Thermodynamik Und Statistische Mechanik: Prof. Dr. Daniel Loss

THERMODYNAMIK
und
STATISTISCHE MECHANIK
Prof. Dr. Daniel Loss
Departement Physik
Universität Basel
Vorlesung FS 2023
Prof. Dr. D. Loss (Uni Basel) Thermodynamik und Statistische Mechanik FS 2023 1 / 366
Organization
▶ Course: Wednesday and Thursday 10:15-12:00, Hörsaal I

▶ Exercises: Wednesday 12:30-14:00, Seminarraum 4.1
▶ Teaching assistants: Dr. Pierre Fromholz (pierre.fromholz@unibas.ch), Dr.
Denis Kurlov (denis.kurlov@unibas.ch), Dr. Dmitry Miserev
(dmitry.miserev@unibas.ch), Dr. Even Thingstad (even.thingstad@unibas.ch),
▶ Exercises are very important; 2/3 of the points to get ‘pass’. Need ‘pass’ to
be admitted to final exam of QM course.
▶ Written exam (in person), date: Juni 27, 2023, time: 10:00-13:00. Location:
Seminarraum 4.1. Mainly based on exercises.
▶ Slides are kept at ‘minimal’ text level and are not meant as stand-alone
‘lecture notes’: you need to attend the course!
Literatur
▶ K. Huang, Statistical Mechanics, 2nd edition
▶ A. Sommerfeld, Thermodynamik und Statistik, Band 5
▶ W. Greiner et al., Thermodynamics and Statistical Mechanics, 9th edition
▶ L.E. Reichl, A modern course in Statistical Physics
▶ R.K. Pathria, Statistical Mechanics
▶ R. Kubo, Statistical Mechanics
▶ R. Becker, Theorie der Wärme
Einführende Übersicht
Definition
Thermodynamik
▶ beschreibt makroskopisches Verhalten
▶ gültig für thermodynamisches Gleichgewicht (und Umgebung)
▶ breiter Gültigkeitsbereich, z.B.
▶ Gase, Flüssigkeiten, Festkörper
▶ magnetische und dielektrische Systeme
▶ Supraleiter, Supraflüssigkeiten
▶ Sternmaterie, Plasmen
▶ elektromagnetische Strahlung
TD ist phänomenologische Theorie: Erkennt und verknüpft empirische

(experimentelle) Gesetzmässigkeiten
=⇒ TD unabhängig von mikroskopischen Theorien
=⇒ TD wird stets“ gültig bleiben!
”
=⇒ TD macht keine Aussage zur Mikroskopik
Wichtige Voraussetzungen für TD: Wenige Zustandsvariablen ausreichend, um
makroskopisches Verhalten zu beschreiben, d.h. Fluktuationen (verursacht durch
mikroskopische Freiheitsgrade) sind vernachlässigbar (für hinreichend“ grosse
”
Systeme −→ Thermodynamischer Limes: Systemgrösse → ∞), nicht mehr so für
mesoskopische Systeme (→ ‘Quantum TD’)
Quantitativ: Relatives mittleres Schwankungsquadrat
(∆x)2 1 thermodyn.
∼ −−−−−−→ 0
x2 Systemgrösse Limes
z.B. nicht erfüllt in mesoskopischen Systemen

▶ Systeme fern von Gleichgewicht nicht beschrieben durch TD!
▶ Zusammenhang zwischen mikroskopischer (quantenmechanischer)
Beschreibung und TD wird durch statistische Mechanik (SM) geliefert
Aber: Schwieriges Problem
SM −→ TD
(Reversible mikroskopische (Irreversibles makroskopisches
Dynamik) Verhalten)
I. TD (Makroskopische Theorie der Gleichgewichtszustände)

II. SM (Mikroskopische Theorie)
Bemerkung
▶ Vorgehen in Vorlesung: Induktiv (nicht axiomatisch, physikalisch)
▶ Folgen nicht historischer Entwicklung
Thermodynamik
Grundbegriffe
Gegenstand der TD: Makroskopische Eigenschaften von makroskopischen

Systemen
Physikalisches System: Teil der physikalischen Welt + WW mit Umgebung
System ⇌ Umgebung
Wichtige Spezialfälle
▶ Keine WW mit Umgebung: Isoliertes System
▶ WW mit Umgebung
1. Adiabatisch abgeschlossenes System: Kein Austausch von Wärme oder
Materie, aber Austausch von mechanischer, elektrischer, magnetischer
Energie erlaubt
mechanisch elektrisch magnetisch
p
E B
2. Offenes System:
- Wärmeaustausch mit Wärmebad
- Materieaustausch
- Ladungsaustausch
Temperatur & 0. Hauptsatz
▶ Sinnesempfindung für Wärme qualitativ vorhanden

