrope Prozesse rechnen
Inkompressible Medien
T c(T )
v = const → s2 − s1 = ∫T12 T
dT
T2
v, c = const → s2 − s1 = c ⋅ ln ( T1 )
Der Nullte Haupsatz der Thermodynamik
Wenn sich zwei Systeme mit einem dritten System im thermischen Gleichgewicht befinden, sind sie auch untereinander
im thermischen Gleichgewicht
thermisches GGW zwei Systeme, die ihre Zustände nicht ändern, wenn sie über eine diatherme Wand miteinander in
Berührung gebracht werden
Energie
Energiedifferenz geschlossener Systeme
∆E = ∆KE + ∆P E + ∆U = Q − W
dE d(KE) d(P E) dU
dt
= Q̇ − Ẇ bzw. dt
+ dt
+ dt
= Q̇ − Ẇ
Stationärer Prozess 2 2
dEs wzu −wab
ṁzu = ṁab = ṁ ⇒ dt
= 0 = Q̇ − ẆS + ṁ((hzu − hab ) + 2
+ g(zzu − zab ))
s = szu
hab,s ∶ {pab,s
ab,s = pab
→ hab,s , Tab,s aus Tabelle B neuer Prozesspunkt
B Formeln gelten nur, wenn jeweilige Komponente isoliert, sobald Komponenten parallel geschaltet → 1.HS o.S.
Ṡerz = Ṡ − ∑ TQ̇G,i
i
+ ∑ ṁab sab − ∑ ṁzu szu stationär: Ṡ = 0
TdS-Gleichungen
gelten für alle Prozesse (reversible und irreversible)
T dS = dU + pdV T dS = dH − V dp
isochor T dS = dU T dS = dH − V dp
isobar T dS = dU + pdV T dS = dH
isotherm T dS = dU + pdV T dS = dH − V dp
isentrop dU = −pdV dH = V dp
isenthalp T dS = dU + pdV T dS = −V dp
Exergie
Energie = Exergie (nutzbarer Anteil) + Anergie (nicht nutzbarer Anteil)
Ex = Wnutz,rev = U − U0 + p0 ⋅ (V − V0 ) − T0 ⋅ (S − S0 ) + KE + P E
dEx T0
= ∑ ṁzu,i ⋅ ex,str,zu,i − ∑ ṁab,i ⋅ ex,str,ab,i − Ẇ0 + ∑ Q̇i (1 − ) − T0 ⋅ Ṡerz stationär: Ėx = 0
dt TG,i
Ex,nutz Ex,W Ex,Q Ex,V erlust
T0
Ex,2 − Ex,1 = (m2 − m1 ) ⋅ ((hstr − h0 ) − T0 ⋅ (sstr − s0 ) + kestr + pestr ) + ∑ Qi (1 − ) − (W − p0 ⋅ ∆V ) − T0 ⋅ Serz
TG,i
mit hstr , sstr = spezifische Enthalpie / Entropie des ein- oder ausströmenden Fluids.
B für mehrere Ein- oder Ausgänge siehe Institutsformelsammlung S. 5
Das Gouy-Stodola-Theorem für offene, halboffene und geschlossene Systeme
Die verlorene Arbeitsmöglichkeit ist die Differenz zwischen der maximal möglichen und der effektiv vorhandenen Arbeitsleis-
tung. Maximal verlorene Arbeit kann als Exergieverlust betrachtet werden.
Exergetischer Wirkungsgrad
T0
stationär Ex,auf = ṁ ⋅ (ex,str,zu − ex,str,ab ) = Ẇ0 − ∑ Q̇i (1 − TG,i
) + T0 ⋅ Ṡerz
T0
mit Nutzung der Abwärme Ėx,nutz = Q̇ab ⋅ [1 − TG
] + ẆS
ohne Nutzung der Abwärme Ėx,nutz = ẆS
Drossel/Ventil kein ε
Beispiele
Wärmekapazitätsmix
gesucht: Tend (B alle c = const)
∆U = 0 = ∑ mi ⋅ ci ⋅ (Tend − Ti ) → Tend = ∑∑mmi ⋅ci ⋅ci ⋅Ti i T0
Exergieverlust beim Abkühlprozess: c0
Ex,V erlust = T0 ⋅ Serz = T0 ⋅ [S2 − S1 − ∑ TQG,i i
] m0
1
(mit ∆S = ∫ T dT wenn V = const)
T
= T0 ⋅ [(∑ mi ⋅ ci ⋅ ∫Tiend T1 dT ) − (∑ TQG,i
i
)]
T1 T2 Tn
= T0 ⋅ [(∑ mi ⋅ ci ⋅ ln ( TTend
i
)) − (∑ TQG,i
i
)] c1 c2 cn
(Qi = 0 falls das System adiabat ist) m1 m2 mn
2. Verdampfer: Q̇max = ṁmax (hab − hzu ) ⇒ Q̇max > Q̇zu ja: T = konst nein: T ≠ konst
Düse in Wärmetauscher
Zählen gemeinsam als ein System, sind also untereinander nicht adiabat. Düse mit 1. HS berechnen.
Auftrieb in Gasen
tragbare Last mL bei bekanntem T0 , p0 , VB und TB (Nettokraft: FB = ∆ρ ⋅ g ⋅ VB )
innen und aussen gleiches Gas:
Dichte eines idealen Gases: ρ = p⋅M
R⋅T
→ ∆ρ = MBR⋅p0 ⋅ ( T10 − T1B ) → Masse der Last: mL = FB
g
= ∆ρ ⋅ V
innen leichteres
p0
Gas als aussen:
∆ρ = R⋅T ⋅ (Maussen − Minnen ) → mL = ∆ρ ⋅ V
0