▶ Temperatur ändert ⇐⇒ Physikalische Eigenschaft des Systems ändert (z.B.
flüssig → fest)
=⇒ Definition und Messung der Temperatur
Messung der Temperatur:
Thermometer in Wärmekontakt mit System Σ
0.Hauptsatz der TD (empirisch)
1. Wärmegleichgewicht
2. Transitivität des Wärmegleichgewichts
Also: ( )
1.
Σ1 ←→ Σ2 2.
1. =⇒ Σ1 ←→ Σ3
Σ2 ←→ Σ3
0.Hauptsatz ist wesentliche Eigenschaft für Definition der Temperatur, erlaubt
aber nur relative Definition der Temperatur (erst mit 2.Hauptsatz absolute
Temperatur definierbar)
Relative Definition der Temperatur willkürlich wählen:

Celsius-Skala: H2 O bei 1 atm (Druck auf Meereshöhe)
bei Gefrieren: Σ hat Temperatur 0 ◦ C
bei Sieden: Σ hat Temperatur 100 ◦ C
Skaleneinteilung möglich? Ja: V ↗, falls T ↗ für ideales Gas
Benötigen für vollständige Charakterisierung des Systems Zustandsvariablen:
▶ Volumen V , [V ] = m3
N −5 N
▶ Druck p, [p] = 1 P a (SI) = 1 m 2 = 10 bar, 1 atm = 9.81 · 104 m 2 ≈ 1 bar
▶ Magnetfeld B, elektrisches Feld E, Substanzmenge (Teilchenzahl) N ,

Oberflächenspannung σ, ...
Zustandsvariable verknüpft durch Zustandsgleichung , z.B. p = f (V, T ) für

isoliertes System
Zustandsgleichung für jeden Körper charakteristisch!
Beispiel
Ideales Gas
Ideales Gas: Punktförmige Teilchen ohne innere Struktur (verdünnte Edelgase
He, Ar, N e, ...)
Wollen Zustandsgleichung p = f (V, T ) heuristisch herleiten:
1. Halte p = const.: Vtemp = V0 (1 + αt)
t: Celsius-Temperatur, d.h. linearer Anstieg des Volumens bei
Temperaturanstieg
Oder: Vtemp = V0 α(t + α1 ) −→ Experimentell: α = 1

273.15◦
=⇒ Definition einer neuen Temperatur: T := t + α1
=⇒ VT = V0 αT =⇒ VT = C(p) · T (i)
2. Halte T = const.: V ∼ p1 empirisch (Boyle-Mariotte),

d.h. V = p1 C ′ (p) (ii)
(i),(ii)
=⇒ pV = KT K = const.? N ein :
Ideales Gas
3. Halte T und p konstant, z.B. 2(M ole)H2 + (1M ol)O2 ⇌ 2(M ole)H2 O
Empirisch:
H2
H2 O
H2
H2 O
O2
d.h. V ↘ d.h. V ∼ N (# Moleküle) =⇒ K ∼ N
N pro Mol = NA = 6.022 · 1023 Avogadrozahl

d.h. 1 mol H2 O hat NA = 6.022 · 1023 H2 O -Moleküle
Ideales Gas
Mol (alt): Stoffmenge eines Systems, das aus ebensovielen Einzelteilchen besteht
wie Atome in 12 g 12 C
Mol (neu, 2019): SI-Einheit der Stoffmenge. Ein Mol enthält genau
NA = 6.02214076 · 1023 (Avogadro-Zahl) Einzelteilchen. Sei:
M: Masse eines Mols

m: Masse des Gases
m
n= M : Stoffmenge (Anzahl Mole)
V
v= n : Molvolumen
K M
n = K m =: R : Universelle Gaskonstante = 8.314 Joule
Grad
=⇒ pv = RT Zustandsgleichung für ideales Gas oder:
pV = nRT = N kB T kB = 1.38 · 10−23 JK ′−1 Boltzmann-Konstante
(hier: K ′ =Kelvin, siehe später)
Allgemeine Zustandsgleichung
Betrachten nur Änderungen von p, V, T (später: B, E, ...)
Haben: p = p(V, T ), V = V (p, T ), T = T (p, V )
(Nehmen an, dass dies möglich ist und dass Funktion regulär“, z.B. analytisch)
”
−→ Können 6 verschiedene Ableitungen bilden:

∂p ∂p ∂V
, , , ...
∂V T =const. ∂T V ∂p T
Ableitungen sind nicht unabhängig:

−1 −1
∂p 1 ∂p ∂T ∂V ∂T
= , = , = (∗)
∂V T ∂V ∂T V ∂p V ∂T p ∂V p
∂p
T
Weiter gilt:

∂V
∂V ∂p ∂V ∂p
= − T = − (∗∗)
∂T p
∂T ∂p T ∂T V
∂p
V
Allgemein
∂a ∂b ∂c ∂a ∂b ∂c

∂b d ∂c d ∂a d =1 ∂b c ∂c a ∂a b = −1
Beweis: Auf Isobare (p = const.): dp = 0

::::::

∂p ∂p 1
·
dp = dV + dT = 0
∂V T ∂T V dT

∂p ∂V ∂p
=⇒ + =0
∂V T ∂T p ∂T V
PN ∂f
[Allg. Kettenregel: f (x) = f (x1 , ..., xN ), df (x) = i=1 ∂xi
dxi = ∇f (x) · dx]
Also: 6 partielle Ableitungen mit 4 Beziehungen [(*), (**)], d.h. 2 partielle
Ableitungen bekannt =⇒ Restliche 4 bekannt.
Beispiel
Ideales Gas: pV = KT (K Konstante)

∂V ∂V ∂p KT
=− =⇒ 1 =
∂T p ∂p T ∂T V pV
| {z } | {z } | {z }
K KT K
p p2 V
Terminologie
p = const. =⇒ V = V (T ) Isobare
V = const. =⇒ p = p(T ) Isochore
T = const. =⇒ p = p(V ) Isotherme
Van der Waals’sche Zustandsgleichung
Zustandsgleichung für reale Gase, heuristische Herleitung

2 reale“ Effekte:
”
1. Endliche Molekülgrösse: Kleinstmögliches Volumen = β
p → ∞ ⇐⇒ V → β > 0 =⇒ p = NVk−β BT
2. Attraktive WW zwischen Molekülen

Im Gasinneren: Kräfte mitteln sich heraus, nicht aber an der Oberfläche!
wird nach Innen angezogen

=⇒ Druck auf Behälter
Kleiner: p → preal + p0 , d.h. Druck preal (gemessener Druck) im realen Gas

um p0 (Binnendruck) kleiner als im idealen Gas
Grob: p0 ∼ N N
V · V −→ p0 = V 2
α
[Bem.: 1. Faktor N/V wg. Abstand d. Moleküle; 2. Faktor N/V wg. Oberflächeneffekt; α empirisch bestimmen ]
N kB T α
Aus p = V −β und p → preal + p0 mit p0 = V2
α N kB T
=⇒ Van der Waals Gleichung : p+ = V >β
V2 V −β
−→ Phasenübergang 1.Ordnung Gas/flüssig
Bemerkung
Zwei Kategorien von Zustandsgrössen:
A: Extensive Zustandsgrösse ∝ N, V, M (proportional zur Systemgrösse)
B: Intensive Zustandsgrösse unabhängig von Systemgrösse, z.B. p, T
Wärme & spezifische Wärme
Wärme: spezielle Energieform

Empirisch: Arbeit (mechanisch, chemisch, ...) am System Σ erhöht Temperatur
Definition
Wärmemenge:
δQ = C dT
δQ : Zugeführte (kleine) Wärmemenge, die T in Σ um dT erhöht

C : Totale Wärmekapazität
Einheiten: 1 cal = Wärmemenge δQ um 1 g H2 O von 14.5◦ auf 15.5◦ zu

erwärmen (bei p = 1 atm)
2
1 cal = 4.18 J, SI: J = kgsm
2
Bemerkung
1. δQ ist extensive Grösse =⇒ C ist extensive Grösse (da T intensiv)
=⇒ Definieren molare spezifische Wärme c
m N
C = nc n= =
M NA
1
wobei NA = 6.022 · 1023 mol Avogadrozahl
2. Messung von δQ bei p = const. =⇒ Cp

Messung von δQ bei V = const. =⇒ CV
=⇒ Cp ̸= CV !
3. Cp,V sehr wichtige Grössen, da experimentell leicht messbar
I. Hauptsatz der TD
Beschreiben jetzt Energiebilanz unter Einbeziehung der Wärme
Empirisch: 1 cal (Wärme) entsprechen 4.188 J (Arbeit) (gemessen von Mayer

und Joule)
!
Wärme = Energieform =⇒ 1 cal = 4.188 J
Damit wird Änderung der Gesamtenergie des Systems beschreibbar:

1) Ohne Arbeit: Q = E1 − E2 (1)
wobei Q: Wärme des Systems
und E: Energie der Umwelt, mit der Σ in Kontakt
Führen jetzt innere Energie (Energieinhalt) des Systems ein:
U2 − U1 = Q (2)
wobei U: Energie des Systems

und Q: Der Umwelt entzogene Wärme
(1),(2)
=⇒ U1 + E1 = U2 + E2
2) Allgemein mit Arbeit A: Q + A
wobei Q: Zugeführte Wärme
und A: Am System geleistete Arbeit
Q + A als Summe eindeutig bestimmt durch die Energieänderung der
Umwelt: Q + A = E1 − E2
=⇒ U2 − U1 = Q + A = E1 − E2 I. HS der TD
Nebenbemerkung
Q, A einzeln nicht eindeutig, aber Summe Q + A ist eindeutig
Einschub: Mechanik

Zugeführte Energie/Arbeit > 0
Geleistete Arbeit: δA = −F · ds
Abgeführte Energie/Arbeit < 0
Anwenden auf Kompression eines Gases in Behälter mit Vol. V (gegen inneren
Druck p):
Gleichgewicht: Faussen = Finnen = pO, wo O Stempelfläche u. dFinnen ∝ −ds
Sehr langsame Änderung des Stempels um ds (F · ds = −F ds) : δA = pOds > 0

(dV < 0, wg. Kompression)
=⇒ δA = −p dV
Bemerkung
R
1. δA = −p dV gilt nur für dV klein, da p = p(V ) −→ − p(V ) dV
2. δA = −p dV , wobei p intensiv und V extensiv
3. δA nicht-exaktes Differential (siehe später)
Beispiel
p
2b
2
2a
V
Weg 1 → 2: V = const. =⇒ δA = −p dV = 0 =⇒ A = 0, Q = Q1 ̸= 0
Weg 2a: Adiabatisch =⇒ Q2a = 0, aber A2a ̸= 0
Weg 2b: p = const. =⇒ A2b ̸= 0, Q2b ̸= 0
Behauptung
I.HS Beh. I.HS
U2 − U1 = Q1 = A2a + A2b + Q2b = E1 − E2
d.h. U2 − U1 = E1 − E2 unabhängig vom Weg
Beweis
::::::
allgemein via Kreisprozess:
p
II 2
I.HS
1. (E1 − E2 )I =: ∆EI = QI + AI
I.HS
I 2. ∆EII = QII + AII
1
Behauptung
∆EI = ∆EII
Behauptung
∆EI = ∆EII
Wenn z.B. ∆EI > ∆EII

−→ Drehe Weg II um −→ Kreisprozess
−→ Erzeugt Energie ∆EI − ∆EII > 0
=⇒ Σ erzeugt Energie aus dem Nichts! ( perpetuum mobile 1.Art“, unmöglich
”
nach I.HS)
Wäre also ∆EI ̸= ∆EII , dann würde System Σ die Energie ∆EI − ∆EII aus
dem Nichts liefern, was nach I. HS unmöglich ist!
R 22 − U1 = E1 − E2 unabhängig vom Weg

=⇒ U
=⇒ 1 dU = U (2) − U (1) unabhängig vom Weg
U heisst deshalb Zustandsfunktion (nur vom Zustand abhängig, nicht vom

Weg), im Gegensatz zu A, Q −→ Kleine Änderungen dU, δA, δQ
H
Also: I. HS ⇐⇒ ∄ perpetuum mobile 1.Art ⇐⇒ dU = 0 (Kreisprozess)
I. HS in Differentialform: dU = δQ + δA
dU : Zunahme der inneren Energie
δQ : Zugeführte Wärme
δA : Von Aussen an Σ geleistete Arbeit
Bemerkung
dU ist exaktes Differential
Z 2
Z 2 Z 2
dU = δQ − p dV
| 1 {z } 1 1
unabhängig vom Weg

H H H
d.h. für Kreisprozess dU = 0, aber: δQ = p dV ̸= 0 i.A.
Bemerkung
Alle Änderungen des Systems Σ quasistatisch, so dass Σ jeweils im
thermodynamischen Gleichgewicht
Einschub
Betrachte f (x): df (x) = ∇ f (x) · dx Totales (exaktes) Differential
Z
=⇒ f (x) − f (x0 ) = ∇ f (x) dx C : Weg
C
Parametrisierung von C, t ∈ [0, 1]

R1
−→ ... = 0 dt ∇ f (x(t)) · dx(t)
dt
α exakt
:⇐⇒ ∃ f mit α = ∇ f , f : Stammfunktion
⇐⇒ ∇×α=0
∂αy ∂αx ∂αy
⇐⇒ ∂α ∂αz ∂αx
∂y − ∂z , ∂z − ∂x , ∂y − ∂x
z
= 0 (Integrabilitätsbedingung )
z.B.:
∂αy
x2 dy nicht exakt, da
1) α = yx dx + |{z} ∂αx
∂y ̸= ∂x
|{z}
αx αy
∂αx ∂αy
2) α = y dx + x dy ist exakt, da ∂y = ∂x = 1 −→ f (x, y) = xy
Spezielle infinitesimale Änderungen: Spezifische Wärme
I. HS: dU = δQ − p dV , i.A. auch dT ̸= 0
Definition
δQ dU + p dV
C= = Spezifische Wärme
dT dT
Spezialfälle:

∂U
1. V = const. : CV = wo U = U (V, T )
∂T V
Bemerkung

∂U ∂p
Für U = U (V, p) =⇒ CV = ∂p ∂T
V V
2. p = const. :

∂U ∂V
a) Cp = +p für U = U (p, T )
∂T p ∂T p
b) Sei U = U (p, V ), V = V (p, T )

∂U ∂V ∂V
Cp = +p (∗)
∂V p ∂T p ∂T p
∂U
∂U
1
c) U = U (V, T ) =⇒ dU = dT + dV ·
∂T V ∂V T dV
∂U
∂U ∂T
∂U

=⇒ ∂V p
= ∂V p
+ ∂V T
∂T
| {z V}
CV
∂U ∂V ∂V

=⇒ Cp = CV + ∂V T ∂T p
+p ∂T p

(∗) ∂U ∂V
=⇒ Cp − CV = +p
∂V T ∂T p
Bemerkung
Man braucht U und Zustandsgleichung V (p, T ) für spezifische Wärmen
Anwendung auf ideales Gas
Was ist U für ideales Gas?

Dazu Versuch von Joule:
Gas Ventil auf −→ Gas strömt aus
Adiabatisch abgeschlossen, d.h. δQ = 0 und keine Arbeit, d.h. δA = 0

I.HS
a) δA = δQ = 0 =⇒ dU = 0, U = const. (∗)
b) V → V + ∆V
c) Empirisch: T bleibt konstant (gilt nur für ideales Gas)
(∗)
Sei U = U (V, T ) =⇒ U (V + ∆V, T ) = U (V, T ), d.h. U unabhängig von V
∂U

=⇒ U = U (T ) für ideales Gas, da ∂V T =0
∂V

Vorher: Cp − CV = p ∂T p
nRT
Ideales Gas: V = p
Cp,V
Molwärmen (spezifische Wärme pro Mol): cp,V = n =⇒ cp − cv = R
CV = ∂U dU

=⇒ ∂T V = dT = CV (T ) für ideales Gas
cp = cV + R = cp (T )
Sogar: CV = const. über grossen Temperaturbereich
Wenn CV ≃ const.
=⇒ U ≃ CV · T + const. und pV = nRT
charakterisieren ideales Gas
Adiabaten für ideales Gas
I.HS
δQ = 0 =⇒ dU + p dV = 0 und ideales Gas: dU = CV dT
p= nRT
=⇒V
CV dT + nRT
V dV = 0
·

1
T
1
=⇒ CV ln T + nR ln V = const. · CV
nR
=⇒ T ·V CV
= const.
Cp
Cp − CV = nR γ := CV >1
Cp −CV
T ·V CV
= T · V γ−1 = const. Adiabatengleichung im T-V-Diagramm
T∼pV
=⇒ p · V γ = const. Adiabatengleichung im p-V-Diagramm
Cp −CV
T ·V CV
= T · V γ−1 = const. Adiabatengleichung im T-V-Diagramm
T∼pV
=⇒ p · V γ = const. Adiabatengleichung im p-V-Diagramm
p
Adiabate p ∼ 1
Vγ
Isotherme p ∼ 1
V
V
γ−1
T T
Schliesslich: V ∼ p =⇒ T p = const.
1−γ
T ·p γ = const. Adiabatengleichung im p-T-Diagramm

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THERMODYNAMIK

Prof. Dr. Daniel Loss

▶ Course: Wednesday and Thursday 10:15-12:00, Hörsaal I

▶ K. Huang, Statistical Mechanics, 2nd edition

▶ A. Sommerfeld, Thermodynamik und Statistik, Band 5

▶ W. Greiner et al., Thermodynamics and Statistical Mechanics, 9th edition

▶ L.E. Reichl, A modern course in Statistical Physics

▶ R.K. Pathria, Statistical Mechanics

▶ R. Kubo, Statistical Mechanics

▶ R. Becker, Theorie der Wärme

TD ist phänomenologische Theorie: Erkennt und verknüpft empirische

Quantitativ: Relatives mittleres Schwankungsquadrat

z.B. nicht erfüllt in mesoskopischen Systemen

I. TD (Makroskopische Theorie der Gleichgewichtszustände)

Gegenstand der TD: Makroskopische Eigenschaften von makroskopischen

Physikalisches System: Teil der physikalischen Welt + WW mit Umgebung

mechanisch elektrisch magnetisch

▶ Sinnesempfindung für Wärme qualitativ vorhanden

Messung der Temperatur:

Thermometer in Wärmekontakt mit System Σ

Relative Definition der Temperatur willkürlich wählen:

Skaleneinteilung möglich? Ja: V ↗, falls T ↗ für ideales Gas

▶ Magnetfeld B, elektrisches Feld E, Substanzmenge (Teilchenzahl) N ,

Zustandsvariable verknüpft durch Zustandsgleichung , z.B. p = f (V, T ) für

Oder: Vtemp = V0 α(t + α1 ) −→ Experimentell: α = 1

2. Halte T = const.: V ∼ p1 empirisch (Boyle-Mariotte),

d.h. V ↘ d.h. V ∼ N (# Moleküle) =⇒ K ∼ N

N pro Mol = NA = 6.022 · 1023 Avogadrozahl

M: Masse eines Mols

=⇒ pv = RT Zustandsgleichung für ideales Gas oder:

pV = nRT = N kB T kB = 1.38 · 10−23 JK ′−1 Boltzmann-Konstante

(hier: K ′ =Kelvin, siehe später)

Ableitungen sind nicht unabhängig:

Beweis: Auf Isobare (p = const.): dp = 0

Zustandsgleichung für reale Gase, heuristische Herleitung

2. Attraktive WW zwischen Molekülen

wird nach Innen angezogen

Kleiner: p → preal + p0 , d.h. Druck preal (gemessener Druck) im realen Gas

−→ Phasenübergang 1.Ordnung Gas/flüssig

Wärme: spezielle Energieform

δQ : Zugeführte (kleine) Wärmemenge, die T in Σ um dT erhöht

Einheiten: 1 cal = Wärmemenge δQ um 1 g H2 O von 14.5◦ auf 15.5◦ zu

2. Messung von δQ bei p = const. =⇒ Cp

3. Cp,V sehr wichtige Grössen, da experimentell leicht messbar

Empirisch: 1 cal (Wärme) entsprechen 4.188 J (Arbeit) (gemessen von Mayer

Damit wird Änderung der Gesamtenergie des Systems beschreibbar:

wobei U: Energie des Systems

Sehr langsame Änderung des Stempels um ds (F · ds = −F ds) : δA = pOds > 0

Weg 2a: Adiabatisch =⇒ Q2a = 0, aber A2a ̸= 0

Weg 2b: p = const. =⇒ A2b ̸= 0, Q2b ̸= 0

Wenn z.B. ∆EI > ∆EII

R 22 − U1 = E1 − E2 unabhängig vom Weg

U heisst deshalb Zustandsfunktion (nur vom Zustand abhängig, nicht vom

unabhängig vom Weg

Parametrisierung von C, t ∈ [0, 1]

I. HS: dU = δQ − p dV , i.A. auch dT ̸= 0

b) Sei U = U (p, V ), V = V (p, T )

Was ist U für ideales Gas?

Gas Ventil auf −→ Gas strömt aus

Adiabatisch abgeschlossen, d.h. δQ = 0 und keine Arbeit, d.h. δA = 0

Sogar: CV = const. über grossen Temperaturbereich

=⇒ U ≃ CV · T + const. und pV = nRT

charakterisieren ideales Gas